FR2531066A1 - Materiaux cellulaires a base de silicates et d'acides poly-(meth)acryliques, leur preparation et leur application - Google Patents

Materiaux cellulaires a base de silicates et d'acides poly-(meth)acryliques, leur preparation et leur application Download PDF

Info

Publication number
FR2531066A1
FR2531066A1 FR8312461A FR8312461A FR2531066A1 FR 2531066 A1 FR2531066 A1 FR 2531066A1 FR 8312461 A FR8312461 A FR 8312461A FR 8312461 A FR8312461 A FR 8312461A FR 2531066 A1 FR2531066 A1 FR 2531066A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
copolymer
polymer
methacrylic acid
silicates
foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR8312461A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Kramer
Sheik Abdul-Cader Zahir
Ewald Forster
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of FR2531066A1 publication Critical patent/FR2531066A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES MATERIAUX CELLULAIRES MINERALO-ORGANIQUES. POUR LES FABRIQUER ON FAIT MOUSSER UN MELANGE CONSTITUE (A) D'UNE SOLUTION AQUEUSE A 5-60 EN POIDS D'UN SILICATE DE METAL ALCALIN OU D'AMMONIUM, (B) D'UNE QUANTITE SUFFISANTE D'UN DURCISEUR USUEL POUR SOLUTIONS AQUEUSES DE SILICATES, (C) D'UN POLYMERE OU COPOLYMERE DE L'ACIDE ACRYLIQUE OU DE L'ACIDE METHACRYLIQUE, SOLUBLE DANS LA SOLUTION AQUEUSE DE SILICATE, (D) D'UN POROGENE, (E) D'UN SURFACTIF A ACTION MOUSSANTE ET EVENTUELLEMENT (F) D'UN GELIFIANT POUR LA CONSOLIDATION DE LA MOUSSE AVANT LE DURCISSEMENT ETOU D'AUTRES CHARGES USUELLES, ET ON FAIT DURCIR LA MOUSSE AINSI CREEE. CES MATERIAUX CELLULAIRES PEUVENT ETRE UTILISES COMME MATERIAUX ISOLANTS DANS L'INDUSTRIE DU BATIMENT.

Description

Matériaux cellulaires à base de silicates et d'acides poly-(méth)
acryliques D leur préparation et leur application' La présente invention concerne des matériaux cellulaires à base de silicates hydrosolubles et d'acides poly-(méth)acryliques solubles dans ces silicateso Elle concerne également leur préparation et leur application'
On connaît des matériaux cellulaires préparés à-
partir de solutions alcalines de silicates On sait en outre, par le premier fascicule publié de la demande de brevet DE 2 900 191, préparer des matériaux cellulaires à
base de silicates à partir de solutions aqueuses de sili-
cates de métaux alcalins additionnées de surfactifs action moussante, en durcissant, Dà laide de substances libérant un acide, la mousse produite Par ce procédé on obltient, entre autres, des matériaux cellulaires qui ont une masse volumique relativement faiblemais qui ont une mauvaise structure de pores O Le premier fascicule publié de la demande de
brevet DE 2 227 640 propose d'exploiter la-grande quanti-
te de chaleur dégagée lors du moussage de solutions de
silicates au moyen de peroxyde d'hydrogène et de réduc-
teurs en faisant se dérouler, parallèlement au moussage
de la solution de silicates, des réactions de polymérisa-
tion, de polycondensation ou de polyadditiono Etant donné que les monomères ne sont pas solubles dans la solution aqueuse de silicates, ils forment, à côté de la mousse silicatée aqueuse et de 1 'air occlus dans celle-ci, une
phase supplémentaire qui a un effet néfaste sur la stabi-
lité de la mousse non-durcie.
Le premier fascicule publié de la demande de brevet DE 2 420 093 décrit un procédé pour faire mousser des résines organiques au moyen de substances minérales
capables de mousser et de libérer des gaz Dans ce docu-
ment il est mentionné comme substances de ce genre, entre autres, des silicates de métaux alcalins Dans ce procédé
on est obligé d'effectuer à des températures élevées aus-
si bien le moussage que le durcissement de la mousse.
De même, le second fascicule publié de la de-
mande de brevet DE 1 694 876 fait connaître un procédé permettant de faire mousser des matières thermoplastiques
en utilisant, comme agent moussant, une matière consti-
tuée d'un silicate de métal alcalin et de silice, lopé-
ration de moussage et le durcissement de la mousse devant,
là encore, être effectués à des températures élevées.
Cela étant, les présents inventeurs ont trouvé qu'on peut transformer facilement des solutions aqueuses
de silicates, à la température ambiante, en mousses sta-
blessi l'on ajoute à la solution de silicate un polymère,
soluble dans celle-ci, de l'acide acrylique ou méthacry-
lique,ou un copolymère soluble à base d'acide acrylique ou méthacrylique A partir de ces mousses stables on peut préparer, par durcissement, des mousses de faible masse
volumique qui-ont une bonne structure de pores.
L'invention a donc pour objet un matériau cel-
lulaire (mousse) minéralo-organique à base de silicates solubles dans l'eau, matériau que l'on peut fabriquer en faisant mousser et en durcissant un mélangedurcissable à la température ambiante,constitué:
{a) d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alca-
lin ou d'ammonium d'une concentration comprise entre et 60 % en poids,
(b) d'une quantité suffisante d'un durcisseur pour solu-
tions aqueuses de silicates, (c) d'un polymère ou copolymère soluble dans la solution aqueuse de silicate, le polymère étant un polymère de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et le copolymère un copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique ou un copolymère de l'acide
acrylique ou méthacrylique et d'un monomère copoly-
mérisable contenant des doubles liaisons éthyléni-
ques, les radicaux carboxy du polymère ou du copoly-
mère étant éventuellement neutralisés, partiellement ou totalement, par une base, et la proportion-du polymère ou du copolymère étant de 0,1 à 30 parties pour 100 parties de Si O 2 contenu dans la solution aqueuse de silicate, (d) d'un porogène,
(e) d'un surfactif à action moussante, et éventuel-
lement, (f) de gélifiants pour la consolidation de la mousse
avant le durcissement et/ou de charges usuelles.
Comme composante (a),les mélanges transfor-
mables en matériaux cellulaires conformes & l'invention
contiennent de préférence du verre soluble, plus spécia-
lement un verre soluble dans lequel le rapport de Na 20
à Si O est d'environ 1:3,2 Ces verres solubles se trou-
vent dans le commerce.
Comme durcisseur pour des solutions aqueuses de
silicates on peut utiliser, 'dans la fabrication des maté-
riaux cellulaires conformes à l'invention, les durcis-
seurs usuels pour verres solubles Conviennent par exem-
ple, comme durcisseurs, des acides minéraux, des acides organiques et des composés capables de libérer un acide,
tels que des anhydrides, des esters, des chlorures d'aci-
des, des amides facilement saponifiables et des isocya-
nates Les durcisseurs pourront 'en outre être des sels
de métaux, tels que le phosphate de magnésium, l'alumi-
nate de calcium, le tellurite de calcium, l'hypophosphate de baryum, l'acétate d'aluminium, le fluorure de calcium,
l'orthophosphate de calcium, le polyphosphate d'alumi-
nium, le pyrophosphate de calcium pentahydraté, l'acétate de cuivre monohydraté,la scheelite, le tungstate de cadmium, les borates de zinc, d'aluminium, de calcium, de
cobalt et de fer, le borate de lithium-calcium, le fuma-
rate de calcium, le maleate de calcium, l'hexafluorosili-
cate de zinc, l'hexafluorosilicate d'ammonium, l'hexa-
fluorosilicate de magnésium, l'hexafluorosilicate de potassium et I'hexafluorosilicate de sodium On utilise de préférence, comme durcisseurs, des fluorosilicates, plus spécialement l'hexafluorosilicate de sodium à l'état pulvérisoé La quantité du durcisseur varie avec le type
de celui-ci et elle dépend en outre du nombre des radi-
caux carboxy libres contenus dans la composante (c).
Comme composante (c), les mélanges transforma-
bles en matériaux cellulaires conformes à l'invention contiennent de préférence des poly-(acides acryliques) ayant, sous la forme de solutions aqueuses à 10 % en
poids, une viscosité-de 0,1 à 10 Pa s.
Les mélanges contiennent de préférence, comme composante (c), un copolymère de l'acide acrylique et de
l'acide méthacrylique.
Comme monomères pouvant être mis en jeu pour la préparation des copolymères d'Bacide acrylique ou d'acide
méthacrylique,on-citera par exemple le styrène, l'anhy-
dride maléique, l'acétate de vinyle, l'acrylamide, l'acrylonitrile, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyleg l'acroléine, la méthacroléine ainsi que les acrylates et les méthacrylates d'éthyle, d'éthyl-2 hexyle, d'éthoxy-2 éthyle, de butyle, de cyclohexyle, de diméthyl-aminoéthyle, de glycidyle, d'hydroxy-2 éthyle, d'hydroxypropyle, d'isobutyle, de triméthoxysilyl-3
propyle et de dodécyle.
Lorsque les matériaux cellulaires conformes à
l'invention contiennent de fortes proportions de poly-
mères de l'acide méthacrylique ou de l'acide acrylique ou de copolymères à base d'acide acrylique ou méthacrylique, ces composés polymères sont de préférence mis en jeu,-
lors de la création de la mousse; sous une forme partiel-
lement ou totalement neutralisée par une base Il suffit d'ajouter une petite quantité d'acide polyacrylique ou polyméthacrylique, par exemple d'environ 2 à 5 % en poids
par rapport à la masse sèche, pour réaliser une impor-
tante stabilisation des mousses de verre soluble au cours du durcissement Grâce à l'action stabilisante des acides
polyacryliques ou polyméthacryliques il est en outre -
possible d'atteindre une plus grande hauteur de mousse'
avec moins d'eau On peut ainsi fabriquer des mousses-
moins denses.
Comme porogènes pour la création de la mousse on peut utiliser par exemple des hydrocarbures à bas point d'ébullition, des hydrocarbures chlorés ou fluorés
et, en principe, toutes les substances capables de libé-
rer des gaz Toutefois, et clest là un inconvient qu'il ne faut pas négliger, on est alors obligé d'apporter de
l'énergie pour produire l'évaporation On préfère utili-
ser des gaz comme porogènes, de préférence l'azote ou le -* dioxyde de carbone Dans un mode d'exécution particulier on utilise un mélange de dioxyde de carbone et d'air que Pon fait arriver mécanicàuement Etant donné que le dioxyde de carbone réagit avec l'eau en formant de
l'acide carbonique, il agit en même temps comme durcis-
seur La quantité de CO 2 introduite au cours du mous-
sage ne suffit cependant pas pour produire un durcisse-
ment total de la solution de silicate.
On connaît des surfactifs à action moussante.
Comme agents moussants de ce genre conviennent les sur-
factifs générateurs de mousse qui ont un caractère anio-
nique, cationique, non ionique ou amphotère, par exemple l'oxyde de diméthyl-alkyl-amine à alkyle du coco, le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, des acides gras sulfonés, lé nonyl-naphtalène sulfonate des produits de
polyéthoxylation du nonylphénol, des produits de poiyé-
thoxylatipn du laurylglycol, le N-oxyde de N,N-diméthyl- dodécyl-amine, le sulfate de lauryle et de lithium, des poly-éther-siloxanes ou des alcanes sulfonés linéaires et leurs sels sodiques, qui sont les agents tensio-actifs que l'on préféreo
Comme les acides polyacryliques ou polymétha-
cryliques ont une action stabilisante sur les mousses non
durcies, il n'est pas nécessaire d'ajouter des stabili-
sants de mousse à la matière que l'on veut faire mousser.
Le cas échéant on-peut ajouter, à la-matière à faire mousser, des gélifiants qui provoquent une consoli- dation de la mousse avant son durcissement proprement dit Les gélifiants qui conviennent sont notamment des substances organiques polaires, telles que le méthanol, 1 éthanol, l'acétamide, l'acrylamide, le triacétate du
glycérol, le poly-{oxyde d'éthylène) et des alcools halo-
génés. On peut en outre ajouter éventuellement, à la matière à faire mousser, des charges qui peuvent être de
nature minérale ou de nature organique etqui sont intro-
duites sous la forme de fibres, de poudres, de granulés, de perles ou de petites billes creuses Le choix de la
charge dépend alors de l'application du matériau cellu-
laire Etant donné que les charges augmentent la masse volumique de la mousseron ne peut envisager, pour des mousses destinées à l'isolation, que des charges qui, par elles-mêmes, isolent bien, telles que des billes creuses en verre ou du polystyrène expanséo La présente invention a également pour objet un
procédé de fabrication des matériaux cellulaires confor-
mes à IL'invention, procédé caractérisé en ce qu'on fait mousser un mélange constitué (a) d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin ou d'ammonium d'une concentration comprise entre et 60 % en poids,
(b) d'une quantité suffisante d'un durcisseur pour solu-
tions aqueuses de silicates, (c) d'un polymère,ou copolymère soluble dans la solution aqueuse de silicate, le polymère étant un polymère de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et le copolymère un copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique ou un copolymere de l'acide
acrylique ou méthacrylique et d'un monomère copoly-
mérisable contenant des doubles liaisons éthyléni-
ques, les radicaux carboxy du polymère ou du copo-
lymère étant éventuellement neutralisés, partiel-
lement ou totalement, par une base, et la proportion du polymère ou du copolymère étant de 01 à parties pour 100 parties de Si O 2 contenu dans la solution aqueuse de silicates (d) d'un porogène, (e) d'un surfactif à action moussante, et éventuellement, (f) de gélifiants pour la consolidation de la mousse avant le durcissement et/ou de charges usuelles,
et ensuite on fait durcir la mousse.
Tant pour le moussage que pour le durcissement, la température n'a pas une importahce critique et elle
peut aller par exemple de 10 à 100 Co Il est bon d'effec-
tuer le moussage et le durcissement à la température am-
biante Les matières expansées (mousses) non durcies peu-
vent être mises en oeuvre par des méthodes usuelles, par exemple comme mousses à couler Après le durcissement, lequel est accompagné d'un retrait plus faible que dans le cas des mousses uniquement à base de silicates, il est possible d'éliminer l'eau, totalement ou partiellement, des mousses conformes à l'invention, par un procédé de séchage approprié, par exemple par un séchage à l'air, dans une étuve à dessiccation ou par un traitement
par de l'air chaud.
Les mousses conformes à l'invention sont incom-
bustibles et elles ont une bonne résistance aux tempéra-
tures élevées Elles conviennent donc comme matériaux isolants, plus spécialement destinés à l'industrie du
bâtiment, et on peut également s'en servir pour l'iso-
lement à des températures élevées O pouvant aller jusqu'à environ 650 C Mais les mousses conformes à l'invention
peuvent aussi servir de support pour des catalyseurs.
Dans les exemples que ion trouvera ci-dessous on se sert des corps de départ suivants Verre soluble sodique: Solution technique de silicate de sodium de la société Siegfried AG Zofingen, CH; article n 181 920; rapport molaire Na 20:Si O 2 = 1:3,25; masse volumique
= 1,369 g/cm 3; viscosité à 25 C = 80 m Pa s.
Verre soluble potassique:
"Typ 4009 " de la société Van Bearle, CH; rap-
port molaire K 20:Si 2 O = l:3,2;teneur en matière solide:
2 2
39 %; masse volumique 1,397 1,383 kg/1 ( 40-41 Bé).
Poly-(acide acrylique): 1 Solution aqueuse à 10 % en poids: On polymérise l'acide acrylique sous la forme d'une solution à 10 % dans de l'eau en chauffant à 80 C, dans un ballon de sulfonation; sous atmosphère d'azote: g d'acide acrylique (Fluka O stabilisé avec 0,05 % d'éther monométhylique de l'hydroquinone) 900 g d'eau (déminéralisée et dégazée) 0,5 g d'isopropanol et
0,02 g de persulfate de potassium.
Au bout de 2 heures et au bout de 4 heures on ajoute 0,02 g supplémentaire de persulfate de potassium dissous-dans un peu d'eau On agite la solution pendant un durée totale-de 30 heures Au bout de ce laps de temps on ne peut pratiquement plus déceler de doubles liaisons
par titrage avec du brome et du thiosulfate de-sodium.
La solution de poly-(acide acrylique) as à
C, une viscosité de 0,1 Paos.
La viscosité limite lfl, mesurée sur une solu-
tion monomolaire de Na Cl et à un p H de 7,0,est de 4,9, d'o l'on peut déduire que le poids moléculaire moyen est
de 100 000 -
Solution aqueuse à 5 % en poids
On la prépare à partir de la solution-de poly-
(acide acrylique) à 10 % en poids qui a été obtenue comme décrit cidessus Pour cela on règle le p H de cette dernière a 8,3 au moyen d'une lessive de soude caustique, puis on dilue avec de l Veau jusqu Dà ce qu'on obtienne une
solution à 5 % en poids.
3 o Solution aqueuse à 4 % en poids On la prépare également à partir de la solution aqueuse de poly-(acide acrylique) à 10 % 9 en poids en en
règlant le p H à 8,0 au moyen d'une lessive de soude caus-
tique et en la diluant avec de l Veau.
Copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylîgue On chauffe à 800 C, sous azote, 2250 g d'eau déminéralisée et dégazéeavec 125 g d'acide-méthacrylique, 2-g d'acide thioglycolique et 0,-75 g de persulfate de
potassium, On ajoute lentement goutte-à-goutte, en 4 heu-
res, 125 g d'acide acrylique En même temps on ajoute, à
des intervalles d'une heure et demie, 0,75 g de persul-
fate de potassium, la quantité totale introduite étant de 3 go On agite la solution pendant la nuit à 80 Co Après l'arrêt de l'agitateur une bouillie très visqueuse se dépose On trouve que la teneur en matière solide de cette bouillie (environ 400 g) est de 20,2 % On dissout g de cette bouillie dans 300 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (à 5 % en poids) Cette solution,
qui contient environ 5 % en poids du copolymère, est uti-
lisee pour les essais de moussage.
Durcisseur: On broie Na 2 Si F 6 dans un broyeur à billes
pendant une durée de 12 à 24 heures La répartition granu-
lométrique est déterminée par mesure de la somme des refus aux différents tamis, les résultats ainsi obtenus pour le durcisseur étant les suivants 17 % de particules de taille supérleure à 63 pm 22 % de particules de taille comprise entre 63 et 40 um 11 % de particules de taille comprise entre 40 et 30 Vm % de particules de taille comprise entre 30 et 20 um et
% de particules de taille inférieure à 20 pm -
Surfactifs à action moussante Mersolat' H 76 (alcane-sulfonate de sodium) de la société BAYER sous la forme d'une pâte à 73 %; Hostapui SAS 60 (alcane-sulfonate secondaire linéaire,
C 12-C 8) de la société HOECHST.
12 18
Description de l'agitateur utilisé pour l'intro-
duction de l'air ou autres aaz.
Le moussage mécanique des solutions de verre soluble à l'échelle du laboratoire est effectué au moyen d'un agitateur rapide capable d'atteindre des vitesses de
rotation de 4 000 tours par minute Comme élément agita-
teur on utilise deux disques d'environ 50 mm de diamètre qui sont munis de dents sur leur périphérie La distance
qui sépare les disques est déterminée par un élément in-
termédiaire annulaire Par l'axe creux de l'agitateur on peut injecter dans le liquide, par quatre trous ménagés dans l'élément intermédiaire, des gaz de composition
quelconque et en quantité quelconque.
Exemple 1
On fait mousser pendant 30 secondes un mélange
constitué de 50 g de verre soluble sodique, 1,5 g de Mer-
solat H 76 (surfactif), 5 g d'une solution à 10 % en poids de poly-(acide acrylique) et 15 g d'eauen même
temps que l'on introduit 60 1/h (litres par heure) d'azo-
te (la vitesse de l'agitateur est de 3 000 tours par minute, c'est-à-dire tpm) o Après avoir ajouté 10 g de Na 2 Si F 6 on continue à faire mousser pendant 30 secondes tout en introduisant 60 1/h d'azote et 60 1/h de dioxyde de carbone La mousse formée est introduite dans un bécher en polystyrène d'une capacité d'environ 200 mlo Le bécher, muni de son couvercle, est conserve
pendant la nuit à température ambiante La mousse soli-
difiée n'adhère pas au bécher et est facile à démouler.
Connaissant les dimensions intérieures du bécher et ayant pris les mesures de la mousse démoulée, on calcule le retrait Il est inférieur à 7 %, tant-en hauteur qu'en rayon On sècheela mousse en l'abandonnant au repos dans la pièce La masse volumique de la mousse ainsi séchée est de 108 kg/m 3 AU cours du séchage on n'observe pas de retrait supplémentaire La mousse
comporte surtout des pores ouverts.
Exemples 2 à 4
On répète l'exemple 1 mais en faisant varier
les quantités d'eau et de poly-(acide acrylique) ajou-
tées Les propriétés des matériaux cellulaires obtenus
sont indiquées dans le tableau 1.
Tableau 1
Additions variables au mélange Poids en (g) eau d'une-solution démini aqueuse à 5 % en ralisi poids de poly (en g (acide acrylique) neutralisée à p H= 8,3 par Na OH Propriétés masse volu- mique (kg/m 3) e- ée
résistan-
ce à la
compres-
sion (N/m 2)
2 10 10 125 71 103
3 20 123 46 103
4 30 97 24 103
La masse volumique est mesurée sur des morceaux cubiques que l'on a découpés par sciage dans
l'éprouvette Le cube a de 25 à 32 mm de côté.
Exemple 5
En opérant comme dans l'exemple 1 on fait mousser un melange constitué de 50 g de verre soluble sodique, 1,5 g de Mersolat H 76 g 10 g de Na 25 i F 6 et
g d'une solution aqueuse à 5 % en poids d'un copoly-
mère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, après quoi on sèche comme à l'exemple 1 La mousse a une
masse volumlque de 220 kg/m 3 et une résistance à la com-
pression de 520 103 N/m 2.
N de
-l'exem-
ple
Exemple 6
On fait mousser pendant 45 secondes un mélange de 50 g de verre soluble sodique, 20 g d'une solution aqueuse à 5 % en poids de poly-{acide acrylique) qui a été neutraliseà p H = 8,3, et 3 g d'un surfactif, en l'espèce Hostapu AS 60 e tout en faisant passer de l'azote et en faisant tourner l'agitateur à 3 000 tpm On ajoute 10 g de Na 2 Si F 6 pulvérisé et oh continue à faire mousser pendant 45 secondes tout en introduisant 60 1/h d'azote et 60 1/h de CO 2 o La mousse séchée comme décrit à l'exemple 1 a une résistance à la compression de
494103 N/m 2 et une masse volumique de 100 kg/m 3.
Exemple 7
On opère comme à l exemple 1 mais, au lieu du verre soluble sodique, on ajoute 50 g de verre-soluble potassique La masse volumique de la mousse séchée est de kg/m 3 o On trouve qu'il s'est produit, au cours du durcissement et du séchage, un retrait de 14,2 %o
Exemple 8
On répète l'exemple 1 mais en utilisant dif-
férents durcisseurs et des quantités variables de ceux-ci Les propriétés des matériaux cellulaires obtenus
sont indiquées dans le tableau 2.
Tableau 2
Additions variables aux mélanges: quantité de durcisseur en g pour 50 g du verre soluble sodique Propriétés du matériau cellulaire
Polyphosphate Masse volu-
Na 2 Si F 6d'aluminium inique Observations (kg/m)
7 Y_ 98
110
160
10 150 mousse de
bonne quali-
tâ, à pores fins; retrait de 4 %
Exemple 9
On fait mousser pendant 30 secondes 50 g d'un verre soluble sodique avec 1,5 g de Mersola -H 76 6 g d'une solution aqueuse de poly-(acide acrylique) à 5 % en poids et 5 g d'eau, en introduisant 120 1/h d'azote Après avoir ajouté 10 g de Na 2 Sip 6 pulvérisé on continue à faire mousser pendant 30 secondes en introduisant 1/h d'azote et 60 1/h de C 02 o On met la mousse fraîche sous une cloche à vide et, en appliquant un vide, on multiplie par environ 3 la hauteur de la mousse La mousse durcie et séchée comme à l'exemple 1 a une très
faible masse volumique, en l'espèce 30 kg/m 3.
La mousse présente des pores relativement gros et ouverts Cet exemple montre que, par des méthodes de
moussage appropriées, telles que celles qui sont appli-
quées pour la fabrication de mousses UF, on peut fabri-
quer des mousses de silicates ayant de très faibles
masses volumiques.
Exemple 10
On prépare un mélange de 10 g d'eau, 1,5 g de Mersolat H 76, 10 g de Na 2 Si F et 5 g d'un poly-(acide 2 6 et 5 gdupoyace acrylique) aqueux à 4 % en poids L'hexafluorosilicate de sodium se dépose au cours du temps Au bout de 96 heures
on agite le mélange et, avec 50 g d'un verre soluble so-
* dique, on le transforme en une mousse en introduisant dans la matière, par l'agitateur rapide, un mélange d'air et de CO 2 o La'mousse durcie et séchée comme à l'exemple 1 a une masse volumique de 111 kg/m 3 et ne diffère pas des mousses qui ont été fabriquées selon les exemples 2 à 4 o
Exemple 11
On fait mousser pendant 85 secondes, en faisant passer de l'azote, un mélange de 50 g de verre
soluble sodique, 2 g de Mersolat H 76, 20 g d'un poly-
(acide acrylique) aqueux à 5 % en poids et 10 g de Na 2 Si F 6 o La matière séchée et durcie comme à l'exemple 1 a une masse volumique de 90 kg/m 3 et une résistance à: la
compression de 26 o 103 N/m 2 o.
Exemple 12
On fait mousser pendant 45 secondes, en introduisant 60 1/h d'air comprimé, un mélange de 50 g de verre, soluble sodique, 1,5 g de Mersolat H 76 et 20 g d'une solution auqueuse de poly-(acide acrylique) à 5 % en poids Après avoir ajouté 10 g-de Na 2 Si F 6 et 5 g de
fibres de verre broyées, on continue à faire mousser pen-
dant 45 secondes en introduisant un mélange d'air comprimé et de CO 2 o La mousse durcie et séchée comme à
2
l'exemple 1 a une masse volumique de 200 kg/m 3 et une résistance à la compression de 168 o 103 N/m 2 o

Claims (9)

REVENDICATIONS
1 Matériau cellulaire minéralo organique à base de silicates solubles dans l'eau, matériau qui peut être fabriqué par moussage et durcissement d'un mélange, durcissable à la température ambiante,qui est constitué:
(a) d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alca-
lin ou d'ammonium d'une concentration comprise entre et 60 % en poids, (b) d'une quantité suffisante d'un durcisseur pour des solutions aqueuses de silicates, (c) d'un polymère ou copolymère soluble dans la solution aqueuse de silicate, le polymère étant un polymère de
l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et le co-
polymère un copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique ou un copolymère de l'acide acrylique ou méthacrylique et d'un monomère copolymérisable contenant des doubles liaisons éthyléniques, les radicaux carboxy
du polymère ou du copolymère étant éventuellement neu-
tralisés, partiellement ou totalement, par une base, et la proportion du polymère ou du copolymère étant de 0,1 à parties pour 100 parties de Si O 2 contenu dans la solution aqueuse de silicate, (d) d'un porogène,
(e) d'un surfactif à action moussante, et éventuel-
lement, (f) de gélifiants pour la consolidation de la mousse
avant le durcissement et/ou de charges usuelles.
2 Matériau cellulaire selon la revendication 1 qui peut être préparé à partir d'un mélange contenant,
comme composante (a), du verre soluble, plus particuliè-
rement un verre soluble présentant un rapport
Na 2 O/Si O 2 d'environ 1:3,2.
3 o Matériau cellulaire selon la revendica-
tion 1, qui peut être préparé à partir d'un mélange conte-
nant, comme composante (c)} des poly-(acides-acryliques).
qui, sous-la forme de solutions aqueuses à 10 % en poids, ont une viscosité de 0,1 à 10 Paoso.
4 o Matériau-cellulaire selon la revendication 1 qui peut être préparé à partir d'un mélange contenant, comme composante (c), un copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacryliqueo
5 Procédé de fabrication d'un matériau cellu-
Àlaire minéralo-organique à base de silicates solubles dans l'eau, au moyen de durcisseurs et de surtactifs à action moussante, procédé caractérisé en ce qu'on fait mousser un melange, durcissable à la température ambiante, constitué
(a) d'une solution aqueuse d'un silicate de métal alca-
lin ou d'ammonium d'une concentration de 5 à % en poids, (b) d'une quantité suffisante d'un durcisseur pour des solutions aqueuses de silicates, (c) d'un polymère ou copolymère soluble dans la solution aqueuse de silicate, le polymère étant un polymère de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique et le copolymère un copolymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique ou un copolymère de l'acide
acrylique ou méthacrylique et d'un monomère copoly-
mérisable contenant des doubles liaisons éthyléni-
ques, les radicaux carboxy du polymère ou du copo-
lymère étant éventuellement neutralisés, partiel-
lement ou totalement, par une base, et la proportion du polymère ou du copolymère étant de 0,1 à parties pour 100 parties de Si O 2 contenu dans la solution aqueuse de silicate, (d) d'un porogène,
(e) d'un surfactif à action moussante, et éventuel-
lement, (f) de gélifiant pour la consolidation de la mousse avant le durcissement e/ou de charges usuelles,
et on provoque le durcissement de la mousse.
6 Procédé selon la revendication 5, caracté-
risé en ce qu'on utilise, comme composante (c), des poly-{acides acryliques) qui, sous la forme de solutions aqueuses à 10 % en poids, ont une viscosité de 0,1 à
Pa s.
7 Procédé selon la revendication 5, caracté-
risé en ce qu'on utilise, comme composante (-c), un copo-
lymère de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique.
8 Procédé selon la revendication 5, caracté-
risé en ce qu'on utilise, comnme porogène td), un mélange
d'air et de CO 2 qui est introduit mécaniquement.
9 Application des matériaux cellulaires selon
la revendication 1 comme matériaux isolants dans l'indus-
trie du bâtiment.
FR8312461A 1982-07-29 1983-07-28 Materiaux cellulaires a base de silicates et d'acides poly-(meth)acryliques, leur preparation et leur application Withdrawn FR2531066A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH4595/82A CH653663A5 (de) 1982-07-29 1982-07-29 Verfahren zur herstellung eines anorganisch-organischen schaumstoffes aus silikaten und poly(meth)acrylsaeuren.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2531066A1 true FR2531066A1 (fr) 1984-02-03

Family

ID=4279016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8312461A Withdrawn FR2531066A1 (fr) 1982-07-29 1983-07-28 Materiaux cellulaires a base de silicates et d'acides poly-(meth)acryliques, leur preparation et leur application

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4464486A (fr)
JP (1) JPS5945954A (fr)
CA (1) CA1193049A (fr)
CH (1) CH653663A5 (fr)
DE (1) DE3326930A1 (fr)
FR (1) FR2531066A1 (fr)
GB (1) GB2124632B (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472273A1 (fr) * 1990-08-10 1992-02-26 Btg International Limited Compositions expansibles
FR2750430A1 (fr) * 1996-06-26 1998-01-02 Sol Comp Du Mousse destinee a etre projetee sur le front de taille d'un forage creuse par un tunnelier a pression d'air

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613207A1 (de) * 1986-04-18 1987-10-22 Akzo Gmbh Mit wasser quellbare zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung
US5605717A (en) * 1995-06-01 1997-02-25 Morgan Adhesives Company Process for foaming an adhesive using moisture in a backing
US5998525A (en) * 1996-12-02 1999-12-07 Fmc Corporation Coating and composition for transportation and sign surfaces and method of preparing and applying same
EP1035073A1 (fr) * 1997-11-21 2000-09-13 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Silice mesoporeuse, son procede de preparation et son utilisation
WO2001087783A1 (fr) * 2000-05-16 2001-11-22 Lee Yoon Woo Procede de production de verre multicellulaire pour materiaux d'isolation thermique refractaire
ES2382525T3 (es) * 2008-04-29 2012-06-11 Basf Se Espuma elástica híbrida inorgánica-orgánica
UA105403C2 (ru) * 2009-10-27 2014-05-12 Басф Се Эластический неоргано-органический гибридный пенопласт

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181113B (de) * 1961-02-09 1964-11-05 Dr Bedrich Cibulka Verfahren zur Herstellung eines saeurefesten ungebrannten poroesen Koerpers
US3961972A (en) * 1975-04-09 1976-06-08 Continental Oil Company High strength silicate form and method for producing same
JPS5180324A (ja) * 1975-01-09 1976-07-13 Nippon Oils & Fats Co Ltd Funenseikeiryokokabutsu
EP0053296A1 (fr) * 1980-12-02 1982-06-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Procédé de fabrication de corps en mousse à partir de verre à eau
JPS5795863A (en) * 1980-12-02 1982-06-14 Shikoku Kaken Kogyo Kk Composition for lightweight material

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1104566A (en) * 1965-12-17 1968-02-28 Seitetsu Kagaku Co Ltd Expanding and moulding thermoplastic material
DE2227640A1 (de) * 1972-06-07 1973-12-20 Bayer Ag Verfahren zur verschaeumung von waessrigen silicatloesungen
IN139125B (fr) * 1973-04-25 1976-05-08 Ishikawa T
US4200697A (en) * 1975-04-14 1980-04-29 Blount David H Process for the production of polyester silicate plastics
US4357460A (en) * 1975-04-14 1982-11-02 Blount David H Process for the production of polyester silicate resinous products
DE2900191A1 (de) * 1979-01-04 1980-07-24 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von phosphathaltigen silikatschaumstoffen
US4346214A (en) * 1980-02-25 1982-08-24 Blount David H Process for the production of polyester amide silicate resinous products
US4303768A (en) * 1980-05-05 1981-12-01 Blount David H Process for the Production of alkall metal silicate-organic plastics
US4331578A (en) * 1980-09-29 1982-05-25 Blount David H Process for the production of vinyl polymer-polyol-alkali metal silicate emulsion
US4332926A (en) * 1981-02-10 1982-06-01 Blount David H Process for the production of alkali metal silicate-organic plastics

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1181113B (de) * 1961-02-09 1964-11-05 Dr Bedrich Cibulka Verfahren zur Herstellung eines saeurefesten ungebrannten poroesen Koerpers
JPS5180324A (ja) * 1975-01-09 1976-07-13 Nippon Oils & Fats Co Ltd Funenseikeiryokokabutsu
US3961972A (en) * 1975-04-09 1976-06-08 Continental Oil Company High strength silicate form and method for producing same
EP0053296A1 (fr) * 1980-12-02 1982-06-09 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Procédé de fabrication de corps en mousse à partir de verre à eau
JPS5795863A (en) * 1980-12-02 1982-06-14 Shikoku Kaken Kogyo Kk Composition for lightweight material

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 85, no. 18, 7 novembre 1976, page 393, résumé 129584c, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 76 80 324 (NIPPON OILS AND FATS CO., LTD.) 13-07-1976 *
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 97, no. 24, décembre 1982, page 282, résumé 202489e, Columbus, Ohio, US; & JP - A - 82 95 863 (SHIKOKU KAKEN KOGYO K.K.) 14-06-1982 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0472273A1 (fr) * 1990-08-10 1992-02-26 Btg International Limited Compositions expansibles
FR2750430A1 (fr) * 1996-06-26 1998-01-02 Sol Comp Du Mousse destinee a etre projetee sur le front de taille d'un forage creuse par un tunnelier a pression d'air

Also Published As

Publication number Publication date
US4464486A (en) 1984-08-07
CH653663A5 (de) 1986-01-15
GB8320055D0 (en) 1983-08-24
CA1193049A (fr) 1985-09-03
GB2124632A (en) 1984-02-22
JPS5945954A (ja) 1984-03-15
GB2124632B (en) 1985-08-07
DE3326930A1 (de) 1984-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2731985B1 (fr) Materiaux d'isolation thermique hautes performances
WO2004058910A1 (fr) Microcapsule dilatable thermiquement, processus de production de mousse moulee, et mousse moulee
CN109847664B (zh) 一种导电热膨胀型微胶囊及其制备方法
WO2014036681A1 (fr) Microsphères thermo-expansibles, procédé de préparation et utilisation de celles-ci
CN102203205A (zh) 热膨胀性微囊和发泡成形体
EP2531553A1 (fr) Materiaux d'isolation thermique hautes performances
FR2531066A1 (fr) Materiaux cellulaires a base de silicates et d'acides poly-(meth)acryliques, leur preparation et leur application
TW201807043A (zh) 複合樹脂發泡粒子及複合樹脂發泡粒子成形體
EP1485431B1 (fr) Aerogel a base d'un polymere ou copolymere hydrocarbone et son procede de preparation
CN112739778A (zh) 树脂组合物及其成型体
EP2731986B1 (fr) Matériaux d'isolation thermique hautes performances
CN102587132B (zh) 一种芳纶纤维在超临界co2中的表面接枝聚合改性方法
US20220119614A1 (en) Thermally expandable microcapsules and foam molding composition
US4110267A (en) Expandable ethylenically unsaturated polymer particle compositions
JP4494473B2 (ja) 高重合度を有するポリビニルアルコールの製造方法及び製造装置
CN110330584B (zh) 一种阻燃抑烟轻质高强高分子材料及其制备方法
EP4382554A1 (fr) Microcapsules thermoexpansibles, mélange maître expansible et corps moulé en mousse
CN111499999B (zh) 一种具有高拉伸率的聚乙烯醇海绵及其制备方法
JP2012153826A (ja) ポリスチレン系樹脂発泡体、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びその製造方法
JP2581123B2 (ja) カプセル体
CN109627484B (zh) 使用回收料制备多孔含氟聚合物的方法
IT201800008073A1 (it) Composizione polimerica vinilaromatica espandibile a migliorate proprieta’ meccaniche e isolanti
JPS60195114A (ja) 球状のエチレン系樹脂粒子を製造する方法
WO2020193682A1 (fr) Procédé de fabrication d'une mousse expansée, rigide à porosité fermée
CA2055892A1 (fr) Compositions de resines thermodurcissables utilisees dans la fabrication de mousses syntactiques

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse