FR2502646A1 - Procede de stabilisation de silicates et d'inhibition de la corrosion de metaux en milieu aqueux utilisant des siliconates substitues contenant de l'azote ou du soufre, et compositions - Google Patents
Procede de stabilisation de silicates et d'inhibition de la corrosion de metaux en milieu aqueux utilisant des siliconates substitues contenant de l'azote ou du soufre, et compositions Download PDFInfo
- Publication number
- FR2502646A1 FR2502646A1 FR8205281A FR8205281A FR2502646A1 FR 2502646 A1 FR2502646 A1 FR 2502646A1 FR 8205281 A FR8205281 A FR 8205281A FR 8205281 A FR8205281 A FR 8205281A FR 2502646 A1 FR2502646 A1 FR 2502646A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- siliconate
- ch2coom
- group
- value
- siliconates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 21
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000005625 siliconate group Chemical group 0.000 claims description 66
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 claims 1
- 206010037833 rales Diseases 0.000 claims 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020381 SiO1.5 Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007775 late Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 1L-O1-methyl-muco-inositol Natural products COC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZDHUYKBYNFYAB-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(C)C JZDHUYKBYNFYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 2-trimethoxysilylethanethiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCS LOSLJXKHQKRRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229910016006 MoSi Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020131 mattha Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 1
- UWBHMRBRLOJJAA-UHFFFAOYSA-N oxaluric acid Chemical compound NC(=O)NC(=O)C(O)=O UWBHMRBRLOJJAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- ACECBHHKGNTVPB-UHFFFAOYSA-N silylformic acid Chemical class OC([SiH3])=O ACECBHHKGNTVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- MRKAVJXPGLUQKP-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-hydroxyethyl)azanium Chemical compound OCC[N+](CCO)(CCO)CCO MRKAVJXPGLUQKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N trimethylphenylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ZNEOHLHCKGUAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/32—Alkali metal silicates
- C01B33/325—After-treatment, e.g. purification or stabilisation of solutions, granulation; Dissolution; Obtaining solid silicate, e.g. from a solution by spray-drying, flashing off water or adding a coagulant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0836—Compounds with one or more Si-OH or Si-O-metal linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0073—Anticorrosion compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/162—Organic compounds containing Si
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
L'INVENTION SE RAPPORTE AUX APPLICATIONS DES SILICONES. ELLE CONCERNE L'EMPLOI DE SILICONATES AYANT LA FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU M EST UN CATION DE METAL ALCALIN OU DE TETRAORGANO-AMMONIUM ET R PEUT REPRESENTER DIVERS GROUPES TELS QUE -CHCOOM OU -CHCOOM POUR STABILISER DES
Description
La présente invention concerne de nouveaux sels siliconates substitués
contenant de l'azote ou du
soufre qui sont des stabilisants efficaces pour des si-
licates aqueux, des sols de silice et d'autres eaux con-
tenant de la silice, comme de l'eau de chaudière, de
l'eau géothermique, des solutions d'antigels et des so-
lutions de refroidissement.
Des silicates aqueux sont connus comme étant
des inhibiteurs de corrosion de métaux pour des systè-
mes aqueux. Un des inconvénients majeurs de ces silica-
tes, toutefois, a été le fait qu'ils sont instables et
qu'après utilisation prolongée à des températures éle-
vées ils ont tendance à se gélifier et finalement à pré-
cipiter de la solution. Il y a eu de nombreux efforts, donc, en vue de stabiliser les silicates de façon qu'ils puissent être plus persistants en ce qui concerne leurs
propriétés d'inhibition de la corrosion.
Arthur N. Pines et autres dans les brevets
des E.U.A. no 3 312 622 et 3 198 820 décrivent des com-
binaisons de polymères siliconate-silicate comme inhibi-
teurs de corrosion. Bien que le brevet nedécrive pas spécifiquement la stabilisation de silicates, il est
bien évident d'après la description que cequ'on appelle
le "nouveau polymère organosilicique" contribue en fait
à la persistance des propriétés inhibitrices de corro-
sion des polymères silicate-siliconate de cette inven-
tion. La nouveauté, comme spécifié dans ces brevets, est l'utilisation de sels d'acides silylcarboxyliques
conjointement avec les silicates. Ces matières sont dé-
crites comme améliorant l'inhibition de la corrosion
par les compositions d'antigels courantes et comme re-
médiant aux inconvénients d'autres inhibiteurs de cor-
rosion de la technique antérieure comme dans la manipu-
lation et dans la distribution des antigels; l'inhibition
sélective de la corrosion de certains métaux, la médio-
cre durée de conservation, la tendance à attaquer les tuyaux en caoutchouc, la formation excessive de mousse
et la tendance à décomposer les alcools.
Dans des brevets des E.U.A. plus récents, no 3 341 469 et 3 337 496, Pine et autres décrivent un autre système qui a été trouvé utile pour inhiber la corrosion dans des compositions aqueuses d'alcools. Il consiste en un mélange d'un alcoyl silsesquioxanne, d'un siloxane modifié par un groupe cyanoalcoyle ou carbinol
et d'un silicate. Il est dit que ces matières sont "re-
marquablement solubles dans des liquides aqueux". De
plus, il est dit que les compositions remédient à beau-
coup des inconvénients mentionnés ci-dessus.
Un autre brevet des E.U.A., n0 3 948 964, dé-
livré le 6 Avril 1976, décrit la stabilisation d'esters
d'acides siliciques partiellement hydrolysés en utili-
sant des stabilisants choisis parmi les composés orga-
niques tels que des éthers cycliques, des éther-alcools,
des esters d'acides carboxyliques et des cétones. De tel-
les matières stabilisées sont décrites comme des liants
pour des pigments à base de poudre de zinc et équivalents.
Dans le brevet des E.U.A. no 3 960 576, délivré
le 1er Juin 1976, est décrite l'utilisation de phospho-
nates organiques conjointement avec des silicates de métaux alcalins comme inhibiteurs de corrosion pour des surfaces métalliques. Il est spécifié dans ce brevet qu'en plus de leurs propriétés inhibitrices-de corrosion,
ces matières ont l'avantage d'empêcher la cristallisa-
tion et le dépôt de matières solides dissoutes qui ont tendance à précipiter sur des surfaces de transfert de
chaleur chaudes.
Enfin, il y a une description dans une demande
de brevet des E.U.A. n0 891 584, déposée le 30 Mars 1978 au nom de Edwin P. Plueddemann, indiquant l'utilisation
de siliconates de silylalcoyl phosphonates pour stabili-
ser des silicates aqueux.
Ainsi, ce qui a été découvert maintenant est l'utilisation de certains sels siliconates contenant du soufre ou de l'azote afin de surmonter les difficultés
associées aux produits de la technique antérieure.
L'invention décrite ici consiste en un procédé pour stabiliser les silicates solubles, selon lequel on ajoute aux silicates solubles un siliconate choisi dans un groupe constitué essentiellement de (I) un siliconate ayant la formule générale o0 Mosi(CH 2)SR o et (II) un siliconate ayant la formule générale o0 Mosi( C2)znRm o0 o, dans les deux formules, M est choisi dans un groupe constitué essentiellement par (1) des cations de métaux alcalins et (2) des cations de tétraorganoammonium et z a une valeur de 2 ou 3; dans la formule (I), R est choisi dans un groupe constitué essentiellement de -CH2COOM, - CHC2H2COOM, -CHCOOM et -CH2CHCOOM; et dans
CH2COOM CFH2COOM
la formule (II), n a une valeur de 0 ou 1, m a une va-
leur de 1 ou 2, la somme de n + m est 2 et R est choisi dans un groupe constitué essentiellement de -CH2000CM, -CH2CH2COOM, -CHCOOM, -CH2CHCOOM et -(CH2) zN(CH2COM)2
CH2C000M CH2COOM
quand n est O et m est 2, et R est choisi dans un groupe constitué essentiellement de -CHCOM, -CH2CHCM00 et
CH2C00OOM CH2COOM
-(CH2)zNHpR'q quand nest 1 et m est 1, p a une valeur de 0 ou 1, q a une valeur de 1 ou 2 et la somme de p + q est 2, o R' est choisi dans un groupe constitué de -CHC00M et -CH2CHC00M quand 2 est i et q est 1 et R'
CH2CO0M CH2C00M
est choisi dans un groupe constitué de -CH2C00OM, E-C2CH2COOM, -CHCOOM et -CH2CHC00M quand R est O et
CH2 C00M CH2COOM
est 2, o M et z ont la mime signification que spécifié ci-dessus.
La présente invention concerne aussi ume compo-
sition alcoolique inhibitrice de corrosion améliorée comprenant une combinaison de (A) un alcool; (B) une quantité inhibitrice de corrosion d'un composé choisi parmi les siliconates (I) et (II) définis précédemment et (C) un silicate soluble représenté par la formule générale (MOo)aSiO4_a
2
dans laquelle M a la signification indiquée ci-dessus
et a a une valeur de 1 à 3.
La présente invention comprend aussi une com-
position qui comprend (A) de 0,1 à 20 moles pour cent d'un siliconate (I) ou (II) définis précédemment, et
(B) 80 à 99,9 moles pour cent d'un silicate soluble re-
présenté par la formule générale (MO)aSiO4a dans laquelle M a la signification ci-dessus et a a une
valeur de 1 à 3.
La présente invention concerne aussi un procé-
dé pour inhiber la corrosion de métaux dans un milieu
aqueux en ajoutant au milieu aqueux une composition com-
prenant un siliconate (I) ou (II) défini précédemment.
De plus, la présente invention concerne un
procédé pour inhiber la corrosion de métaux dans un mi-
lieu aqueux selon lequel les siliconates décrits ci-
dessus sont utilisés conjointement avec des silicates
solubles, c'est-à-dire que les siliconates et le sili-
cate soluble sont combinés et utilisés pour traiter des
systèmes aqueux afin d'empocher la corrosion de métaux.
Enfin, la présente invention concerne des com-
positions alcooliques aqueuses qui sont des antigels, des fluides de refroidissement et des concentrés pour
utilisation dans des moteurs ayant des systèmes de re-
froidissement par eau.
Comme on peut l'observer d'après la descrip-
tion ci-dessus, la particularité essentielle de l'inven-
tion est l'utilisation de certains siliconates définis
spécifiquement, représentés par les formules ci-dessus.
Il y a lieu de noter qu'on utilise deux formules pour décrire les siliconates qui sont utiles dans la présente
invention. La formule pour les siliconates diffère sui-
vant que le siliconate contient un atome de soufre ou un
atome d'azote.
Dans les formules ci-dessus, M peut être choisi dans deux groupes différents de cations qui sont les
cations de métaux alcalins et les cations de tétraorgano-
ammonium. Ainsi, M pour les buts de la présente inven-
tion peut être choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium et le rubidium, tandis que les cations de
tétraorganoammonium peuvent être choisis parmi des ca-
tions de tétra(alcoyl)ammonium, des cations tétra(aryl-
alcoyl mixtes) et aralcoyl-alcoyl mixtes)ammonium et des cations de tétra(hydroxyalcoyl)ammonium. On préfère les
cations de tétra(méthyl)ammonium, de tétra(éthyl)ammo-
nium, de phényltriméthyl ammonium, de benzyltriméthyl ammonium et de tétra(hydroxyéthyl)ammonium. On considère aussi comme compris dans le cadre général de la présente
invention les cations polyvalents produits en transfor-
mant des polyamines telles que la guanidine ou l'éthylène-
diamine en poly(hydroxydes d'ammonium) (Voir le brevet
des E.U.A. nO 3 341 469, ci-dessus).
Les valences non occupées (non représentées sur les formules, pour simplifier) des atomes d'oxygène liés aux atomes de silicium des siliconates peuvent être occupées par M ou par de l'hydrogène ou par un autre atome de silicium du moment qu'il y a au moins un atome d'oxygène sur l'atome de silicium occupé par un cation
de métal alcalin ou un cation de tétraorganoammonium.
Les siliconates selon la présente invention peu-
vent être préparés avant leur utilisation dans les com-
position de l'invention ou ils peuvent être préparés
in situ.
Dans les deux formules, le groupe (CH2z re-
présente un pont alcoylène. Pour les buts de la présente invention, la valeur de z est 2 ou 3. Il y a lieu de noter que cette valeur est critique pour les buts de la présente invention, car les siliconates dans lesquels
z a une valeur inférieure à 2 ou supérieure à 3 n'agis-
sent pas exceptionnellement bien dans la présente inven-
tion.
Un autre aspect critique de la présente inven-
tion est le type des groupes fonctionnels qui sont subs-
titués sur les atomes de soufre et d'azote des silicona-
tes de l'invention.
En ce qui concerne d'abord les siliconates contenant du soufre représentés par la formule générale MOSi(CH2) zSR o il y a lieu de noter que seuls les groupes -CH2COOM,
-CH2CH2COOM, -CHCOOM et -CH2CHCOOM y sont efficaces.
CH2C00M H2COOM
Ainsi, des exemples représentatifs des silico-
nates contenant du soufre utiles ici sont
0 0
MOSi(CH2)2SCH2COOM, MOSi(CH2) 2SC00OM,
à 0 CH2000M
0 0
!! MOSi(CH2)3SCH2CIOOM et MOSi(CH2)3SCH2CH2C00M
O CH2C00OM O
On préfère spécialement, parmi les siliconates particu-
liers spécifiés juste ci-dessus, ceux qui sont des sels
de sodium ou de potassium.
En ce qui concerne les siliconates contenant de l'azote représentés par la formule générale
0
MOSi( CH2)zNHnRm O il y a lieu de noter que les groupes qui sont efficaces dans ces composés sont déterminés par les valeurs de n et de m dans la formule. n a une valeur de O ou 1 et m a une valeur de 1 ou 2. Dans tous les cas, la somme de n + m doit être 2. R représente les groupes fonction-
nels de la molécule et R change quand n et m sont chan-
gés. Pour les buts de la présente invention, quand n
est 0 et m est 2, le groupe R est choisi parmi les grou-
pes -CH2COOM, -CH22CH2OOM, -CHCOOM et -CH2CHCOOM.
CH2COOM CH2COOM
Ainsi, sont envisagés dans le cadre général de la pré-
sente invention, les siliconates
0 0
Mosi(CI.i(CHCOOg àî-OE) 4 Ci HCO Mosi(cH2)2N(cH2ooo)2, MOsi(2)2N c21cOo" o 0 CH2OOM 2
0 0
MOSi(CH2)3N(0H2Cf2 000)2 et MOSi(CH 25N (CHCOOOM o o COH2OoM) 2
On préfère pour la présente invention ceux des silico-
nates qui viennent d'être spécifiés qui sont des sels de sodium ou de potassium. Quand n est 1 et m est 1, le groupe R est choisi parmi les groupes -CHCOOM,
&2COOM
-CH2CHCOOM et fCH2)zNHpR'q o z a une valeur de 2 ou
CH29000M
ou 3 et o q a une valeur de 1 ou 2 et p a une valeur de O ou 1 et la somme de q + p est 2. R' est choisi dans un groupe constitué par -CHC00M et -CH2CHCOOM quand
CH2C00OOM CH2C00M
oD est 1 et a est 1 et R' est choisi dans un groupe cons-
titué par -CH2C00OM, -CH2CH2COOM, -CHC00M et -CH2CHCOOM
CH2C00M CH2C00OM
quand p est O et q est 2. Ainsi, des exemples de sili-
conates utiles dans la présente invention comprennent O o moSi(CH2) 2ÂNHCH2OHCOOM, MOSi(CH 2)NHCICOOM !! O i2lCOOM O CH2OOM MOhi(CX2)2INH(C2) 2CH H2C M02 (O2)2N( 02)2NfH2 C00H, 0- o MoSi(ci2)2NH(CH2)3:HI2CHCOOM
O CH2C000M
0
y MOSi(CH)NH(CH 2)2 NHC2H2COOH
M02 ( 2) 31{ O2 2 2CTO2H2 00
on MOSi(GH2)2NE{(CI{2)2N(QH20OO)2'
0
MOiC2)3 (C2)2, O kCH2C00M) 2 O k.'2ooo 2 oiCN HCI CH 20oy 2
On préfère particulièrement, parmi les sili-
conates qui viennent d'être spécifiés, ceux qui sont
des sels de sodium ou depotassium.
Comme indiqué ci-dessus, les sels selon la
présente invention peuvent être préparés avant utilisa-
tion dans les compositions selon l'invention, ou les sels peuvent être formés in situ dans les compositions selon l'invention. Les sels sont préparés à partir des carboxyorganosiliconates progéniteurs qui à leur tour sont préparés par diverses réactions. Ainsi, par exemple, les thioéthers à fonctionnalité carboxy peuvent être préparés par les procédés décrits dans le brevet des
E.U.A. no 3 627 806, délivré le 14 Décembre 1971.
Les progéniteurs des siliconates contenant de l'azote sont bien connus et peuvent être préparés e par divers procédés. Par exemple, la réaction de
(CH30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 et de 2 moles d'acide acry-
lique donne le progéniteur acide dicarboxylique. Cette matière peut, à son tour, être transformée en la forme sel soluble.
On transforme les acides en la forme sel solu-
ble par neutralisation avec, par exemple, NaOH aqueux
pour former le sel de sodium.
Dans la pratique, on prépare les acides car-
boxyliques ou leurs esters et ensuite on les hydrolyse et on les saponifie dans la m4me réaction en utilisant
des solutions aqueuses d'alcalis ou on traite les aci-
des carboxyliques ou leurs esters par des composés de tétraorganoammonium. Les produits résultants sont ensuite
utilisés isolément ou ils peuvent être utilisés conjoin-
tement avec un silicate comme on l'expliquera ci-après.
Les silicates solubles utiles dans la présente
invention sont des matières telles que des orthosilica-
tes de métaux alcalins, des métasilicates de métaux al-
calins, des tétrasilicates de métaux alcalins, les di-
silicates de métaux alcalins et les silicates de tétra-
organoammonium.
Comme mentionné ci-dessus, la présente inven-
tion concerne un procédé pour stabiliser des silicates qui sont solubles dans des systèmes aqueux (chaque fois qu'il est question de la solubilité des silicates dans
la présente demande de brevet, il y a lieu de compren-
dre que l'inventeur se réfère aux silicates connus qui
sont solubles dans l'eau).
le procédé selon la présente invention pour stabiliser des silicates solubles exige que certains siliconates définis soient utilisés dans des systèmes aqueux ou aqueux-alcooliques qui contiennent déjà des silicates solubles, mais il est envisagé aussi dans le cadre général de la présente invention de former une composition à partir d'un siliconate selon la présente
invention et d'un sel soluble et d'utiliser cette combi-
naison pour traiter des systèmes aqueux ou des systèmes
alcooliques aqueux.
Ainsi, ce qui est envisagé dans la présente
invention est l'utilisation des siliconates définis ci-
dessus ou d'une combinaison de ces siliconates et de silicates solubles pour traiter des systèmes aqueux ou des systèmes alcooliques aqueux afin, dans le premier cas, d'améliorer la stabilisation des silicates solubles et, dans le deuxième cas, d'empêcher la corrosion de
métaux.
De telles utilisations comprennent donc des
antigels, des fluides de refroidissement et des concen-
trés à utiliser dans des circuits de refroidissement de moteurs d'automobiles, la lutte contre le tartre dans des centrales géothermiques, la lutte contre le tartre
dans des systèmes classiques d'échange de chaleur, etc..
On envisage aussi dans le cadre général de la présente
invention l'utilisation des siliconates dans des compo-
sitions de nettoyage domestiques.
La quantité de siliconate nécessaire pour la mise en oeuvre du procédé selon la présente invention
dépend du système dans lequel on utilise le siliconate.
Ordinairement, les siliconates sont utiles à des concen-
trations allant de quelques parties par million à quel-
ques parties pour cent.
Quand le système exige l'addition des silico-
nates auxsilicates solubles avant utilisation, on mélange les deux constituants à raison d'environ 0,1 à 20 moles pour cent de silicate. On a trouvé que des quantités inférieures à 0,1 mole pour cent donnent des résultats
qui ne sont pas optimaux tandis que des quantités supé-
rieures à environ 20 moles pour cent constituent un gas-
pillage. Pour des applications d'antigels pour automobi-
les, il est préférable d'utiliser environ 1 partie du mélange siliconatesilicate, pour 100 parties du système
alcoolique aqueux, pour empêcher la corrosion.
La quantité de siliconate qui est utilisée
quand il n'est pas nécessaire de prémélanger le silico-
nate avec le silicate est comprise entre environ 50 ppm et 5 pour cent en poids par rapport au poids du système
total dans lequel le siliconate est utilisé. Par exem-
ple, si le siliconate est utilisé pour stabiliser des silicates solubles dans de la vapeur géothermique, il est nécessaire seulement de déterminer la quantité de
silicate qui est présente dans cette vapeur et d'ajou-
ter une quantité de siliconate comprise entre 0,1 et 20 moles pour cent du siliconate par rapport au silicate présent dans la vapeur d'eau. Dans d'autres systèmes
aqueux, de plus grandes quantités peuvent être nécessai-
res. L'intervalle préféré d'utilisation des siliconates pour tous les systèmes selon la présente invention est d'environ 100 parties par million de parties du système
total à 5 parties du siliconate pour 100 parties du sys-
tème total.
* Quand le siliconate est utilisé avec le sili-
cate soluble, il doit y avoir de l'eau présente dans le
système. Des quantités d'eau relativement grandes peu-
vent être utilisées dans des systèmes alcooliques, ou de petites quantités, c'est-à-dire qu'on peut utiliser de 80 à 98 pour cent en poids d'alcool dans les systèmes
alcooliques. Ainsi, les compositions alcooliques aqueu-
ses peuvent être des "concentrés", des fluides de refroi-
dissement ou des compositions d'antigels.
les alcools qui sont utiles dans la présente invention comprennent tant des alcools monohydriques comme le méthanol, l'éthanol, le propanol et le butanol que des alcools polyhydriques comme l'éthylène-glycol,
le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le propylène-
glycol, le glycérol, des mélanges des alcools ci-dessus
et des mélanges de ces alcools avec leurs éthers.
La combinaison siliconate-silicate soluble peut être préparée facilement en mélangeant simplement le siliconate avec le silicate soluble. Il y a lieu de
noter que le siliconate, quand il est utilisé pour sta-
biliser des systèmes contenant déjà le silicate soluble,
est simplement ajouté à ces systèmes et agité pour homo-
généisation. La combinaison siliconate-silicate soluble peut aussi 8tre formée in situ, c'est-à-dire que le pro- géniteur acide carboxylique ou ester du siliconate peut être ajouté à un système aqueux ou alcoolique aqueux
et ensuite on peut traiter le système par NaOH par exem-
ple pour saponifier le progéniteur et obtenir le sel.
Quelquefois, il peut y avoir assez de matière cationi-
que déjà présente dans un tel système pour effectuer
la saponification.
Il est compris dans le cadre général de la pré-
sente invention d'ajouter divers additifs conférant des propriétés spéciales, tels que des agents antimousse, des colorants tant organiques qu'à base de siloxane, des indicateurs de pH, d'autres inhibiteurs tels que des
inhibiteurs de corrosion, des épaississants, etc..
Les exemples non limitatifs suivants montre-
ront bien comment la présente invention peut être mise
en oeuvre.
EXEMPLE 1
Un mélange de 26 g d'acrylate de méthyle (0,3 mole) et de 36,4 g de (CH30) 3SiCH2CH2SH est catalysé par addition de 1 cm3 de solution alcoolique N/2 de KOH dans un ballon en verre de 250 cm3 à fond rond, tandis
qu'on agite. Une réaction exothermique porte la tempé-
rature à 600C. Le mélange est chauffé au reflux pendant
minutes et ensuite on le distille sous vide pour re-
cueillir 46 g de produit limpide comme de l'eau ayant un point d'ébullition de 115-125 C sous une pression de 0,7 mm de Hg, soit un rendement de 87 pour cent en
25
(Ci3o)3si( 2)2s(CH,)2COOCH 3d = 1,115, n = 1,4546.
On saponifie 0,1 mole (26,8 g) de ce produit par chauf-
fage au reflux pendant une heure avec 4 g de Na0H (0,1
mole) dans 80 g de H20. On chasse le méthanol et d'au-
tres substances volatiles jusqu'à ce que la température, avec chauffage auxiliaire, atteigne 100 C. On dilue le résidu à 100 g avec de l'eau pour obtenir une solution
de molalité 1 de (Na)01,5Si(C12)2S(CH2)2C00ONa.
EXEMPILE 2
24 g (0,15 mole) d'itaconate de diméthyle, 18,2 g (0,1 mole) de (CH30) 3Si(CH2)2SH et 0,23 g de Na dans 10 cm3 de méthanol sont chauffés à 100 C pendant 1 heure après une réaction exothermique initiale. On
distille le mélange sous vide pour obtenir 21 g (rende-
ment 65 pour cent) de (CH30)3Si(CH2)2SCH2CHCOOCH3 ayant
CH2COOCH3
un point d'ébullition de 145-155 C sous une pression
de 0,3 mm de Hg, d21 = 1,55 et n25 = 1,4572.
Le produit, 17 g (0,05 mole) est saponifié par chauffage au reflux avec 4 g de NaOH dans 50 cm3
de H20 jusqu'à ce qu'une température de 100 C soit at-
teinte. On dilue la matière à 50 g avec H20 pour obtenir une solution de molalité de 1 de (Na)01 5Si(CH2)2SCH2CHCOONa. Un titrage indique un CH2COONa
excès d'alcali de 0,02 équivalent.
EXEMPLE 3
On agite un excès de CH2=CHSi(OCH3)3 (200 g, 1,35 mole) à 100-110 C tout en y ajoutant goutte à goutte
100 g (qualité technique - pureté 96-98 pour cent) d'aci-
de thioglycolique contenant 1 g d'initiateur radicalaire Vazo: (azobisisobutyronitrile - DuPont). La réaction est exothermique. Après une heure à 100-110 C, on soumet
le produit à un strippage pour éliminer le méthanol (en-
viron 15 cm3) et le CH2=CHSi(OCH3)3 en excès jusqu'à 1000C. Le résidu est une huile claire (230 g) comprenant du (CH30)3Si(C0_2)2SCH2COOH partiellement hydrolysé et du CH2=CHSi(OCH3)3. Le produit a un poids équivalent d'acide de 285, ce qui indique environ 85 pour cent du produit désiré et 15 pour cent de vinylsiloxanes. Le produit conserve une faible odeur de mercaptanr. Une solution de 28,5 g de produit dans l'eau est neutralisée par NaOH et diluée à 100 g pour donner une solution de molalité
1 de (Na)O1 5SiCH2CH2SCH2COONa.
EXEMPLE 4
Une solution de 15 g d'acide thiomalique (qua-
lité technique) (0,1 mole) dans 30 g de 1-méthoxy-2-
propanol et 15 g de CH2CH=Si(OCH3)3 avec 0,5 g d'initia-
teur radicalaire Luazo R 82 (2-t-butylazo-2-cyanobutane) (Lucidol Div. of Pennwalt Corp., Buffalo, N.Y. 14240, E.U.A.) est chauffée à 105C00 pendant une heure. Il y a
une réaction faiblement exothermique. On dilue le pro-
duit avec de l'eau à 100 g pour obtenir une solution de molalité I de l'acide libre qui est neutralisée par 2 équivalents molaires de NaOH pour donner le sel de
Na, (Na)01,5Si(CH2)2 SCH-COONa.
CH2COONa Des aminoalcoylsilanes sont carboxylés par réaction avec du chloroacétate de sodium en présence de NaOH comme accepteur de HCl ou par l'addition d'atomes
d'hydrogène de groupes amino aux doubles liaisons d'acry-
lates. L'addition aux acrylates est très rapide sans
catalyseur supplémentaire, mais l'addition à des métha-
crylates et itaconates est bien plus lente. Des anhydri-
des cycliques réagissent rapidement et complètement avec
des amines primaires ou secondaires pour former les ami-
des d'acide correspondants. Les préparations suivantes
sont des exemples de telles préparations.
EXEMPLE 5
A une solution de 22 g de (C30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 (0,1 mole) dans 100 cm3 d'eau, on ajoute 28,5 g de ClCH2COOH (0,3 mole). Au mélange agité, on ajoute 48 g de solution aqueuse à 50 pour cent
de NaOH (0,6 mole) en refroidissant de manière à main-
tenir la température au-dessous de 50 C. On suit le cours de la réaction en titrant 5 cm3 de produit (molalité
0,5) contre CaCl2 (molalité 0,5) avec l'indicateur oxa-
late d'ammonium jusqu'à un point final trouble.
équivalent Ca++ Temps de réaction cm3 de CaC12 Produit Après mélange 1 0, 2 6 heures à 50c00 5 1,0 La chélation de 1 mole de Ca++ par mole de produit indique une réaction complète donnant le composé ----CH2COONa 0 Si(CH2)3NOH2HN "'.I0H2C00Na
1,5 (2) 3, 2 2
CXH2000Na CH2COONa
EXEMPIE 6
A une solution de 144 g d'acide acrylique dans 364 g d'eau, on ajoute 220 g de (CH30)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 de qualité technique et le mélange est chauffé au reflux pendant six heures. Le cours de la réaction est suivi par chromatographie sur couche mince sur la silice dite "adsorbasil-1 ". Une tache de produit aqueux à 1 pour
cent est éluée avec du méthanol et pulvérisée avec l'in-
dicateur pourpre de bromocrésol. Le mélange initial pré-
sente une tache alcaline immobile (de couleur pourpre) d'amine n'ayant pas réagi et une bande éluée de l'acide (couleur jaune). Après 6 heures de chauffage au reflux, il y a seulement une tache acide immobile, indiquant que l'acide fait alors partie du silane. Le produit est une solution de molalité 1,37 de
CH2 CH2COOH
1î 5Si(0H2)3N1(0hI2)2N\ 3 0 Si(CH2) (CH2) NC00H
1, 2I 22 H2C000H
contenant un peu de 01,sSi(0c12)3 N(CH2)2NHCH2CH12000H ayant
CH2CH2COOH
une masse volumique de 11125g/cm3 à 200C et une viscosité de 0,5 Pa.s à 2500 C. Une portion de 73 g est diluée à g avec de l'eau pour donner une solution de molalité 1
du produit d'addition acide.
Des solutions de molalité 1 de l'acide sont mélangées avec des solutions de silicate de sodium en excès pour former le sel de métal alcalin in situ. Après vieillissement pendant une heure, les solutions sont neutralisées à pH 8.
EXEMPLE 7
Dans le brevet des E.U.A. no 3 337 496, sont
décrits des mélanges de divers siliconates avec des si-
licates comme inhibiteurs de corrosion dans des solutions d'antigels. On a observé que certains mélanges ont une stabilité améliorée à la gélification. Les rapports du siliconate au silicate de potassium sont relativement élevés, allant de 1:1 à 1:5 (50 à 20 moles pour cent de siliconate). Le pH est maintenu à 10-11 et une réser-
ve d'alcalinité est maintenue.
On a maintenant observé que les mélanges siliconate-silicate selon la présente invention sont stables même quand la solution aqueuse est traitée par
une quantité neutralisante d'acide minéral. Une stabi-
lité minimale de ces matières est observée à un pH de
8 environ.
Du silicate de sodium t"G" (un polysilicate ayant un rapport en poids Si02/Na20 de 3,22, produit par Philadelphia Quartz, Philadelphie, PA., E. U.A.) est utilisé de la manière suivante:
On a mis au point un essai simple pour compa-
rer la capacité stabilisante de solutions de molalité 1 de siliconate. Des solutions de molalité 1 de siliconate
sont mélangées avec des solutions de molalité 1 de si-
licate de sodium "G" et on laisse vieillir les mélanges
pendant16 heures à la température ambiante. On les neu-
tralise ensuite à pH 8 avec une solution aqueuse à 10 pour cent de HC1 et on observe le temps nécessaire pour une gélification. Les compositions qui ne se gélifient
pas en sept jours sont généralement stables indéfiniment.
Ces matières sont désignées par un astérisque dans le Tableau I cidessous. Certaines compositions donnent une
gélification initiale retardée, mais le gel se reliqué-
fie pour donner des solutions stables. Elles sont indi-
quées entre parenthèses dans le tableau ci-dessous. Un certain nombre de siliconates de la technique antérieure ont été évalués aussi. Les échantillons B à I du Tableau
I sont compris dans le cadre général de la présente in-
vention. Les échantillons A et J à R sont en dehors du
cadre général de la présente invention.
EXEMPLE 8
D'une manière similaire à celle de l'exemple 7, on évalue les sels siliconates contenant de l'azote en utilisant du silicate de sodium "G" (voir le Tableau II). Les échantillons B à I sont compris dans le cadre
général de la présente invention, tandis que les échan-
tillons A et J à O représentent des matières similaires mais qui sont en dehors-du cadre général de la présente invention. EXEMPI,_q On évalue les sels siliconates comme additifs pour des systèmes d'antigels en utilisant la méthode
d'essai de la norme ASTM D-1184. On utilise comme pro-
duit comparatif le PrestoneU II, un antigel du commerce de Union Carbide. La méthode d'essai de la norme ASTM
D-1384 exige que chaque essai soit conduit en triple.
Dans le cas présent, l'essai est effectué une seule fois comme essai grossier de présélection. L'eau corrosive utilisée dans l'essai contient 100 ppm de chacun des sels sulfate de sodium, chlorure de sodium et bicarbonate de sodium. Les métaux essayés comprennent le cuivre, la
soudure, le laiton, l'acier, la fonte et la fonte d'alu-
minium. On effectue un essai à blanc en utilisant cha-
cun de ces métaux sans aucun additif. On prépare des solutions d'essai en utilisant 250 g d'éthylène-glycol
et 500 g de l'eau corrosive préparée comme ci-dessus.
Les lames de métaux sont assemblées comme in-
diqué dans la méthode d'essai ASTM et ces métaux assem-
blés sont plongés dans la solution d'essai. les béchers contenant les solutions d'essai et les assemblages de
métaux sont chauffés à 880C et aérés à 100 cm3/min pen-
dant une période de deux semaines. On détermine le pH de la solution d'essai tant avant qu'après l'essai. Des mesures de poids sont effectuées sur chaque métal au milligramme près après que les lames d'essai aient été
lavées à l'aide d'eau et d'un savon à la ponce et rin-
cées à l'acétone. Après les essais, on effectue des calculs de perte de poids sur les échantillons après qu'ils aient été lavés à l'eau avec un savon à la ponce en utilisant une brosse douce à poils de laiton et un rinçage à l'acétone. Dans certains cas, on enregistre un
gain de poids en raison de techniques de nettoyage inadé-
quates. Référence Type de siliconate Quantité de siliconate Pe: utilisée pourcentage en Doids cuivre rte de Doids Dar corrosion en mg soudure laiton acier fonte úonte d'aluminium
27,5 117,2 57,7 434,3 535,9
A (Prestone) II) 0,5
2,8 0,9 0,9 1,4
Témoin 0 0,7 102,1 +0,1 792,6 694,7 27,5 B (NIa)1 5OSiC2GH2-C 0,5 14,1 12, 2 0,4 0,7 0,5 +4,6 SGH2COONa
0,8 99,1
0,2 317,2 406,5
(Na)1,50Si(CH2)3-
NHCOH2CH2N
(CH2CH2COONa)2 0,5 * un peu de précipité noté à la fin de l'essai
32,3 24,6 0,2 +1,6 +3,2 +52,9
U'l Ln c> 0% os o' C% C Témoin o0 28,7 Témoin 0,3 o0 12,8
TABLEAU I
Pouvoir stabilisant de siliconates Réf. Siliconate A silicate seulement** B NaOOCCH2SCH2CH2SiO1 5(Na) C NaOOCCH2SCH2CH2CH2SiO1 5(Na) D NaOOCCH2CH2SCH2CH2SiO1 5(Na) E NaOOCCH2CH2SCH2CI2CH2Sio1,5(Na) F Na00CCHSCH2CH2Si015(Na) CH2COONa G NaOOCOHSCH2CH2CH2SiO1 5(Na) CH200Q1Na CH2COONa I NaOOCCHCH2SCH2CH2CH2SiO1,5(Na) CH2COONa Temps nécessaire pour la gélification à un rapport molaire du siliconate au silicate de
1:5 1:7,5 1:10
* 2 jours f! 2 jours * s 12 h min * 1:-15 * 2 1/2 min s s s s min 1:20. s s o s * (1 h - *)90 s * * *. * I 1/2h * 1 min * 1 1/2 h 40 s ** témoin pas de silicate présent - se gélifie en 2 secondes * indique une stabilité d'au moins 7 jours des parenthèses indiquent une gélification initiale, mais une reliquéfaction
pour donner une solution stable.
rv Vt -o o' TABLEAU I (suite) Pouvoir stabilisant de siliconates Temps nécessaire pour la gélification un rapport molaire du siliconate au silicate de
1:15 1:20
___ ---
Réf. Siliconate 1: 5:1 7,5 1:10
J CH3SiO1 5(Na) 55 s ---.
K C6H5SiO1,5(Na) 15 s --- ---
L HS012CH2SiO1,5(Na) 40 s..
M CNCH2CH2SiO1,5(Na) 20 s --- ---
N 0 - CH2gCH20(CH2)3SiO1,5(Na) 2 min --
o Hoc2CH CH2C0H2oCHOHCH2O(CH2)-
OH
Si01,5(Na) 3min --- ---
P NaOOCCH2CH2CH2SiO1 5(Na) * 30 min 4 min Q NaOP=O(CH3)OCH2CH2CH2SiO1 5(Na) * 9 min 2 min
R Na02C(CH2)2S(CH2)3Sio1,5(Na) 45 sec --- --
* indique une stabilité d'au moins 7 jours des parenthèses indiquent une gélification initiale, mais une
pour donner une solution stable.
No rut O\ 0o reliquéfaction
TABLEAU II
Pouvoir stabilisant de sels siliconates contenant de l'azote Temps pour gélification à un rapport molaire du siliconate au silicate de Réf. Siliconate 1:5 1:7,5 1:10 1:15 1:20
A silicate seulement ---
B (NaOOCCH2)2N(CH2)3si015(Na) * (25min *) 45s....
C NaOOCCHCH2NH(CH2)3Si01,5(Na) * 8 h 2 min 15 s ----
S{2C00ONa
D (NaOOCCHCHH2)2N(CH2)3Si01o 5(TNa) * *min ----
2 2i 2........r-
E (Na00CCH2)2N(CH2)2NH(CH2)3-
S201,5(Na) * 6 min 90s -
F S(NaOOCCH2)2N(C2)2I(CH2)i' )(Na * * * (4 min*)
(Na0OC2) 2N(H lmN2)3z 15(')..
COH2COONa G (Na00CH2CH2)2NCH2CH2NH(CH2)3- * * * (1 min *) 10 s Si01,5(Na) H NaOOCCHC H(C)2NH(C H2)3i0, 5(Na)
CH2COONa * 8 h 2 min 15 s ----
* indique une stabilité d'au moins 7 jours ** témoin - pas de siliconate présent - se gélifie en 2 secondes des parenthèses indiquent une gélification initiale, mais une reliquéfaction pour
donner une solution stable.
Siliconate TABLEAU II (suite) Pouvoir stabilisant de sels siliconates contenant de l'azote Temps pour gélification à un rapport molaire du siliconate au silicate de
1:5 _1:7,5 1:10 1:15 1:20
(NaOOCCH2 CH2) 2NCH2CH2N( CH2)3 CH2 CH2 COONa Si 1,5(Na) J NaOOCCH 2NH(CH2)3Si01,5(Na) K Na00C(CH2)2IH(CH2)3Si01,5 (Na) L Na00COEI=CHC=ON( CH2)3Si01,5(Na) H 9 *in 9 min * * (15 min
____ ----
M NaOOCCH2NH( CH2) 2NH(CH2)3
SiO1,5(Na) 10 s ---- -- -.
N NaOOCH2CH2NHCH2H2NH(CH2)3-
SiO1,5(Na) ---
0 Na00CCH2NHCH2CH2NC2CH2HOHCH2-
CH2COONa
O(CH2)3SiO1,5(Na) * 3 min 1 min...
* indique une stabilité d'au moins 7 jours des parenthèses indiquent une gélification initiale, mais une reliquéfaction
pour donner une solution stable.
Réf. I *) 90s ____ rl Ln 1>1 o' r O
Claims (5)
1. Procédé pour la stabilisation de silica-
tes solubles, caractérisé en ce qu'on ajoute aux silica-
tes solubles un siliconate choisi dans un groupe consti-
tué essentiellement de (I) un siliconate ayant la formule générale MOSi( CH2)zSR et (II) un siliconate ayant la formule générale O MOSi(CH2) 1 m on o dans les deux formules, M est choisi dans un groupe constitué essentiellement par (1) des cations de métaux alcalins et (2) des cations de tétraorganoammonium et
z a une valeur de 2 ou 3; dans la formule (I), R est choi-
si dans un groupe constitué essentiellement de -CH2C000M,
-CH2CH2C00M, -CHCOOM et -CH2CHCOOM; et dans la formu-
CH2C000M CH2COOM
le (II), n a une valeur de 0 ou 1 m a une valeur de 1 ou 2, la somme de n + m est 2 et R est choisi dans un groupe constitué essentiellement de CH2COOM, -C2CH2CH2COOM, -CHOOM, -CH2CHCOOM et -(CH2)zN(CH2COOM)2 quand n est
CH2COOM CH2000M
0 et m est 2, et R est choisi dans un groupe constitué essentiellement de -CHCOOM, -CH2CHC00M et (CH2)zNHpR'q
CH2COOM CHE COM
quand n est 1 et m est 1, p a une valeur de 0 ou 1, q a une valeur de 1 ou 2 et la somme de + q est 2, ou R' est choisi dans un groupe constitué de -CHCOOM et
CH2 COOM
O -CH20CHCOOM quand p est 1 et est I et R' est choisi
CH2COOM
dans un groupe constitué de -CH2COOM, -CH2CH2COOM, -CHC00M et -CH2CHC00M quand p est O et _ est 2, oi M
COOM CH2ICOOM
CH2000M CH2000M
et z ont les mêmes significations que spécifié ci-dessus.
2. Composition alcoolique, caractérisée en ce qu'elle comprend une combinaison de (A) un alcool; (B) une quantité inhibitrice de corrosion d'un silico- nate (I) ou (II) tel que défini à la revendication 1;
(C) un silicate soluble représenté par la formule géné-
rale
(MO)
MOaSi-4_a dans laquelle M a la signification ci-dessus et a a une valeur de 1 à 3, et
(D) de l'eau.
3. Composition alcoolique aqueuse selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) de 85 à 98 pour cent en poids d'alcoylèneglycol, (B) de 0,01 à 0,5 pour cent en poids d'un siliconate, (C) de 0, 025 à 1,0 pour cent en poids d'un silicate de métal alcalin, et
(D) de l'eau pour le complément.
4. Procédé pour inhiber la corrosion de mé-
taux dans un milieu aqueux, caractérisé en ce qu'on ajou-
te au milieu aqueux une composition comprenant un sili-
conate (I) ou (II) tel que défini à la revendication 1.
5. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) de 0,1 à 20 moles pour cent d'un siliconate (I) ou (II) tel que défini à la revendication 1; et (B) de 80 à 99,9 moles pour cent d'un silicate soluble représenté par la formule générale (MO)aSiO4_a dans laquelle M a la signification cidessus et a
a une valeur de 1 à 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/248,131 US4344860A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2502646A1 true FR2502646A1 (fr) | 1982-10-01 |
FR2502646B1 FR2502646B1 (fr) | 1988-01-08 |
Family
ID=22937804
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8205281A Expired FR2502646B1 (fr) | 1981-03-30 | 1982-03-29 | Procede de stabilisation de silicates et d'inhibition de la corrosion de metaux en milieu aqueux utilisant des siliconates substitues contenant de l'azote ou du soufre, et compositions |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4344860A (fr) |
JP (2) | JPS57175723A (fr) |
CA (1) | CA1173228A (fr) |
DE (1) | DE3208284C2 (fr) |
FR (1) | FR2502646B1 (fr) |
GB (1) | GB2097808B (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007045256A1 (fr) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Pierre Hirsbrunner | Composition comprenant un alkylsiliconate hydrophobant contenant au moins un indicateur |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4503242A (en) * | 1983-02-18 | 1985-03-05 | Dow Corning Corporation | Stabilization of aqueous silicates using alkali siliconates of silylorganosulfonates |
US4466896A (en) * | 1983-07-29 | 1984-08-21 | Texaco Inc. | Ethylenediamine triacetic acid siloxane stabilizers for inorganic silicates in antifreeze/coolant formulations |
US4549979A (en) * | 1984-03-27 | 1985-10-29 | Dow Corning Corporation | Detergent composition with siliconate-silicate copolymer |
US4564456A (en) * | 1984-06-01 | 1986-01-14 | Dow Corning Corporation | Method of treating water to inhibit corrosion and diminish mineral deposition |
US4548733A (en) * | 1984-10-05 | 1985-10-22 | Dow Corning Corporation | Anionic siliconates of silylorganocarboxylates, sulfonates and phosphonates to reduce viscosities of particulate slurries |
DE3620503A1 (de) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Wacker Chemie Gmbh | Stabilisierte organopolysiloxanoele |
US4902442A (en) * | 1988-10-24 | 1990-02-20 | The Dow Chemical Company | Stabilized mixtures of colloidal silica and soluble silicate and a method of producing porous silica compositions therefrom |
US5035827A (en) * | 1989-12-05 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Liquid detergent containing stabilized silicates |
US5100566A (en) * | 1991-02-04 | 1992-03-31 | Dow Corning Corporation | Fabric wrinkle reduction composition and method |
US5189067A (en) * | 1991-04-11 | 1993-02-23 | Dow Corning Corporation | Skin treatment with siliconates |
US5873931A (en) * | 1992-10-06 | 1999-02-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties |
DE4418846A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Henkel Kgaa | Siliciumorganisch modifizierte wasserlösliche amorphe Alkalimetallsilicate |
US5585186A (en) * | 1994-12-12 | 1996-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties |
FR2728583B1 (fr) * | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions detergentes a base d'un copolymere silicate organomineral, utilisation dudit copolymere comme agent alcalin non corrosif et protecteur du verre et de la vaisselle |
US5846650A (en) * | 1996-05-10 | 1998-12-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Anti-reflective, abrasion resistant, anti-fogging coated articles and methods |
US6040053A (en) * | 1996-07-19 | 2000-03-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties |
US6033495A (en) * | 1997-01-31 | 2000-03-07 | Elisha Technologies Co Llc | Aqueous gel compositions and use thereof |
US6112524A (en) * | 1998-10-02 | 2000-09-05 | Union Oil Company Of California | Method for removing contaminants from geothermal steam |
US20060124553A1 (en) * | 2002-07-22 | 2006-06-15 | Taylor Matthew L | Method of preventing or reducing aluminosilicate scale in high level nuclear wastes |
US7390415B2 (en) * | 2002-07-22 | 2008-06-24 | Cytec Technology Corp. | Method and compositions for preventing or reducing aluminosilicate scale in alkaline industrial processes |
US6814873B2 (en) * | 2002-07-22 | 2004-11-09 | Cytec Technology Corp. | Method of preventing or reducing aluminosilicate scale in a bayer process |
EP2180081B1 (fr) * | 2008-10-21 | 2011-05-11 | ATOTECH Deutschland GmbH | Compositions post-traitement pour augmenter la résistance de corrosion de métaux ou de surfaces d'alliage métallique |
JP2012180324A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Nof Corp | チオエーテル含有アルコキシシラン誘導体、およびその用途 |
JP5776523B2 (ja) * | 2011-12-05 | 2015-09-09 | 信越化学工業株式会社 | アミノ酸含有化合物を含有する水溶液、並びにその製造方法 |
US10723894B2 (en) * | 2014-12-23 | 2020-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Tie layers prepared from particle-containing waterborne suspensions |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1190921B (de) * | 1963-10-23 | 1965-04-15 | Terpal Chemie Ruck & Co | Verfahren zum Stabilisieren von Natriumsilicatloesungen fuer Korrosionsschutzzwecke |
US3764356A (en) * | 1971-01-25 | 1973-10-09 | Philadelphia Quartz Co | Hydrated alkali metal silicate glass particles with sequestering agents |
US3960576A (en) * | 1973-06-25 | 1976-06-01 | Betz Laboratories, Inc. | Silicate-based corrosion inhibitor |
FR2421205A1 (fr) * | 1978-03-30 | 1979-10-26 | Dow Corning | Stabilisation de silicates aqueux au moyen de siliconates-silylalkylphosphonates de metaux alcalins |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2389802A (en) * | 1945-11-27 | Stabilizing organo-siloxanes | ||
US3884950A (en) * | 1973-12-13 | 1975-05-20 | Toray Silicone Co | Organopolysiloxane composition having improved heat stability |
US4070343A (en) * | 1975-09-26 | 1978-01-24 | Toray Silicone Company, Ltd. | Heat stable organopolysiloxane composition |
US4230632A (en) * | 1979-03-07 | 1980-10-28 | Sws Silicones Corporation | Preparation of heat stable silicone fluids |
-
1981
- 1981-03-30 US US06/248,131 patent/US4344860A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-02-03 CA CA000395472A patent/CA1173228A/fr not_active Expired
- 1982-02-26 GB GB8205725A patent/GB2097808B/en not_active Expired
- 1982-03-08 DE DE3208284A patent/DE3208284C2/de not_active Expired
- 1982-03-29 JP JP57050895A patent/JPS57175723A/ja active Granted
- 1982-03-29 FR FR8205281A patent/FR2502646B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-02-20 JP JP60032539A patent/JPS60221587A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1190921B (de) * | 1963-10-23 | 1965-04-15 | Terpal Chemie Ruck & Co | Verfahren zum Stabilisieren von Natriumsilicatloesungen fuer Korrosionsschutzzwecke |
US3764356A (en) * | 1971-01-25 | 1973-10-09 | Philadelphia Quartz Co | Hydrated alkali metal silicate glass particles with sequestering agents |
US3960576A (en) * | 1973-06-25 | 1976-06-01 | Betz Laboratories, Inc. | Silicate-based corrosion inhibitor |
FR2421205A1 (fr) * | 1978-03-30 | 1979-10-26 | Dow Corning | Stabilisation de silicates aqueux au moyen de siliconates-silylalkylphosphonates de metaux alcalins |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007045256A1 (fr) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Pierre Hirsbrunner | Composition comprenant un alkylsiliconate hydrophobant contenant au moins un indicateur |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3208284A1 (de) | 1982-11-18 |
CA1173228A (fr) | 1984-08-28 |
JPH0247557B2 (fr) | 1990-10-22 |
GB2097808A (en) | 1982-11-10 |
DE3208284C2 (de) | 1987-03-19 |
JPS60221587A (ja) | 1985-11-06 |
GB2097808B (en) | 1984-11-21 |
JPH0135776B2 (fr) | 1989-07-27 |
JPS57175723A (en) | 1982-10-28 |
US4344860A (en) | 1982-08-17 |
FR2502646B1 (fr) | 1988-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2502646A1 (fr) | Procede de stabilisation de silicates et d'inhibition de la corrosion de metaux en milieu aqueux utilisant des siliconates substitues contenant de l'azote ou du soufre, et compositions | |
JP2010539311A5 (fr) | ||
ES2370411T3 (es) | Composición aglutinante. | |
CN101351438A (zh) | 在合成达菲中的环氧化物中间体 | |
JP2010525144A5 (ja) | 低vocおよび低hap生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび/もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属 | |
US4503242A (en) | Stabilization of aqueous silicates using alkali siliconates of silylorganosulfonates | |
CA2111728C (fr) | Procede de preparation d'une resine a base d'organopolysiloxane | |
EP1309647B1 (fr) | Procede de preparation d'huiles silicones par hydrosilylation de synthons contenant au moins un cycle hydrocarbone dans lequel est inclus un atome d'oxygene en presence d'un complexe metallique catalytique | |
USRE32250E (en) | Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates | |
JP2001139539A (ja) | カチオン硬化用のウレタン基含有光開始剤 | |
JPH0515718B2 (fr) | ||
FR2733510A1 (fr) | Composition d'antigel et fluide aqueux comprenant la composition | |
JPH02290880A (ja) | アシルアミノシリコーン化合物の合成方法 | |
KR100689956B1 (ko) | 가교결합형 및 분지형 오르가노폴리실란의 제조 방법 | |
US5633221A (en) | Silicone containing imidazoline compositions | |
US2635109A (en) | Production of silalactones | |
EP0171307B1 (fr) | Procédé de fabrication de composés silylmétallocènes et composés obtenus par ce procédé | |
Kohara et al. | New water-soluble metal working fluids additives from phosphonic acid derivatives for aluminum alloy materials | |
JP2022063966A (ja) | 金属腐食抑制剤およびその製造方法 | |
BE559691A (fr) | ||
JPH0437810B2 (fr) | ||
CA2207110A1 (fr) | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres | |
FR2572078A1 (fr) | Phosphobetaines neutres, leur preparation et leur application a la recuperation assistee du petrole | |
JPH02207077A (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体 | |
FR2898126A1 (fr) | Nouvelles alcoxyamines, leur procede de preparation et leur utilisation en polymerisation radicalaire |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |