FR2501712A1 - STABLE DENSITY STABLE TERNARY CRYOGENIC FUEL WITH LOW GAS STATE - Google Patents

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Abstract

1. Stable ternary cryogenic combustible with a gas phase density lower than that of air, consisting of a mixture of acetylene, ethylene, and hydrocarbon containing 3 carbon atoms per molecule, characterized in that the said initial cryogenic mixture contains 25 to 30 percent by volume of acetylene, 61 to 72 percent by volume of ethylene, and 3 to 9 percent by volume of the C3 -hydrocarbon.

Description

"COMBUSTIBLE CRYOGENIQUE TERNAIRE STABLE A DENSITE A L'ETAT GAZEUX"STABLE TERNARY CRYOGENIC FUEL WITH DENSITY IN THE GASEOUS STATE"

INFERIEURE A L'AIR ". 2501712LOWER IN THE AIR "2501712

Invention de Maurice BRUNI et Georges DUBOZ.  Invention of Maurice BRUNI and Georges DUBOZ.

oi i:d À L',RLIDOCIET ANONYME POUR L'ETUDE  oi i: d TO THE, RLIDOCIET ANONYMOUS FOR STUDY

Y E? X$tOl18 É &EDESEOR USI CEÀU E.  Y E? X $ tOl18 É & EDESEOR USI CEÀU E.

La présente invention concerne un combustible ter-  The present invention relates to a tertiary fuel

naire stable % densité A l'état gazeux inférieure à la  stable density In the gaseous state below the

densité de l'air.density of the air.

Il est d'usage, depuis plus d'un demi-siècle, d'utiliser l'acétylène dans ce domaine technique. Cependant, la nature de l'acétylene fait qu'il est très dangereux de le conserver comprimé x l'etat naturel, et couramment on le stocke après l'avoir comprimé et dissous dans un solvant, tel L'acétone, dans un matériau poreux. Dans ces conditions,  It has been customary for more than half a century to use acetylene in this technical field. However, the nature of acetylene makes it very dangerous to keep it compressed in its natural state, and is usually stored after being compressed and dissolved in a solvent, such as acetone, in a porous material. . In these conditions,

1n par rapport au poids du récipient et de son contenu la quan-  1n in relation to the weight of the container and its contents the quantity

tité d'acétylène stockée ou transportée est faible.  The amount of acetylene stored or transported is low.

On a envisagé le transport et l'entreposage de l'acétylène A l'état liquide, néanmoins en raison du risque d'explosion et de la difficulté de manipulation, l'acétylène  The transport and storage of acetylene in the liquid state has been considered, however, because of the risk of explosion and the difficulty of handling, acetylene

pur liquéfié n'est pas utilisé.pure liquefied is not used.

On a proposé l'emploi de mélanges d'acétylène, évitant les risques d'explosion et permettant d'obtenir  The use of acetylene mixtures has been proposed, avoiding the risk of explosion and making it possible to obtain

une température de combustion suffisamment élevée pour réa-  a sufficiently high combustion temperature to

liser des opérations de soudage et d'nxvcoupage. D'autre  perform welding and cutting operations. Else

part, on sait que l'addition d'acétylène, dans un gaz com-  It is known that the addition of acetylene in a

bustible peut conférer h ce dernier des performances de soudage tendant vers celles de l'acétylène. or, s'il est aisé de réaliser des mélanges gazeux à composition constante, il n'en est pas de même lorsque le mélange provient d'un stockage à l'état liquide o la phase gazeuse est différente, en composition, de la phase liquide. Dans le cas du mélange éthylène-acétylène il se produit un enrichissement en  The fuel can give the latter welding performance tending towards those of acetylene. if it is easy to produce gas mixtures with a constant composition, it is not the same when the mixture comes from a storage in the liquid state where the gas phase is different, in composition, from the phase liquid. In the case of the ethylene-acetylene mixture an enrichment in

acétylène, alors que dans celui du mélange propylène-acé-  acetylene, whereas in the case of propylene-acetylene

tylène il y a appauvrissement en acétylène, ce qui conduit,  tylene there is depletion in acetylene, which leads,

au bout d'un certain temps, a un mélange inapte à la soudure.  after a while, has a mixture unfit for soldering.

On pourrait éviter cette difficulté par le pré-  This difficulty could be avoided by

lèvement de la phase liquide du mélange qui reste constante,  removal of the liquid phase of the mixture which remains constant,

dans la mesure o le liquide ne se réchauffe pas de trop.  since the liquid does not heat up too much.

Dans l'industrie, en général, le réchauffage,  In industry, in general, reheating,

du liquide ne peut pas être évité et l'on est obligé d'éva-  liquid can not be avoided and we are obliged to

cuer l'excédent de pression ce qui cree une modification  cull the excess pressure which creates a modification

du mélange. Ce phénomène est très important lorsque l'iso-  of the mixture. This phenomenon is very important when

lation du récipient est mauvaise ou que le récipient cryo-  the container is bad or the cryogenic container

génique est resté trop longtemps stocké.  gene has been stored too long.

On a recherché depuis plusieurs années des mélanges combustibles à teneur sensiblement constante en acétylène ne nécessitant pas d'équipements spéciaux pour sa distribution en liquide comme ceci est le cas pour les mélanges éthylène-acétylène. Il a été trouvé des mélanges distribuables  For several years, fuel mixtures with a substantially constant content of acetylene have been sought which do not require special equipment for its distribution in liquid, as is the case for ethylene-acetylene mixtures. Distributable mixtures were found

sous forme liquide avec les équipements classiques des li-  in liquid form with conventional equipment

quides cryogéniques et dont la phase gazeuse et la phase  cryogenic substances and whose gaseous phase and phase

liquide ont une teneur sensiblement constante en acétylène.  liquid have a substantially constant content of acetylene.

Ces mélanges gazeux combustibles obtenus par évaporation naturelle de la phase liquide, sans prélèvement de celle-ci,  These combustible gas mixtures obtained by natural evaporation of the liquid phase, without sampling thereof,

représentent pour l'utilisateur une économie d'investisse-  represent for the user an economy of investment

ment du fait d'une simplification de l'équipement par rap-  because of a simplification of the equipment by

port aux mélanges binaires éthylène-acétylène.  binary ethylene-acetylene binary mixtures.

Avec les mélanges connus éthylène-acétylè-  With the known ethylene-acetyl ether mixtures

ne on assiste à l'évaporation préférentielle du composé éthylénique et en conséquence à l'enrichissement de la phase liquide en acétylène. Les mélanges ternaires proposés qui ne présentent qu'un faible enrichissement en acétylène,  preferential evaporation of the ethylenic compound and consequently enrichment of the liquid phase in acetylene is observed. The proposed ternary mixtures which have only low enrichment in acetylene,

répondent mieux aux critèresde sécurité.  better meet the safety criteria.

On a obtenu des mélanges de deux hydrocar-  Mixtures of two hydrocarbons were obtained

bures et d'acétylène qui, par évaporation naturelle, resti-  and acetylene which, by natural evaporation,

tuent un gaz dont la teneur en acétylène varie peu, et à fortiori si on utilise un évaporateur froid classique permettant le prélèvement simultané de la phase liquide et gazeuse, en réalisant des mélanges à trois constituants dans lequel un constituant est plus volatil que l'acétylène, tandis que le troisième l'est moins. Ce dernier constituant contribue par effet physique à la stabilisation de la phase  kill a gas whose acetylene content varies little, especially if using a conventional cold evaporator allowing the simultaneous sampling of the liquid and gaseous phase, producing three-component mixtures in which a component is more volatile than acetylene while the third is less so. The latter constituent contributes by physical effect to the stabilization of the phase

liquide en fin de vidange, alors que le plus volatil stabi-  at the end of emptying, while the most volatile

lise la phase gazeuse, en particulier en début de vidange.  Read the gas phase, especially at the beginning of the emptying.

Le constituant plus volatil que l'acétylène  The constituent more volatile than acetylene

est l'éthylène.is ethylene.

Le troisième constituant choisi de manière à provoquer la stabilisation de la phase liquide est un  The third constituent chosen so as to cause the stabilization of the liquid phase is a

hydrocarbure dont la molécule contient trois atomes de car-  hydrocarbon whose molecule contains three carbon atoms

bone, le dit hydrocarbure faisant partie du groupe constitué par le propane, le cyclopropane et le propylène et le choix  bone, the said hydrocarbon forming part of the group consisting of propane, cyclopropane and propylene and the choice

250 1 7 1 2250 1 7 1 2

se portant de préférence sur l'hydrocarbure insaturé.  preferably bearing on the unsaturated hydrocarbon.

De plus, afin de répondre aux critères  In addition, to meet the criteria

particuliers de sécurité requis pour tous les travaux effec-  particular safety requirements for all work carried out

tués dans des locaux et ateliers à atmosphère confinée, situés en dessous du niveau du sol, exigus, parfois diffi- ciles à ventiler, on a recherché des mélanges combustibles pour applications soudage et assemblage, dont la densité à  killed in confined-atmosphere premises and workshops, located below ground level, cramped, sometimes difficult to ventilate, combustible mixtures for welding and

l'état gazeux reste inférieure à celle de l'air.  the gaseous state remains lower than that of the air.

Selon l'invention, le combustible ternaire  According to the invention, the ternary fuel

cryogénique constitué par un mélange d'acétylènes d'éthylè-  cryogenic mixture consisting of a mixture of ethylene acetylenes

ne et un hydrocarbure en C dans les proportions suivantes s  ne and a hydrocarbon in C in the following proportions s

à 30 % en vaume d'acétylène, 61 à 72 % en volume d'éthy-  at 30% acetylene, 61 to 72% by volume of ethyl

lène et 3 à 9 % en volume de l'hydrocarbure en C3 est utilisé à l'état gazeux après vaporisation du mélange  and 3 to 9% by volume of the C 3 hydrocarbon is used in the gaseous state after vaporization of the mixture

stocké à l'état liquide.stored in the liquid state.

Ce mélange combustible est particulièrement  This combustible mixture is particularly

adapté aux opérations de soudage et d'assemblage.  suitable for welding and assembly operations.

La densité à l'état gazeux est toujours  The density in the gaseous state is always

inférieure à celle de l'air, m8me quand on effectue un pré-  less than that of air, even when performing a pre-

lèvement alterné de la phase gazeuse du réservoir de stoc-  alternation of the gaseous phase of the storage tank

kage ou de vaporisation du liquide, celà dans des conditions d'exploitation normales, c'est-à-dire lorsque, au grand  or liquid vaporization, under normal operating conditions, ie when, at the

maximum, le rapport de la quantité prélevée en phase gazeu-  maximum, the ratio of the quantity withdrawn in the gas phase

se à celle prélevée par la phase liquide, reste inférieur  to that taken by the liquid phase, remains lower

à 1.to 1.

La stabilité du mélange combustible est  The stability of the fuel mixture is

adaptée à l'emploi industriel en grande quantité.  suitable for industrial use in large quantities.

Le faible enrichissement en acétylène, lors d'une évaporation lente, autorise la distribution des dits mélanges en vrac ou dans des petits évaporateurs cryogéniques classiques, exempts de cuivre ou d'alliages cuivreux. Le transport et le transvasement sont plus  The low enrichment of acetylene, during a slow evaporation, allows the distribution of said mixtures in bulk or in small conventional cryogenic evaporators, free of copper or copper alloys. Transport and transfer are more

avantageusement réalisés, le produit étant à l'état liquide.  advantageously produced, the product being in the liquid state.

On peut envisager le conditionnement de la phase gazeuse à l'état comprimé, sous pression pouvant atteindre 100 bars,  It is possible to envisage the conditioning of the gaseous phase in the compressed state, under a pressure of up to 100 bar,

dans des récipients remplis de matière poreuse.  in containers filled with porous material.

Les mélanges combustibles de l'invention,  The combustible mixtures of the invention,

quand l'hydrocarbure en C3 est le propylène, sont représen-  when the C3 hydrocarbon is propylene, are

tés dans le diagramme ternaire joint en annexe sur le figu-  in the attached ternary diagram in the figure

re 1. Les teneurs en acétylène, éthylène et propylène sont  1. The contents of acetylene, ethylene and propylene are

portées en pourcentages en volume. Les propriétés de densi-  in percentages by volume. The density properties

té inférieure à l'air en phase gazeuse et de faible enri- chissement en acétylène sont parfaitement conservées dans le quadrilataire A' B' C' D' situé en dessous de la droite  The lower gas phase and low acetylene enrichment are perfectly preserved in the quadrilateral A 'B' C 'D' located below the right

FG représentant les mélanges de densité égale à l'air.  FG representing the mixtures of density equal to the air.

Le domaine d'utilisation préféré corres-  The preferred field of use is

pond à un mélange cryogénique contenant environ 26 % d'acétylène, environ 69 % d'éthylène et environ 5 % de propylène. Il est donné ci-après un exemple illustrant  to a cryogenic mixture containing about 26% acetylene, about 69% ethylene and about 5% propylene. An illustrative example is given below

l'invention à titre non limitatif.the invention without limitation.

ExempleExample

Composition initiale E acétylène 26 % éthylène 69 % propylène 5 % La mise en oeuvre de ce mélange dans des  Initial composition E acetylene 26% ethylene 69% propylene 5% The use of this mixture in

évaporateurs classiques, à partir desquels on a la possibi-  conventional evaporators, from which it is possible

lité de prélever la phase liquide et la phase gazeuse en fonction de l'augmentation de la pression du réservoir, donne lieu à la modification des compositions suivantes:  the ability to withdraw the liquid phase and the gas phase as a function of the increase in the pressure of the reservoir, gives rise to the modification of the following compositions:

Dans tous les cas, on constate sur la fi-  In any case, we can see on the

gure 2 que l'ensemble des points figurant les compositions liquide et gazeuse, sont en dessous de la droite G/F sur le dessin annexé. La ligne pointilléeEE"' figure l'évolution de % Poids phase gazeuse Phase liquide de vidage acétylène éthylène propylène acétylène éthylène propylèn; départ 21,0 77,0 2,0 26,0 69,o 590 % 21,5 76,5 2,0 26,5 68,o 505  FIG. 2 shows that all the points appearing in the liquid and gaseous compositions are below the line G / F in the appended drawing. Dashed line "" shows the evolution of% Weight gas phase Liquid phase of emptying acetylene ethylene propylene acetylene ethylene propylene, starting 21.0 77.0 2.0 26.0 69, o 590% 21.5 76.5 2 , 0 26.5 68, o 505

% 22,0 75,5 2,5 27,0 67,0 6,0% 22.0 75.5 2.5 27.0 67.0 6.0

% 22,5 74,5 3,0 27,5 63,5 9,0% 22.5 74.5 3.0 27.5 63.5 9.0

% 24,0 72,5 3,5 29,5 59,5 11,0% 24.0 72.5 3.5 29.5 59.5 11.0

250 1 7 12250 1 7 12

la phase liquide tandis que la ligne pointillé E'E" cor-  the liquid phase while the dotted line E'E "cor-

respond à celle de la phase gazeuse. Le mélange cryogénique d'origine est représenté par le point E, le point conjugué E' représentant la composition de la phase gazeuse en  corresponds to that of the gaseous phase. The original cryogenic mixture is represented by the point E, the conjugate point E 'representing the composition of the gaseous phase in

équilibre avec E; les points E" et E"'représentant respec-  balance with E; the points E "and E" 'representing respectively

tivement les compositions de la phase gazeuse et de la  the compositions of the gas phase and the

phase liquide à 80 % de vidage.liquid phase at 80% emptying.

Claims (6)

REVENDICATIONS 1. Combustible ternaire cryogénique stable  1. Stable cryogenic ternary fuel à densité à l'état gazeux inférieure à celle de l'air, cons-  density in the gaseous state lower than that of air, titué par un mélange d'acétylène, éthylène et hydrocarbure  titué by a mixture of acetylene, ethylene and hydrocarbon contenant trois atomes de carbone dans sa molécule, carac-  containing three carbon atoms in its molecule, which is térisé en ce que le dit mélange cryogénique initial contient à 30 % en volume d'acétylène, 61 à 72 % en volume d'éthylène et 3 à 9 % en volume d'hydrocarbure en C.  characterized in that said initial cryogenic mixture contains 30% by volume of acetylene, 61 to 72% by volume of ethylene and 3 to 9% by volume of C-hydrocarbon. 2. Combustible ternaire selon la revendica-  2. Ternary fuel according to the claim tion 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure contenant trois atomes de carbone fait partie du groupe constitué par le  1, characterized in that the hydrocarbon containing three carbon atoms is part of the group consisting of propane, le cyclopropane et le propylène.  propane, cyclopropane and propylene. 3. Combustible ternaire selon la revendica-  3. Ternary fuel according to the claim tion 1, caractérisé en ce que l'hydrocarbure en C3 est le propylène.  1, characterized in that the C 3 hydrocarbon is propylene. 4. Combustible ternaire selon la revendica-  4. Ternary fuel according to the claim tion 3, caractérisé en ce que le mélange cryogénique initial contient environ 26 % d'acétylène, environ 69 % d'éthylène  3, characterized in that the initial cryogenic mixture contains about 26% acetylene, about 69% ethylene et environ 5 % de propylène.and about 5% propylene. 5. Combustible ternaire selon une quelcon-  5. Ternary fuel according to any que des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le dit  claims 1 to 4, characterized in that the said combustible est stocké à l'état liquide réfrigéré et utilisé  fuel is stored in the refrigerated liquid state and used à l'état gazeux après vaporisation.  in the gaseous state after vaporization. 6. Combustible ternaire à l'état gazeux  6. Ternary fuel in the gaseous state de composition selon une quelconque des revendications 1 à  composition according to any of claims 1 to 4, caractérisé en ce que le dit combustible gazeux est  4, characterized in that said gaseous fuel is conditionné à l'état comprimé sous pression pouvant attein-  compressed state under pressure which can reach dre jusqu'à 100 bars dans des récipients remplis de matière poreuse.  dre up to 100 bar in containers filled with porous material.
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