FR2500414A1 - Procede de distribution d'une suspension d'eau dans l'air et appareil distributeur - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE DISTRIBUTION D'UNE SUSPENSION D'EAU DANS L'AIR ET UN APPAREIL DISTRIBUTEUR. ELLE SE RAPPORTE A UN APPAREIL POUVANT ETRE SOUS FORME D'UNE BOUTEILLE 10 A PRESSER QUI COMPREND DE FACON GENERALE UN RECIPIENT FLEXIBLE 12 AVANTAGEUSEMENT FORME D'UNE RESINE ORGANIQUE SYNTHETIQUE ELASTIQUE TELLE QUE DE POLYETHYLENE MOYENNE DENSITE, AYANT UNE CHAMBRE INFERIEURE 14 RECEVANT UNE CHARGE 16 DE SUSPENSION OU EMULSION D'EAU DANS L'AIR, CONTENANT UN INGREDIENT ACTIF. UNE VALVE 18 FERME LA PARTIE SUPERIEURE DU RECIPIENT 12. CETTE VALVE 18 A DES PAROIS DELIMITANT UNE CHAMBRE 20 DE MELANGE. UN TUBE PLONGEUR 22 DEPASSE DE LA CHAMBRE 20 DANS LA MATIERE 16. UN ORIFICE 24 FORMANT UNE PRISE DE VAPEUR COMMUNIQUE AVEC L'AIR DE L'ESPACE 26 ET UN ORIFICE 28 DE SORTIE COMMUNIQUE AVEC L'ATMOSPHERE ENVIRONNANTE. APPLICATION A LA DISTRIBUTION DES PRODUITS CONTRE LA TRANSPIRATION, DES PRODUITS DE BEAUTE, ET DES PRODUITS D'ENTRETIEN MENAGER.

Description

La présente invention concerne la distribution de matières contenues dans un récipient et plus précisément une suspension de gouttelettes d'eau dans de l'air et un appareil de distribution de telles matières.

Les appareils de distribution sous pression de matières sous forme d'aérosols ont eu une première commercialisation importante au début des années 50 et ont provoqué une prolifération de produits. Cependant, la plupart des produits sous pression comportent essentiellement les éléments suivants en commun
a. Un récipient qui peut supporter la pression du système placé dans l'appareil,
b. Un propulseur sous forme d'un gaz liquéfié ou comprimé,
c. Une valve au niveau de laquelle une perte de charge réduit la pression a la valeur ambiante et qui dirige le produit sous forme d'une pulvErisation ou de mousse vers la zone voulue.

Malgré leur coût élevé, les produits sous forme d' aérosols ont été acceptés immédiatement par la clien tèle. Le facteur le plus important de l'histoire de ce succès est la commodité présentée par ces produits sous pression.

Par exemple, les aérosols sont formés par atomisation d'une composition passant dans une valve. La pression d'atomisation est créée par un propulseur sous forme gazeuse ou liquéfiée, par exemple un hydrocarbure halogéné ou non, liquide et de faible poids moléculaire, sous forme de gaz propulseur, ou des gaz sous pression tels que l'oxyde nitreux, l'anhydride carbonique ou l'azote.

Récemment, le marché des aérosols s'est trouvé dans un certain désarroi du fait de la théorie de Rowland
Mollina sur l'épuisement de l'ozone qui suppose qu'un certain pourcentage des gaz propulseurs sous forme d'hydrocarbures halogénés rejoint la stratosphère et provoque un épuisement de l'ozone dans cette couche. Un épuisement de l'ozone de la stratosphère provoquerait la pénétration d'une plus grande quantité de rayons ultraviolets dans l'atmosphère et en conséquence une plus grande fréquence des cancers de la peau.

Des types d'emballages différents des aérosols propulsés par les hydrocarbures halogénés sont notamment les produits propulsés par des hydrocarbures liquéfiés tels que le butane, l'isobutane et le propane et leurs mélanges. Etant donné 1'inflammabilité des gaz propulseurs liquéfiés, la composition doit contenir une quantité importante d'eau destinée à assurer un effet d'arrosage.

Les phases aqueuses émulsifiées dans les propulseurs à base d'hydrocarbures (eau/huile) peuvent former de fines pulvérisations dans l'espace et sont couramment utilisées comme désodorisants des pièces, comme pulvérisations contre les inspectes et analogues. Des produits propulsés par des gaz comprimés tels que l'azote ou l'oxyde nitreux et l'anhydride carbonique plus solubles sont habituellement très humides étant donné que les faibles solubilités et les faibles concentrations (par rapport aux propulseurs à base d'hydrocarbures hydrogénés ou non) réduisent le pouvoir de dissolution du produit. Les combinaisons de propulseurs formés par des gaz liquéfiés et des gaz comprimés ne présentent pas d'avantages par synergie, pour la formation d'une pulvérisation sèche.

Il existe aussi toujours les dangers permanents des aérosols : l'inflammabilité (dans le cas des produits à propulseur à base d'hydrocarbures), les risques d'ex plosion,,la toxicité potentielle par inhalation, les mauvaises utilisations des produits par inadvertance, les defauts de fonctionnement de la valve, etc.

Les pulvérisateurs à pompe peuvent remplacer les produits sous pression mais avec un mauvais rendement et pour un prix élevé. Les pulvérisateurs à pompe pour produits fixatifs-des cheveux et contre la transpiration sont sur le marché et constituent une alternative aux aérosols. Leur acceptation, surtout pour les popes de pulvérisation des produits contre la trans piration, a été faible initialement, à cause de l'application à l'état humide.

D'autres formes de conditionnement, comprenant des dispositifs de séparation, des membranes élastomères à mémoire, des dispositifs à ressort, etc. ont peu d'in téret commercial étant donné le coût beaucoup trop élevé, la nature peu ordinaire du matériel et le manque de perfectionnement par rapport aux systèmes existants de plus faible coût.

En plus de l'application par pulvérisation, une manière importante d'appliquer les produits sur les substrats est l'application sous forme d'une poudre. De tels produits sont notamment les poudres de bain et de traitement du corps, les poudres de beauté, les poudres pour les pieds, les poudres désodorisantes et contre la transpiration des personnes, les poudres de parfum, les poudres de dentifrice, les poudres de produits pharmaceutiques, antiseptiques, antibiotiques et à base de stéroides,les poudres pour les pieds des athlètes, les poudres de nettoyage, les poudres d'insecticides, etc.

Les inconvénients principaux des produits classiques en poudre sont la formation de poussière, le manque d'adhérence et le faible éventail de composition.

On a mis au point il y a environ 10 ans des oxydes métalliques hydrophobes, notamment des silices traitées par des silanes. Les oxydes métalliques hydrophobes ne sont pas mouillés par l'eau. Ces oxydes sont actuellement utilisés afin qu'ils évitent le mouillage par l'eau, par exemple dans le cas des sables, des sols et d'autres matières granulaires ou pour le traitement de surface de la maçonnerie, du bois, des étoffes, du papier, des matières plastiques ou d'autres surfaces.

Les oxydes métalliques hydrophobes sont aussi utilises comme additifs fluides empêchant l'agglomération dans les extincteurs d'incendies à poudre, dans les polymères, dans les métaux, etc., ainsi que comme agents épaississants et empêchant la sédimentation, avec des caractéris tiques d'imperméabilisation pour les peintures, les adé- sifs, les graisses, les encres et les systèmes analogues, et sous forme d'un agent polymere d'armature. En pratique, les oxydes métalliques hydrophobes sont utilisés sous forme d'agents tensioactifs et colloidaux dans des emul- sions dans l'huile de viscosité élevée, ayant une ex ceptionnelle stabilité des phases et convenant à des insecticides, des crèmes et des pommades.Un mélange vigoureux d'un oxyde métallique hydrophobe et d'eau provoque la formation d'une suspension ou émulsion d'eau dans l'air dans laquelle de fines gouttelettes d'eau sous forme d'une première phase sont stabilisées dans de l'air par une protection interfaciale formée de très fines particules d'oxyde métallique hydrophobe.Le brevet des
Etats-Unis d'Anérique no 3 393 155, colonne 5, lignes 2 et 3, indique que des solutions aqueuses de substances telles que le glycérol peuvent être utilisées dans la phase aqueuse dispersée afin qu'elles permettent l'addi- tion des produits pharmaceutiques ou cosmetiques. La seule utilisation commerciale des émulsions d'eau dans l'air à base de silice hydrophobe, sous forme d'une poudre fluide, est un lit pelucheux destiné à la germination des graines dont la croissance est difficile, corme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 710 510.

Les oxydes métalliques hydrophobes peuvent être appliqués sur des surfaces par condensation ou saupoudrage. Les compositions de revêtement peuvent être préparées avec des liants résineux à l'état liquide ou à sec et ces revêtements ont déjà été appliqués par des techniques de revêtement électrostatique ou en lit fluidité ou par pulvérisation ou à l'aide d'un gaz propulseur placé dans un récipient. Cependant, ces applications ne mettent pas en oeuvre une émulsion d'un liquide dans de l'air ni l'utilisation des émulsions pour la disposition d'ingrédients sur une cible, comme dans le cas d'un aé aérosol
Les aérosols sont formés par la dispersion de fines particules dans de l'air.Cependant, les pulvérisations de produits contre la transpiration sous forme de fines particules dont le diamètre est inférieur à 10 microns peuvent être inhales et on doit étudier leurs effets de toxicité à long terme afin d'apprécier le compromis entre les risques et les avantages avant que le public puisse utiliser ces produits. Inversement, les particules dont le diamètre dépasse 10 microns sont extraites dans les passages du nez, du pharynx et du larynx et ne présentent pas de risques importants lors de l'utilisation.

Les particules provenant des pulvérisateurs classiques à gaz propulseur ou à pompe ont une dimension qui diminue lorsqu'elles se deplacent vers la partie visée et la dimension particulaire se rapproche de la plage permettant l'inhalation.

On constate selon l'invention que des gouttelettes aqueusesstabilisées micro-encapsulées dans une poudre d'oxyde métallique hydrophobe aérée peuvent être mises sous forme d'une composition en suspension analogue à une poudre, ayant un toucher sec et sensible à un gradient de vitesse. Cependant, lorsque cette suspension est soumise à un gradient de vitesse par passage dans un orifice étroit ou par frottement, par peignage, etc., les gouttelettes s'assemblent par coalescence et forment une lotion ou crème lisse et d'excellente qualité, présentant une bonne adhérence sur une surface. La dimension particulaire peut être réglée afin qu'elle évite la formation de poussière et qu'elle soit supérieure à la taille des particules qui peuvent être inhalées.

Le système de distribution selon l'invention permet l'utilisation très souple d'un grand éventail de compositions. On constate en outre selon l'invention que des matières ayant un effet biologique, par exemple des produits contre la transpiration, des antibiotiques et des stéroïdes, des produits cosmétiques notamment des agent desodorisants corporels, des parfums, des colorants pour cheveux, des articles de traitement ou de beauté, et des produits ménagers tels que des insecticides, des produits à polir, des détachants et des détergents, ou d'autres agents ayant un effet sur un substrat, peuvent être ajoutés à la poudre ou à la phase aqueuse de la suspension ou émulsion de liquide dans l'air, sans effet sur l'aptitude à la formation d'une suspension d'un liquide dans l'air, stable, sensible à un gradient de vitesse et conditionnée en vrac, ou sans effet sur la distribution de ces particules.

L'application d'un gradient de vitesse transforme la substance analogue à une poudre en une lotion adhe- rente qui peut être à séchage rapide ou lent suivant l'effet voulu, lorsque cette substance poudreuse est appliquée sur le substrat et soumise à un gradient de vitesse, par exemple lorsque la substance poudreuse est appliquée à la main sur le corps, peignée dans la chevelure ou frottée sur des meubles avec un tissu. Des microencapsulations aqueuses aérées de matières normalement incompatibles peuvent etre contenues dans un même emballage et un même appareil, ces matières incompatibles étant mises ensemble afin qu'elles réagissent lorsqu'elles sont soumises à un gradient de vitesse par frotte ment,peignage ou essuyage donnant l'effet voulu.Des substances normalement liquides telles que les solutions d'hypochlorite de calcium ou l'eau oxygénée, peuvent être transformées en matière aqueuse aérée micro-encap sulée sous forme solide, capable de se transformer en un liquide une lotion ou une crème par application d'un gradient de vitesse. La libération de matières actives biologiquement, appliquées localement et contenues dans la matière aqueuse aérée micro-encapsulee peut être prolongée aprs l'application au susbstrat avec application d'un gradient de vitesse.

La substance poudreuse sous forme d'une matière micro-encapsulee, aqueuse et aerée d'un agent actif biologiquement, d'un parfum, d'un détergent ou autre qui doit être mis sur le substrat, peut être réglée à la sensibilité voulue à un gradient de vitesse qui convient à une application donnée. Par exemple, un colorant pour cheveux, réagissant par oxydation, contenant un oxydant compatible est préparé dans un seul emballage avec une sensibilité à un gradient de vitesse telle que, après application sur la chevelure, l'émulsion dans l'air se casse et permet aux matières des microcapsules séparées de colorant et d'agent oxydant de se rassembler par coalescence et de réagir.

Les produits de nature originale tels qu'un agent à polir ou un produit de nettoyage de meubles, peut entrer dans une composition selon l'invention. Le produit est saupoudré sur les meubles et il est transformé par essuyage sous forme d'un produit de nettoyage ou de polissage en crème ou lotion. Des poudres cosmétiques à saupoudrer, appliquées sur le corps, se transforment en lotions agréables, adhérentes et non collantes qui assurent un rafraichissement délicieux. Ces poudres cosmétiques peuvent contenir des parfums ou des agents désodorisants. D'autres produits de nature originale sont notamment les tampons analgésiques externes contenant un système thermogène ayant des produits contre l'irritation qui permettent un soulagement temporaire des douleurs provoques par l'arthrite et le rhumatisme.

Lorsque le produit est appliqué et frotte, les microcapsules contenant les produits aqueux libèrent les produits chimiques thermogènes qui dégagent de la chaleur et les produits contre l'irritation donnent un effet caractéristique de chaud et froid. Selon une autre caractéristique de l'invention, des agents détachants font passer les microcapsules aqueuses de l'état d'une poudre à l'état d'une lotion lors du frottement sur la tache ; au cours du séchage, la salissure passe dans le résidu séché qui alors retiré à la brosse.

Un appareil de distribution comprend en général un récipient ayant un compartiment destiné à contenir la suspension de liquide dans l'air, en vrac, et un ori fice de sortie permettant la distribution de la composition. Dans le cas de l'application d'une poudre, le récipient peut être formé de verre ou de matière plastique avec une partie supérieure perforée. La sspension de poudre peut être distribuée par secouage. Le diamètre de l'orifice peut être tel qu'il permet le passage des particules de poudre avec application d'un gradient de vitesse ou non, en général avec déstabili- sation lorsque les particules passent par l'orifice.La déstabilisation totale ou partielle sous forme d'une dispersion continue ou analogue à une lotion d'une poudre dans la phase aqueuse peut se manifester après le dépôt de la suspension sur la surface, par frottement.

Un système avantageux de distribution comprend la déstabilisation partielle de la suspension pendant sa propulsion par un orifice. La propulsion de ia suspension de liquide dans l'air, formée par des gouttelettes de liquide stabilisées par un oxyde métallique hydrophobe, par un orifice, provoque une déstabilisation partielle de la protection interfaciale et la formation de particules associées par coalescence, ayant un plus grand diamètre étant donné les forces subie lors du passage par l'orifice, provoquant l'application d'un gradient de vitesse. La dimension des particules formées par coalescence peut être réglée afin qu'elle soit supérieure à celle des particules qui peuvent être inhalées, de préférence afin que les risques d'inhalation soient minimaux.On constate en outre que des ingrédients ayant un effet biologique ou cosmétique, par exemple des composés contre la transpiration ou désodorisants, peuvent être ajoutés à la poudre ou à la phase aqueuse de la suspension ou émulsion de liquide dans de l'air en vrac, sans effet sur les caractéristiques de formation de la suspension ou erllsion de liquide dans l'air contenue dans un récipient ou sur la distribution des particules associées par coalescence.

Alors que les aérosols formés avec un gaz pro pulseur ou les pulvérisations formées avec une pompe doivent avoir de petites dimensions particulaires et doivent contenir une quantité faible ou nulle d'eau ou d'alccol lors d'une application à sec, le système selon l'invention peut mettre en oeuvre des dimensions particulaires élevées et peut contenir des quantités importantes d'eau (60 à 70 %) tout en séchant rapidement.

Il est surprenant que la quanti importante d'eau de la composition selon l'invention n'empêche pas le séchage rapide de la matière distribuée. Une autre différence importante entre les aérosols sous pression et les pulvérisations formées par pompage d'une part et le système selon l'invention d'autre part est que, dans le cas des premiers produits, la dimension particulaire diminue de la valve à la région visée alors que, dans le cas des produits selon l'invention, la dimension particulaire augmente de la valve à la région visée.

Un appareil de distribution sans pression, selon l'invention, comprend un récipient ayant un compartiment qui loge la suspension de gouttelettes aqueuses stabilisées par un oxyde métallique hydrophobe, et une valve ayant un orifice de sortie dont la dimension est adaptée au gradient de vitesse et à la déstabilisation voulue pour la suspension, le récipient permettant la propulsion de la suspension par l'orifice avantageusement par une impulsion gazeuse. Le récipient peut contenir un dispositif d'introduction d'air ambiant permettant la transmission du gaz de distribution de la suspension par l'orifice.

Un mode de réalisation d'appareil de distribution peut comprendre un récipient élastique et souple ayant un compartiment destiné à loger une suspension en vrac du type liquide dans l'air, et une valve ayant une chambre de mélange et un orifice ou une prise de vapeur, un dispositif d'introduction de la suspension dans la chambre de mélange et un orifice de sortie si bien que, lorsque le récipient est écrasé, une vapeur et la sus pension pénètrent dans la chambre de mélange, se mélangent dans celle-ci et sont chassées par l'orifice de sortie en formant une suspension de gouttelettes encapsulées dans une poudre, présentant une coalescence au moins partielle lors de leur parcours vers la surface de l'objet visé.D'autres appareils de distribution qui peuvent créer le gradient nécessaire de vitesse sont les pulvérisateurs à pompe, les distributeurs sous pression à sac ou à piston, etc.

Le système de distribution de produits sous forme d'aérosol selon l'invent1on met en oeuvre un système simple, peu couteux mais tres fonctionnel et sans pression. Le système permet la distribution de petites particules, correspondant aux dimensions des aérosols, alors que la seule force de propulsion est la pression des doigts sur le récipient élastique de matière plastique en outre, la pulvérisation peut donner un effet de sécheresse bien que la composition puisse contenir des quantités importantes d'eau, de façon paradoxale. Comme le système contient cette eau, il permet la transformation de la pulvérisation en une crème ou lotion excellente par frottement.

Alors que les produits sous pression tels que les agents contre la transpiration et désodorisants, les pulvérisations pour chevelure, les mousses à raser, les insecticides, les parfums, les produits thérapeuti- ques à inhaler, etc. contiennent de 0,25 % de gaz pro pulser, dans le cas de gaz comprimé soluble tel que I'azote, jusqu'à 90 t de yaz propulseur dans le cas des gaz liquéfiés, habituellement à une pression de l'ordre de 1,4 à 5,6 bars, les produits selon l'invention utilisent l'air comme véhicule dans un emballage de distribution qui n'est pas sous pression. Par exemple, la catégorie de produits aérosols qui est la plus vendue, les pulvérisations contre la transpiration, est en gé néral sous forme de suspensions de poudre contre la transpiration dans un véhicule propulseur qui prédomine; à titre comparatif, les sels contre la transpiration des produits selon l'invention sont en suspension dans l'air (c'est-à-dire une émulsion d'air). Les deux types de produit forment une pulvérisation sèche bien que l'aérosol, parmi d'autres propriétés, donne une sensation déplaisante de refroidissement.

Il est important de noter que les produits selon l'invention ne sont pas des poudres. Bien qu'ils existent sous forme poudreuse, ils diffèrent des poudres pratiquement à tous égards ; une description plus précise du véhicule aqueux encapsulé du système selon l'invention figure dans le tableau I.

TABLEAU I Matières solides
Etat physique
Dimension particulaire
Masse volumique
Eventail de compositions
Application locale
Caractéristiques de distribution
Charge do matières solides Poudre essentiellement des matières solides dans la plupart des cas ; incapables d'absorber des quantités appréciables de fluide, restant sous forms particulaire et fluide poudre fixe fixe très limité au mieux le toucher et l'effet de glissement du talc comme une poudre valeur maximale d'environ 10 @ dans les aérosole avant défaut de fonctionnement de la valve Solution aqueuse encapsulés peut contenir jusqu'à 90 % da H2O mais roste particulaire et fluide (en réalité une émulsion d'eau dans l'air) "substance poudreuse" ayant des propriétés d'un fluide peut être réglée en mouvement pendant la distribution et l'application pouvant être réglée dans une large plage, la masse volumique pouvant être modifiée pendant la distribution et l'application extrêmement large peut être distribuée sous forme d'une pulvérisation sèche (analogue à un produit aérosol contre la transpiration) ou peut être frottée sous forme d'une crême ou d'une lotion, suivant les propriétés voulues pour le produit comme un aérosol ou comme une poudre pas de limite supérieure dans un système de distribution sans pression
L'ingrédient actif peut être dissous dans,la phase aqueuse, dispersé dans celle-ci sous forme d'une émulsion ou suspension, ou ajouté à la phase fornant la poudre. Des sels contre la transpiration tels que le chlorhdrate d'aluminium peuvent être ajoutés à l'une ou l'autre phase.Le système selon l'invention est aussi utile pour la distribution d'autres produits tels que les cosmétiques, les produits désodorisants du corps, les colorants pour cheveux, les produits pharmaceutiques et les produits ménagers tels que les produits de nettoyage des fours, les insecticides, les détachants et analogues.

Le système selon l'invention assure une bonne adhérence à l'endroit visé, une absence d'obstruction, de bonnes propriétés de respiration, une bonne couverture de la région visée, une absence d'accumulation, une absence d'agglomération dans l'emballage ou sur la peau, de bonnes propriétés de glissement, un effet con trôlé de refroidisseiaent, un excellent aspect cosmétique, ainsi que la formation d'un produit sûr, efficace et peu coûteux.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de realisa- tion et en se référant aux dessins annexés sur lesquels
- la figure 1 est une coupe schématique du recopient selon l'invention avant une distribution
- la figure 2 est une coupe schématique du récipient de la figure 1 pendant une distribution
- La figure 1 représente un mode de réalisation d'appareil de distribution sans pression selon l'invention, pouvant être sous forme d'une bouteille 10 à presser qui comprend de façon générale un récipient îlexiBle 12 avantageusement formé d'une résine organique synthétique élastique telle que de polyéthylène moyenne densité, ayant une chambre inférieure 14 recevant une charge 16 de suspension ou émulsion d'eau dans l'air, contenant un ingrédient actif. Une valve 18 ferme la partie supérieure du récipient 12. Cette valve 18 a des parois délimitant une chambre 20 de mélange. Un tube plongeur 22 dépasse de la chambre 20 dans la matière 16. Un orifice 24 formant une prise de vapeur communique avec l'air de l'espace 26 et un orifice 28 de sortie communique avec l'atmos- phère environnante.

Comme indiqué sur la figure 2, lorsque le récipient est pressé à la main sous l'action des doigts, de l'air passe de l'espace 26 par la prise 24 de vapeur dans la chambre 20 alors que la matière 16 passe simultanément par l'orifice inférieur 29 et remonte par le tube plongeur 22 dans la chambre 20. Lorsque la pression des doigts est supprimée, le récipient reprend sa forme et l'air pénètre dans l'espace 26 par l'orifice 28 de sortie et la prise 24 de vapeur. Il apparaît que, si le diamètre de la prise 24 de vapeur et celui du tube plongeur 22 sont convenablement équilibrés, le produit peut être distribué essentiellement dans les mêmes conditions qu'en position verticale lorsque le récipient 12 est retourné.En general,chaque impulsion du récipient provoque la distribution de 40 à 400 mg, habituellement de 75 à 250 mg, suvant la densité de la suspension ou émulsion d'eau dans l'air et l'importance du gradient de vitesse voulu;
Le gradient de vitesse appliqué à la charge distribuée est proportionnel à la vitesse de la matière dans l'orifice de sortie et inversement proportionnel au diamètre de l'orifice de sortie.

Le fonctionnemellt optimal du système et l'effet
voulu deepulvérisation dépendent de la dimension des par
ticules distribuées et de la masse volumique de la sus
pension, de la dimension ou de la masse volumique varia
ble des particules en vol et sur la surface visée, du
débit de distribution, du degré d'hydrophobicité et de
la nature de l'application (à sec, humide ou sous forme
de crème). Un fonctionnement optimal de l'appareil dépend
aussi de la stabilité de la suspension sous l'action
d'un gradient de vitesse et cette stabilité dépend ellemême des facteurs suivants
1. Le rapport de l'oxyde métallique hydrophobe
à la phase aqueuse ;
2. La nature de l'oxyde métallique hydrophobe
utilisé
3. La quantité et la nature des substances ac
tives
4. La quantité et la nature des adjuvants ayant
un effet sur le système
5. Les techniques de traitement ; et
6. Les paramètres de l'appareil de distribution.

Lorsque le rapport de l'oxyde métallique hydrophobe à l'eau est élevé (les autres facteurs étant égaux par ailleurs,) la base aqueuse encapsulée résiste mieux au gradient de vitesse du fait de l'encombrement mécanique de l'oxyde métallique hydrophobe à l'interface de la solution aqueuse et de l'air et une énergie supplémentaire ou un frottement supplémentaire sont nécessaires lorsque la masse passe dans un orifice d'une valve donnée assurant l'application du gradient de vitesse (le cas echéant) et provoquant la coalescence totale ou partielle de la phase aqueuse avec une augmentation de la dimension particulaire et de la densité
inversement, si le rapport de l'oxyde métallique hydro
phobe à la phase aqueuse est faible, la matire est plus
sensible au gradient de vitesse lorsqu'elle passe dans
l'orifice de la valve.Pour un système donné, les pro
priétés physiques sont les moins af-ecte-es lorsque les
orifices des valves sont suffisamment grands pour qu 'ils aient une influence minimale sur le gradient de vitesse
de la matière. Le gradient de vitesse et sa conséquence,
la coalescence, provoquent une augmentation de la dimen
sion particulaireetde la densité, à la fois en vol et sur la région vIsée.

Un traitement est essentiel pour l'obtention de la résistance voulue au gradient de vitesse, pour un système ayant une valve déterminée. Le mélange minimal formant la dispersion d'eau dans l'air donne la plus grande stabilité à l'action du gradient de vitesse lors- que la matière passe dans un orifice d'une valve donnée.

Lorsque le mélange se poursuit, la masse perd sa résistance au gradient de vitesse et, pour un certain melange bien déterminé, la suspension s' affaisse et forme une matière crémeuse totalement assemblée par coalescence. Le traitement est aussi fonction du type d'oxyde métallique hydrophobe utilisé. Les oxydes métalliques hydrophobes pyrogènes tolèrent beaucoup plus les gradients de vitesse que les systèmes. identiques formés avec des oxydes métalliques hydrophobes préparés par précipitation. De façon générale, les matières solides melangées préalablement sont ajoutées dans un tourbillon des liquides, dans un mélangeur à grande vitesse, et elles sont mélangees pendant 2 à 600 ç, en général pendant 5 à 300 s.Dans une variante, les poudres préalablement mélangées et la phase liquide aqueuse sont combinées puis mélangées comme indiqué précédemment.

On considère maintenant le système selon l'in
vention en référence aux exemples qui suivent donnés à ti
tre purement illustratif et non limitatif.

EXEMPLE 1
Ingrédients 8 en poids
poudre impalpable de chlorhydrate
d'aluminium 25
silice hydrophobe 4-6
stéarate de zinc 4
eau 67-65
On utilise divers oxydes métalliques hydropho
bes pour la préparation de compositions contre la trans
piration, dans un mélangeur ayant 14 vitesses variables.

L'examen de résultats permet de voir que les conditions
de mélange sont un facteur qui détermine le gradient de
vitesse qui peut etre subi pour un système donné.

De façon générale, le tube plongeur ou d'éjection doit avoir une section suffisante pour qu'il permette la circulation libre de la matière dans la valve sans formation de pont ou sans tassement. L'équilibre entre les orifices terminal et de la prise de vapeur ainsi que leurs dimensions absolues (alors que les autres facteurs sont identiques) fixent la quantité distribuée, la dimension particulaire et sa densité lorsque le produit quitte la valve, et ainsi les caractéristiques d'application. L'ensemble du phénomène repose sur le gradient de vitesse.

I1 apparaît que si la prise de vapeur est relativement grosse par rapport d l'orifice terminal, la quantité d'air mélangé avec ia matière dans le boîtier de la valve est élevée en proportion si bien que la quantité distribuée est faible.

I1 apparait aussi que le gradient potentiel de vitesse ou la résistance de la matière au cisaillement et le gradient sel de vitesse dans la valve doivent être équilibrés soigneusement afin que les propriétés du produit soient celles qui sont demandées. En outre, si la pulvérisation doit être mise sous forme d'une crème par frottement, ce facteur doit aussi être intégré dans l'é- quation du gradient de vitesse.L'orifice terminal doit er.a agrandi afin que la quantité distribuée soit accrue avec cependant les mêmes caractéristiques d'application, avec relaye de la prise de vapeur et du gradient potentiel de vitesse de la matière afin que ce gradient de vitesse donne la quantitédistribuée, le dessin de pulvé- risation, le caractère sec, l'aspect cremeux, etc. qui sont voulus.

Des exemples de diametres de l'orifice de sortie, du tube plongeur (diamètre interne) et des prises de vapeur sont les suivants
- orifice terminal : 0,5 - 3,18 mm
- prise de vapeur : 0,38 - 2,03 mm
- diamètre interne du tube plongeur:0,76-2,79 mm
Un tel diamètre d'orifice permet la distribution de particules dont la dImension est comprise entre 0,5 et 100 microns et plus en vol et pas plus tard que lorsqu'elles atteignent la surface visee.

Le gradient potentiel de vitesse ou la résis- tance du système est un agrégat du gradient global de vitesse subi pendant le passage dans l'orifice terminal, provoquant une coalescence partielle de la phase aqueuse, le gradient supplémentaire de vitesse appliqué à la ma trière par frottement sur la peau provoquant une coalescence supplémentaire.

Les excellenies propriétés et fonctions des lotions et crènes (obtenues à partir de la "substance poudreuse") dans les applications cosmétiques et pharmaceutiques sont accentues par incorporation de matières n'ayant pas d'effets nuisibles sur le système, aux concentrations utilisées en général pour les applications indiqués. Ces matières sont des polyols d'humectation qui sont bien tolérés tels que la glycérine, le propylèneglycol et le sorbitol, des agents de filtrage des rayons solaires tels que l'acide para-aminobenzolque et d'autres dérives sous forme de benzoate et de cinnamate, des produits désodorisants tels que des composés donneurs de formaldéhyde et des dérivés phényliques halogénés et aromatiques d'un autre type, des produits contre la transpiration tels que des sels d'aluminium et dé zirconium, des substances thérapeutiques telles que des stéroïdes et des antibiotiques, des pigments du type normalement utilisé dans les produits de beauté, par exemple les poudres de riz, les bâtons de rouge à lèvres, des fards pour paupières et des rouges à joues, des agents tensio-actifs de nettoyage des types anionique, non-ionique et amphotère, notamment des drivés éthoxylés de phénoxyphénol, des alkylsulfates et des dérivés d'imidazolinium, des agents modificateurs de viscosité, notamment la polyvinylpyrro
lidone, les polymères hydrosolubles d'acrylate et de cellulose et les gommes naturelles telles que la gomme guar,
les alginates et les carraghénates, et les agents modifi
cateurs, éilollients et de conditionnement, notamment des
esters gras éthoxylés et propoxylés, des esters gras de
saccharose, des dérivés de la lanoline et des polymères
cationiques normalement utilisés pour le traitement de la
chevelure et de la peau. Des esters gras métalliques, par
exemple des stéarates d'aluminium, de magnésium, de cal
cium et de zinc, sont utiles car ils améliorent l'adhérence
à la peau. Des amidons et des talcs en poudre fine peuvent
être incorporés au système afin qu'ils améliorent le tou
cher du produit sur la peau. Un parfum et un colorant
peuvent aussi être ajoutés le cas échéant.

Les additifs ayant un effet sur le système sont des huiles, des solvants et des agents tensioactifs. De façon générale, les produits chimiques qui ont une aptitude élevée à fixer l'hydrogène sont mieux tolérés par le système que ceux dont cette aptitude est intermediaire à faible.Ainsi, , dans le cas des solvants, l'éthanol, le glycérol ou le propylèneglycol sont mieux tolérés que le xyle-nol ou les solvants chlorés dans dans le cas des agents tensioactifs, les sulfates d'alkyle linéaires sont mieux tolérés que les acides gras éthoxylés, bien que, si l'ethoxylatq forme la partie essentielle de la molécule (tel que le stearate t'FEG 2000"), l'agent tensioactif devienne moins olnc; e et soit mieux toléré par le sys te. Toutes les huiles pratiquement ont un effet important sur le Système. Le mecanisme implique la fonction empêchant le mouillage de l'oxyde métallique hydrophobe provoquant le déplacement de l'air et l'affaissement du système. Des additifs qui ont un effet sur le système tels que les lipides peuvent cependant être introduits dans le système par dispersion dans la phase aqueuse sous forme d'une émulsion d'huile dans l'eau.Ainsi, on note qu'une dêstabilisation réglée résultant du gradient voulu de vitesse lorsque la masse passe dans la valve, peut être obtenue par addition de liquide, d'agent tensioactif et de solvant ayant une aptitude relativement faible à lier l'hydrogène ; ces matières peuvent contribuer aux propriétés d'humectatlon, à l'aspect crémeux et à la facilité d'application.

Le système fondamental est extrêmement hydrophobe, malgré le fait qu'il puisse contenir jusqu'à 90 % d'eau. Le système, malgré sa teneur en eau, prend les propriétés de l'oxyde métallique hydrophobe. Cette hydrophobicité est très souhaitable dans de nombreux produits, y compris les produits de maquillage et certains produits pharmaceutiques d'application locale destinés à donner une protection à long terme tout en résistant au lavage par les éléments et les humeurs, et elle assure la protection de la zone affectée contre l'humidité et permet la formation d'une matière protectrice contre les matières actives, pouvant etre enlevée de matiere réglée. Le degré d'hydrophobicité peut être changé par modification de l'interface hydrophobe.Lorsque les forces de cohésion de la protection hydrophobe continue sont réduites ou supprimées, la matière devient plus sensible au gradient de vitessse, le degré de coalescence et la rupture de la phase aqueuse étant fonction de l'intensité du gradient de vitesse lorsque la matière passe dans l'orifice de la valve et subit ensuite un frottement sur la peau.

La sensibilité à l'eau peut aussi être réglée par ajustement de la balance hydrophile-lipophile du système ou par introduction de constituants hydrophiles tels que des hydrocolloides hydrophiles ou des oxydes métalliques hydrophiles en quantite suffisante pour que la continuité de l'oxyde métallique hydrophobe soit rompue et donne le caractère hydrophile de degré voulu.

Une application très particulière du système selon l'invention est la distribution d'un produit contre la transpiration. Une composition générale qui convient est la suivante
Ingrédients Quantité, % en poids produit contre la transpiration 5-45 silice hydrophobe 3-10 stéarate métallique 0-5 eau 30-80 agent de réglage du gradient de vitesse, par exemple éthanol ou agent tensioactif 0-5
On peut ajouter d'autres adjuvants tels que du talc ou de l'amidon soluble à la composition en quantité pouvant atteindre 25 et de préférence comprise entre 5 et 15 %.

La distribution d'un produit contre la transpiration est l'une des applications principales du système selon l'invention. L'administration de la santé des Etats
Unis d'Amérique U.S. Department of Health, Education and
Welfare a publié une monographie sur les produits contre la transpiration destinés à l'utilisation humaine. La plupart des produits actifs contre la transpiration sont des halogénures d'aluminium ou des complexes de ceux-ci.

Des exemples de produits actifs contre la transpiration qui peuvent etre utilisés dans le système selon 1 'inven- tion sont les suivants
bromhydrate d'aluminium
dichlorhydrate d'aluminium
chlorohydrex PG d'aluminium
dichlorhydrex PG d'aluminium
sesquichlorohydrex PEG d'aluminium
chlorure d'aluminium
chlorhydrates d'aluminium et de zirconium
trichlorhydrate d'aluminium et de zirconium
trichlorohydrex d'aluminium et de zirconium
pentachlorhydrate d'aluminium et de zirconium
pentachlorohydrex Gly d'aluminium et de zirco
nium
tétrachlorhydrate d'aluminium et de zirconium
tétrachlorohydrex Gly d'aluminium et de zirco
nium
octachlorhydrate d'aluminium et de zirconium
octachlorhydrex Gly d'aluminium et de zirconium
chlorhydrate d'aluminium
sesquichlorhydrate d'aluminium
sesquichlorhydrex 1C d'aluminium
chlorhydrex PEG d'aluminium
dichlorhydrex PGE d'aluminium
sulfate d'aluminium
sulfate tamponné d'aluminium
sulfate de potassium et d'aluminium
chlorhydroxylactate de sodium et d'aluminium
La matière active contre la transpiration peut être incorporée à la composition soit sous forme solide soit en solution. Dans le premier cas, le stéarate et la silice hydrophobe sont mélangés l'un à l'autre et au produit solide contre la transpiration, et l'ensemble est alors introduit dans un tourbillon formé dans un mélangeur contenant de l'eau et toute matière éventuelle qui peut y être dissoute.Dans ce dernier cas, le mélange préala- blemnt formé de stéarate et de la silice hydrophobe est introduit dans le tourbillon d'un mélangeur contenant, dans la phase aqueuse, une suspension ou solution de la matière contre la transpiration avec en plus des matières éventuelles qui peuvent être incorporées dans la phase aqueuse. Le cas échéant, le produit contre la transpiration peut être incorporé à la phase aqueuse interne ou à la phase poudreuse externe ou dans les deux phases.

EXEMPLE 2
On prépare des compositions correspondant au tableau qui suit. Chacun des ingrédients 2, 4, 6 et 7, lorsqu'il est présent dans une composition particulière, est mélangé préalablement. Un mélange préalable analogue de ceux des ingrédients 1, 3 et 5 qui doivent être utilisés dans une composition particulière est aussi effectué.

Ensuite, les deux mélanges préalables sont mélangés par addition du mélange solide dans le tourbillon du mélange liquide dans un mélangeur à grande vitesse, pendant 5 à 10 s.

Les échantillons 142 à 148 sont tous pulvérisés avec une dimension particulaire fine à moyenne-grossière à l'aide d'une valve correspondant aux spécifications fonctionnelles suivantes
- orifice terminal : 1,02 mm
- prise de vapeur : 0,76 mm
- diamètre interne du tube plongeur : 1,52 mm TABLEAU II
Numéro d'échantillon 142 143 144 145 146 147 148 (1) stéarate de zinc 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 (2) alcool "SDA 40" anhydre - - - - 5,0 - (3) silice hydrophobe* 6,0 6,0 6 0 6,0 6,0 6,0 6,0 (4) glycérine 15,0 15,0 15,0 - - - (5) chlorhydrate d'aluminium,
poudre impalpable 45,0 - 15,0 - - 18,75 45 (6) chlorhydrate d'aluminium,
solution aqueuse à 50 % - 75,0 60,0 75,0 75,0 37,5 (7) eau 30,0 - - 15,0 10,0 33,75 45,0 (8) densité sous forme tassée 0,49 0,56 0,52 0,51 0,55 0,50 0,52 * la silice hydrophobe utilisée est préparés par Degussa Incorporated,
Tulco Incorporated et Philadelphia Quartz Company.

Des échantillons ayant de faibles densités forment des pulvérisations plus fines que ceux qui ont des densités plus élevées. L'échantillon 146, ayant 5 % d'alcool anhydre, présente la plus grosse dimension particulaire, l'alcool exerçant un effet de déstabilisation sur le système lorsqu'il subit un gradient de vitesse, c'està-dire lorsqu'il passe dans la valve. Tous les échantillons se déposent sous forme d'une poudre métastable qui, par frottement, forme une application crémeuse et sèche en quelques secondes en constituant un résidu astringent non collant ou non adhésif.

EXEMPLE 3
% en poids (1) chlorhydrate d'aluminium
"Macrospherical" 95 (1) 25,0 (2) stéarate de zinc 4,0 (3) silice hydrophobe ("Tullanox" 500) (2) 4,0 (4) eau 67,0
H20/"Tullanox" 500 ll,5/l (1) produit de Reheis Chemical Company contenant des sphères creuses ayant une densité apparente de 0,86 (2) Tulco Incorporated
Instructions de traitement (A) mélanger (1), (2) et (3) (B) ajouter (4) à (A) avec mélange intense ou (C) ajouter (4) à (A) et soumettre alors à un mélange inintense. On évalue les propriétés d'échantillons correspondant aux trois périodes de mélange indiqués afin de vérifier l'absence de changement physique le long de la partie plate de la courbe, et on obtient les résultats qui suivent, indiqués dans le tableau IV.

On met au point un test quantitatif et qualitatif qui est vérifiable et répétable pour la mesure de l'effet du gradient de vitesse sur les échantillons avant et après distribution. Ce test de détermination du rapport des gradients de vitesse de la matière de la pulvérisation comprend la disposition de quantités équivalentes d'échantillons avant et après dissolution à 11 intérieur de l'avant-bras et le frottement au doigt de la composition jusqu'à ce qu'elle présente une coalescence. Le nombre de frottements appliqués aux échantillons pour l'obtention de la coalescence est noté et est aussi exprimé sous forme du rapport des gradients de vitesse avant et après frottement.

TABLEAU IV
Tempe de Masse volumique Dimension de Quantité dis- Matière ap- Rapport de mélange, g/cm l'orifice ter- tribuée, mg pliquée gradient g minal de la evant/après avant/après
valve, du trou de frottement
vapeur et diamètre
interne du tube
plongeur 65 0,55 1,27/0,76/2,29 mm 140 14/1 1,4/1 120 0,53 1,27/0,76/2,29 mm 140 13/1 1,4/1 240 0,55 1,27/0,76/2,29 mm 140 13/1 1,4/1
Le tableau V qui suit indique qu'une densité accrue (par coalescence) est observée avec un mélange supplémentaire très intense. Le recouvrement de la peau et l'adhérence sont satisfaisants pour les deux échantillons de 265 et 260 s. Les deux échantillons donnent une pulvérisation satisfaisante.

TABLEAU V
Temps de Masse volumique, Dimension de l'ori- Quantité dis- Metière ap- Rapport de mélange, s g/cm fice terminal de la tributée, mg pliquée gradient
valve, du trou de avant/après avant/après
vapeur et diamètre frottement
interne du tube plon
geur, mm 255 0,58 1,27/0,76/2,29 150 9/3 3,0/1
1,52/1,27/2,29 160 10/5 2,0/1 260 0,62 1,27/0,76/2,29 160 6/3 2,0/1 330 0,68 crème sérés associée par coalescence, non utilisable selon
l'invention
On prépare des enregistrements magnétiques sur bandes vidéo de témoins (matière non pulvérisée) et de trois échantillons pulvérisés ayant des matières dont la densité est de 0,53 et 0,58, representant différents gradients de vitesse.La matière est appliquée sur une lamelle et l'image est reconstituée avec la lumière d'un laser, sur un moniteur de télévision afin que les images des particules soient observées avec un grandissement de 325. On utilise une sonde pour la perturbation du champ tout en observant les résultats sur le moniteur. Des essais qualitatifs initiaux indiquent une relation presque lineaire entre le gradient de vitesse et la coalescence. Le tableau VI donne des détails sur les échantillons essayés.

TABLEAU VI
A. Densité 0,53
Echantillon Orifice terminal Prise de va- Diamètre interne Quantité ap- Gradient de
peur, mm du tube plongeur pliquée par vitesse 6 2,04 1,27 2,29 280 minimal 7 1,52 1,27 2,29 160 intermédiaire 12 1,02 1,27 2,29 40 élevé
B. Densité 0,58 10 1,78 0,76 2,29 280 minimal 9 1,02 0,76 2,29 100 intermédiaire 11 1,02 1,27 2,29 40 élevé
C. Témoin ayant des densités de 0,53 et 0,58, sans gradient de vtesse
On fait haibote de l'air sec ans un tube à essai contenant la matiere te.oin sans gradient de vitesse. Lorsqu'une sonde est appliquée sur un gos ag clomerat qui se trouve sur la lamelle, cet agglomrat s'école en se séparant sans indication de coalescence.

Ce comportement apparat clairement sur le moniteur de télévision. Les gros agglomérats paraissent être maintenus les uns contre les autres par des forces électrostatiques et ils sont fixés fermement à la sonde.

Ds essais initiaux ermettent la vérification de l'hypothèse selon laquelle il n'y a pas de coalescence visuelle avec des échantillons témoins non soumis à un gradient de vitesse alors que la coalescence apparait corme étant une Ponction linéaire du gradient de vitesse.

Les résultats préliminaires indiquent un diamètre r < yen en masse de 18 microns pour l'échantillon témoin ayant une densité de 0,58 (matière non soumise à un gradient de vitesse) et de 190 microns pour l'échantillon n99 (tableau VI) dans le cas d'une matière ayant subi un gradient de vitesse, par mise en oeuvre des techniques holographiques à laser pour les mesures des dimensions particulaires.

On pulvérise les *échantillons de la composition contre la transpiration de l'exemple 3, ayant une densité de 0,58, à l'aide de valves imposant différents gradients de vitesse aux compositions. Les particules pulvérisées sont soumises à une analyse dimensionnelle par holographie au laser. Les resultats sont les suivants
TABLEAU VII
Gradient de vitesse pourcentage de masse inférieure
à 11,3 microns
nul 22,0
moyen 0,8
élevé 0,3
Ainsi, il y a une réduction d'environ 700 % de la masse de particules de dimension inférieure à 11,4 microns pour l'échantillon ayant subi un gradient élevé de vitesse, par rapport à l'échantillon n'ayant pas subi le gradient de vitesse.

Des variations des quantités distribuées dans le cas de la matière ayant une densité égale à 0,58 sont données par le tableau suivant.

TABLEAU VIII
Orifice terminal/prise de vapeur/ Quantité distribuée, diamètre interne du tube plongeur mg
1,52/1,02/1,52 rnm 160
1,78/1,27/2,29 mm 200
1,27/1,02/1,52 mm 160
2,04/1,02/1,52 mm 220
1,02/1,27/1,52 mm 40
1,27/1,27/2,29 mm 100
On prépare et on détermine les propriétés des compositions supplémentaires suivantes.

EXEMPLE 4
Pulvérisation contre la transpiration
% en poids (1) chlorhydrate d'aluminium
"Microdri" (1) 50,0 (2) silice hydrophobe ("Tullanox" 500) ' 4,0 (3) eau 46,0
H2O/"Tullanox" 500 11,5/1 (1) produit de Reheis Chemical ayant une densité appa
rente de 0,63.

Instructions de traitement (A) mélanger (1) et (2) (B) ajouter (3) et (A) avec mélange intense ou (C) ajouter (3) à (A) puis faire subir un mélange intense.

La densité de la matière juste avant son affaissement, après 497 s de melange continu très intense est de 0,74. La quantité distribuée avec une valve ayant des dimensions 1,52/1,27/2,29 mm est de 150 mg par pulvérisation et les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et après application du gradient de vitesse sont de 3/2 et 1,5/1 respectivement. L'appli cation est adhérente et uniforme et elle sèche sous forme d'un résidu non collant et non adhésif en 15 s environ.

Le produit se pulvérise avec une coalescence visible.

A titre comparatif, une solution aqueuse de chlorhydrated'aluminium appliquée sur la peau de la même manière que pour l'echantillon précédent devient collante en 90 s environ- et sèche en 160 s environ.

EXEMPLE 5
Pulvérisation contre la transpiration
% en poids chlorhydrate d'aluminium (poudre micronisée impalpable) 50 silice hydrophobe ("QUSO" 50) 3 eau 47
H2O/"QUSO" 50 15,66/1
Instructions de traitement : comme pour l'exemple 4, mais le temps de mélange très intense est de 5 s et donne une densité de 0,93. La quantité distribuée est de 300 mg par pulvérisation, avec une valve de 1,52/1,02/2,29 mm.

Les rapports de frottement et de gradient de vitesse, avant et après application du gradient de vitesse, sont de 3/2 et 1,5/1 respectivement. L'échantillon est appli qué sous une forme cremeuse sur la peau.

EXEMPLE 6
Composition à base de pigment % en poids (1) bioxyde de titane (dispersable dans
l'eau, densité apparente de 0,96) 50 (2) silice hydrophobe ("Tullanox" 500) 4 (3) eau 46
H20/"Tullanox 500 11,5/1
Instructions de traitement : (A) mélanger (1) et (2) (B) ajouter (3) à ( ) avec melange très intense ou (C) ajouter (3) à (A) et soumettre à un mélange très in tens.

Après 60 s de mélange intermittent très intense, la densité de la matière est égale à 1,05. Après 37 s de mélange intermittent très intense, elle est de 0,77.

EXEMPLE 7
Composition à base de pigent
S en poids (1) bioxyde de titane (dispersable
dans l'eau, densité apparente de
0,96) 50 (2) silice hydrophobe ("Tullanox" 500) 3 (3) eau 47
H20/"Tullanox" 500 11,7/1
Instructions de traitement : comme dans l'exemple 6. Après 5 s de mélange très intense, la densité est de 0,86. La quantité distribuée est de 200 mg par pulvérisation avec une valve de 1,52/1,27/2,29 mm. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse, avant et après application d'un gradient de vitesse, sont de 6/3 et 2/1 respectivement.

EXEMPLE 8
Composition à base de pigment
% en poids (1) bioxyde de titane (dispersable dans
l'eau, densité apparente de 0,96) 50 (2) "QUSO" 50 4 (3) eau 46
H2 /"QUSO" 50 11,5/1
Instructions de traitement : comme dans l'exemple 6.

Après 30 s de mélange très intense, la densité est égale à 1,00 et la quantité distribuée est de 240 mg par pulvérisation, à l'aide d'une valve de 1,52/1,27/2,29 mm.

Les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et après application d'un gradient de vitesse sont tous deux égaux à 3/1.

EXEMPLE 9
Composition à base de pigment
% en poids (1) bioxyde de titane 50 (2) "QUSO" 50 5 (3) eau 45
H O/"QUSO" 50 9/1
Instructions de traitement : comme dans l'exemple 6.

Après 10 s de mélange très intense, la densité est eale à 0,99 et la quantité distribuée est de 230 mg par pulvérisation à l'aide d'une valve de 1,52/1,27/2,29 =m.

Les rapports de frottement et de gradient de vicesse, avant et après application d'un seul gradient de vitesse, sont tous deux égaux à 2/1.

Une plage de densités utile pour la mise en oeuvre de la technologie selon l'invention, comprise entre environ 0,3 et 1,5, parait utilisable. Lorsqu'une matière, telle que du sulfate de baryum, est utilise à concentration élevée, la densité de l'émulsion dans l'air est manifestement de l'ordure de 1,5 et plus.

Les exemples 6 à 9 inclus qui précèdent dé- crivent des systèmes de densité relativement elevée du fait de l' neorpor2tìon d' ingrédients tels que le bioxyde de titane qui a une densité élevée On peut préparer des compositions de densité Cflc0ie plus élevée avec des adjuvants de plus grande densité tels que le sulfate de baryum.

On prépare une composition contre la transpiration ayant une plus grande sensibilité au gradient de vitesse, par incorporation d'une quantité réglée d'amidon hydrophobe insoluble jouant le rôle d'un adjuvant modifiant le gradient de vitesse.

EXEMPLE 10
Ingrédients % en poids chlorhydrate d' aluminium "Macrospherical11 95 25 "Tullanox" 500 4,0 amidon insoluble hydrophobe 10 eau 61
La composition mélangée pendant 10 s a une densité de 0,61 et une quantité distribuée de 140 mg par pulvérisation, à l'aide d'une valve ayant des orifices de 1,27/1,02/2,29 mm. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et après application d'un gradient de vitesse sont tous deux égaux à 15/1.

Quantité de matière active par application
Les matières actives de plusieurs compositions, leursquantîtésdistribuées les quantités de matières actives distribuées, sont indiquées en détail dans le tableau IX qui suit.

TABLEAU IX
Echantillon n Chlorhydrate d'alu- Quantité distribuée Quantité de chlorhydrate
minium dans la compo- par pulvérisation, d'aluminium distribuée par
sition, % mg pulvérisation, mg 6 25 280 70,0 7 25 160 42,5 12 25 40 10,0 13 25 150 37,5
La quantité habituelle de chlorhydrate d'aluminium déposée par application à chaque aisselle est en général comprise entre environ 60 et 80 mg. Ainsi, l'échantillon 6 du tableau IX distribue une quantité efficace de sel contre la transpiration avec une seule pulvérisation.

Les échantillons 7 et 13 donnent des quantités efficaces avec deux pulvérisations. Le système a suffisamment de souplesse pour permettre la variation des concentrations et des natures des sels contre la transpiration pour l'obtention de l'efficacité voulue, sur les courbes dose/réponse.

Des exemples d'autres matières actives qui peuvent entre distribuées par mise en oeuvre du système selon l'invention sont les suivants.

EXEMPLE 11
Pulvérisation insecticide t en poids (1) "Trichlorfon" (1) 0,5 - 1,0 (2) silice hydrophobe
("Aerosil" R 972) 3,0 - 7,0 (3) eau q.s pour 100
Note : (1) phosphonate de o,o-diméthyl(2,2,2-trichloro l-hydroxyéthyle)
Instructions de traitement (A) mélanger (1) et (2) (B) ajouter (3) à (A) avec mélange très intense ou (C) ajouter (3) à (A) et soumettre à un mélange intense.

EXEMPLE 12
Désinfectant tensioactif puissant
Général Exemple
5 en poids (1) Monohydrate de chlorure de
diisobutylphénoxyéthoxyéthyl
dimethylbenzyla.smonium 0,10
("Hyamine" 1622) à 0,25 0,1 (2) Alkylphénoxypolyéthoxy- 1,0
ethanol ("Triton" X 100) à 5,0 1,0 (3) Silice hydrophobe 3,0
("Tullanox" 500) à 12 10,0 (4) glycérine - 0-15 (5) eau q.s pour 100 q.s. pour 100
H2O/"Tullanox" 500 8,89/1
Instructions de traitement (A) mélanger (1) et (3) (B) mélanger (2), (4) et (5) (C) ajouter (A et (B) et leur faire subir un mélange de
faible intense.

Après 5 s de mélange de faible intensite, la densité est egale à 0,37 et la quantité distribuée par pulvérisation est de 210 mg, avec une valve de 1,27/1,02/2,29 mm. es rapports de frottement et de gradient de vitesse, avant et après application d'un gradient de vitesse, sont de plus de 50/1. Les produits pulvérisés forment des gouttelettes liquides.

EXEMPLE 13
Désodorisant ménager - correspondant à l'addition d'une matière active à une émulsion dans l'air formée préalablement.

Général Exen:ple
en en poids (1) parfum séché par atomisation
("In-Cap Polder Bqt. DPR"
267-145 de Polak's Frutal
lors) 0,1-1,0 1 (2) silice hydrophobe
("Tullanox" 500) 3,0-10,0 7 (3) eau q.s pour 92
100
H2O/"Tullanox" 500 13,14/1
Instructions de traitement (A) mélanger (2) et (3) et assurer un mélange très intense pendant 30 s (B) ajouter (1) et mélanger à faible intensité pendant 2 s
La densité de la matière préparée comme indiqué précédemment est de 0,40 et la quantité distribuée par pulvérisation est de 144 mg,avec une valve de 1,52/1,27/2,29 mm. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et après application d'un gradient de vitesse sont tous deux égaux à 4/1.

EXEMPLE 14
Produit contre la transpiration contenant du bioxyde de titane hydrophobe (1)
% en poids (1) chlorhydrate d'aluminium
("Macrospherical 95) (2) 25,0 (2) stéarate de zinc 4,0 (3) bioxyde de titane hydrophobe 4,0 (4) eau 67,0
H2O/TiO2 hydrophobe 16,8/1 (1) Degussa Incorporated (2) microsphères impalpables dont 95 % sont supérieurs à
10 microns.

Instructions de traitement : identiques à celles des exmples précédents
La matière s'affaisse après 5 s de mélange très intense. Après 3 s de mélange peu intense, la densité est de 0,73 et la quantité distribuée de 210 mg par pulvérisation, avec une valve de 1,52/1,27/2,29 mrn. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et apures application d'un gradient de vitesse sont de 6/1.

Sur un melangeur à 14 vitesses, l'intensité élevee correspond à un réglage de 13 et l'intensité faible à un réglage de 2.

ENEiAPI.E 15
Produit contre la transpiration contenant de la silice hydrophobe "Aerosil" R 972 (Degussa)
eo en poids (1) chlorhydrate d'aluminium
("Macrospherical" 95) 25,0 (2) oxyde de zinc 4,0 (3) silice hydrophobe ("Aerosil" R 972) 4,0 (4) eau 67,0
H2O/"Aerosil" R 972 16,8/1
Instructions de traitement : identiques à celles des exemples précédents.

Après 5 s de mélange très intense, la densité est de 0,49 et la quantité distribuée de 280 mg par pulvérisation avec une valve de 1,52/1,02/2,29 mm. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse, avant et après application d'un gradient de vitesse sont de 15/12 et 1,3/1 respectiver.lent.

EXEMPLE 16
Composition montrant-la différence entre l'application préalable et postérieure d'un gradient de vitesse (voir aussi exemple 10).

g en poids (1) Tullanox" T 500 10 (2) eau 90
H2O/"Tullanox" T 500 9/1
Instructions de traitement : les ingrédients sont mélangés pendant 10 s avec une forte intensité. La densité de la matière est de 0,34 et la quantité distribuée est de 240 mg par pulvérisation, avec une valve de 1,02/0,25/ 2,29 mm. Les rapports de frottement et de gradient de vitesse avant et après application de gradient de vitesse sont tous deux supérieurs à 50/1.

Le système selon l'invention permet aussi une distribution commode des matières actives biologiquement et labiles en présence d'eau et d'air. Par exemple, le peroxyde d'hydrogène peut commodément être réduit sous forme d'une poudre et distribué par mise en oeuvre du système selon l'invention le cas échéant. D'autres matières actives biologiquement et sensibles, se prêtant à une stabilisation selon l'invention, sont notamment certains pesticides, antibiotiques, matières photosensibles, agents oxydants et réducteurs et analogues.

EXEMPLE 17
On mélange 8,6 parties en poids de peroxyde d'hydrogène à 35 % avec 81,4 parties en poids d'eau. On ajoute 10,0 parties en poids de silice hydrophobe dans le tourbillon du mélange aqueux à l'aide d'un mélange très intense afin que le produit ait une densité de 0,33.

Le produit contenant 3 % de H 202 est distribue sous forme d'une pulvérisation avec la même valve que dans l'exemple 2.

Lorsqu'on ajoute de l'hydroxyde de potassium alcoolique et du myristate de propyle (destinésà provoquer l'affaissement du système) à une petite partie de la composition de l'exemple 3 dans une bouteille de verre, on note une pression après quelques secondes. Le système continue à dégager de l'oxygène pendant une période supérieure à 1 h.

L'une quelconque des compositions des exém- ples précédents peut être distribuée sur la région visée ou le substrat sous forme d'une poudre à l'aide d'un récipient à secouer ou d'autres dispositifs de distribution.

Le diamètre des orifices d'un récipient à secouer n'a pas à satisfaire à des critères très précis puisque le gradient de vitesse appliqué au': particules de la matière lors qu'elle coule lentement par ces orifices est faible.

Dn général, la dimension de l'orifice peut être co..pri- se entre 0,50 et 3,18 mm et de préférence entre 1,02 et 2,04 mm.

Les compositions de faible densité sont en général moins cremeuses et donnent une application plus sèche. Des échantillons de densité élevée sont plus crémeux lorsqu'ils subissent un gradient de vitesse. La plage utile de masses volumiques est comprise entre 0,4 et 1,2 g/cm3. Les propretés de crème peuvent etre ajustees à 1'aide d'adjuvants ayant un effet sur le système comme décrit precedemment. Plus l'effet de l'additif est important et plus le produit est sensible au gradient de vitesse. D'autres adjuvants tels que la glycérine peuvent être tolérés en grande quantité et améliorent la propriété de crème le cas échéant.

On piace les compositions des exemples 4, 5, 6, 7, 5, 9, 14, 15 et 17 dans un exemple de récipient à secouer, formé de matière plastique, et on les pulvérise sur la peau de la main d'un sujet et on frotte avec les doigts avec l'autre main. Dans tous les cas, la suspension de matière se déstabilise et forme une lotion cré- meuse et elle sèche rapidement avec une sensation de refroidissement.

Les compositions suivantes sont préparées afin qu'elles puissent être distribuées convenablement dans un récipient de verre, de carton ou de matière plastique portant une partie supérieure pour secouage. Le gradient de vitesse est appliqué à la poudre sur le substrat, à la main, avec un peigne, une étoffe, etc.

afin que la poudre soit destabilisee et forme une creme ou une lotion. Toutes les compositions sont données pour 200 g. L'identification des matières figure dans le tableau suivant.

TABLEAU X
T 500 "Tullanox" 500 Zn(St)2 stéarate de zinc "Propaloid" T minerai affine à base d'hecto
rite modifié chimiquement afin
que les propriétés d'hydratation
soient améliorées "Vulca" 90 amidon insoluble réticulé
ACH 50 % solution aqueuse à 50 % de
chlorhydrate d'aluminium "Cab-O-Sil" silice fumée "Procetyl" AWS alcool cétylique alkoxylée
SL-79-868 parfum séché par atomisation "Brij" 30 lauryléther de polyoxyéthylène (4) "Mirj" 52 S stéarate polyoxylé (40) "Merquat" 100 agent tensioactif quaternaire "Klucel" L hydroxypropylcellulose "Triton" X 100 agent tensioactif non-ionique
à base d'alkylphénol "Superabsorber" (44 microns) absorbeur acrylique "345 Fluid" silicone volatile "Rezal" 366.67 chlorhydrate d'aluminium et de
zirconium
A1C13.6H2O 6H20 chlorure d'aluminium hexahydraté ACH 95 chlorhydrate d'aluminium
"Macrospherical"
R 972 silice hydrophobe fumée
WR 50 silice hydrophobe précipitée WR 82 silice hydrophobe précipitée
RVN 6/2 bioxyde de titane hydrophobe fumé A1203C oxyde d'aluminium fumé EXEMPLE 18
Matière Quantité, g 1. T 500 9,0 2. Zn(St)2 4,0 3. "Propaloid" T 8,0
Matière Quantité, g 4. "Vulca" 90 8,0 5. ACH 50 % 150,0 6. "Cab-O-Sil" 2,0 7. "Procetyl" AWS 0,1 8. H20 16,5 9. SL-79-868 2,0
On mélange les matières 1, 2 et 3 pendant 10 s à la vitesse 13 du mélangeur afin de former un mélange poudreux.Les matières 4 à 8 sont alors mélangées pendant 30 s à faible vitesse et traitees jusqu'à la vitesse 13.

Le mélange de poudre est ajouté pendant 15 s et l'ensemble des matières est mélangé pendant 50 s à la vitesse 13.

La matière 9 est alors ajoute pendant 5 s.

EXEMPLE 19
On reproduit l'exemple 18, mais la quantité de "Procetyl" AWS est portée à 0,2 g et l'eau est réglée à 16,8 g. La densité augmente de 0,57 à 0,63 et la composition est plus sensible au gradient de vitesse.

EXEMPLE 20
Matière Quantité, g 1. T 500 9,0 2. Zn(St)2 4,0 3. "Propaloid" T 8,0 4. "Vulca" 90 8,0 5. ACH 50 % 150,0 6. "Cab-O-Sil" 2,0 7. "Mirj" 52 S 0,2 8. H2O 16,8 9. SL-79-868 2,0
On suit la procédure de mélange de l'exemple 18, mais on ajoute la quantité de "Mirj" 52-S à l'eau et on dissout dans la matière qui tourne à la vitesse 3.

EXEMPLE 21
On reproduit l'exemple 20 mais la quantité de irj 52 S est portée à 0,4 g et l'eau est réglée à 16,6 g. La densité augmente de 0,60 à 0,74 et la com position est plus sensible au gradient de vitesse.

EXEMPLE 22
Matière Quantité, g 1. T 500 9,0 1. Zn(St)2 4,0 3. "Prcpaloid" T 3,0 4. "Vulca" 90 8,0 5. ACH 50 % 150,0 6. "Cab-O-Sil" 2,0 7. "blerquat" 100 0,2 8. H20 16,8 9. SL-79-868 2,0
On utilise à nouveau la procédure de l'exemple 18 mais on ajoute d'abord la matière "Merquat" 100 à l'eau.

EXEMPLE 23
On répète l'exemple 22 mais la quantité de "Merquat" 100 qui est l'adjuvant modifiant les propriétés du système, est porté de 0,2 à 1,5 g et l'eau est réglée à 15,5 g. La densité augmente de 0,57 à 0,63 et la composition est plus sensible au gradient de vitesse.

EXEMPLE 24
Matière Quantité, g 1. A1203C 2,0 2. T 500 8,5 3. Zn(St)2 2,t 4. "Propaloid" T 4,0 5. "Vulca" 90 4,0 6. ACH 50 % 100,0 7. A1203C 3,0 8. H 20 75,3 9. "Superabsorber"
(44 microns) 0,2 10. SL 79-868 2,0
On utilise la procédure de l'exemple 18, mais le mélange de poudre comprend les matières 1 à 4. La den site est égale à 0,60.

EXEMPLE 25
On reproduit l'exemple 24 mais on ajoute 0,50 g de "345 Fluid" à la phase aqueuse comme adjuvant modifiant les propriétés du système, en plus du "Superabosrber". La quantité d'eau est réglée à 74,8 g. La densité augmente jusqu'à 0,63, EXEMPLE 26
On répète l'exemple 25 mais la quantité de "345 Fluid" est portée à 1,0 g, la quantité d'eau est réglée à 76,3 g et on n'ajoute pas du produit SL 79-868.

La densité est égale à 0,57.

EXEMPLE 27
Matière Quantité, g 1. T 500 9,0 2. Zn(St)2 4,0 3. "Propaloid" T 8,0 4. "Vulca" 90 8,0 5. AlC13.6H2O 30,0 6. "Cab-O-Sil" 2,0 7. H2 O 137,0 8. SL 79-868 2,0
On mélange préalablement les matières 1 à 3 à la vitesse 13 pendant 10 s, puis on les ajoute aux matières 4 à 7 mélangées pendant 15 s à la vitesse 13, et on mélange pendant 15 s supplémentaires. On ajoute la matière 9 pendant 5 s, et l'ensemble des matieres est mélange pendant 50 s. On forme ainsi une composition peu sensible au gradient de vitesse, contenant du chlorure dlaluminium comme astringent et ayant une densité de 0,53.

EXEMPLE 2E
Matière Quantité, g 1. T 500 3,0 2. Zn(St)2 2,0 3. ACH 95 25,0 4. H2) 70,0
On mélange préalablement les matières 1 a 3 pendant 15 s à la vitesse 13. On les ajoute à la matière 4 et on mélange pendant 20 s à la vitesse 3. La densité est de 0,64 après 18 h et le résidu est sous orne de 7,2 g de nodules humides de poudre.

EXEMPLE 29
Lorsqu'on mélange préalablement les matières 1 et 2 pendant 10 s et qu'on les ajoute aux matières 1 et 2 mélangées préalablement pendant 5 s et qu'on les mélange ensuite pendant 20 s à la vitesse 3, la densité après 18 h est égale à 0,68 et le résidu est sous forme de 17,5 g de gros globules d'eau et de poudre. La matière est mélangée pendant 200 s à la vitesse 14. I1 se forme une crème après 70 s.

EXEMPLE 30
Matière Quantité, g 1. R 972 5,5 2. ACH 95 10,0 3. AlC13.6H2O 2,5 4. 20 82,0
On mélange préalablement les matières 1 et 2 pendant 15 s à la vitesse 13. Les matières 3 et 4 sont alors ajoutées et mélangées à la vitesse 11 pendant 150 s.

L'ensemble de la matière forme une crème après 45 s.

Des exemples de systèmes conditionnés nécessitant la séparation de matières incompatibles et qui peuvent être préparées sous forme compatible dans le système biphasé selon l'invention sont les suivants
1. Une réaction exothermique résultant de la libération de produits chimiques redox lorsque la matière est soumise à un gradient de vitesse dans la valve, le peroxyde d'hydrogène pouvant etre ainsi efficacement sé paré d'un agent réducteur tel que le thiosulfate de sodium.

2. Une réaction endothermique reposant sur l'hydratation de certains sels.

3. Des colorants pour chevelure réagissant par oxydation, les compositions étant à base de peroxyde e d'hydrogène et de colorants tels que ceux du paraphenylè- nediamine, l'ensemble formant un produit utilisé en une seule opération, ne nécessitant pas de mélange et ne provoquant pas de gaspillage. Les produits chimiques sont libérés par peignage (gradient de vitesse) du produit dans la chevelure.

4. Un agent cosmétique de nettoyage sous forme de mousse contenant du bicarbonate de soude et de l'acide citrique. Après application sur la peau et frottement, il se forme un produit crémeux effervescent qui retire les salissures par flottaison et qui traite la peau.

5. Un enzyme et un activateur formant une composition d'enlèvement des taches activéepar frottement sur la tache.

Le système selon l'invention peut aussi être utilisé pour la libération controlée d'agents tels que des désinfectants et des désodorisants, par exemple une pulvérisation d'hypochlorite distribuée dans les toilettes. Le produit résiste à plusieurs chasses tout en libérant les ingrédients actifs pendant de longues périodes.

Le système peut aussi etre utilisé pour la stabilisation de matières sensibles à l'air et aux ultraviolets, tels que le peroxyde d'hydrogène, les hypoc,llo- rites, certaines antibiotiques et certains agents thérapeutiques de même que certains pesticides, comprenant la pyréthrine, des matières sensibles au pH telles que les enzymes d'enlèvement de taches ou les enzymes pro tolytiques, notamment la kératinise utile comme dépilatoire, lorsque l'activateur de pH est libéré pendant l'application du gradient de vitesse.

Récemment, le marché des produits appliqués à la roulette s'est étendu du fait du désenchantement des utilisateurs ur r les produits sous forme d'aérosols et on a introduit de nouveaux produits à appliquer à la roulette tels que la suspension de sels contre la transpiration dans un liquide volatil de silicone et les poudres à appliquer à la roulette. Les compositions désodorisantes et contre la transpiration à appliquer à la roulette sont plus efficaces que les autres formes de produits tels que les pulvérisations d'aérosols ou formées par pompage, pour la réduction de la sueur.

Les compositions désodorisantes et contre la transpiration à appliquer à la roulette présentent cependant un défaut d'esthétique d'application. Une lotion aqueuse appliquée à la roulette nécessite en moyenne un long temps de séchage et passe par un état collant et adhésif peu agréable avant de sécher. Les essais de suppression de ces inconvénients n'ont pas donné entièrement satisfacticn. La résolution de l'un des problèmes fait apparaitre d'autres problèmes. Par exemple, bien que la suspension des sels contre la transpiration appliqués à la roulette supprime la sensation de collage et d'adhérence, l'onctuosité du véhicule de silicone volatile persiste pendant 15 min environ.Bien que les poudres sèches appliquées à la roulette ne donnent pas cette sensation de collage et d'adhérence et ne soient pas huileuses, l'adhérence de la matière appliquée est très mauvaise ; la matière poudreuse tombe sur les vè- tements et à proximité de l'emplacement d'application.

La poudre ne s'écoule pas facilement entre la bille ou roulette et le boîtier et le résultat est qu'une quantité plus faible que souhaitable est appliquée sur les aisseles et son efficacité s'en trouve réduite.

Les inconvénients de collage, d'adhérence, d'onctuosité et de longs temps de séchage des lotions classiques appliquées à la roulette sont supprimés par mise en oeuvre de la composition contre la transpiration à base aqueuse, micro-encapsulée et fluide qui présente de bonnes propriétés d'écoulement dans l'espace annulairedélimité entre la bille et son logement, sans réduction de l'efficacité présentée par les formes classiques de produit à appliquer à la roulette. L'invention donne de bonnes caractéristiques d'écoulement et d'esthétque d'application avec une bonne adhérence du produit et sans chute indésirable de poudre.

L' invention concerne ainsi une composition aqueuse micro-encapsulée, la phase aqueuse étant réduite sous forme de petites gouttelettes par mélange tr > s intense et étant stabilisée par un oxyde métallique hydrophobe. Les matières actives biologiquement telles que des agents astriongents et antimicrobiens ou d 'autres matières telles que des parfums ou des pigments utilisés dans les produits de maquillage, peuvent etre introduites sûit dans la phase aqueuse, soit dans la phase de l'oxyde métallique hydrophobe soit dans les deux phases.La sen sibilité de la matière au gradient de vitesse est réglée afin ce, pendant son passage dans l'applicateur à roulette et pendant l'application sur le substrat, la substance poudreuse micro-encapsulée se transforme en lotion ayant une bonne adherence. Plus la matière resiste au gradient de vitesse et plus la lotion est sèche.La sensibilité au gradient de vitesse du mélange, la na ture et la quantité de l'oxyde métallique hydrophobe, la nature et la quantité des adjuvants ayant un effet sur le système, la nature et la quantité des substances actives biologiquement ou d'autres substances telles qu'un parfum et d'autres facteurs influent sur l'appli- cation.Le gradient résultant de vitesse est cependant la sonne des effets des gradients de vitesse subis par le produit lorsqu'il passe dans l'espace annulaire delimité par la bille ou roulette et le boîtier distributeur et applicateur, et de l'effet ultérieur d'application d'un gradient de vitesse de l'applicateur à bille ou roulette qui applique le produit sur le substrat.

Des exemples de systèmes à appliquer à la roulette sont les suivants.

EXEMPLE 31
Produit contre la transpiration à appliquer à la roulette Matière t en poids 1. "Tullanox" 500 4,25 2. Stéarate de zinc 1,00 3. "Propaloid" T 2,00 4. Oxyde d'aluminium C 1,00 5. "Vulca" 90 2,00 6. chlorhydrate d'aluminium
solution aqueuse à 50 % 50,00 7. Oxyde d'aluminium C 1,00 8. eau 37,50 9. fluide "Dow-Corning" 345 0,25 10. Parfum séché par atomisation 1,00
Instructions de traitement
A. Combiner 1 à 4 et mélanger à grande vitesse pendant
10 s dans un mélangeur "ring".

B. Combiner 5 et 8 et mélanger à grande vitesse pendant
30 s dans un mélangeur 'Waring".

C. Ajouter 9 à B et mélanger à grande vitesse pendant 5 s
dans un mélangeur "Waring"
D. Ajouter A à C et mélanger à grande vitesse pendant 50 s
dans un mélangeur "Waring"
E. Ajouter 10 à D et mélanger à grande vitesse pendant 5 s
dans un mélangeur "Waring".

La masse volumique de la matière est de 0,63 g/cm
Le produit contient 25 % de sel astringent actif sous forme de chlorhydrate d'aluminium. Après application sur l'aisselle avec 10 passages, la quantité appliquée est d'environ 300 mg, équivalant à 65 mg du sel astringent. La composition aqueuse micro-encapsulée de sel astringent qui est une substance poudreuse, se transforme en une lotion présentant une excellente adhérence et ne fait pratiquement pas tomber de poudre. L'application sèche en 15 s environ avec une très faible apparence de collage. On utilise dans l'essai qui précède une bille de polyéthylène de 25,3 mni et un boîtier normal de polyéthylène.

EXEMPLE 32
Produit contre la transpiration à appliquer à la roulette.

matière en poids 1. "Tullanox" 500 4,25 2. stéarate de zinc 2,00 3. "Propaloid" T 4,00 4. "Vulca" 90 4,00 5. "Cab-O-Sil" 1,00 6. chlorhydrate d'aluminium et
de zirconium, solution aqueuse
à 36 % ("Rezal" 36G) 83,50 7. parfum séché par atomisation 1,00
Masse volumique de la matière : 0,56 g/cm3.

Instructions de traitement : comme pour l'exemple 31.

EXEMPLE 33
Produit contre la transpiration à appliquer à la roulette
Matière % en poids 1. "Tullanox" 500 4,5 2. stéarate de zinc 2,0 3. "Propaloid" T 4,0 4. heahydrate de chlorure d'alu
minium 15,0 5. "Cab-O-Sil" 1,0 6. eau 1,0 7. parfum séché par atomisation 1,0 Masse volumique de la matière = 0,53 g/cm3.

Instructions de traitement : les mêmes que dans l'exemple 31.

De nombreuses compositions des exemples qui précèdent peuvent être conditionnées dans un emballage d'application à roulette et conviennent à la distribution de la suspension d'eau dans l'air et à la déstabilisation de la suspension sur la peau d'un sujet par application d'un gradient de vitesse (force de cisaillement) subi lors du prélèvement par la bille, lors du passage dans l'orifice annulaire compris entre la bille et le boîtier, et lors de l'application d'une pression de roulement de la bille sur la peau. Les compositions des exemples 28, 29, 30 et 31 conviennent particulièrement bien à l'application à la roulette.

Ainsi, l'invention concerne l'utilisation d'un.gradient de vitesse pour la formation de produits ayant des propriétés diverses à partir de particules de poudre avec transformation en produits appliqués crémeux.

Pendant le traitement de la matière, une quantité suffisante d'énergie est ajoutée par mélange à grande vitesse pour que la matière devienne sensible à un gradient de vitesse afin que, lors du passage dans un orifice de sortie de diamètre prédéterminé, la déstabilisation puisse être nulle ou la déstabilisation et la coalescence puissent avoir une quantité contrôlée. L'orifice peut avoir une diiension assurant l'application d'un gradient de vitesse assurant efficacement une déstabilisation au moins partielle de la barrière protectrice interfaciale. Lors de la coalescence totale, cette barrière est détruite et la phase aqueuse interne discontinue forme une phase externe continue. Lors de la coalescence, l'oxyde métallique hydrophobe paraît donner une résistance à l'eau à la surface de la zone d'application telle que la peau de l'utilisateur. La quantité distribuée peut varier entre des limites très écartées, de 30 à 400 mg par application et habituellement de 60 à 25G mg par application.

Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par,l'homme de l'art aux procédéset dis posItifs qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1 . Procédé de distribution d'une matière sur une surface, caractérisé en ce qu'il comprend la distribution sur la surface deia suspension d'eau dans l'air ue la composition à distribuer comprenant une phase liquide forme de gouttelettes, et l'application d'un gradient dc vitesse aux gouttelettes afin que la protection interfaciale soit déstabilisée en partie au moins t qu'une partie au moins des gouttelettes se rassemble par coalescence avec formation de particules plus grosses.

2. Procédé selon la revendication 1, carctérisé en ce que le gradient de vitesse appliqué est suffisant pour que les gouttelettes forment une cre.e ou lotion en phase continue.

3. Procédé selon la revendication n 2, caractérisé en ce que le gradient de vitesse est appliqué sur gonttelettes sur ladite surface afIn qu'elles forent une crème ou lotion.

4. Procédé selon l'une quelconnue des revendications 1 à 3, caractérisé en oe que ia suspension esr distribuée à partir d'un récipient ayant une sortie de matiére par secouage, component plusieurs orifices.

5. Procédé selon 1' une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en os que la suspension est distribuée par un récipient d'application à la roulette.

6. Proodé selon la revendication 1, cerise en ce que les gouttelettes sont distribuées par un cri- fice délimitant une ouverture de dimension telle qu'il applique un gradient prédéterminé de vitesse et provoque une déstabilisation partielle de la protection interfaciale, si bien qu'une partie prédéterminée des gouttelettes se rassemble par coalescence sous forme de particules plus grosses.

7. Procédé selon la revendication , caractérisé en ce que 10 % au moins ces gouttelettes se rassemblent par coalescence sous forme de particules plus grosses.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit orifice a un diamètre compris entre 0,5 et 3,18 rm.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que 80 t au moins des particules ont un diamètre qui n'est pas inférieur à 10 microns.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la matière à distribuer est une poudre d'un produit contre la transpiration, présente dans la phase externe d'air, et cette poudre est présente en quantité comprise entre 5 et 45 % en poids, l'oxyde métallique hydrophobe est présent en quantité comprise entre 3 et 10 % en poids, l'eau est présente en quantité comprise entre 30 et 80 % en poids, et la composition contient en outre O à 5 % en poids d'un stéarate métallique et O à 5% d'un adjuvant de réglage du gradient de vitesse.

11. Procédé selon la revendication lo, caractérisé en ce que la poudre de produit contre la transpiration est un composé de l'aluminium et d'un halogène, ayant au moins une liaison entre un atome d'aluminium et un atome d'halogène.

12. Appareil de distribution pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, sur une zone choisie, ledit appareil étant caractérisé en ce qu'il comprend d'une part un récipient, ayant un compartiment formé dans le récipient et destiné à recevoir une masse de suspension d'eau dans l'air de la composition à distribuer, un orifice terminal capable d'appliquer un gradient prédéterminé de vitesse à la suspension, avec une amplitude assurant efficacement une déstabilisation au moins partielle de la suspension avec coalescence,des goutte lett-s, et un dispositif de mise en communication du com- partiment et de l'orifice de sortie, et d'autre part un dispositif propulseur destiné à aire circuler la suspension par orifice vers la zone choisie.

13. Appareil selon la revendication 12, caractérisé en ce que le dispositif propulseur comprend un dispositif destiné à créer une impulsion d-e courant de gaz.