FR2486419A1 - Procede de preparation d'un catalyseur de craquage d'hydrocarbures et catalyseur obtenu - Google Patents
Procede de preparation d'un catalyseur de craquage d'hydrocarbures et catalyseur obtenu Download PDFInfo
- Publication number
- FR2486419A1 FR2486419A1 FR8113535A FR8113535A FR2486419A1 FR 2486419 A1 FR2486419 A1 FR 2486419A1 FR 8113535 A FR8113535 A FR 8113535A FR 8113535 A FR8113535 A FR 8113535A FR 2486419 A1 FR2486419 A1 FR 2486419A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- zeolite
- alumina
- catalyst
- process according
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000005336 cracking Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 62
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- -1 synthetic faujasite Chemical compound 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE PREPARATION D'UN CATALYSEUR DE CONVERSION D'HYDROCARBURES QUI COMPREND UNE ZEOLITE ET DE L'ALUMINE EN COMBINAISON AVEC UNE MATRICE D'UN OXYDE INORGANIQUE. SELON L'INVENTION, ON COMBINE AVEC LA MATRICE D'OXYDE INORGANIQUE, DE LA ZEOLITE ENROBEE D'ALUMINE QUI EST OBTENUE EN PREPARANT UNE BOUILLIE AQUEUSE DE ZEOLITE FINEMENT SUBDIVISEE EN 1, EN AJOUTANT UNE SOLUTION D'UN SEL D'ALUMINIUM A LA BOUILLIE ET EN AJUSTANT LE PH DU MELANGE ENTRE 7 ET 8 POUR PRECIPITER L'ALUMINE HYDRATEE SUR LES PARTICULES DE ZEOLITE EN 2 ET EN AJOUTANT UNE BASE AU MELANGE REACTIONNEL POUR AUGMENTER LE PH A UN NIVEAU DE 9 A 11 POUR STABILISER L'ALUMINE EN 3. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT A LA CONVERSION D'HYDROCARBURES DE PETROLE TELS QUE LE GAS-OIL EN PRODUITS DE POIDS MOLECULAIRE PLUS FAIBLE COMME LE FUEL-OIL ET L'ESSENCE.
Description
La présente invention se rapporte à un procédé pour préparer des
catalyseurs de conversion d'hydrocarbures contenant une zéolite, et plus particulièrement à un procédé pour préparer des catalyseurs de craquage catalytique stabilisés à l'alumine, qui sont particulièrement sélectifs pour la production de fractions d'essence à fort indice d'octane. Les catalyseurs de conversion des hydrocarbures qui contiennent des zéolites sont préparés en combinant une zéolite cristalline finement subdivisée, telle qu'une faujasite synthétique, à des matériaux d'oxydes inorganiques amorphes comme matrice tels que de la silice amorphe, des sols et gels d'alumine et de silice-alumine et/ou de l'argile. Les processus typiques de préparation consistent à combiner le composant de zéolite avec soit un composant de matrice pré-gélifié ou à gélifier les composants de matrice en présence de la zéolite. La zéolite qui est incorporée dans le catalyseur peut être stabilisée par échange avec de l'hydrogène et/ou des ions d'un métal
polyvalent avant ou après incorporation dans la matrice.
Pour obtenir un catalyseur fluidifié, une bouillie de la matrice et de la zéolite est séchée par pulvérisation pour obtenir des particules microsphéroldales finement subdivisées de l'ordre de 50 à 200 Y. Pour obtenir des catalyseurs de plus grandes particules, la zéolite et
le composant de la matrice peuvent être granulés ou pilés.
Dans le brevet US No. 3 542 670 au nom de Erickson est révélé un procédé de préparation d'un catalyseur o un hydrogel de silice-alumine, de l'alumine hydratée et une zéolite de silicate d'alumine cristallin sont combinés et séchés pour former un catalyseur particulaire de craquage. L'alumine hydratée est préparéeen précipitant de l'alumine à un pH alcalin en mélangeant du sulfate d'aluminium avec de l'aluminate de sodium en solution aqueuse, ou en ajoutant une base telle que l'alumine, à une solution de sulfate d'elumintim.L'addition du composant d'alumine stabilise la composition totale du catalyseur par
rapport à la désactivation à la vapeur.
Dans le brevet US No. 3 562 148 au nom de Mitsche est décrite la préparation de catalyseurs de conversion d'hydrocarbureso la zéolite est mélangée à un sol hydroxylhalogénure d'aluminium ayant un pH de 3 à 5, en gélifiant le mélange par une réaction avec un agent de gélification tel que l'hexaméthylènetétramine pour former des particules gélifiées et en calcinant les particules gélifiées pour obtenir un catalyseur qui se
compose de zéolite en suspension dans une matrice d'alumine.
Dans le brevet US No. 3 753 929 au nom de Lindsley est décrite la préparation d'une composition d'un catalyseur enrobé d'alumine o un mélange d'un gel d'almLmine-silice/ z6olite est combiné à du sulfate d'alumine, de l'aluminate
de sodium à un pH de 3 à 5.
Dans le brevet US No. 3 956 104 au nom de Hilfman est révélé un catalyseur composé d'aiumine/zéolite qai est préparé en oombinant une zéolite avec ume solution du produit de!!hydrolyse partielle de sulfate d'aluminium soluble ayant un pH de l'ordre de 4h puis en précipitant
l'alumine à un pH de l'ordre de 8,5 par addition d'ammoniaque.
Dans le brevet US No.3974 099 au nom de Lussier et autres est révélée la préparation d'un catalyseur d'hydrogel d'alumine-silioe/zéolite qui contient de l'alumine précipitée en excès. L'alumine en excès améliore la stabilité
bydrothermique du catalyseur en gel.
Les références ci-dessus notées indiquent que l'inclusion d'alumine dans des compositions de catalyseurs de conversion d'hydrocarburesest bénéfique, en particulier
du point de vue amélioration de la stabilité.
La présente invention a pour objet un procédé amélioré de préparation de compositionscatalytiquescontenant de
1 'alumine.
La présente invention a pour autre objet un procédé par lequel le composant de zéolite d'un catalyseur de conversion d'hydrocarburespeut être stabilisé économiquement
et efficacement contre une désactivation thermique.
La présente invention a pour autre objet un catalyseur de craquage économique contenant de la zéolite-alumine, particulièrement sélectif pour la production de fractions
d'essence à indice d'octane élevé.
L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci
apparaîtront plus clairement au cours de la description
explicativeui va suivre faite en référence au dessin schématique annexé donné uniquement à titre d'exemple illustrant un mode de réalisation de l'invention et dans lequel: la figure unique est un schéma d'un processus illustrant
la mise en pratique de l'invention.
En général, la présente invention concerne la préparation d'un catalyseur contenant de l'alumine-zéolite o l'alumine est précipitée directement sur le composant de zéolite d'un milieu réactionnel alcalin, et la zéolite enrobée d'alumine est alors incorporée dans une matrice
d'oxyde inorganique.
Plus particulièrement, on a trouvé que les zéolites qui sont utilisées pour la préparation des catalyseurs de
conversion d'hydrocarburespouvaient être préparées rapide-
mentetéconomiquement en combinant une zéolite en bouillie aqueuse avec des solutions aqueuses de sels d'aluminium à un pH de 7 à 8, en précipitant l'alumine sur la zéolite, puis en ajustant le pH du mélange à environ 9 à 11 par addition d'une base pour stabliser l'alumine, et en récupérant la zéolite enrobée d'alumine qui contient de préférence de l'ordre de 20 à 50% en poids d'alumine précipitée. La zéolite enrobée d'alumine est alors combinée à une matrice appropriée telle que des sols et hydrogels de silice, silice-alumine et de l'argile, et leur mélange forme des catalyseurs stables et très actifs de conversion d'hydrocarbures Sur le dessin joint, à l'étape (1), une bouillie de zéolite contenant de l'ordre de 5 à 10% en poids de solidesest formée en combinant une zéolite de sodium du type Y (A) et de l'eau (B). La bouillie de zéolite résultante est alors combinée à une solution d'aluminate de sodium (C) et à une solution de sulfate d'aluminium (D) en quantitéso le mélange réactionnel à l'étape (2) a un pH de l'ordre de 7, 5. La solution d'aluminate de sodium contient de préférence de l'ordre de 10 à 20% en poids de A1203 avec un rapport molaire de 1,4:1 Na20: A1203. La solution de sulfate d'aluminium contient de préférence de l'ordre de 2 à 7,5% en poids d'alumine sous
forme de sulfate d'aluminium qui a pour formule A12(S04)3.
La quantité de la solution d'aluminate de sodium et de la solution d'aluminate d'aluminium ajoutée à l'étape (2) est suffisante pour amener environ 15 à 40% d'alumine sous forme de A1203 sur la zéolite contenue dans le
mélange réactionnel.
De préférence, le mélange réactionnel à l'étape (2) est maintenu à une température comprise entre environ et 560C pendant 30 à 120 minutes sous une agitation constante. Pendant ce temps, l'alumine contenue dans les solutions de sels ajoutées précipite sur la surface
de composant de zéolite.
Le mélange réactionnel obtenu à l'étape (2) est combiné à l'étape (3) à une solution supplémentaire d'aluminate de sodium (E) pour obtenir un pH du mélange réactionnel de l'ordre de 9,8 à 10. Le mélange réactionnel de l'étape (3) est maintenu à une température de 20 à 50 C pendant environ 10 à 30 minutes et ensuite l'alumine
initialement précipitée à l'étape (2) est stabilisée.
De préférence, l'aluminate de sodium ajouté à l'étape (3) ajoutera de l'ordre de 4,2 à 10,5% en poids d'alumine supplémentaire dans le composant de zéolite. Tandis que l'aluminate de sodium est ajouté à l'étape (3), il est également envisagé que l'ajustement du pH requis pour la stabilisation de l'alumine précipitée puisse être obtenu par addition d'autres bases comme de la soude ou
de l'ammoniaque.
A la suite de la stabilisation de l'étape (3), le mélange réactionnel est filtré à l'étape (4) et lavé avec de l'eau (F) pour retirer les sels solubles. La zéolite enrobée daluminium obtenue à l'étape (4) est alors incorporée dans une préparation catalytique traditionnelle o la zéolite enrobée d'aluminium est combinée à une matrice d'oxyde inorganique. En (5) est indiquée la préparation
du catalyseur.
Tandis que dans le procédé illustré sur la figure, on utilise une zéolite de sodium du type Y, il est également envisagé d'utiliser d'autres zéolites comme du type X, ZSM-5, ZSM-11, silicalite, mordénite, ferriérite ou zéolite échangéeavec des terres rares. En général, les zéolites préférées sont des aluminosilicates cristallinsqui possèdent des structures uniformes des pores et des rapports de silice-alumine supérieurs à 3. Les zéolites sont de préférence stablisées par échange d'ions avec de l'hydrogène ou des atomes de métaux polyvalents. Un type particulièrement préféré de zéolite est obtenu en échangeant une zéolite de sodium du type Y avec du sulfate d'ammonium pour abaisser la teneur en soude à un niveau inférieur à environ 4%. Par ailleurs, des compositions catalytiques peuvent être préparées, qui contiennent des zéolites thermiquement stabilisées comme la zéolite du type Z-14 US préparée dans les brevets US No.3 293 192 d 3 449 070 ou des zéolites échangées avec des terres rares calcinées comme celles préparées dans le brevet US No. 3 595 611 et
Re. 28 629.
Dans la pratique préférée de l'invention, les sels
d'aluminium qui forment l'alumine comprennent une combinai-
son d'aluminate de sodium et de sulfate d'aluminium.
Cependant, il est envisagé que d'autres sels acides d'aluminium, comme du chlorure d'aluminium ou du nitrate d'aluminium puissent être utilisés. Par ailleurs, un sel acide d'aluminium peut être combiné à- une base inorganique comme de la soude ou de l'ammoniaque, pour obtenir le mélange réactionnel souhaité qui précipite l'alumine sur la zéolite. Par ailleurs, on peut prévoir que la réaction de stabilisation comprenant l'augmentation du pH à un niveau de l'ordre de 9,0 à 11,0 puisse être obtenue par addition d'une base inorganique comme de la soude et de l'ammoniaque. L'étape de filtration et de lavage est avantageusement entreprise en utilisant de l'eau pour retirer les sels solubles. Il est également envisagé que des solutions de lavage/échange d'acides ou bases sur des sels comme du sulfate d'ammonium puissent être utilisées pour obtenir l'enlèvement souhaité des sels solubles. Par ailleurs, il est envisagé que le mélange réactionnel de zéolite enrobée d'aluminium qui résulte du processus d'enrobage puisse être directement utilisé
dans un processus de préparation dan catalyseur.
Les processus de préparation du oatalyser oh la zéolite enrobée dtalumine est incorporée dans mie matrice sont décrits dans l'art antérieur. De+ rocessus typiques sont révélés dans les brevets US No. 3 65 988 et 3 912 619 au nom de Magee et autres, ainsi que dans le brevet US No. 3 957 689 au nom de Ostermaler et autres, Des processus typiques de préparation de cataàyseur:consistent a combiner la zéolite enrobée d'aluine i tme matrice qui comprend un hydrogel de silice-alumine ouun sol de silicoe et de l'argile. Les compositions catalytiques -typiquies comprennent de l'ordre de 10 à 40% de zéolite et de l'ordre de 15 à 60% d'hydrogel de silice-alumine ou de sol de silice et de l'ordre de 50 à 30% en poids d'argile. De plus, ces compositions catalytiques peuvent contenir de l'alumine supplémentaire en quantitéscomprisesentre environ 5 et 30% et/ou des agents favorisant l'oxydation comme le platine en quantitéscomprisesentre environ 2 et 100 parties par million en poids. L'agent favorisant l'oxydation et l'alumine servent à oxyder et àrécupérer l'oxyde de carbone et/ou les oxydes de soufre qui sont produits
pendant une opération typique de craquage catalytique.
Les catalyseurs obtenus par la mise en pratique de la présente invention se sont révélés particulièrement efficaces pour convertir des hydrocarbures de pétrole comme du gas-oil, en produits de plus faible poids moléculaire comme du fuel-oil et de l'essence. On a trouvé que les fractions d'essence catalytiquement craquées, produites en utilisant un catalyseur selon l'invention possédaient des taux d'octane de l'ordre de 86,9 à 89,0 Indice d'Octane Recherche - (77,2-78,3 Indice d'Octane Moteur après
désactivation à la vapeur.
Ayant décrit les aspects de base de la présente invention, les exemples spécifiques qui suivent sont donnés pour mieux en illustrer les modes de réalisation préférés.
Exemple 1.
Le processus qui suit a été utilisé pour produire 7,17 kg de zéolite plaquée d'alumine comprenant deux parties en poids de zéolite et 1,16 parties en poids d'alumine. 1. Mettre en bouillie 12770 g de zéolite du type
Y échange à l'ammonium (gateau de filtrage à 37% de solide.
environ 4% de Na20) dans 81,377 1 de H20. Chauffer la
bouillie (5% de solideS à 49 C0.
2. Ajouter continuellement 6,356 kg d'une solution d'aluminate de sodium (environ 50 C, 20% de A1203) et 9,08 kg d'une solution d'alun (environ 30 C, 7,5% de A1203) sous agitation, sur une période de 50 minutes
de façon que le pH de la bouillie reste entre 7,4 et 7,6.
3. Ajouter 3,405 kg d'aluminate de sodium supplémentaire pour que le lot se stabilise à un pH de
9,8-10,0.
4. Filtrer la bouillie.
5. Laver le gateau de filtrage avec 75,7 1 de
H20 à 600C.
ANALYSES:
Volatils totaux à 9540C 77,78%o en poids aire super- 2 ficielle 537m /g A20 44,85% en poids Volume des pores A 320 0t,38 cc/g Na20 7,42% en poids S04 4,62% en poids
Exemple 2.
On a utilisé le processus qui suit pour préparer 13,95 kg d'un catalyseur microsphéroldal de craquage ayant pour formule: 25% en poids d'un sol de Si02.A1203 comme liant 47,4% en poids de zéolite de l'exemple 1 27,6% en poids de kaolin (1) on a mélangé 27,7 kg d'une solution aqueuse de silicate de sodium contenant 2,6% en poids de SiO2 et 3,88% en poids de Na20 à 8,63 kg d'une solution de sulfate d'aluminium-acide (63% en poids d'une solution à 20% de H2S04 et 37% en poids d'une solution de Al2(S04)3 contenant
7,5 A1203) pour obtenir 36,32 kg d'un sol de silice-
alumine ayant un pH de 3,0 à 23 C.
(2) on a mélangé 3,85 kg de kaolin (base sèche)
au sol de l'étape (1) sous une agitation intense.
(3) on a transformé en bouillie 33,8 kg de la zéolite plaquée d'alumine de l'exemple lavec 6,36 kg de H20. La bouillie a été ajustée à un pH de 4, 0 par addition
de 1800 ml d'une solution à 20% de H2S04.
4. la bouillie de l'étape (3) a été ajoutée au mélange de l'étape (2) sous un mélange intense pour obtenir
une composition ayant un pH de 3,2 à 23 C.
5. la composition de l'étape (4) a été séchée par pulvérisation à 1630C (température de sortie) pour former des particules en microsphèrea 6. Les microsphères séchéespar pulvérisation ont été lavées-échangéesavec une solution de sulfate d'ammonium pour obtenir un catalyseur ayant la composition indiquée
à l'exemple 3.
Exemple 3.
Le catalyseur de l'exemple 2 a été analysé et évalué en utilisant des processus standards dtessai d'activité
de craquage catalytique.
Analyse chimique Volatils totaux à 9540C 16,04% en poids A1203 37,28% en poids Na2O 0,79% en poids SQ4 1,19% en poids Propriétés physiques Densité apparente approuvée/densité accordée 0973/0982 g/cc Indice de Davison/Indice de Jersey 8/1,2 Volume despores(N2/H20) cc/g 0,14/0,23 Dimension moyenne des particules 49 microns Activité de craquage Microactivité aprés traitement à la vapeur à 7320C 69,1 vol.% Facteur de gaz 2,57 Facteur de carbone 0,59
Male 4.
Les propriétés de craquage catalytique du catalyseur de l'exemple 2 ont été comparées à cellesd'un catalyseur semblable contenant 17% en poids (base de silice-alumine)
d'une zéolite du type Y échangée avec une terre rare.
Evaluation de craquage de l'unité pilote (40 WHSU, 4 c/o,
5100C.)
Conversion (Vol %) H2(% en poids charge fraîche) C1+C2(% en poids charge fraiche) Total C3 (Vol,% charge fraîche) Total C4 c4 IC4 C5+Essence (Vol % zf faiche) Cs+Essence/conversion Indice d'octane recherche Indice d'octane moteur
Exemple 2
(vapeu 827'OC ii ,5 0,017 1,09 7,2 6,1 13,5 6,1 ,4 ,5 0,85 88,0 77,8 Catalyseur de comnaraison vapeur a n32 0) 67,5 0,015 0,88 6,1 4,6 8,9 3,2 4,8 62,0 0,92 84,0 76,2 Coke (5 en poids charge fraiche) 2,9 3,0
Les exemples ci-dessus illustrent clairement que.
l'on peut obtenir, par la mise en pratique de la présente
invention, des catalyseurs valables de conversion d'hydro-
carbures.
Claims (8)
1. Procédé de préparation d'un catalyseur de conver-
sion d'hydrocarburesqui comprend une zéolite et de l'alumine en combinaison avec une matrice d'oxyde inorganique, caractérisé en ce qu'il consiste à combiner avec une matrice d'oxyde inorganique, de la zéolite enrobée d'alumine qui est préparée par les étapes qui suivent: (a) préparer une bouillie aqueuse de zéolite finement subdivisée (b) ajouter une solution d'un sel d'aluminium à la bouillie et aJuster le pH du mélange réactionnel résultant entre environ 7 et 8 pour précipiter l'alumine hydratée sur les particules de zéolite, et (c) aJouter une base au mélange réactionnel pour augmenter le pH à un niveau compris entre environ 9 et 11
pour stabiliser l'alumine.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zéolite enrobée d'alumine précitée est récupérée du mélange réactionnel précité et lavée pour
en retirer les sels solubles.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zéolite précitée est un aluminosilicate cristallin choisi dans le groupe consistant en type X,
type Y, ZSM-5 et leurs mélanges.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution du sel d'aluminium précitéeest choisie dans le groupe consistant en sulfate d'aluminium,
aluminate de sodium et leurs mélanges.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la base précitée est choisie dans le groupe
consistant en aluminate de sodium et ammoniaque.
6. Procédé selon la revendication 1, caractériséei ce qu'environ 20 à 50% en poids d'alumine précipite sur
la zéolite précitée.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice d'oxyde inorganique précitée contient de la silice amorphe, de la silicealumine, des gels
et hydrogels, de l'argile et leurs mélanges.
8. Catalyseur de craquage d'hydrocarbure caractérisé
- en ce qu'il estobtmnupar le procédé selon la revendication 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/167,297 US4332699A (en) | 1980-07-10 | 1980-07-10 | Catalyst preparation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2486419A1 true FR2486419A1 (fr) | 1982-01-15 |
Family
ID=22606778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8113535A Withdrawn FR2486419A1 (fr) | 1980-07-10 | 1981-07-09 | Procede de preparation d'un catalyseur de craquage d'hydrocarbures et catalyseur obtenu |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4332699A (fr) |
JP (1) | JPS5748344A (fr) |
AU (1) | AU545669B2 (fr) |
BR (1) | BR8104279A (fr) |
CA (1) | CA1160200A (fr) |
DE (1) | DE3126521A1 (fr) |
FR (1) | FR2486419A1 (fr) |
GB (1) | GB2079737A (fr) |
IT (1) | IT1137288B (fr) |
NL (1) | NL8103235A (fr) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4332599A (en) * | 1977-01-12 | 1982-06-01 | Douwe Egberts Koninklijke, Tabaksfabriek-Koffiebranderijen - Theehandel B.V. | Continuous packed bed wash column |
US4728629A (en) * | 1980-08-05 | 1988-03-01 | Phillips Petroleum Company | Cracking catalyst restoration with aluminum compounds |
US4790927A (en) * | 1981-05-26 | 1988-12-13 | Union Oil Company Of California | Process for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons |
US4877762A (en) * | 1981-05-26 | 1989-10-31 | Union Oil Company Of California | Catalyst for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons |
US4481104A (en) * | 1981-10-26 | 1984-11-06 | Mobil Oil Corporation | Use of low acidity high silica to alumina ratio large pore zeolites for distillate production in catalytic cracking |
US4427787A (en) * | 1982-03-08 | 1984-01-24 | Mobil Oil Corporation | Activation of zeolites |
US4452909A (en) * | 1982-09-13 | 1984-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for coating crystalline silica polymorphs |
US4579831A (en) * | 1983-03-29 | 1986-04-01 | Chevron Research Company | Method of zeolitic catalyst manufacture |
JPS6042225A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-03-06 | モビル オイル コ−ポレ−シヨン | ゼオライト類の処理法 |
AU567686B2 (en) * | 1983-08-15 | 1987-12-03 | Mobil Oil Corp. | Enhancing activity of zeolite catalysts |
US4847225A (en) * | 1984-10-05 | 1989-07-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalysts and catalyst supports |
US4683334A (en) * | 1985-04-30 | 1987-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Modified 8-ring zeolites as catalysts for conversion of methanol and ammonia to dimethylamine |
DE3838710A1 (de) * | 1988-11-15 | 1990-05-17 | Sued Chemie Ag | Katalysator auf der basis von kristallinen alumosilikaten |
WO1995033561A1 (fr) * | 1994-06-03 | 1995-12-14 | Akzo Nobel N.V. | Catalyseur fcc comprenant des particules de zeolite recouvertes |
US6482313B1 (en) | 1994-10-03 | 2002-11-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC process incorporating crystalline microporous oxide catalysts having increased Lewis acidity |
US6673734B1 (en) | 1994-10-03 | 2004-01-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Crystalline microporous oxide catalysts having increased Lewis acidity and methods for the preparation thereof |
US6605207B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-08-12 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Bayerite alumina clad zeolite and cracking catalysts containing same |
EP1264635A1 (fr) * | 2001-06-05 | 2002-12-11 | Akzo Nobel N.V. | Procédé de préparation de catalyseurs à accessibilité améliorée |
WO2008001709A1 (fr) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Catalyseur pour craquage catalytique fluide ayant des fonctions de désulfuration, processus de production de celui-ci, et processus de production d'essence à faible teneur en soufre craqué catalytiquement au moyen de ce catalyseur |
CN110090660B (zh) * | 2018-01-30 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含y型分子筛的复合材料及其制备方法 |
CN110871102B (zh) * | 2018-08-29 | 2022-06-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含y型分子筛的微介孔复合材料的制备方法 |
CN111617797A (zh) * | 2019-02-28 | 2020-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稀土型复合催化材料的制备方法 |
CN111617798A (zh) * | 2019-02-28 | 2020-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稀土改性复合材料的制备方法 |
CN111744533A (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种稀土型多级孔材料的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB824825A (en) * | 1956-12-26 | 1959-12-02 | Bataafsche Petroleum | A process for preparing a molecular sieve composite |
US3542670A (en) * | 1965-05-21 | 1970-11-24 | Sinclair Research Inc | Catalyst comprising silica-alumina,separate phase alumina and crystalline alumino silicate |
US3629152A (en) * | 1967-10-03 | 1971-12-21 | American Cyanamid Co | Process for preparing alumina-coated silica catalyst material and the material so prepared |
US3677973A (en) * | 1970-03-16 | 1972-07-18 | Universal Oil Prod Co | Transalkylation of alklaromatic hydrocarbons in contact with a zeolite catalyst composition |
FR2281163A1 (fr) * | 1974-08-09 | 1976-03-05 | Universal Oil Prod Co | Procede de conversion des hydrocarbures et procede de preparation d'un produit catalytique composite destine a etre utilise dans celui-ci |
GB1462976A (en) * | 1973-02-28 | 1977-01-26 | Grace W R & Co | Method of preparing highly attrition-resistant particles of a hydrocarbon cracking catalyst |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3650988A (en) * | 1969-09-15 | 1972-03-21 | Grace W R & Co | Hydrocarbon conversion catalysts |
-
1980
- 1980-07-10 US US06/167,297 patent/US4332699A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-07-04 DE DE3126521A patent/DE3126521A1/de not_active Withdrawn
- 1981-07-06 AU AU72585/81A patent/AU545669B2/en not_active Ceased
- 1981-07-06 BR BR8104279A patent/BR8104279A/pt unknown
- 1981-07-06 GB GB8120803A patent/GB2079737A/en not_active Withdrawn
- 1981-07-07 IT IT22794/81A patent/IT1137288B/it active
- 1981-07-07 NL NL8103235A patent/NL8103235A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-07-07 CA CA000381280A patent/CA1160200A/fr not_active Expired
- 1981-07-08 JP JP56105725A patent/JPS5748344A/ja active Pending
- 1981-07-09 FR FR8113535A patent/FR2486419A1/fr not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB824825A (en) * | 1956-12-26 | 1959-12-02 | Bataafsche Petroleum | A process for preparing a molecular sieve composite |
US3542670A (en) * | 1965-05-21 | 1970-11-24 | Sinclair Research Inc | Catalyst comprising silica-alumina,separate phase alumina and crystalline alumino silicate |
US3629152A (en) * | 1967-10-03 | 1971-12-21 | American Cyanamid Co | Process for preparing alumina-coated silica catalyst material and the material so prepared |
US3677973A (en) * | 1970-03-16 | 1972-07-18 | Universal Oil Prod Co | Transalkylation of alklaromatic hydrocarbons in contact with a zeolite catalyst composition |
GB1462976A (en) * | 1973-02-28 | 1977-01-26 | Grace W R & Co | Method of preparing highly attrition-resistant particles of a hydrocarbon cracking catalyst |
FR2281163A1 (fr) * | 1974-08-09 | 1976-03-05 | Universal Oil Prod Co | Procede de conversion des hydrocarbures et procede de preparation d'un produit catalytique composite destine a etre utilise dans celui-ci |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4332699A (en) | 1982-06-01 |
IT1137288B (it) | 1986-09-03 |
AU545669B2 (en) | 1985-07-25 |
DE3126521A1 (de) | 1982-06-09 |
IT8122794A0 (it) | 1981-07-07 |
CA1160200A (fr) | 1984-01-10 |
JPS5748344A (en) | 1982-03-19 |
AU7258581A (en) | 1982-01-14 |
NL8103235A (nl) | 1982-02-01 |
BR8104279A (pt) | 1982-03-23 |
GB2079737A (en) | 1982-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2486419A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur de craquage d'hydrocarbures et catalyseur obtenu | |
US4226743A (en) | Silica-alumina hydrogel catalyst | |
US3542670A (en) | Catalyst comprising silica-alumina,separate phase alumina and crystalline alumino silicate | |
FR2523868A1 (fr) | Procede de preparation d'hydrogels, cogel catalyseur et catalyseur de conversion d'hydrocarbure le contenant | |
JPH0365241A (ja) | 改良された分解触媒および方法 | |
US4247420A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst preparation | |
CA1139290A (fr) | Catalyseur fcc a haut rendement en octane | |
TWI442974B (zh) | 具有改良底部沉降物轉化率之催化裂解觸媒組成物 | |
JPS6233547A (ja) | 炭化水素油の接触分解用触媒と接触分解法 | |
FR2492685A1 (fr) | Procede de preparation d'une zeolite de silicate d'alumine cristalline et catalytiquement active, zeolite ainsi preparee, catalyseur la contenant et procede pour le craquage catalytique d'hydrocarbures | |
US3650988A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
FR2491776A1 (fr) | Catalyseur et son utilisation dans un procede de craquage catalytique | |
JP2004530542A (ja) | バイエライトアルミナ被覆ゼオライトおよびこれを含有させた分解用触媒 | |
US4299733A (en) | High octane FCC catalyst | |
FR2510906A1 (fr) | Procede de preparation de compositions catalytiques, composition catalytique obtenue et composition catalytique de craquage | |
US3451947A (en) | Selective cracking catalyst | |
EP0601924A1 (fr) | Procédé de synthèse d'un aluminosilicate cristallin enrichi en silice, ayant la structure de la mazzite, l'aluminosilicate obtenu et son utilisation comme catalyseur de transformation des hydrocarbures | |
FR2544736A1 (fr) | Catalyseur et procede de craquage catalytique | |
JPS6190743A (ja) | 炭化水素接触分解触媒組成物 | |
US4624936A (en) | Method for preparing hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions | |
US3912619A (en) | Preparation of cracking catalyst | |
DE69300756T2 (de) | Krackkatalysatoren und -zusätze. | |
US4333821A (en) | Process for use of a high octane FCC catalysts | |
WO1991015294A1 (fr) | Catalyseur zeolitique de structure hexagonale et son application | |
US4636484A (en) | Method for the preparation of catalyst composition for use in cracking hydrocarbons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |