FR2485556A1 - Diluants reactifs alcooliques organiques pour compositions de revetement et compositions de revetement les contenant - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES DILUANTS REACTIFS ALCOOLIQUES ORGANIQUES POUR COMPOSITIONS DE REVETEMENT. LES DILUANTS REACTIFS SONT ISSUS DE LA REACTION I. D'ENVIRON 0,25MOLE A ENVIRON 4MOLES D'UN ESTER GLYCIDYLIQUE ET II.D'UNE MOLE D'UNE SUBSTANCE FONCTIONNELLE POSSEDANT UN POIDS MOLECULAIRE INFERIEUR A ENVIRON 1000, UN POIDS EQUIVALENT D'HYDROXY D'ENVIRON 30 A ENVIRON 1000, UN POIDS EQUIVALENT DE CARBOXY D'ENVIRON 50 A ENVIRON 1000, A CONDITION QUE LA FONCTIONNALITE TOTALE HYDROXY ET CARBOXY DE LA SUBSTANCE FONCTIONNELLE SOIT D'AU MOINS 2,0 LEDIT DILUANT REACTIF POSSEDANT UN INDICE D'ACIDE INFERIEUR A ENVIRON 50. LES DILUANTS SONT UTILES DANS LES COMPOSITIONS DE REVETEMENT CONJOINTEMENT AVEC DES AGENTS RETICULANTS ET FACULTATIVEMENT AVEC DES POLYOLS.

Description

La présente invention concerne des diluants réactifs

et leur utilisation dans des compositions de revêtement.

L'invention a plus particulièrement pour objet des composi-

tions de revêtement qui peuvent être formulées pour ne pratiquement pas contenir de solvant organique de volatilité élevée. Onconnait de nombreuses compositions différentes

possédant diverses caractéristiques physiques. Les composi-

tions de revêtement contiennent normalement une résine filmogène durcissable ou réticulable et un solvant ou un dispersant. Des exemples de résines durcissables comprennent notamment les résines vinyliques, les résines acryliques, les résines époxy, les résines d'uréthanne, etc. Toutes les résines polymères possèdent des caractéristiques propres qui les rendent plus aptes que d'autres résines à-un usage final particulier. On connaît également divers additifs qui peuvent être incorporés en faibles quantités aux compositions de revêtement de manière à modifier les caractéristiques du filmogène. Le solvant ou le dispersant est présent pour diluer la composition afin de faciliter son application sur un support et d'améliorer ses propriétés d'écoulement. Le solvant et le dispersant peuvent être généralement définis comme un produit chimique qui dilue un revêtement mais est volatil et se dégage par conséquent dans l'atmosphère lorsque la composition est appliquée sur un support. Parmi les solvants et dispersants appropriés figurent à la fois

des solvants organiques et l'eau.

Ces dernières années, des inquiétudes ont fait jour quant à la présence de solvants, notamment de solvants organiques dans des compositions de revêtement. Les solvants organiques proviennent essentiellement de produits pétroliers et sont par conséquent coûteux et d'un approvisionnement difficile.De plus, il existe un problème de pollution

potentiel avec les solvants organiques à moins que l'onn'-

utilise des techniques de récupération ou de rejet élabo-

rées. Un autre souci encore avec l'utilisation des solvants dans les compositions de revêtement est le besoin d'apporter

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de l'énergie au support revêtu pour chasser le solvant.

Les compositions -de revêtement aqueuses ne posent pas de problème de pollution potentiel inhérent. Il s'ensuit qu'une grande activité a été consacrée ces dernières années à la préparation de compositions de revêtement aqueuses. Cependant, un des problèmes liés aux compositions aqueuses est le fait que le filmogène polymère comporte normalement divers groupes hydrophiles sensibles à l'eau et pouvant réagir avec celle- ci. Il en résulte que les pellicules ou films formés à partir des compositions aqueuses ne possèdent pas toutes les caractéristiques physiques souvent recherchées de et nécessaires. De plus,/l'énergie est encore nécessaire pour chasser l'eau, un équipement spécial résistant à la corrosion doit être utilisé et des systèmes de conditionnement d'air

sont habituellement requis pour régler l'humidité.

De façon idéale, une composition de revêtement devrait comporter. peu ou pas de solvant avec les problèmes s'y rattachant mais devrait être suffisamment fluide pour une application classique sur des supports. Des technologies, celles telles que/ ecrltes dans le brevet US 4.022.726 dans lequel est utilisé un diluant réactif, tendent d'atteindre les objectifs ci-dessus. Le diluant réactif est censé être capable de diluer la composition de revêtement tout en étant réactif avec la résine filmogène de manière à faire partie intégrante du film après durcissement. Malheureusement, beaucoup des "diluants réactifs" disponibles s'évaporent du film mince avant la réaction et de ce fait ne remplissent pas leur rôle. Il a été trouvé à présent une classe de substances susceptibles d'être utilisées comme diluants réactifs dans des compositions de revêtement. Le diluant réactif modifie avantageusement la résine filmogène et dilue en même temps la composition de revêtement sans problème de pollution

important, ni besoin d'énergie. Une conséquence de l'utilisa-

tion du diluant réactif est un besoin sensiblement réduit

de solvants organiques classiques.

Sauf indication contraire, tous les rapports et

pourcentageutilisés dans la présente description s'entendent

en poids.

La présente invention concerne des diluants réactifs

et des compositions de revêtement susceptibles d'une appli-

cation fluide sur un support. La partie véhicule des compositions consiste essentiellement en a) environ 20 % à environ 70 % d'un agent réticulant; b) environ 0 % à environ 60 % d'une résine polyol durcissable et c) environ 10 % à environ 70 % d'un diluant organique réactif capable de se combiner chimiquement avec l'agent réticulant et, si elle est présente, avec la résine polyol. Les diluants réactifs sont issus de la réaction i) d'environ 0,25 à-environ

4 moles d'un ester glycidylique avec ii) une mole d'une -

substance fonctionnelle possédant un poids. moléculaire

inférieur à environ 1000, un poids équivalent d'hydroxy -

d'environ 30 à environ 1000, un poids équivalent de carboxy d'environ 50 a environ 1000, la fonctionnalité hydroxy et carboxy totale de la substance fonctionnelle étant d'au moins 2,0. Les diluants possèdent un indice d'acide inférieur à environ 50. Les diluants réactifs préférés possèdent un taux de substances non volatiles supérieur à environ 85 % et une

viscosité Gardner-Holdt de moins de Z-10.

Des diluants réactifs, des procédés de préparation des

diluants et leur utilisation dans des compositions de revête-

ment sont décrits ci-après. Les compositions de revêtement à base d'agents réticulants, éventuellement de résines polyols et les diluants réactifs ainsi que leurs modes d'application sont également décrits dans les paragraphes suivants. Les diluants réactifs de la présente invention sont issus de la réaction d'un ester glycidy'ique avec une substance fonctionnelle contenant des hydroxy et/ou des carboxy. Les esters glycidyliques répondent à la formule: t Il

-C -CC -C - R

\/

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dans laquelle R est un groupe hydrocarboné de I à 17 atomes de-carbone. Les esters glycidyliques priferés comportent 4 à 12 atomes de carbone dans le reste R.-Le

groupe hydrocarboné peut être substitué par diverses frac-

tions à condition que le diluant résultant possède les caractéristiques exposées ci-après en ce qui concerne la teneur en substances non volatiles et la viseosité. Des exemples d'esters glycidyliques sont l'acétate de glycidyle, le propionate de glycidyle, le méthylmaléate de glycidyle, le stéarate de glycidyle, le benzoate de glyecidyle, l"oléate

de glycidyle et l'ester glycidylique d'un acide monocarbo-

- xylique tertiaire saturé synthétique comportant 9 à -11

atomes de carbone.

La substance fonctionnelle mise à réagir avec l'ester glycidylique possède un poids moléculaire inférieur à environ 1000, un poids équivalent d'hydroxy:d'environ 30 à environ 1000 et un poids équivalent de carboxy denviron à environ 1000,à condition que la fonctionnalité totale hydroxy et carboxy du composé fonctionnel seoit d'au moins 2,0.. Les substances fonctionnelles appropriées sont celles comportant au moins deux groupes hydroxy, au aoins deux groupes carboxy ou au moins un groupe hydroxy et un groupe carboxy. Les substances fonctionnelles préférées possèdent de 0 à 10 groupes hydroxy. et de 0 à 10 groupes carboxy_

ainsi qu'un poids moléculaire d'environ 60 a environ 500.

Les substances fonctionnelles encore, plus préférées possèdent de 0 à 3 groupes hydroxy. et de 0 à 3 groupes carboxy et un poids moléculaire de 100 à environ 300- Des classes

de substances fonctionnelles comprennent des conposés poly-

hydroxylés possédant deux à quatre groupes hydroxy,.un acide ou un anhydride dicarboxylique et des composes possédant au moins un groupe hydroxy et au moins un groupe.carboxy. Des

exemples de substances fonctionnelles utiles sont le eéopen-

tylglycol, l'acide diméthylolpropionique, 1le 2,2-diméthyl-

hydroxypropyl-2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate, l'acide 12-

hydroxystéarique, l'acide adipique, l'acide hexahydrophta-

lique, l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide trimellitique, l'acide téréphtalique, les anhydrides des acides lorsqu'ils existent-et leurs mélanges. On préfère

l'acide diméthylol-propionique et l'anhydride hexahydrophta-

lique. Les diluants réactifs sont obtenus à partir des réactifs décrits ci-dessus par réaction d'environ 0,25 à environ 4 moles de l'ester glycidylique avec une mole de la substance fonctionnelle. Les rapports de réactif préférés sont d'environ 1 à environ 3 moles d'ester glycidylique pour chaque mole de substance fonctionnelle. Les réactifs sont généralement ajoutés au mélange réactionnel et sont mis à réagir à une température s'échelonnant d'environ 100 C à environ 200 C. Un solvant organique peut être présent pour faciliter la réaction mais n'est pas nécessaire; des exemples de solvants appropriés sont la méthylamylcétone et les éthers mono- et dialkylés d'éthylèneglycol. Un catalyseur, tel que l'acide butyl-stannoique ou la diméthylcoprah-amine peut être

présent pour accélérer la réaction.

Les diluants se caractérisent par un indice d'acide inférieur à environ 50. Les diluants préférés se caractérisent en outre par une teneur en substances non volatiles supérieure à environ 85 %, de préférence supérieure à environ 90 % et par une viscosité Gardner-Holdt de moins de Z-10 et de préférence de moins de Z-8. La teneur en substances non volatiles est une mesure de l'aptitude du diluant réactif à

être réticulé dans le revêtement avant d'être volatilisé.

On la détermine en plaçant 0,5 g du diluant réactif dans une capsule de pesée en aluminium et en exposant le contenu pendant 2 heures à une température de 105 C. La teneur en substances non volatiles est le pourcentage de diluant résiduel. On donne la préférence aux caractéristiques physiques ci-dessus de manière à conférer les qualités recherchées dans la présente invention. C'est ainsi que la valeur de la teneur en substances non volatiles du diluant est nécessaire pour permettre à celui-ci de réagir avec le composant filmogène durcissable de la composition avant de se volatiliser dans l'atmosphère. De fait, les diluants préférés possèdent une viscosité Gardner-Holdt de moins de Z-10 de manière à fournir une composition de revêtement ayant une viscosité

réduite mais n'ayant pas une faible teneur en matières solides.

Il est bien entendu que le diluant réactif peut être solide à la température ambiante et être encore utile aux fins de

la présente invention.

Les diluants réactifs utiles dans les-compositions de revêtement de la présente invention sont incorporés à une dose s'étendant d'environ 10 % a environ 70 % sur la base de matières solides en poids. Une gamme préférée de diluant réactif pour des compositions ne contenant pas de polyol

est d'environ 30 % a environ 70 %, alors que pour des compo-

sitions contenant un polyol elle est d'environ 15 % à environ 50 %. Les pourcentages de diluant réactif précités s'expriment par rapport au poids des matières solides,étant entendu que le diluant est considéré comme un solide puisqu'il réagit

lors de la formation du revêtement.

Un agent réticulant est inclus dans les compositions à la dose d'environ 20 % à environ 70 %, de préférence d'environ 35 % à environ 55 % lorsqu'un polyol est présent, et à la dose d'environ 30 % à environ 70 % lorsqu'il n'y a

pas de polyol, ceci par rapport au poids des matières solides.

Des agents réticulants appropriés sont des résines aminoplastes, des résines phénoplastes, des résines d'isocyanate bloquées ou non bloquées et leurs mélanges.On préfère les résines aminoplastes. Les résines aminoplastes sont à base de produits d'addition de formaldéhyde avec une substance porteuse des

groupes amino ou amido, et sont par exemple l'urée, l'éthylène-

diurée, l'éthylèneurée, la mélamine et la benzoguanamine.

Les produits de condensation obtenus a partir de la réaction d'alcools et de formaldéhyde avec dqla mélamine, de l'urée

ou de la benzoguanamine sont préférés dans le cas présent.

Des alcools appropriés utilisés pour préparer des produits éthérifiés sont les monoalcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol,l'alcool benzylique et le (7 butoxyéthanol.-Une résine mélamineformaldéhyde éthérifiée

est la résine aminoplaste-préférée.

Plusieurs agents réticulants à base d'isocyanate différents peuvent être utilisés. A titre d'exemples on peut citer notamment les composés aliphatiques, tels que

les triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthy-

lène, 1,2-propylène, 1,2-butylène, 2,3-butylène, 1,3-butylène, éthylidène et butylidène diisocyanates; les composés de cycloalkylène, tels que les 1,3-cyclopentane, 1,4-cyclohexane et 1,2-cyclohexane diisocyanates; les composés aromatiques, tels que les m-phénylène, p-phénylène,4,4'diphényle, 1,5-naphtalène et 1,4-naphtalène diisocyanates; les composés aromatiques aliphatiques, tels que les 4,L-diphénylène méthane, 2,4- ou 2, 6-tolylène, 4,4'-toluidine et 1,4-xylylène diisocyanàtes; les composés aromatiques substitués dans le

noyau, tels que le dianisidine di socyanate, le 4,L-diphényl-

éther diisocyanate et le chlorodiphénylène diisocyanate;

les triisocyanates comme le triphényl méthane-4,4'4"-

triisocyanate, le 1,3,5:triisocyanate benzène et le 2,4,6-

triisocyanate toluène; les tétraisocyanates, tels que le 4,4'-diphényldiméthylméthane-2,2,5,5'-tétraisocyanate et ies polyisocyanates, tels que les dimères et trimères de

tolylène diisocyanate.

Les isocyanates bloqués utiles comme agent réticulant

sont dérivés des isocyanates organiques décrits-ci-dessus.

Parmi les isocyanates préférés servant.à la formation

d'isocyanates bloqués utiles figurent le p-phénylène diiso-

cyanate, le biphényl diisocyanate, le toluène diisocyanate,

le 3,3'-diméthyl-4,i4'-biphénylène diisocyanate,. le 1,4-

tétramétIbylène diisocyanate, l'hexaméthylène diisocyanate, le 2,2,4triméthylhexane-1,6-diisocyanate, le méthylène bis

-(phényl-isocyanate), l'isophorone diisocyanate, le 1,2,4-

benzène triisocyanate, le polyméthylène polyphényl isocyanate, le bis(isocyanatocyclohexyl)méthane et le méthyl cyclohexyl diisocyanate ainsi que leurs dérivés. Des agents de blocage typiques sont les phénols, les thiols, les oximes, les

caprolactames et les amines aromatiques secondaires. Beau-

coup parmi ces composés sont disponibles dans le commerce.

"The Chemistry of Organic Film Formers", Robert E. Krieger Pub. Co, droit de reproduction réservé 1977 par D.H. Solomon,

pages 216-217, contient une description de nombreux isocyana-

tes bloqués pouvant être utilisés dans le cas présent. Cette

publication est mentionnée ici à titre de référence.

Les résines phénoplastes comprennent notamment le produit de condensation d'un aldéhyde avec un phénol. Le formaldéhyde est un aldéhyde préféré. On peut utiliser divers phénols, par exemple le phénol proprement dit, le crésol,

le para-phénylphénol, le para-tertiophénol, le pera-tertioa-

mylphénol et le cyclopentylphénol. Les éthers de méthylol phénol décrits dans le brevet US 2.597.330 (cité ici à titre

de référence) sont particulièrement utiles.

Une résine polyol durcissable peut être présente dans les compositions de la présente invention pour conférer aux revêtements un ensemble de caractéristiques recherchées, mais

elle n'est pas nécessaire. C'est ainsi que le polyol repré-

sente environ O % à environ 60 %, de préférence environ 15 % à environ 50 % des compositions par rapport au poids des matières solides. Plusieurs classes différentes de résines

contenant un polyol sont connues et peuvent être utilisées.

Les classes de produits pouvant être utilisés aux fins de l'invention sont les polyols hydrocarbonés, les ester-polyols,

les éther-polyols, les polyester-polyols, les polyéther-

polyols, les polyamide-polyols, les polyuréthane-polyols, les polyuréepolyols, les polyols cycliques azotés, les polyols acryliques et leurs mélanges. On préfère les polyols hydrocarbonés, les polyéther-polyols et les polyester-polyols

avec une préférence pour les polyester-polyols. Les caracté-

ristiques communes des résines polyols-organiques sont qu'elles possèdent un poids équivalent d'hydroxy d'environ à environ 2000, de préférence d'environ 40 à environ

1000 et une fonctionnalité hydroxy d'au moins 2,0 environ.

La fonctionnalité hydroxy se définit comme le poids moléculaire moyen en nombre poids équivalents de polyol (OH + H+) Les classes de polyols sont décritesdans les paragraphes suivants. Les polyols hydrocarbonés comprennent-notamment le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, le glycérol, le 1,2,4-butane triol, le 1,2,6-hexane triol, l'érythritol, le sorbitol, le mannitol et le diglycérol. Les triols sont préférés. Les ester -polyols sont obtenus par réaction d'un

polyol avec une mole ou moins d'un acide monocarboxylique.

Les pqlyols possèdent une fonctionnalité hydroxy d'au

moins 3,0, des exemples de ceux-ci sont décrits ci-dessus.

Comme acides monocarboxyliques appropriés, on peut citer notamment l'acide benzolque, l'acide hexanoique, l'acide octanoique, l'acide décanoique. L'acide laurique-, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléiqueet l'acide linolénique peuvent être utilisés mais

sont moins avantageux.

Les éther-polyols utiles sont obtenus par réaction

d'un polyol approprié comme décrit ci-dessus avec un mono-

époxyde ne contenant pas d'ester, par exemple l'éther butyl-glycidylique, l'éther octyl-glycidylique, l'éther allyl-glycidylique, l'éther phénylglycidylique, l'oxyde

de 1,2-butylène et l'oxyde de styrène.

Les polyester polyols sont généralement formés par estérification de polyols avec des acides polycarboxyliques ou des anhydrides d'acide. Pour des compositions à taux *de solides élevés, on préfère les polyester polyols de faible poids moléculaire, c'est-à-dire inférieur à environ 1000, de préférence inférieur à environ 600. Comme polyols habituellement'utilisés pour la préparation des polyester polyols, on peut citer notamment les alkylène glycols, tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol et le néopentylglycol ainsi que d'autres glycols, tels- que le bisphénol A hydrogéné, le cyleohexanediméthanol, les

produits de réaction de caprolactone et de diol, les bis-

phénols hydroxyalkylés,1les polyéther glycols,.par exemple le poly (oxytétraméthylène) glycol et des composés de type similaire. On peut également utiliser d'autres diols de

types variés et des polyols de fonctionnalité supérieure.

Des polyols supérieurs comprennent notamment re triméthylol-

propane,-l-e triméthyloléthane, le pentaérythritol et des polyols de poids moléculaire plus élevé,tels que ceux obtenus par le produit de réaction d'oxyde d'éthylène et de triméthylolpropane et de diverses résines époxydiques hydrolysées. Comme acides carboxyliques appropriés servant à la réaction avec les polyols décrits ci-dessus, on peut citer

les acides phtalique, isophtalique, téréphtalique, tétra-

hydrophtalique, hexahydrophtalique, adipique, azélaique,

sébacique, maléique, glutarique, chlorendique, tétrachloro-

phtalique,.maléique, fumarique, itaconique, malonique, subé-

rique, 2-méthylsuccinique, 3,3-diéthylglutarique,2,2-diméthyl-

succinique et trimellitique. Les anhydrides de ces acides, lorsqu'ils existent, peuvent également être utilisés et sont englobés dans le terme "acide carboxylique". Des acides monocarboxyliques,tels que l'acide benzoique et l'acide hexanolque peuvent également être utilisés à condition que la fonctionnalité moyenne du polyol soit supérieure' à environ 2,0. On préfère les acides saturés (y compris les acides aromatiques o la seule insaturation se trouve dans le noyau aromatique). Il est également possible de produire des polyester polyols renfermant un ou deux groupes oxyde d'alkylène par groupe hydroxy et de préférence par plus de trois groupes

oxyde d'alkylène par groupe ester. Ces résines ont de préfé-

rence un poids moléculaire de 1000 ou moins. Le polyester polyol contenant un oxyde d'alkylène peut être obtenu par substitution d'un polyol contenant un oxyde d'alkylène à tout ou partie du composant polyol utilisé pour la préparation du polyester polyol.Parmi les polyols contenant un oxyde d'alkylène,on peut citer notamment le diéthylène glycol, le

triéthylène glycol, le dipropylène glycol, le tétraéthylène-

glycol, le 2,2-bis(hydroxyéthoxyphényl) propane et le 2,2-bis (bétahydroxypropoxyphényl).} propane. Ces polyester polyols l1 peuvent également être produits par oxyalkylation de l'un

quelconque des polyester polyols décrits ci-dessus.

Les polyester polyols peuvent également résulter de la réaction d'une lactone avec un polyol. Des lactones préférées sont les epsiloncaprolactones. Les polyols, tels que les diols et triols décrits cidessus sont utilisés dans

la réaction avec la lactone.

Des exemples de polyéther polyols sont des polyal-

kylène éther polyols englobant notamment ceux possédant la formule structurale suivante:

H 0 CH OH

n m dans laquelle le substituant R est l'hydrogène ou- un alkyle inférieur renfermant 1 à 5 atomes de carbone, y compris des substituants mixtes, n est compris entre 2 et 6 et m s'étend de 2 à 20. On y inclut les poly (oxytétraméthylène) glycols, les poly(oxyéthylène)glycols, les poly(oxy-l,2-propylène) glycols et les produits de réaction de l'éthylèneglycol

avec un mélange d'oxyde de 1,2-propylène et d'oxyde d'éthylè-

ne. Des polyéther polyols obtenus par oxyalkylation de

divers polyols, par exemple de glycols, tels que l'éthylène-

glycol, le 1,6-hexanediol et le bisphénol A ou d'autres polyols supérieurs, tels que le triméthylolpropane et le pentaérythritol sont également utiles. Des polyols de fonctionnalité supérieure,qui peuvent être mis en oeuvre comme cela est indiqué, peuvent être obtenus par exemple par

oxyalkylation de composés, tels que le sorbitol ou le saccha-

rose. Un procédé d'oxyalkylation couramment utilisé consiste à faire réagir un polyol avec un oxyde d'alkylène, par exemple de l'oxyde d'éthylène ou de propylène, en présence

d'un catalyseur acide ou basique.

Des résines polyamide polybols utiles dans la présente invention sont produites selon des techniques classiques. En général, les résines sont obtenues à partir de l'un quelconque des polyacides ou lactones et diols, triols et alcools supérieurs décrits ci-dessus et de faibles quantités de diamines ou d'aminoalcools. Des diamines et

des aminoalcools appropriés comprennent notamment l'hexaméthy-

lènediamine, l'éthylènediamine, la monoéthanolamine, la phénylènediamine, la toluènediamine et la diéthanolamine. Pour des compositions à faible teneur en solvant organique, le poids moléculaire des polyamide polyols est généralement

inférieur à environ 800.

En dehors des polyols polymères susmentionnés, on peut également utiliser des polyuréthanne polyols. Ces polyols peuvent être préparés par réaction de l'un quelconque des polyols précités avec une faible quantité de polyisocyanate (rapport d'équivalent OH/NCO supérieur à 1:1, de préférence supérieur à environ 2:1) de manière que des groupes hydroxy libres soient présents dans le produit. Des mélanges de

polyols de haut poids moléculaire et de faible poids molécu-

laire peuvent être utilisés. Parmi les polyols de faible poids moléculaire figurent les diols ou les triols, tels que les polyols aliphatiques, notamment les alkylène polyols

contenant 2 à 18 atomes de carbone. Des exemples sont l'éthy-

lèneglycol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol et des polyols cycloaliphàtiques, tels que le 1,2-hexanediol et le cyclohexanediméthanol. Comme exemples de triols on peut citer le triméthylolpropane et le triméthyloléthane. Les polyols utiles de poids moléculaire élevé sont ceux décrits ci-dessus. Des polyols contenant des liaisons éther, tels

que le diéthylèneglycol et le triéthylèneglycol sont égale-

ment utiles. On peut également utiliser des polyols contenant un acide comme l'acide diméthylolpropionique et les amino

alkylalcools comme l'éthanolamine et la diéthanolamine.

L'isocyanate organique servant à la préparation des polyuréthanne polyols peut être un isocyanate aromatique ou aliphatique ou un mélange des deux. On préfère les isocyanates

aliphatiques lorsqu'il est exigé une durabilité à l'extérieur.

On préfère également les diisocyanates bien que des polyiso-

cyanates supérieurs et des monoisocyanates puissent être

utilisés à la place ou en combinaison avec des diisocyanates.

Des exemples de polyisocyanates supérieurs appropriés sont

le 1,2,4-benzène triisocyanate et le polyméthylène poly.phé-

nyl isocyanate. Des exemples de monoisocyanates appropriés

sont le butylisocyanate, le cyclohexylisocyanate, le phényl-

isocyanate et le tolylisocyanate. Des exemples de diisocya- nates aromatiques appropriés sont le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le 1,3phénylène diisocyanate, le 1,4-phényl-ène diisocyanate et le toluène diisocyanate. Des exemples de diisocyanates aliphatiques appropriés sont des diisocyanates aliphatiques à chaîne droite, tels que le 1,4tétraméthylène diisocyanate et le 1,6-hexaméthylène diisocyanate. Des diisocyanates cycloaliphatiques peuvent également être utilisés. Des exemples sont le 1,4-cyclohexyl diisocyanate, l'isophorone diisocyanate, l'alpha, alpha'-xylène diisocyanate

et le 4,4'1méthylène-bis (cyclohexyl isocyanate).

- Les résines de polyurée polyol sont généralement obtenues par réaction de l'un quelconque des polyisocyanates décrits ci-dessus avec soit un aminoalcool, tel que la monoéthaholamine, soit un aminoalcool et un-diol. Pour des

compositions aàextrait sec élevé, il est préférable que -

les poids moléculaires des polyurée polyols soient inférieurs à environ 800 lorsqu'aucun groupe oxyde d'alkylène.n'est présent et de préférence inférieurs à 1000 lorsque un ou deux grpupes oxyde d'alkylène par groupe hydroxy sont

présents.

Des polyols azotés cycliques appropriés comprennent notamment des composés, tels que le tris(hydroxyéthyl) isocyanurate (THEIC), la N,N'bis.(hydroxyéthyl) diméthyI-hydantomnè (BHDH), le 1l4-bis f4,4-bis (hydroxyméthyl)-l,3-oxazol-2-ène-2-yl]

butane, le THEIC hydroxyalkylé, la BHDH hydroxyalkylée, la bis(hydroxy-

éthyl) éthylèneurée et la 4,4-bis (hydroxyméthyl)-l,3-oxazolidin-2-one.

I1 existe également-des acryliques à base de polyols

qui sont utiles en tant que composant filmogène.

Selon un mode de mise en oeuvre de la présente invention, des résinesacryliques thermodurcissables comprenant des esters hydroxyalkylés d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés et au moins un autre monomère éthyleniquement insaturé copolymérisable avec ceux-ci, telles que décrites dans les brevets US 2.681.897 et 3.084.184 sont utilisées. Les interpolymères préférés de la classe décrite sont ceux contenant les esters hydroxyalkylés, dans lesquels le groupe alkyle possède jusqu'àenviron 18 atomes de carbone. Les esters particulièrement préférés sont les esters d'acide acrylique et d'acide méthacrylique d'éthylèneglycol et de 1,2-propylèneglycol, à savoir l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxyéthyle et l'acrylate et le méthacrylate d'hydroxypropyle. On peut cependant utiliser également des esters semblables d'autres acides insaturés par exemple d'acide éthacrylique, d'acide crotonique ainsi que d'acides similaires comportant jusqu'à environ 6

atomes de carbone ainsi que des esters renfermant d'autres -

radicaux hydroxyalkyles, tels que les esters d'hydroxy-

butyle et les esters d'hydroxylauryle.

Outre les esters d'acides monocarboxyliques insaturés

on peut utiliser les mono- ou les diesters d'acides dicarbo-

xyliques insaturés, tels que l'acide maléique, l'acide fuma-

rique et l'acide itaconique, dans lesquels au moins un des -

groupes estérifiants est un hydroxyalkyle. Ces esters comprennent notamment des-esters de bis(hydroxyalkyle) ainsi que divers autres esters d'alkylèneglycol de tels acides et des esters mixtes d'alkylhydroxyalkyle, comme le maléate

de butyl-hydroxyéthyle et le maléate de benzyl-hydroxypropyle.

Les monoesters correspondants, tels que les esters de mono (hydroxyéthyle) , de mono(hydroxypropyle) et d'alkylèneglycol d'acide maléique et d'acides similaires peuvent également

être utilisés et sont préférés pour certains usages.

Le ou les monomères avec lesquels l'ester d'hydroxy-

alkyle est interpolymérisé peut être n'importe quel composé éthylénique copolymérisable avec l'ester, la polymérisation ayant lieu par l'intermédiaire des-liaisons éthyléniquement insaturées. Ceux-ci comprennent notamment des hydrocarbures monooléfiniques:et,en faibles quantités, des hydrocarbures

polyoléfiniques, des hydrocarbures monooléfiniques et diolé-

finiques halogénés, des esters insaturés d'acides organiques et inorganiques, des esters ou des amides -d'acides insaturés, des nitriles, des acides insaturés ou similaires. Des

exemples de tels monomères sont le styrène, le butadiène-

1,3, le 2-chlorobutène, l'acrylonitrile, l'alpha méthyl-

styrène, l'alpha-chlorostyrène, le 2-chlorobutadiène-1,3, le l,ldichloroéthylène, le vinyl-butyrate, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure d'allyle, le maléate de diméthyle, le divinylbenzène, l'itaconate de diallyle et le cyanurate de triallyle. Les monomères préférés sont les acrylates et les méthacrylates, tels que l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'éthylhexyle, l'acrylamide, le méthacrylate de méthyle et le méthacrylate de butyle ainsi que l'acide méthacrylique

et l'acide acrylique.

Une autre classe importante de résines acryliques

thermodurcissables qui sont utilisées comprennent des poly-

mères carboxylés réticulants. Les polymères carboxylés thermodurcissables utilisés dans le cas présent consistent généralement en des résines acryliques ou en des résines acryliques modifiées renfermant environ 3 i environ 40 %

en poids d'acide éthyléniquement insaturé.

Comme matières acryliques pouvant être utilisées, on peut citer des acrylates,tels que l'acrylate d'éthyle,

l'acrylate de butyle et l'acrylate d'hexyle; des méthacry-

lates, tels que le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate

d'isopropyle et le méthacrylate d'hexyle; des acryloni-

triles; des esters maléiques, comme le maléate de dibutyle

et des fumarates comme le fumarate d'éthyle.

Les acides éthyléniquement insaturés pouvant être utilisés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique,

l'acide fumarique, l'acide maléique et l'acide itaconique.

Le second type d'acryliques contenant un polyol est constitué par des interpolymères d'un amide d'acide carboxylique insaturé avec au moins un autre monomère possédant un groupe CH2 = C lesdits interpolymères étant caractérisés en ce que les atomes d'hydrogène du groupe amido sont remplacés par la structure - RCHOR1 o R est choisi parmi l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés aliphatiques inférieurs saturés et R1 est un élément choisi parmi l'hydrogène et les radicaux alkyles inférieurs. D'une manière générale, ces interpolymères peuvent être produits de deux manières. Dans le premier procédé, l'amide d'acide carboxylique insaturé choisi est un N-alcoxyméthyl-acrylamide (à savoir, une substance comportant un groupe -NHRCHOR dans la molécule). Cet N-alcoxyméthylacrylamide est ensuite polymérisé avec au moins un autre monomère doté d'un groupe CH2 = Cpour produire un interpolymère utile. Dans le deuxième procédé, un amide d'acide carboxylique insaturé,par exemple l'acrylamide, est polymérisé avec au moins un autre / monomère possédant un groupe CH2 = C et est ensuite mis a

réagir avec un aldéhyde pour former un interpolymère utile.

Des exemples des interpolymères utilisables et leurs procédés de fabrication sont décrits dans les brevets US

2.870.117, 2.978.434, 3.035.965 et 3.079;.434. Ces interpoly-

mères contiennent des groupes hydroxy.

Parmi les monomères susceptibles d'être polymérisés avec les amides d'acide carboxylique insaturé figurent des acrylates, tels que l'acrylate de-méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'isobutyle et l'acrylate d'hexyle; le styrène, le vinyl-toluène, des esters maléiques comme le maléate de dibutyle; des substances acides, comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'anhydride maléique; des éthers vinyliques; des vinylcétones, des vinyl-pyridines, des acétoacétates d'allyle, les acrylates de glycidyle, le méthacrylamide, le méthacrylate de diméthylbenzyle, des

acryliques hydroxy substitués tels que l'acrylate d'hydroxy-

éthyle et les produits d'addition d'epsilon-caprolactone et d'acrylates d'hydroxyalkyle. D'une manière générale, un groupe de monomères préférés comprend notamment l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de méthyle, le styrène, le

vinyltoluène, l'acrylonitrile, l'acide acrylique, le mono-

méthyl-styrène et l'acrylate d'hydroxyéthyle.

On a constaté que l'on obtientles interpolymères préférés à base d'amide d'acide carboxylique insaturé lorsqu'au moins deux composés monomères sont interpolymérisés avec la substance contenant un N- alcoxyméthylaorylamide ou un amide. De cette manière, il est possible de préparer sur mesure l'interpolymère pour obtenir le degré de dureté ou de souplesse désiré. Par exemple, un interpolymère ternaire utile est préparé a partir d'acrylamide, d'acrylate d'hydro- xyéthyle et de méthacrylate de méthyle, cet interpolymère étant ensuite mis à réagir avec un aldéhyde pour produire

une matière utile au fins de l'invention.

Il est connu que de faibles quantités de méthacrylate de méthyle tendent à améliorer la dureté des interpolymères multicomposants o l'un des monomères appartient au type formant des homopolymères mous. On a également trouvé qu'une

faible-quantité d'un monomère acide, tel que l'acide acryli-

que, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique ou l'acide fumarique est particulièrement utile comme catalyseur interne en ce sens qu'il confère à la composition de revêtement les propriétés de durcissement rapide souhaitables. A la place de l'acrylamide, tout autre amide polymérisable, par exemple le méthacrylamide ou le

diamide itaconique, peut être utilisé.

Les N-alcoxyméthylacrylamides utiles aux fins de-la présente invention sont connus de l'homme de l'art et

comprennent notamment des produits, tels que les N-aleoxy-

méthylacrylamides, les N-alcoxyméthyl-méthacrylamides, les

alcoxyméthyldiacétone-acrylamides, les O-(acryloxyéthyl)-N-

(aleoxyméthyl) carbamates et les N-méthy!1N-alcoxyméthyl-

acrylamides. Des exemples spécifiques sont le N-butoxyméthyl-

acrylamide, le N-isobutoxyméthylacrylamide, le N-(méthoxyé-

thoxyméthyl)acrylamide, le méthoxyméthyldiacétoneacrylamide,

l'O-(méthacryloxyéthyl)N-méthoxyméthyl-carbamate et l'hydro-

xylméthylacrylamide. Les résines durcissables décrites ci-dessus sont en général solubles dans les solvants. Pour que les résines soient solubles ou dispersables dans l'eau, il est nécessaire d'introduire des groupes salins dans les résines. Ce procédé pour rendre les résines solubles ou dispersables dans l'eau

*est bien connu de l'homme de l'art.

La partie véhicule: des compositions de revêtement consistant essentiellement-en le diluant réactif, l'agent réticulant et la résine polyol, représente environ 5 % à environ 100 % de la composition. Des additifs classiques tels que des agents tensio-actifs, des pigments, des colo- rants, des antioxydants, etc..,sont incorporés dans les compositions en raison de leurs fonctions connues. Des solvants organiques et des additifs classiques peuvent être

inclus dans les compositions de revêtement. Une autre parti-

cularité des compositions préférées est qu'elles sont applicables par pulvérisation lorsqu'elles contiennent moins de 50 % environ de solvant organique volatil, d'eau ou un

mélange de ceux-ci. Il est donc préférable que les composi-

tions contiennent moins de 50 % environ, plus préférablement

moins de 20 % d'un solvant organique volatil et/ou d'eau.

Lorsqu'elles sont convenablement formulées, les compositions de la présente invention possèdent une stabilité au stockage prolongée. Toutefois, lorsqu'on utilise-un agent

réticulant qui est réactif à la température ambiante vis-à-

vis des constituants restants de la composition, les composi-

tions devront être utilisées peu après le mélange. En variante,

ces compositions peuvent être conditionnées sous forme de-

compositions en deux emballages. Une partie de l'emballage consiste essentiellement en-le polyol organique s'il y a lieu et en le diluant réactif et la deuxième partie de

l'emballage comporte essentiellement l'agent réticulant.

- Les compositions de revêtement sont appliquées par tout procédé approprié, notamment par pulvérisation, trempé et revêtement par aspersion. Les compositions se sont révélées particulièrement utiles pour le revêtement de supports tels que bois, métal, panneaux muraux et diverses céramiques.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention.

EXEMPLE 1

On motite;un réacteur muni d'un moyen de chauffage, d'une agitation et d'un barbotage d'azote. On charge au départ dans la cuve 2103 parties d'un ester glycidylique d'acide Versatic 911 (vendu par Shell Chem. Co. sous le nom de Cardura E), 897 parties de néopentyl-glycol et 6 parties d'acide butyl-stannoique. Le rapport molaire de l'ester glycidylique au néopentyl-glycol est de 1:1. Le mélange est chauffé à 130 C et on laisse ensuite se qu'une poursuivre l'exothermicité jusqu'à 170-175 C. Une fois / viscosité constante a été atteinte (environ 5 heures), on prélève un échantillon sur le mélange sur lequel on n'a pas trouvé de groupes expoxy, on a déterminé un indice d'acide de 2,2, une teneur en matière non volatile de 91 %, une viscosité Gardner-Holdt de X+ et un indice d'hydroxyle de 233.

EXEMPLE II

Dans un réacteur monté comme dans l'exemple I, on charge 1937 parties de Cardura E, 1063 parties d'acide

diméthylolpropionique et 9 parties de diméthylcoprahamine.

Le rapport molaire de l'ester glycidylique à l'acide diméthy-

lolpropionique est de 1:1. Le mélange est chauffé à 120 C et on laisse ensuite se poursuivre l-'exothermicité jusqu'à 140-153 C. Le mélange est maintenu à cette température pendant environ 11 heures, puis à environ 180 C pendant 2 heures. Le mélange ne possède pas de groupes époxy, possède un indice d'acide de 6,1, un taux de solides de 99 %, une viscosité Gardner-Holdt de Z-6+ et un indice d'hydroxyle de

428.

EXEMPLE III

Dans un réacteur monté comme dans l'exemple I, on charge 1952 parties de Cardura E, 616 parties d'anhydride hexahydrophtalique, 72 part4es d'eau déionisée, 4 parties

de triéthanolamine et 2 parties d'acide butylstannoique.

Le rapport molaire de l'ester glycidylique à l'acide hexahy-

drophtalique est de 2:1. Le mélange est chauffé à 88 C et on laisse ensuite se poursuivre l'exothermicité jusqu'à environ 93 C. Cette température est maintenue pendant environ 2 heures et ensuite élevée jusqu'à environ 110 C. Après 8 heures, le mélange réactionnel ne possède plus de groupes époxy, possède un indice d'hydroxyle de 171, une teneur en matières non volatiles de 98,6 % et une viscosité

Gardner-Holdt de Z-6+.

EXEMPLE IV

Un réacteur est chargé avec 1332 parties de Cardura E"1668 parties d'acide 12-hydroxystéarique et 6 parties de diméthylcoprah-amine.Le rapport molaire de l'ester glycidylique à l'acide 12-hydroxystéarique est de 1:1. Le réacteur est équipé comme celui de l'exemple I. Le contenu du réacteur

est chauffé jusqu'à 115eC et on laisse se poursuivre l'exo-

thermicité jusqu'à 138 C. Lorsque l'indice d'acide du mélange est inférieur à 3 (environ 5 heures) on retire le dispositif de chauffage. Le produit final possède un indice d'acide de 1,8, pas de groupes époxy, une teneur en matières non volatiles de 97,4 %, une viscosité Gardner-Holdt de V

et un indice d'hydroxyle de 197.

EXEMPLE V

On prépare un diluant réactif qui est fondé sur la réaction d'un ester glycidylique et d'acide adipique en chargeant dans un récipient, tel que décrit dans l'exemple I, 2322 parties de Cardura E, 678 parties d'acide adipique et 9 parties de diméthylcoprah-amine. Le rapport molaire de l'ester glycidylique à l'acide carboxylique est de 2:1. On chauffe les réactifs jusqu'à 105 C et on laisse se poursuivre la réaction exothermique. On maintient une température de -150 C pendant environ 5 heures jusqutà ce que l'analyse ne décèle plus de groupes époxy. Le produit final possède un indice d'acide de 5,8,une teneur en matières non volatiles de 95,4 %, une viscosité Gardner-Holdt de Z+ et un indice

d'hydroxyle de 190.

EXEMPLE VI

-

1089 parties de Cardura E, 911 parties de 2,2-diméthyl-

3-hydroxypropyl-2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate (vendu par Union Carbide Corp. sous le nom d'Ester Diol 204) et 4 parties d'acide butyl-stannoique sont introduites dans un réacteur, tel que décrit dans l'exemple I. Le rapport molaire de l'ester glycidylique au diol est de 1:1. Les réactifs sont

chauffés et maintenus ensuite à une température de 126-177 C.

Après 8 heures, le mélange réactionnel ne possède plus de groupes époxy, possède un indice d'acide de 0,4, une teneur

en matières non volatiles de 90,4 %, une viscosité Gardner-

Holdt de Y+ et un indice d'hydroxyle de 275.

EXEMPLE VII

Une composition de revêtement est formulée comme suit: % Résine aminoplaste (1) 22,8 Dilbant réactif de l'exemple VI 14,3 Pâte pigmentaire (2) 4,9 10. Solution de résine acrylique (3) 19,5 Acide p- toluène sulfonique (solution à 40 % en poids dans l'isopropanol) -0,3 Phosphate acide de phényle (solution à 75% en poids dans l'isopropanol) 0, 2 Benzotriazole (4) 1,1 Dispersion de microgel (5). 12,8 Acétate de butyle 18,1 Alcool éthylique 6,0

1) Vendu par Américan Cyanamid Co. sous la marque Cymel 303.

2) Contient 46,2 % de pâte d'aluminium; 45,7 % d'une solu-

tion de résine acrylique dérivée d'acrylate d'hydroxyéthyle, d'acide méthacrylique, de styrène, d'acrylate de butyle et de méthacrylate d'isobutyle, 10:4:20:15:51 (solution

à 65% dans du solvant); et 8,1 % de solvant.

3) La même que celle utilisée dans la pâte pigmentaire.

4) Vendu par Ciba-Geigy Chem. Corp. sous le nom de Tinuvin 328. ) Correspondant à l'exemple II du brevet US 4.147.688 La composition possède un taux de solides de 60 % en poids et une viscosité à la coupe Ford n 4 de 17,9

secondes à 24 C.

La composition esti-appliquée par pulvérisation sur une plaquemétallique et cuite ensuite pendant 17 minutes

à 130 C pour donner un film sec d'une épaisseur de 51 microns.

Le revêtement résultant est durable et possède un bon aspect.

i

La bonne durabilité repose sur la résistance à l'acide,-

sur la résistance aux solvants, sur la résistance à l'eau

et sur la résistance au vieillissement accéléré du revêtement.

EXEMPLE VIII

On prépare une composition de revêtement ne comportant pratiquement pas de polyol en retirant la solution de résine acrylique de la composition de l'exemple VII et en la remplaçant par 19,5 % de diluant réactif additionnel. Les plaques revêtues de la composition possèdent une bonne durabilité, telle que mesurée par la bonne résistance à

l'acide, aux solvants, au vieillissement et à l'eau.

Claims (25)

REVENDICATIONS

1. Diluant réactiftcaractérisé en ce qu'il est le produit de la réaction i) d'environ 0,25 mole à environ 4 moles d'un ester glycidylique et ii) d'une mole d'une substance fonctionnelle possédant un poids moléculaire inférieur à environ 1000, un poids équivalent d'hydroxy' d'environ 30 à environ 1000 et un poids. équivalent de carboxyl d'environ 50 à environ 1000, à condition que la fonctionnalité totale hydroxy et carboxy de la substance fonctionnelle soit d'au moins 2,0, ledit diluant réactif

posse'dant un indice d'acide inférieur à environ 50.

2. Diluant réactif selon la revendication 1, carac-

térisé en ce que la substance fonctionnelle possède un poids

moléculaire d'environ 60 à,environ 500.

3. Diluant réactif selon la revendication 2, caracté-

risé en ce que la substance fonctionnelle possède.un poids

moléculaire d'environ 100 à environ 300.

4. Diluant réactif selon la revendication 3, caracté-

risé en ce que la substance fonctionnelle possède O à 3 groupes hydroxy, O à.3 groupes carboxy et une fonctionnalité

totale hydroxy et carboxy d'au moins 2,0.

5. Diluant réactif selon la revendication 3, caracté-

risé en ce que la substance fonctionnelle est un composé polyhydroxylé comportant 2 à 4 groupes hydroxyles, un acide dicarboxylique ou un anhydride ou un composé comportant au

moins un groupe hydroxy et au moins un groupe carboxy.

6. Diluant réactif selon la revendication 5, caracté-

risé en ce que l'ester glycidylique répond à la formule:

I I I 1

-C - C - C - O - C - R

%% I dans laquelle R est un groupe hydrocarboné possédant 1 à 17 atomes de carbone et la substance fonctionnelle est choisie parmi lei. néopentylglycol, l,'acide diméthylolpropionique,

le 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyl-2,2-diméthyl-3-hydroxypro-

pionate, l'acide 12-hydroxystéarique, l'acide adipique,

l'acide hexahydrophtalique et leurs mélanges.

7. Diluant réactif selon l'une des revendications 1

ou 6,caractérisé en outre en ce qu'il possède une teneur

en matières non volatiles supérieure à environ 85% et une-

viscosité Gardner-Holdt inférieure à Z-10.

8. Diluant réactif selon la revendication 7, caracté- risé en ce qu'il possède une teneur en matières non volatiles supérieure à environ 90 % et une viscosité Gardner-Roldt de

moins de Z-8.

9. Composition de revêtement susceptible d'une applica-

tion liquide sur un support, caractérisée en ce que la partie véhicule de la composition consiste essentiellement, sur la

base des matières solides en poids, en: -

a) envirôn 20 % a environ 70 % d'un agent réticulant; b) environ 0 % à environ 60 % d'une résine polyol durcissâble, et c) environ'1O % a environ 70 % d'un diluant réactif provenant de la réaction i) d'environ 0, 25 mole à environ 4

moles d'un ester glycidylique et ii) d'une mole d'une substan-

ce fonctionnelle possédant un poids moléculaire inférieur à environ 1000, un poids équivalent d'hydroxy d'environ 30 à environ 1000 et un poids équivalent de carboxy d'environ à environ 1000, à condition que la fonctionnalité totale hydrDxy et carboxy de la substance fonctionnelle soit d'au moins 2,0, ledit diluant réactif étant caractérisé en ce qu'il

possède un indice d'acide inférieur à environ 50.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée

en ce que la substance fonctionnelle possède un poids molé-

culaire d'environ 60 à environ 500.

11. Composition selon la revendication 10,caractérisée

en ce que la substance fonctionnelle possède un poids molécu-

laire d'environ 100 à environ 300.

12. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la substance fonctionnelle comporte 0-à 10-groupes hydroxy.y environ 0 à 10 groupes carboxyet une fonctionnalité

hydroxy et carboxy totale d'au moins 2,0.

13. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la substance fonctionnelle possède 0 à 3 groupes hydroxy, 0 'à 3groupes carboxy et une fonctipnnalité hydroxy

et carboxy totale'd'au moins 2,0. -

14. Composition selon la revendication 12, caracté-

risée en ce que la substance fonctionnelle servant à la préparation du diluant-réactif est un composé polyhydroxylé possédant 2 à 4 groupes hydroxy, un acide dicarboxylique ou un anhydride de celui-ci ou un composé possédant au moins

un groupe hydroxy et au moins un groupe carboxy.

15. Composition selon l'une des revendications 9 ou

14, caractérisée en ce que l'ester glycidylique répond à la formule:

I I I I:

-C - C - C - 0 - C - R

dans laquelle R est un groupe hydrocarboné possédanft 1à

17 atomes de carbone.

16. Composition selon la revendicationl15,caractérisée en ce que la substance fonctionnelle mise a réagir avec l'ester glycidylique est choisie parmi le néopentylglycol;

l'acide diméthylolpropionique; le 2,2-diméthyl-3-hydroxy-

propyl-2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate; l'acide 12-hydroxy-

stéarique; l'acide adipique; l'acide hexahydrophtali'que

et leurs mélanges.

17. Composition selon la revendication 9, dans laquelle le diluant réactif est caractérisé en outre en

ce qu'il possède une teneur en matières non volatiles supé-

rieure à environ 85 % et une viscosité Gardner-Holdt de moins

de Z-10.

18. Composition selon la revendication 17, caracté-

risée en ce que le diluant réactif possède une teneur en matières non volatiles supérieure à environ 90 % et une viscosité Gardner-Holdt de moins de Z-8

19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le groupe hydrocarboné dans l'ester glycidylique

possède 4 à 12 atomes de carbone.

20. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en: a) environ 35 % à environ 55 % de l'agent réticulant; b) environ 15 % à environ 50 % du polyol; et

c) environ 15 % à environ 50 % du diluant réactif.

21. Composition selon la revendication 9, caracté-

risée en ce qu'elle consiste essentiellement en: a) environ 30 % à environ 70 % de l'agent réticulant; et

b) environ 30 % à environ 70 % du diluant réactif.

22. Composition selon l'une des revendications 9 ou

20,caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi les hydrocarburepolyols, les ester-polyols, les éther-polyols,

les polyester-polyols, les polyéther-polyols, les polyamide-

polyols, les polyuréthanne-polyols, les polyuréè-polyols, les polyols cycliques azotés, les polyols acryliques et leurs

mélanges.

23. Composition selon la revendication 22, caracté-

- risée en ce que le polyol possède un poids équivalent -

d'hydroxyl' d'environ 30 a environ 2000 et une fonctionnalité

d'hydroxy d'au moins 2,0.

24. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent réticulant 'est choisi parmi les résines aminoplastes, les résines phénoplastes les résines isocyanates,

les résines isocyahates bloquées et ieurs mélanges.

25. Composition selon la revendication 22, caracté-

risée en ce que l'agent réticulant est une résine amino-

plaste. 28. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'on fait réagir environ une à environ trois moles de -l'ester glycidylique avec une mole de la substance

fonctionnelle.