FR2480759A1 - Mordant copolymere et produits et procede photographiques utilisant ces mordants - Google Patents

Abstract

CE COPOLYMERE RENFERME LES UNITES RECURRENTES SELON LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE CHACUN DES SYMBOLES R, R ET R EST INDEPENDAMMENT UN GROUPE ALKYLE, UN GROUPE ALKYLE SUBSTITUE, UN GROUPE CYCLOALKYLE, ARYLE, ARALKYLE, ALKARYLE OU AU MOINS DEUX DES SYMBOLES R, R ET R ENSEMBLE AVEC L'ATOME D'AZOTE QUATERNAIRE AUQUEL ILS SONT LIES COMPLETENT UN NOYAU HETEROCYCLIQUE AZOTE SATURE OU INSATURE, SUBSTITUE OU NON SUBSTITUE; X EST UN ANION, ET FORMULE DANS LAQUELLE LE RAPPORT MOLAIRE DES UNITES DE RECURRENCE RESPECTIVES REPRESENTEES PAR LES NOMBRES ENTIERS A ET B SE SITUE DANS LA GAMMME D'ENVIRON 0,1:1 A ENVIRON 10:1, PAR EXEMPLE ENVIRON 0,3:1 A ENVIRON 3:1. CES MATIERES DE MORDANT COPOLYMERES PEUVENT ETRE UTILISEES COMME COUCHES RECEPTRICES D'IMAGE ET DANS DES PRODUITS ET PROCEDES PHOTOGRAPHIQUES DU TYPE DIFFUSION PAR TRANSFERT.

Description

Mordants copolymèros et produits et procédé photogra-

phiques utilisant ces mordants.

La présente invention concerne des matières copolymères

ayant l'aptitude de mordancer les colorants. Plus particulié-

rement, elle concerne des copolymères mordants spécialement appropriés pour être appliqués dans des produits et des

procédés photographiques de diffusion par transfert.

Les produits et les procédés photographiques de dif-

fusion par transfert ont été décrits dans de nombreux brevets y compris par exemple les brevets US 2 983 606; 3 345 163, 3 362 819, 3 594 164 et 3 594 165. En général, les produits et

les procédés photographiques de diffusion par transfert im-

pliquent des pellicules ayant un système photosensible ren-

fermant au moins une couche d'halogénure d'argent généralement intégrée avec une matière donnant une image, par exemple une matière donnant un colorant d'image. Après exposition à la lumière, le système photosensible est développé, généralement en répartissant uniformément une composition aqueuse alcaline de traitement sur l'élément qui a été exposé, pour établir une répartition selon une image d'une matière diffusible

donnant une image. La matière donnant une image est trans-

férée sélectivement, au moins en partie, par diffusion vers une couche ou un élément récepteur d'image superposé à l'élément photosensible développé et capable de mordancer ou de fixer d'une autre manière, la matière donnant l'image. La couche réceptrice d'image garde l'image transférée pour être vue et dans certains produits de diffusion par transfert, l'image est vue dans la couche après séparation de l'élément photosensible tandis que dans d'autres produits, cette séparation n'est pas

nécessaire.

Diverses matières polymères ont été utilisées comme mor-

dants dans les produits et procédés photographiques comprenant

ceux du type diffusion par transfert. Ainsi, des mordants po-

lymères appropriés pour être appliqués dans des produits et procédés de diffusion par transfert pour la formation d'images photographiques en couleur sont décrits par exemple dans

les brevets US n0 3 148 061; 3 758 445; 3 770 439, 4 080 346.

L'utilisation avantageuse d'une matière de mordançage particu-

lière dans un produit ou un procédé photographique dépendra le plus souvent des exigences particulières d'un produit oudu procédé photographique et des défauts ou des inconvénients associés à l'utilisation d'une matière de mordançage particu- lière pouvant être observés. Donc, des défauts dans la capacité de mordançage en ce qui concerne une ou plusieurs

matières colorantes qu'on désire utiliser ou bien la forma-

tion d'une image photographique montrant un voile, un jaunis-

se-ment ou d'autres défauts d'image qui s'y rapportent peuvent être observés. En outre, des difficultés dans la synthèse ou la préparation d'une matière polymère présentant une capacité de mordançage souhaitable ou dans l'application efficace d'une

couche réceptrice d'image appropriée contenant un mordant po-

lymère peuvent imposer des limites importantes dans l'utili-

sation pratique d'une matière de mordançage particulière.

Un objet de la présente invention est la fourniture de

mordants polymères faisant preuve d'une capacité de mordan-

çage efficace des colorants.

Un autre objet de la présente invention est la fourni-

ture de mordants polymères faisant preuve de cette capacité de mordançage et adaptés pour être utilisés dans les produits

et procédés photographiques.

La présente invention vise également des mordants

polymères utilisables dans des produits et procédés photo-

graphiques de diffusion par transfert pour la formation

d'images en couleur exemptes de voile défavorable, de jaunis-

sement ou d'autres défauts d'image qui s'y rapportent.

La présente invention a aussi pour objet de fournir ces mordants polymères pouvant être facilement synthétisés et,

utilisés efficacement dans la préparation des couches récep-

trices d'image appliquées contenant ces mordants polymères.

D'autres objets de la présente invention apparaîtront

au fur et à mesure de la description qui suit.

Ces objets et d'autres objets peuvent être réalisés par la présente invention qui fournit des matières pour des mordants copolymères contenant des unités de récurrence selon la formule:

--CH2 - CH ±+ CH2 - CH-

+c2 a- 2

R1

X2

CH3 CH2 - N-R X

3R3

FORMULE I

dans laquelle chacun des symboles R1, R et R est indépendam-

ment un groupe alkyle (par exemple méthyle,propyle,butyle);un

groupe alkyle substitué (par exemple hydroxyéthyle, hydroxy-

propyle); un groupe cycloalkyle (par exemple cyclohexyle); aryle (par exemple phényle, naphtyle); aralkyle (par exemple benzyle); alkaryle (par exemple tolyle), ou bien au moins deux

des symboles R1, R2 et R ensemble avec l'atome d'azote quater-

naire auquel ils sont liés, complètent un noyau hétérocyclique azoté saturé ou insaturéysubstitué ou non substitué (par exemple morpholino, pipéridino ou 1-pyridyle); X est un anion (par exemple halogénure); formule dans laquelle chacun des symboles a et b est un nombre entier et le rapport molaire de a:b est

compris entre environ 0,1:1 et environ 10:1.

Les auteurs de la présente invention ont découvert que les matières copolymères comprenant des unités de récurrence provenant de la 2-méthyl5-vinylpyridine et d'un sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle comme décrit ci-dessus, atteignent une capacité de mordançage efficace et sont particulièrement

appropriées comme mordants dans les produits et procédés photo-

graphiques. Selon une caractéristique du produit ou d'un article de La présente invention, il est prévu un élément récepteur d'image comprenant un support comportant une couche réceptrice d'image renfermant un mordant copolymère tel que décrit ci-dessus. Selon une autre caractéristique d'un tel produit ou article, la présente invention fournit une pellicule pour procédé de diffusion par transfert qui comprend un système

photosensible comprenant au moins une couche d'émulsion d'halo-

génure d'argent photosensible à laquelle est associée une matière donnant un colorant d'image pour un procédé de diffusion par

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transfert, et une couche réceptrice d'image adaptée pour

recevoir une matière donnant un colorant d'image après expo-

sition à la lumière et traitement, la couche réceptrice d'image

comprenant un mordant copolymère tel que décrit ci-dessus.

Selon une caractéristique du procédé de la présente invention, il est prévu un procédé pour la formation d'une image

de diffusion par transfert qui comprend l'exposition d'un sys-

tème photosensible comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associée une matière donnant un colorant d'image pour un procédé de

diffusion par transfert; la mise en contact du système photo-

sensible exposé avec une composition aqueuse alcaline de traitement, effectuant ainsi le développement de l'émulsion ou des émulsions d'halogénure d'argent et la formation d'une répartition selon une image d'une matière donnant un colorant d'image diffusible, et le transfert par imprégnation d'au moins une partie de la distribution selon une image de la matière

donnant un colorant d'image diffusible vers une couche récep-

trice d'image superposée renfermant un mordant copolymère tel

que décrit ci-dessus.

Les inventeurs ont découvert que les matières de mordants copolymères telles que décrites ci-dessus peuvent être facilement formées et appliquées sur un substrat approprié avec formation d'une couche réceptrice d'image faisant preuve d'une capacité

de mordançage efficace. La présente invention permet la for-

mation à partir de pellicules et de procédés de diffusion par transfert, d'images en couleur ne montrant pas de voile défavorable, de jaunissement ou de défauts d'image qui s'y rapportent.

Pour mieux comprendre la nature et les objets de la pré-

sente invention, on se référera à la description détaillée ci-

après et au dessin ci-annexé.

Sur ce dessin:

- la figure 1 est une vue en coupe schématique d'un élé-

ment récepteur d'image de la présente invention comprenant une matière de support, une couche de polymère à réaction acide, une couche de temporisation, une couche réceptrice d'image de la

présente invention et une couche de recouvrement.

- Les figures 2 à 4 sont des vues simplifiées ou schéma-

tiques de modes de réalisation particuliers de pellicules renfermant une couche réceptrice d'image de la présente invention

représentées après exposition à la lumière et traitement.

Comme indiqué précédemment, la présente invention concerne des matières de mordant copolymère et des éléments, des pro- duits et des procédés photographiques utilisant ces matières de mordant copolymère. Quand elles sont utilisées dans les

couches réceptrices d'image des éléments ou des produits photo-

graphiques de la présente invention, ces matières de mordant copolymère ont pour fonction de fixer ou mordancer les matières donnant des colorants d'image diffusibles. Ainsi, des images en couleur peuvent être formées dans les couches réceptrices d'image comprenant le mordant copolymère de la présente invention par transfert vers la couche réceptrice d'image d'une répartition selon une image d'une matière donnant un colorant d'image diffusible et utilisation du mordant copolymère pour

fixer et maintenir le colorant transféré dans la couche.

Comme on peut le voir en regardant la formule I, les mordants copolymères de la présente invention comprennent des

unités de récurrence provenant de la polymérisation de como-

nomères éthyléniquement insaturés copolymérisables. Ainsi, les copolymères comprennent des unités répétitives ou de récurrence

provenant de la polymérisation du comonomère 2-méthyl-5-vinyl-

pyridine. En outre, les copolymères de la présente invention comprennent des unités répétitives ou de récurrence provenant d'un sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle copolymérisable ayant la formule:

CH2 = CH

R1

CH2 - N-R X

FORMULE II

dans laquelle chacun des symboles R, R et R et X ont les si-

gnifications mentionnées ci-dessus.

La nature des groupes azote quaternaire des composés de formule II et des unités de récurrence de mordants copolymères de la présente invention peut varier avec la nature des groupes 1 2 3 i 2 R, R et R de cette formule. Ainsi, les substituants R, R2 et R3 sur l'atome d'azote quaternaire des composés de formule

II et présents dans les unités de récurrence des mordants copo-

lymères de la présente invention, peuvent être chacun un groupe alkyle, (par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle), un groupe alkyle substitué (par exemple hydroxyéthyle, hydroxypropyle); un groupe cyclo- alkyle (par exemple cyclohexyle), aryle (par exemple, phényle, naphtyle); aralkyle (par exemple benzyle); ou i 2 3 alkaryle (par exemple tolyle). Les groupes R1, R et R préférés comprennent des groupes alkyle tels que des groupes alkyle ayant 1 à environ 8 atomes de carbone, des groupes cyclohexyle et benzyle. Des composés particulièrement préférés représentés par la formule II et donnant les unités de récurrence des mordants copolymères de la présente invention sont ceux dans lesquels chacun des symboles R1, R et R désigne le même groupe alkyle, tel que méthyle. D'autres composés préférés dans la présente invention sont ceux par exemple dans lesquels R et R sont chacun un groupe alkyle, par exemple un groupe méthyle, et

R est un groupe cyclohexyle.

i 2 3 Comme indiqué précédemment, les groupes R1, R et R

des composés de formule II et des unités de récurrence cor-

respondantes des mordants copolymères de l'invention, peuvent

compléter avec l'atome d'azote quaternaire un noyau hétéro-

cyclique contenant de l'azote. Le noyau hétérocyclique contenant de l'azote peut comprendre un noyau saturé ou insaturé et de

plus peut être un noyau hétérocyclique substitué ou non subs-

titué. I1 est entendu que la formation d'un noyau hétérocyclique azoté saturé impliquera deux des groupes R1, R2 et R, tandis que dans la formation d'un noyau hétérocyclique azoté insaturé, i 2 3 tel qu'un noyau 1-pyridyle, chacun des groupes R, R et R

sera impliqué.

D'autres exemples de groupes hétérocycliques azotés appropriés formés avec l'atome d'azote quaternaire comprennent

les groupes morpholino et pipéridino.

La nature particulière des substituants R, R et R

des composés de formule II et des mordants copolymères de l'in-

vention dépendra de la capacité de mordançage particulière désirée dans le mordant copolymère et de toute influence de ces groupes substituants sur les propriétés des mordants copo- lymères telles que la solubilité, l'aptitude au gonflement

1 2 3

ou l'aptitude à l'enduction. Les groupes R, R et R d'une unité de récurrence des mordants copolymères de l'invention peuvent être, comme on l'a indiqué, identiques ou différents pour s'adapter aux applications particulières. De même, les mordants copolymères comprenant des unités de récurrence provenant de deux ou plusieurs composés représentés par la

structure de formule II sont également envisages dans lUinven-

tion. Ces mordants copolymères peuvent comprendre des unités

de récurrence provenant de composés, chacun différemment subs-

titués et faisant preuve de différences dans la capacité de mordançage ou dans l'affinité pour les colorants ou affectant d'une façon variable les propriétés désirées des mordants copolymères.Il faut noter que les mordants copolymêres de ce

type peuvent être préparés par la. polymérisation de a 2-méthyl-

-vinylpyridine avec un mélange de deux ou de plus de deux composés copolyrtérisables éthyléniquement insaturés différents représentés par la structure de formule II, c'est-à-dire un mélange de composés dans lesquels les substituants R1, R et R3des composés respectifs sont différents. La partiecX indiquée dans les composés représentés par la structure de formule II et dans les mordants copolymères représentés par la structure de formule I est un anion tel qu'un halogénure (par exemple

bromure ou chlorure). D'autres radicaux anioniques représenta-

tifs de l'anion X comprennent les sulfates, alkylsulfates,

alcanesulfonates, arylsulfonates (par exemple paratoluènesul-

fonate), acétates, phosphates, dialkylphosphates ou anions

analogues. Un anion préféré est le chlorure.

Des exemples appropriés de monomères éthyléniquement insaturés représentatifs des composés de formule II utilisés dans la préparation des mordants copolymères de la présente invention sont le chlorure de vinylbenzyl triméthyl ammonium, le chlorure de vinylbenzyl trihexyl ammonium, le chlorure de

vinylbenzyl diméthyl cyclohexyl ammonium, le chlorure de vinyl-

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benzyl diméthyl benzyl ammonium, le chlorure de vinylbenzyl

triéthyl ammonium et le chlorure de vinylbenzyl pyridinium.

Des mélanges comprenant des isomères de position peuvent être utilisés. Un sel quaternaire de vinylbenzyle préféré comprend un mélange d'isomères de position (para et méta) de chlorure

de vinylbenzyl triméthyl ammonium.

Des structures représentatives des unités de récurrence des mordants copolymères de la présente invention comprennent: r nu- nu -1 C ?

(C2H5)

- CH Y

CH 2 - N -

FORMULE III

cle

(CH3) 3

--CH 2 - CH

-cH2 - Cie e L l.%..CH 2- N - (CH 3)3 j

- CH I

CH2 - N - (CH3)3

CH SO E3

3 3 -J.

FORMULE IV

FORMULE V

FORMULE VI

FORMULE VII

-2 -

-- CH2

CH2 - CH2 L Le rapport des unités de récurrence dans les mordants copolymères de l'invention représentées par des nombres entiers

a et b dans les polymères de formule I, peut varier largement.

Le rapport molaire des unités de récurrence de la 2-méthyl-

5-vinylpyridine aux unités de récurrence provenant du sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle, c'est-à-dire le rapport de a:b, variera normalement dans la gamme d'environ 0,1:1 à environ 10:1. La présence dans les mordants copolymères de

proportions d'unités de récurrence de la 2-méthyl-5- vinyl-

pyridine et d'unsel d'ammonium quaternaire de vinyl-benzyle telles que le rapport respectif de ces unités de récurrence est au moins d'environ 0,1 à 1 assure que la matière de mordant copolymère est rendue hydrophobe. En général, des densités

plus élevées sont réalisables si leur teneur en unités de récur-

rence provenant du sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle est élevée par rapport à la proportion des unités de récurrence provenant de la 2méthyl-5-vinylpyridine. Parallèlement, le voile de l'image tend à être associé à l'utilisation de ces mordants copolymères dans lesquels la teneur en unités de

récurrence provenant du sel d'ammonium quaternaire de vinyl-

benzyle est élevée par rapport à la teneur en unités de récur-

rence provenant de la 2-méthyl-5-vinylpyridine. La présence dans le mordant copolymère de la présente invention d'unités de récurrence provenant de la 2-méthyl-5-vinylpyridine et du sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle en quantités telles que leur rapport respectif est supérieur à environ 10:1 tend à rendre la matière polymère très hydrophobe et diminue les densités de couleur que l'on peut obtenir. Il faut noter qu'à l'intérieur des gammes mentionnées ci-dessus, les variations

du rapport des unités de récurrence provenant de la 2-méthyl-

-vinylpyridine à celles provenant du sel d'ammonium quater- naire de vinylbenzyle exercent une influence sur les propriétés physiques et fonctionnelles des matières de mordants copolymères

de l'invention. Par conséquent, les matières de mordants copo-

lymères comprenant des unités de récurrence provenant de la

2-méthyl-5-vinylpyridine et du chlorure de vinylbenzyl trimé-

thyl ammonium dans les proportions molaires respectives allant par exemple de 0,3:1 à 1:1 font preuve d'une solubilité dans les alcalis tandis que des matières copolymères de ce genre dans lesquelles le rapport de a:b va par exemple de 2:1 à 3:1 ne

présentent pas cette solubilité dans les alcalis.

De préférence, les proportions relatives des unités de récurrence provenant de la 2-méthyl-5-vinylpyridine et du sel d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle seront telles que le rapport molaire de ces unités de récurrence respectives aille d'environ 0,3:1 à environ 3:1. En général, ces rapports seront préférés du point de vue de l'obtention des mordants copolymères ayant des propriétés hydrophobes, de solubilité

et d'aptitude à l'enduction désirées. De plus, ces copo-

lymères permettent de réaliser un mordançage efficace et les densités maxima désirées tout en obtenant l'absence souhaitée de jaunissement, de voile ou de défauts qui s'y rapportent,

défavorables pour l'image. Un copolymère mordant particuliè-

rement préféré selon l'invention comprend le copolymère ci-

après, dans lequel les unités de récurrence provenant du sel quaternaire de vinylbenzyle renferment un mélange d'isomères para et d'isomères méta et dans lequel le rapport a:b va

d'environ 0,3: 1 à environ 3:1.

+ CH - CH a ( CH CH Tub X2 e

CH CH2 -N-R3X

3 R

Les mordants copolymères de la présente invention peuvent

être préparés parla polymérisation dans des proportions appro-

priées des monomères de 2-méthyl-5-vinylpyridine et du sel

d'ammonium quaternaire de vinylbenzyle mentionnés précédemment.

La polymérisation peut être effectuée en ayant recours aux

techniques de polymérisation en masse, en solution, en sus-

pension ou en émulsion. La polymérisation peut être amorcée chimiquement, par exemple par l'utilisation d'un initiateur de polymérisation à radicaux libres approprié ou d'initiateurs redox. Des initiateurs de polymérisation à radicaux libres appropriés comprennent les initiateurs du type azo solubles

dans l'eau ou solubles dans l'alcool tels que: le 4,4'-azo-

bis-4-(acide cyanovalérique), l'azo-bis-isobutyronitrile, le il

di-azoaminobenzène et le chlorhydrate de 2,2'-azo-bis-i2-amidino-

propane). Des initiateurs de polymérisation de type redox appro-

priés comprennent une combinaison d'un agent réducteur tel que le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique ou un sel ferreux et d'un agent oxydant tel que le péroxyde de benzoyle, le persulfate d'ammonium, le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde de diacétyle, l'hydroperoxyde de tertiobutyle ou un persulfate de métal alcalin. La quantité de catalyseur utilisée peut varier selon

les besoins particuliers. En général, des réactions de polyméri-

sation satisfaisantes peuvent être effectuées dans une gamme

de températures allant d'environ 250C à environ 1000C en utili-

sant moins d'environ 5% en poids de l'initiateur, sur la base du

poids des monomères copolymérisables.

Un moyen préféré de préparation des matières de mordants copolymères de l'invention implique la polymérisation de la 2-méthyl-5-vinylpyridine et d'un monomère copolymérisable mono-éthyléniquement insaturé du type représenté par la formule II dans le présent mémoire, en présence d'un milieu solvant

hydro-alcoolique. L'utilisation d'un milieu solvant hydro-

alcoolique fournit un produit polymère qui peut être facilement appliqué sur une matière-support appropriée avec formation d'une couche polymère claire et uniforme. La polymérisation par exemple dans un mélange d'eau et d'éthanol (80:20% en poids) constitue un procédé préféré pour la formation des mordants

copolymères de l'invention. Le procédé par lequel la polyméri-

sation est effectuée dans un milieu solvant hydro-alcoolique est décrit en détail et est revendiqué dans la demande de brevet

de I.Y. Bronstein-Bronte et E.P. Lindholm déposée par la deman-

deresse aux USA et ayant la même date de priorité que la

présente demande.

Les matières de mordant copolymère de la présente inven-

tion peuvent être utilisées pour obtenir une couche réceptrice

d'image pour des images photographiques en couleur et en parti-

culier pour obtenir des images polychromes. La matière de mordant copolymère de la présente invention peut constituer à elle seule la couche réceptrice d'image ou peut être utilisée en mélange avec d'autres matières polymères pour constituer une

couche réceptrice d'image. Une couche réceptrice d'image com-

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prenant un mélange d'une matière de mordant copolymère de l'invention telle que décrite précédemment avec d'autres matières polymères pour couches réceptrices d'image connues, particulièrement des matières polymères hydrophiles telles que gélatine, l'alcool polyvinylique, les polyvinylpyrrolidones

et des mélanges de ces produits, est particulièrement préférée.

Les matières utilisées en mélange avec la matière de mordant copolymère de la présente invention et les quantités relatives de chacune peuvent dépendre par exemple de la nature et de la

quantité de colorant que l'on désire mordancer et de la perméa-

bilité de la couche réceptrice d'image à une composition aqueu-

se alcaline de traitement. Les couches réceptrices d'image particulièrement préférées comprennent un mélange du mordant copolymère de l'invention et d'alcool polyvinylique dans lequel le rapport pondéral de l'alcool polyvinylique au mordant

copolymère de l'invention va d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

Les couches réceptrices d'image renfermant le mordant copolymère de l'invention peuvent être utilisées par exemple dans des éléments récepteurs d'image, conçus pour recevoir et

mordancer la matière donnant un colorant d'image. De tels élé-

ments récepteurs d'image comprennent généralement un support approprié portant une couche réceptrice d'image renfermant un

mordant copolymère selon l'invention et également une ou plu-

sieurs couches réactives d'acide polymère telles que celles décrites par exemple dans le brevet US no 3362 819. Ces acides polymères peuvent être des polymères qui contiennent des groupes acides, par exemple des groupes acide carboxylique et acide sulfonique qui sont capables de former des sels avec des métaux alcalins ou avec des bases organiques; ou bien des groupes

pouvant donner des acides tels que des anhydrides ou des lactones.

La couche réactive d'acide polymère a pourfonction de diminuer le pH environnant d'un système de diffusion par transfert dans lequel la couche réceptrice d'image est utilisée et ainsi, procure

les avantages connus dans la technique.

Une couche intermédiaire ou une couche d'espacement peut

être placée entre la couche d'acide polymère et la couche récep-

trice d'image afin de contrôler la diminution du pH afin qu'elle ne soit pas prématurée, par exemple pour temporiser la réduction du pH. Les couches d'espacement ou de temporisation appropriées dans ce but sont décrites par exemple dans les brevets US no 3 362 819, 3 419 398, 3 421 893, 3 433 633, 3 455 686,

3575701 et 3 756 815.

On va se référer à la figure 1 sur laquelle est repré- senté un élément récepteur d'image préféré selon l'invention,

comprenant une matière-support 12 portant une couche 14 de po-

lymère réactif acide, une couche de temporisation 16 et une couche 18 réceptrice d'image renfermant un mordant copolymère

de l'invention et éventuellement une couche 20 de recouvrement.

La matière-support 12 peut comprendre l'une quelconque des diverses matières capables de supporter la couche 18 réceptrice

d'image et les autres couches représentées sur la figure 1.

Du papier, des polymères de chlorure de vinyle, des polyamides tels que le Nylon, des polyesters tels que le téréphtalate de polyéthylèneglycol ou des dérivés cellulosiques tels que l'acétate de cellulose ou l'acétobutyrate de cellulose peuvent être convenablement utilisés. Il faut noter qu'en fonction de l'application particulière envisagée pour l'élément 10 récepteur d'image, la matière-support peut être choisie dans une matière

*transparente opaque ou translucide.

Selon un mode de réalisation de la présente invention,

l'élément récepteur d'image 10 peut comprendre une matière-

support 12 sur laquelle est présente une couche 18 réceptrice d'image.La couche 14 réactive d'acide polymère et la couche de temporisation 16, représentées chacune sur la figure 1, n'ont pas besoin d'être présentes dans l'élément récepteur d'image 10 et si un tel élément récepteur d'image est utilisé dans un produit ou un procédé photographique de diffusion par transfert, les couches 14 et 16 d'acide polymère et de temporisation peuvent être disposées d'une autre façon appropriée dans ce produit ou ceprocédé, comme on peut le voir sur la pellicule de la figure 3 décrite en détail ci-après. Selon un mode de réalisation préféré, l'élément récepteur d'image 10 renferme les couches respectives réactives acide polymère et de temporisation,

représentées sur la figure 1 sous forme des couches 14 et 16.

La nature et la fonction de ces couches dans les produits et procédés de diffusion par transfert sont connues et décrites

plus en détail ci-après.

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Comme indiqué précédemment, le support 12 de l'élément ou de l'article récepteur d'image 10 peut être d'une façon

appropriée transparent, opaque ou translucide, selon l'appli-

cation particulière de cet élément, ou de cet article. Ainsi, si on veut utiliser l'élément récepteur d'image 10 dans la fabrication de pellicules photographiques pour procédé de diffusion par transfert, telles que représentées d'une manière générale sur les figures 2 et 3 de la présente demande o l'image désirée est vue à travers un support, le support 12 doit être en matière transparente. Une matière préférée dans

ce but est une matière-support en forme de feuille en polyéthy-

lène-glycol téréphtalate. D'une autre manière, si l'élément récepteur d'image 10 est utilisé dans la fabrication d'une pellicule photographique telle qu'elle est représentée d'une manière générale sur la figure 4, o l'image souhaitée est vue

sous forme d'un cliché par réflexion contre une couche réflé-

chissant la lumière, la matière-support 12 doit être de préfé-

rence une matière opaque.

Sur la figure 1, est représentée une couche de recou-

vrement 20 qui comprend éventuellement une couche de l'élément récepteur d'image 10. La couche réceptrice d'image 18 peut ainsi comprendre la couche extérieure de l'élément récepteur d'image 10. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'obtenir une couche réceptrice d'image 18 de ce genre avec un traitement

de lavage, par exemple par lavage de la couche avec de l'ammo-

niaque. Le traitement de lavage peut être effectué d'une façon

commode avec de l'ammoniaque ou une solution d'hydroxyde d'am-

monium à une concentration allant de préférence d'environ 2% à environ 8% en poids. Ce traitement de lavage à l'ammoniaque

neutralise efficacement le condensat résiduel acroléine/formal-

déhyde si cette matière est utilisée pour le durcissement de la couche réceptrice d'image ou pour entraîner une diminution de

la sensibilité à l'eau. Selon un mode de réalisation de l'inven-

tion, tel que représenté sur la figure 1, une couche 20 de recouvrement peut être présente sur la couche réceptrice d'image 18. Cette couche de recouvrement peut être constituée par une

matière polymère telle que l'alcool polyvinylique.

La couche de recouvrement 20 peut aussi être utilisée comme moyen pour faciliter la séparation de l'élément récepteur

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d'image 10 d'avec l'élément photosensible. Donc, si l'élément récepteur d'image est utilisé dans une pellicule photographique

qui est traitée par répartition d'une composition aqueuse alca-

line de traitement entre l'élément récepteur d'image et l'élément photosensible qui a été exposé à la lumièreet qui est adaptée, après formation d'une image en couleur,à la séparation de

l'élément photosensible développé et de la composition de trai-

tement, la couche de revêtement 20 peut fonctionner effectivement

comme un revêtement détachable.

Un recouvrement approprié comme revêtement détachable

peut être préparé à partir d'un grand nombre de matières collo-

Mdes hydrophiles. Les colloides hydrophiles préférés pour un

recouvrement ou un revêtement détachable pour un élément récep-

teur d'image dans un procédé de diffusion par transfert devant être séparé, après formation de l'image de transfert, d'avec une composition de traitement, comprennent la gomme arabique, la

carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxy-

méthylhydroxyéthylcellulose, l'acétate de cellulose-phtalate

acide de cellulose,-l'alcool polyvinylique, la polyvinyl-

pyrrolidone, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, le nitrate

de cellulose, l'alginate de sodium, la pectine, l'acide poly-

méthacrylique, les sels polymérisés des acides alkylaryl- et alkylsulfoniques (par exemple "Daxad", W.R. Grace Co.) etc. Le revêtement 20 peut comprendre une solution de colloide hydrophile et d'ammoniaque et peut être appliqué à partir d'une

solution aqueuse d'endudtion préparée en diluant l'hydroxyde d'am-

monium concentré (environ 28,7% de NH3) avec de l'eau à la concentration désirée, de préférence d'environ 2% à environ 8% en poids puis en ajoutant à cette solution une solution aqueuse de colloide hydrophile ayant une concentration totale en produits solides comprise entre environ 1% et environ 5% en poids. La solution d'enduction peut également de préférence renfermer une petite quantité d'un tensio-actif, par exemple moins d'environ 0,10% en poids de "Triton X-l100 (Rohm et Haas, Co., Phila., Pa.). Une solution préférée comprend environ 3 parties en poids d'hydroxyde d'ammonium et environ 2 parties en poids de gomme arabique. Les couches réceptrices d'image de la présente invention peuvent être appliquées dans un certain nombre de produits et

2A4P,759

de procédés photographiques de diffusion par transfert. Selon

une réalisation de la présente invention, les couches récep-

trices d'image de l'invention sont utilisées dans des pelli-

cules photographiques adaptées à la fourniture de photographies comprenant une émulsion ou des émulsions d'halogénure d'argent développées maintenues comme une partie d'un stratifié permanent, l'image désirée étant vue à travers un support transparent contre un fond réfléchissant. Dans ces photographies, la couche portant l'image n'est pas séparée de la ou des émulsion(s) d'halogénure d'argent développée(s). Les produits photographiques de diffusion par transfert donnant une image pouvant être vue, sans séparation, contre un fond réfléchissant dans un stratifié de ce genre ont été désignées dans la technique par l'expression

"pellicule à négatif positif intégrés."

Les pellicules à négatif positif intégrés du premier type sont décrites par exemple dans le brevet US mentionné ci-dessus no 3 415 644 et comprennent une ou deux couche(s) photosensible (s) appropriée(s) et des matières donnant un colorant d'image appliquées sur un support opaque, une couche réceptrice d'image appliquée sur un support transparent et un moyen pour répartir

une composition de Iraitement entre les éléments de la pellicule.

L'exposition à la lumière est faite à travers le support trans-

parent comportant une couche réactive d'acide polymère, une couche de temporisation et une couche réceptrice d'image de l'invention. Une composition de traitement contenant un pigment réfléchissant est répartie entre le composant récepteur d'image

et le composant photosensible. Après répartition de la compo-

sition de traitement et avant que le traitement soit terminé, la pellicule peut être, et généralement l'est, transportée à

la lumière. Par conséquent, dans des pellicules à négatif posi-

tif intégrés de ce type, la couche fournie par la répartition du pigment réfléchissant, donne un fond réfléchissant pour voir à travers le support transparent l'image transférée sur la

couche réceptrice d'image.

Les pellicules à négatif positif intégrés d'un second type, tel que décrit par exemple dans le brevet US no 3 594 165, comprennent un support transparent, comportant les couches photosensibles appropriées et les matières donnant les colorants d'image associées et une couche opaque perméable,une couche

248C759

perméable et réfléchissant la lumière formée au préalable, et un moyen pour la répartition d'une composition de traitement entre la couche photosensible et une couverture transparente ou une feuille d'étalement portant une couche réactive d'acide polymère et une couche de temporisation. Les pellicules à négatif-positif intégrés de ce second type comprennent une

composition de traitement opaque qui est répartie après expo-

sition à la lumière pour donner une seconde couche opaque qui peut empêcher l'exposition supplémentaire à la lumière de l'élément photosensible. Dans les pellicules de ce second type, l'exposition est faite à travers la feuille de couverture transparente ou la feuille d'étalement. L'image de transfert

désirée est vue contre la couche renfermant le pigment réflé-

chissant à travers l'élément support transparent.

La disposition et l'ordre des couches individuelles des pellicules pour procédés de diffusion par transfert qu'on vient de décrire peuvent varier d'un grand nombre de façons comme on

le sait dans la technique, pourvu que les pellicules compren-

nent une couche réceptrice d'image renfermant un mordant copo-

lymère de l'invention. Par commodité, cependant, les descrip-

tions les plus spécifiques de l'invention seront établies plus

loin au sujet de l'utilisation de procédés en couleurs de dif-

fusion par transfert de développateurs chromogènes et de pel-

licules pour procédés de diffusion par transfert du type géné-

ralement envisagé dans les brevets mentionnés précédemment.

Donc, les détails concernant les pellicules à négatif-positif intégrés du premier type décrit précédemment peuvent être trouvées dans les brevets tels que les brevets US no 3 415 644 et 3 647 437 tandis que les détails du second type sont trouvés dans le brevet US no 3 594 165. Il apparaîtra facilement d'après

ces descriptions que d'autres réactifs formant une image peuvent

être utilisés,par exemple: des copulants colorés, des colorants copulants ou des composés qui libèrent un colorant diffusible

ou un produit intermédiaire de colorant résultant de la copu-

lation ou de l'oxydation.

On va se référer maintenant aux dessins sur lesquels la figure 2 montre une pellicule du type décrit dans les brevets

US rappelés en référence n0 3 415 644 et 3 657 437 après expo-

sition à la lumière et traitement. La pellicule 30 comprend une couche réactive 34 d'acide polymère, une couche de temporisation 36 et une couche 38 réceptrice d'image renfermant un copolymère mordant de l'invention. Après exposition à la lumière de la ou

des couche(s) photosensible(s) 42 (à travers le support trans-

parent 32, la couche réactive 34 d'acide polymère, la couche de temporisation 36 et la couche réceptrice d'image 38), la composition de traitement contenue dans un récipient frangible

(non montré) est répartie entre les couches 38 et 42. Les compo-

sitions de traitement utilisées dans les pellicules de ce genre

de la présente invention sont des compositions aqueuses alca-

lines pour traitement photographique comprenant un pigment réfléchissant, généralement du dioxyde de titane, et un agent filmogène polymère et contiendront de préférence un agent filtre

optique décrit en détail dans le brevet US no 3 647 437.

La répartition de la composition de traitement sur les parties exposées à la lumière du système photosensible 42 donne

une couche 40 réfléchissant la lumière entre la couche récep-

trice d'image 38 et la ou les couche(s) photosensible(s) 42.

Ces couches, au moins durant le traitement, donnent une opacité suffisante pour protéger le système photosensible 42 d'une

exposition ultérieure à la lumière à travers le support trans-

parent 32. Quand la couche réfléchissante 40 est mise en place, en appliquant la composition de traitement, le développement de la couche ou des couches photosensible(s) 42 exposée(s) à la lumière est amorcé pour établir de façon bien connue dans la technique une répartition selon une image de la matière donnant une image, diffusible, qui peut comprendre un complexe argentique soluble ou bien une ou plusieurs matières donnant une image colorée ou une image intermédiaire colorée. La matière donnant une image, diffusible, est transférée à travers la couche 40 réfléchissant la lumière, perméable, là o elle est mordancée, précipitée ou sinon maintenue, dans ou sur la couche réceptrice d'image 38 de l'invention. L'image de transfert résultante est vue à travers le support transparent 32 contre

la couche réfléchissant la lumière 40.

La couche réfléchissant la lumière 40, prévue dans la réalisation de l'invention montrée sur la figure 2, est formée par solidification d'une couche de composition de traitement

répartie après exposition. La composition de traitement com-

prendra le polymère filmogène qui donne la matrice de liant polymère pour le piament réfléchissant la lumière de la couche 40. L'absorption d'eau à partir de la couche appliquée de la composition de traitement entraîne une pellicule solidifiée renfermant la matrice de liant polymère et la matrice de pigment, donnant ainsi la couche réfléchissant la lumière 40

qui permet de voir contre elle l'image 38 à travers le sup-

port transparent 32. En outre, la couche réfléchissant la

lumière 40 sert pour stratifier ensemble le système photosen-

sible 42 développé et la couche portant l'image 38 pour donner

le stratifié photographique final.

Dans chacun des articles 10 et 30, respectivement, des figures 1 et 2, et dans les articles 50 et 70, respectivement, des figures 3 et 4, est montrée une couche réactive d'acide polymère. Dans chaque cas la couche réactive d'acide polymère, par exemple la couche 14 de l'élément récepteur d'image 10

communique des fonctions importantes dans le traitement photo-

graphique. Les compositions de traitement typiquement utilisées dans les procédés de diffusion par transfert du type envisagé dans l'invention comprendront généralement une composition aqueuse alcaline ayant un pH supérieur à environ 12 et fréquemment de

l'ordre de 14 ou plus grand. La composition liquide de trai-

tement imprègne la ou les couche(s) d'émulsion de l'élément photosensible pour en réaliser le développement. Les conditions de pH environnant élevées de la pellicule après étalement ou

répartition de la composition alcaline de traitement sont favo-

rables au transfert des colorants d'image. La couche réactive d'acide par exemple la couche réactive 14 d'acide polymère et l'élément récepteur d'image 10, ou la couche réactive 34 d'acide polymère de la pellicule 30, est, ainsi, utilisée pour diminuer d'une façon prédéterminée le pH environnant de la pellicule après transfert massif du colorant afin d'augmenter la stabilité de l'image et/ou de régler le pH depuis un premier pH auquel les colorants d'image sont diffusibles jusqu'à un second pH plus faible auquel ces colorants d'image ne sont plus

diffusibles. Simultanément, la réduction du pH permet la déco-

loration des colorants d'opacification utilisés dans la pellicule

pour donner une aptitude au développement à la lumière.

Comme le révèle,par exemple, le brevet US n0 3 362 819,

la couche réactive d'acide polymère peut comprendre un réac-

tif à réaction acide non-diffusible adapté pour diminuer le pH depuis le premier pH (élevé) de la composition de traitement auquel les colorants d'image sont diffusibles jusqu'à un second pH (plus faible) auquel ils ne le sont plus.Les réactifs à réaction acide sont de préférence des polymères qui contiennent des groupes acides, par exemple des groupes acide carboxylique et acide sulfonique qui peuvent former des sels avec des métaux alcalins ou avec des bases organiques; ou bien des groupes

pouvant donner un acide tel que des anhydrides ou des lactones.

De préférence, le polymère acide contient des groupes carboxyle libres. Comme exemples de couches neutralisantes utilisées

en plus de celles révélées dans le brevet US n' 3 362 819, men-

tionné ci-dessus, il faut signaler celles décrites dans les brevets US suivants: N0 3 765 885, 3 819 371, 3 833 367,

3 754 910 et 3 756 815.

Dans chacun des articles montrés sur les figures 1 à 4, est indiquée une couche de temporisation qui est inclue pour

le contrôle des propriétés réduisant le pH de la couche réac-

tive polymère. Ainsi, sur la figure 2, on montre la couche de temporisation 36 placée entre la couche réactive 34 d'acide

polymère et la couche réceptrice d'image 38 de l'invention.

Cette couche d'espacement sera constituée par l'alcool poly-

vinylique, la gélatine ou d'autres polymères à travers lesquelles

l'alcali peut diffuser vers. la couche réactive d'acide polymère.

La présence d'une couche de temporisation de ce genre entre la couche réceptrice d'image 38 et la couche réactive 34 d'acide contrôle efficacement l'amorce et la vitesse de capture de

l'alcali dans la couche réactive d'acide. Les matières appro-

priées pour la formation des couches de temporisation et les avantages de celles-ci dans les systèmes de diffusion par transfert sont décrits en particulier dans les brevets US n' 3 362 819, 3 419 389, 3 421 893, 3 455 686, 3 577 237 et

3 575 701.

Dans la pellicule montrée sur la figure 2, la couche réactive 34 d'acide polymère et la couche de temporisation 36 sont montrées sur un support transparent 32. Si on le désire, les couches 34 et 36 peuvent être placées entre le support opaque 248c759 44 et la ou les couche(s) photosensible(s) 42. Donc, la couche réactive 34 d'acide polymère peut être placée sur le support opaque 44, et la couche de temporisation 36 peut être placée sur la couche réactive d'acide polymère. A son tour, la o les couche(s) d'émulsion comprenant le système photosensible 42

peut (peuvent) être placée(s) sur la couche de temporisation.

Dans ce cas, l'élément récepteur d'image 32a comprendra le

support transparent 32, et directement sur lui la couche ré-

ceptrice d'image 38. L'utilisation de couches réactives d'acide

polymère et de couches de temporisation dans un élément photo-

sensible tel que mentionné ci-dessus est décrite dans les brevets

US no 3 362 821 et 3 573 043.

Suivant une réalisation préférée de la présente invention,

une pellicule photographique comprendra un stratifié tempo-

raire comprenant plusieurs couches de la pellicule photographique limitées entre deux supports stables en dimensions et comportant la liaison entre une paire prédéterminée de couches qui est

plus faible que la liaison entre d'autres paires de couches.

Ainsi, en se référant à la figure 2, un élément récepteur d'image 32a comprenant le support transparent 32, la couche réactive 34 d'acide polymère, la couche de temporisation 36 et la couche réceptrice d'image 38 et correspondant généralement à l'élément récepteur d'image 10 de la figure 1, peut être disposé dans l'article 30 de façon telle que la couche réceptrice d'image 38 soit liée momentanément à la couche d'émulsion d'halogénure d'argent 42 avant l'exposition à la lumière. Le récipient ou la poche frangible (non montré) peut ensuite être placé(e) de façon

à ce que, après sa rupture, la composition de traitement sup-

prime la liaison momentanée et soit répartie entre les couches

38 et 42 mentionnées ci-dessus. La couche répartie de la compo-

sition de traitement après séchage forme la couche réfléchissant la lumière 40 qui sert à lier les couches entre elles pour former

le stratifié permanent désiré. Les procédés pour former des pel-

licules stratifiées au préalable de ce genre, c'est-à-dire des

pellicules dans lesquelles les différents éléments sont momen-

tanément stratifiés ensemble avant l'exposition à la lumière, sont décrits par exemple dans les brevets US no 3 652 281 et 3 652 282. Une stratification préliminaire particulièrement utile et préférée utilise un polyéthylèneglycol soluble dans l'eau tel que décrit et revendiqué dans le brevet US no

3 793 023.

Si on le désire, la pellicule montrée sur la figure 2 peut utiliser un support transparent au lieu du support opaque 44 décrit ci-dessus. Selon cette autre réalisation, une couche

opaque, par exemple, sensible à la pression, devra être super-

posée sur ledit support transparent pour éviter une exposition ultérieure à la lumière à travers le dos de la pellicule durant le traitement à l'extérieur de la caméra. Dans la réalisation

illustrée sur la figure 2, l'exposition à la lumière est ef-

fectuée à travers l'élément récepteur d'image. Bien que ceci soit une réalisation particulièrement utile et préférée, il sera bien compris que l'élément récepteur d'image peut être placé initialement en dehors du trajet d'exposition à la lumière et superposé sur l'élément photosensible après exposition à la lumière, l'éventualité dans laquelle les stades du traitement

et de l'image finale seront les mêmes que sur la figure 2..

Sur la figure 3, est montré après exposition à la lumière et traitement un second type de pellicule à négatif-positif intégrés pour procédés de diffusion par transfert de l'invention utilisant une disposition des éléments généralement décrite dans le brevet US no 3 594 165 et le brevet britannique n0 1 330 524. Une telle disposition donne un cliché par réflexion à négatif-positif intégrés et l'exposition à la lumière et

l'examen de l'image sont effectués à partir des faces opposées.

La pellicule 50 comprend unecanposition de traitement maintenue initialement dans un récipient frangible (non montré) disposé pour répartir la composition de traitement entre le système ou la couche photosensible 60, une feuille de couverture ou d'étalement 68a comprenant une matière de feuille transparente 68, une couche réactive 66 d'acide polymère et une couche de temporisation 64. La feuille d'étalement 68a facilite la répartition uniforme de la composition de traitement après

exposition à la lumière du système ou de la couche photo-

sensible 60, qui est effectuée à travers la matière de feuille transparente 68. Les compositions de traitement utilisées dans ces pellicules sont des compositions aqueuses alcalines de traitement photographique qui renferment un agent opacifiant

absorbant la lumière, par exemple du noir de carbone.

La répartition de la composition detraitement entre le système ou la couche photosensible 60 exposé(e) à la lumière et la feuille d'étalement 68a met en place une couche opaque 62 qui protège le système ou la couche 60 d'une exposition ultérieure à la lumière à travers la feuille d'étalement transparente 68a. De même que les pellicules de la figure 3,

après que la couche opaque 62 a été mise en place, la compo-

sition de traitement amorce le développement du système ou

de la couche photosensible 60 exposé(e) à la lumière pour éta-

blir une répartition selon une image d'une matière donnant une

image, diffusîble, de façon bien connue dans la technique.

Par exemple, la composition de traitement peut contenir des agents développateurs en quantité suffisante pour effectuer le développement photographique. Par ailleurs, des agents

révélateurs peuvent être présents dans une ou plusieurs cou-

ches de la pellicule de sorte qu'ils peuvent être transportés

vers le système ou la couche 60 par la composition de traitement.

La répartition selon une image, diffusible, est transférée vers

une couche réceptrice d'image 54 à travers la couche 56 réflé-

chissant la lumière, perméable; qui comprend une couche pré-

formée renfermant un pigment réfléchissant la lumière. Les pellicules du type montré sur la figure 3 peuvent également

comprendre une couche opaque 58 préformée et perméable renfer-

mant un pigment absorbant la lumière, par exemple une dispersion de noir de carbone dans un polymère perméable à la composition de traitement. Cette couche, entre le système ou la couche photosensible 60 et la couche 56 réfléchissant la lumière permet un développement en pleine lumière de la pellicule 50, fournissant l'opacification pour la protection du système ou de la couche photosensible 60 exposé(e) à la lumière contre une exposition ultérieure à la lumière à travers le support transparent 52 et les couches 54 et 56. L'image de transfert est vue à travers le support transparent 52 contre la couche 56 réfléchissant la lumière. Les couches réceptrices d'image de la présente invention peuvent être utilisées dans ce qu'on appelle des "pellicules de diffusion par transfert séparables" conçues pour être séparées après le traitement. Une telle pellicule pour procédé de diffusion par transfert de l'invention est montrée sur la figure 4, sous forme d'une pellicule 70. La pellicule montrée

sur la figure 4 comprend un élément photosensible 72a compre-

nant un support opaque 72 portant une couche ou un support photosensible 74. Dans les pellicules de ce type, la couche ou le système photosensible 74 est exposée à la lumière et une composition de traitement 76 est ensuite répartie sur la couche ou le système exposé(e) à la lumière. Un élément récepteur d'image 86a correspondant généralement à l'élément récepteur

d'image 10 de la figure 1, est superposé sur l'élément photo-

sensible exposé à la lumière. Comme le montre la figure 4, l'élément récepteur d'image 86a comprend une matière-support opaque 88 et une couche 86 réfléchissant la lumière contre laquelle l'image de transfert désiréeest vue et qui typiquement comprendra une matrice polymère renfermant une matière de pigment blanc appropriée, par exemple du dioxyde de titane.Une couche réactive 84 d'acide polymère est montrée placée sur la couche 86 réfléchissant la lumière sur laquelle est montrée la couche de temporisation 82, la couche réceptrice d'image 80 de l'invention et, à son tour, une couche de recouvrement 78, chacune descouches est constituée par des matières décrites précédemment en liaison avec les articles et les pellicules montrées sur les figures 1 à 3. De même que les pellicules montrées sur les figures 2 et 3, la composition de traitement imprègne la couche ou le système photosensible 74 exposé(e) à la lumière pour donner une répartition selon une image d'une

matière donnant l'image en couleurs, diffusible, qui est trans-

férée au moins en partie vers la couche réceptrice d'image 80.

Contrairement aux pellicules des figures 2 et 3,cependant, l'image en couleurs transférée est vue dans la couche porteuse d'image 80 contre la couche 86 réfléchissant la lumière après séparation de l'élément récepteur d'image 86a d'avec l'élément

photosensible 72a.

Bien que la matière-support 88 de l'élément récepteur d'image 86a soit montrée comme étant une matière opaque, il faut noter qu'une matièresupport transparente peut être-utilisée et que la pellicule peut être traitée à l'obscurité ou bien une feuille opaque (non montrée), de préférence sensible à la pression, peut être appliquée sur ce support transparent pour

permettre le développement en pleine lumière. Selon une réa- lisation préférée de l'invention, là o un cliché par réfle-

xion est fourni après séparation de l'élément récepteur d'i-

mage 86a d'avec l'élément photosensible 72a, le support opaque 88 et la couche 86 réfléchissant la lumière comprendront par exemple un support en papier approprié couché de préférence sur les deux faces, avec un revêtement polymère, par exemple du polyéthylène, pigmenté avec du dioxyde de titane. Une telle matière-support peut être prévue d'une façon appropriée avec la

couche réactive 84 d'acide polymère, une couche de temporisa-

tion 82, une couche réceptrice d'image 80 de l'invention et une couche de recouvrement 78 éventuelle comme montré sur la figure

4 en formant l'élément récepteur d'image 86a.

Il faut noter que si on désire un cliché transparent à partir de la pellicule 70 de la figure 4, le support 88 peut

être transparent et la couche réfléchissant la lumière 86 omise.

L'image désirée dans la couche 80 portant l'image peut ensuite, après séparation de l'élément récepteur d'image 86a d'avec

l'élément photosensible 72a, être vue sous forme d'une diapo-

sitive transparente à travers la matière-support transparente 88. Les pellicules illustrées sur les figures 2 à 4 ont,

par commodité, été montrées sous forme de pellicules monochro-

mes. Des images polychromes peuvent être obtenues en prévoyant

le nombre nécessaire d'émulsions d'halogénure d'argent exposa-

bles d'une façon différente, et lesdites émulsions d'halogénure d'argent sont le plus souvent prévues sous forme de couches individuelles superposées. Les pellicules envisagées pour donner des images polychromes comprennent deux ou davantage de couches d'halogénures d'argent sensibles sélectivement, chacune ayant

associée à elle une Litière donnant un colorant d'image, appro-

priée, fournissant un colorant d'image ayant des caractéristiques spectrales d'absorption sensiblement complémentaires à la lumière à laquelle l'halogénure d'argent associé est exposé. Les composants négatifs les plus souvent utilisés pour former des images polychromes ont une structure "tripack" et contiennent des couches d'halogénure d'argent sensibles au bleu, sensibles au vert et sensibles au rouge, chacune ayant associée à elle dans la même couche,ou dans une couche voisine, une matière donnant un colorant d'image jaune, un colorant d'image magenta

et un colorant d'image cyan, respectivement. Les couches inter-

médiaires ou couches d'espacement peuvent, si on le désire, être prévues entre les couches respectives d'halogénures

d'argent et les matières donnant des colorants d'image, asso-

ciées, ou entre d'autres couches. Les éléments photosensibles polychromes intégrés de ce type général sont décrits dans

le brevet US no 3 345 163 ainsi que dans les brevets US mention-

nés précédemment, par exemple sur la figure 9 du brevet US

n 2 983 606 mentionné ci-dessus.

Les matières donnant un colorant d'image qui peuvent être

utilisées dans ces procédés peuvent être généralement carac-

térisées (1) soit comme étant solubles ou diffusibles au départ dans la composition de traitement, mais rendues sélectivement non-diffusibles dans un modèle selon une image en fonction du développement (2), soit insoluble ou non-diffusible au départ

dans la composition de traitement, mais qui sont rendues sélec-

tivement diffusibles ou fournissent un produit diffusible dans un modèle selon une image en fonction du développement. Ces matières peuvent être des colorants complets ou des produits

intermédiaires chromogènes, par exemple des copulants colorés.

La différence nécessaire dans la mobilité ou la solubilité peut, par exemple, être obtenue par une action chimique telle

qu'une réaction redox ou une réaction de copulation.

Comme exemples de matières solubles ou diffusibles au départ et leur application dans les diffusions de couleur par transfert, il faut mentionner celles décrites par exemple dans les brevets US Nos 2 774 668, 2 968 554, 2 983 606,

2 087 817; 3 185 567, 3 230 082, 3 345 163 et 3 443 943.

Comme exemples de matières non-diffusibles au départ et leur utilisation dans les systèmes de transfert en couleurs, il faut mentionner des matières et des systèmes révélés dans les brevets US Nos 3 185 567, 3 443 939, 3 443 940, 3 227 550 et 3 227 552. Les deux types de substances donnant uncolorant d'image et les pellicules utilisées avec ces substances sont également discutées dans le brevet US N0 3 647 437. auquel

on a fait référence.

24RO759

Les couches réceptrices d'image de la présente invention, comme indiqué précédemment, fournissent certains avantages dans les produits et procédés photographiques de diffusion

par transfert. Ainsi, un élément récepteur d'image de. l'inven-

tion renfermant un copolymère mordant de l'invention permet la réalisation de densités chromatiques maxima élevées tout en fournissant une tendance réduite aux défauts de jaunissement

et de voile. Ces avantages sont obtenus sans qu'il soit néces-

saire d'avoir des couches supplémentaires sur la couche récep-

trice d'image d'un élément récepteur d'image. Par conséquent,

un élément récepteur d'image de l'invention peut être conve-

nablement fabriqué en prévoyant une matière-support appro-

priée avec un revêtement comprenant un mordant copolymère de l'invention et en séchant le revêtement sur une couche réceptrice d'image appropriée. Si une matière-support est prévue avec des couches réactives d'acide polymère et de temporisation, une couche réceptrice d'image renfermant un mordant copolymère de la présente invention, peut être placée d'une 'açon appropriée sur la couche de temporisation. Bien qu'il soit préféré de prévoir un élément récepteur d'image

* de l'invention avec un moyen de lavage à l'ammoniaque appro-

prié, l'utilisation d'une couche de recouvrement et les moyens de manipulation et de traitement de matière qui y sont associés

peuvent être efficacement évités.

Les couches réceptrices d'image de l'invention, en plus des avantages mentionnés ci-dessus, permettent de réaliser une uniformité sensitométrique importante dans les densités

maxima obtenues dans le traitement de diffusion par trans-

fert. Cette uniformité est observée par comparaison de répon-

ses sensitométriques obtenues à partir des parties réceptrices d'image séparées d'avec prolongement d'une partie revêtue plus large dela matière réceptrice d'image. La diminution dans la variation sensitométrique rend possible l'élimination de

traitements supplémentaires ou de l'utilisation d'agents sup-

plémentaires qui, sinon, pourraient être utilisés pour augmenter l'uniformité dans la réponse sensitométrique. Par exempleles

éléments récepteurs d'image basés sur un mélange d'alcool poly-

vinylique et de poly(4-vinyl-pyridine) sont normalement appliqués, séchés et soumis à un stade de chauffage supplémentaire afin

L _759

d'améliorer l'uniformité dans les densités maxima pouvant être obtenues dans le traitement de diffusion par transfert. Le stade supplémentaire de chauffage n'est pas nécessaire dans le cas o l'on utilise une couche réceptrice d'image renfermant un mordant copolymère de la présente invention, et les moyens supplémentaires de manipulation et de traitement associés

peuvent être effectivement éliminés.

Les exemples suivants illustrent la présente invention et il doit être bien entendu que l'invention n'est pas limitée à ces exemples. Toutes les parties et les pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. Dans chacun des exemples I à III de l'invention, le monomère chlorure de vinylbenzyltriméthylammoniuxm utilisé dans la polymérisation est un mélange o prédominent les isomères para et méta et contient une petite quantité d'isomères ortho. Par conséquent, les structures prévues dans les exemples donnant une indication sur la structure des unités de récurrence provenant du chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium reflètent l'utilisation d'un

tel mélanae d'isomères de position.

EXEMPLE I

Dans un ballon à trois tubulures, à fond rond, de 1000 ml, (équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux), sont placés 136,6 grammes d'éthanol 3A (éthanol à 95 % dénaturé avec du méthanol), 107,3 grammes (0,9 mole) de 2-méthyl-5-vinylpyridine et 63,5 g (0,3 mole) de chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium. Le contenu du ballon est agité jusqu'à ce qu'il se forme une solution, et 546,6 g d'eau sont ajoutés. Dans la solution résultante, on fait barboter un courant d'azote pendant 15 minutes. La solution est ensuite chauffée à une température de 650C sous atmosphère d'azote qui passe par le réfrigérant à reflux. Au

ballon sont ensuite ajoutés 854 mg de 4,4'-azobis (acide 4-

cyanovalérique). Le mélange réactionnel est agité lentement pendant 16 heures. On ajoute encore 854 g d'eau au produit

résultant pour obtenir une solution d'un copolymère de 2-méthyl-

-vinylpyridine et de chlorure de vinylbenzyltrimétbylammonium dans le rapport molaire de 3:1 avec un taux de matière soluble de 10% en poids. Le copolymère a la structure suivante:

-CH2 - CH - 2 - CH

N.

CH3 HLC- CH3

CH3

EXEMPLE II

Dans un ballon à trois tubulures, à fond rond, de 1000 ml (équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un

réfrigérant à reflux), on place 52,6 g (0,44 mole) de 2-méthyl-

-vinylpyridine et 42,34 g (0,20 mole) de chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium et 339,8 grammes d'eau. Le contenu du ballon est agité jusqu'à la formation d'une solution et dans la solution résultante on fait barboter un courant d'azote pendant 15 minutes. La solution est chauffée à une température de 65 C sous atmosphère d'azote passant par le réfrigérant à reflux. Au ballon sont ajoutés ensuite 424 mg de 4,4-azobis (acide 4-cyanovalérique). Le mélange réactionnel est agité lentement pendant 20 heures. On lui ajoute encore 212,4 grammes d'eau pour obtenir une solution ayant une concentration en matière solide de 10% en poids constituée parun copolymère de

2-méthyl-5-vinylpyridine et de chlorure de vinylbenzyltriméthyl-

ammonium dans un rapport molaire de 2,2:1. L'analyse du monomère résiduel, 2-méthyl-5-vinylpyridine/indique une conversion de

99,95% tandis que l'analyse du chlorure de vinylbenzyltriméthyl-

ammonium résiduel indique une conversion de 99,93 %. Le copo-

lymère a la structure suivante:

C - CH - CH -

EXEMPLE III

Dans un ballon à trois tubulures, à fond rond, de 1000 ml (équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux), sont placés 65,2 grammes d'éthanol 3A (éthanol à 95% dénaturé avec du méthanol) , 35,8 grammes (0,3 mole) de 2-méthyl-5-vinylpyridine et 127,1 g (0,6 mole) de chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium. Le contenu du ballon est agité jusqu'à la formation d'une solution et on ajoute 586,4 g d'eau. Dans la solution résultante, on fait barboter un courant d'azote pendant 15 minutes. La solution est ensuite Czhauffée à une température de 65 C sous une atmosphère d'azote établie en passant par le réfrigérant à reflux. Au ballon,sont

ensuite ajoutés 814 mg de 4,4'-azobis (acide 4-cyanovalérique).

Le mélange réactionnel est agité lentement pendant 16 heures.

On ajoute 814,5 grammes d'eau au produit résultant pour obtenir une solution à 10% en poids de matière solide constituée par un

copolymère de 2-méthyl-5-vinylpyridine et de chlorure de vinyl-

benzyltriméthylammonium dans un rapport molaire de 0,5:1. Le copolymère a la structure suivante:

-CH2 - CH - --CH2 -CH'

T CÉ2 CH3 t CÉ2 X

H3C- C3

CH3 0.5

EXEMPLE IV

Un élément récepteur d'image comprenant les couches sui-

vantes dans l'ordre sur un support opaque revêtu de polyéthy-

lene chargé avec unpigment blanc est préparé,les couches comprenant: 1.une couche réactive d'acide polymère, à raison de 8 299 mg/m2, comprenant un mélange d'-nviron 9 parties en poids d'un ester partiel de polyéthylène/anhydride maléique, environ 1 partie en poids de résine butyral polyvinylique ("ButvarR", Shawinigan Products, New York, N.Y.) et une petite quantité

de dioxyde de titane.

2.480759

2.- une couche de temporisation, à raison d'environ

8 181 mg/m2, comprenant 1,7 parie en poids d'hydroxypropyl-

cellulose ("Klucel" 5-79, Hercules, Inc., Wilmington, Delaware) et environ 1 partie en poids d'alcool polyvinylique; et 3.- une couche réceptrice d'image, à raison d'environ 7050 mg/m2, préparée en appliquant et séchant une composition d'enduction comprenant les composants suivants en les quantités approximatives exprimées en pourcentage poids/poids: Composants % en poids Copolymère de 2-méthyl-5-vinylpyridine/ chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium (rapport molaire 2,2/1, préparé comme décrit dans l'exemple II) 1,96 alcool polyvinylique 3,96 acide lactique 0,93 émulsifiant 0,04 condensat acroléine/formaldéhyde 0,44

hexahydro-4,5-triméthylène-

pyrimidine-2-thione 0,07 eau Complément à 100o L'élément récepteur d'image est identifié ici comme élément récepteur d'image A.

EXEMPLE V

Un élément récepteur d'image tel que décrit dans l'exem-

ple IV est préparé sauf que dans la formation de la couche récep-

trice d'image, (couche 3), on utilise à la place de 1,96%/poids/ poidsedu copolymàre mentionné dans la composition d'enduction

de l'exemple IV, un copolymère de 2-méthyl-5-vinylpyridine/chlo-

rure de vinylbenzyltriméthylammonium dans un rapport molaire de 0,5:1, préparé comme décrit dans l'exemple IIIo L'élément récepteur d'image résultant est identifié ici par élément récepteur d'image B.

EXEMPLE VI (TEMOIN)

Afin de réaliser un essai comparatif, permettant d'é-

valuer l'élément récepteur d'image A (exemple IV), on prépare

un élément récepteur d'image témoin (identifié par élément ré-

cepteur d'image A-témoin). Cet élément récepteur d'image A-témoin est préparé de la même façon que l'élément récepteur d'image A

sauf, qu'à la place de 1,96% poids/poids du copolymère mention-

né dans la composition d'enduction de l'exemple IV,on utilise 1,96% poids/poids du copolymère de 4-vinylpyridine et de chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium dans un rapport molaire de

2,6:1.

EXEMPLE VII (témoin) Afin d'établir une comparaison pour évaluer l'élément

récepteur d'image B (Exemple V), on prépare un élément récep-

teur d'image témoin (identifié par élément B-témoin). L'élément récepteur d'image B-témoin est préparé de la même façon que l'élément récepteur d'image B, sauf qu'à la place de 1,96%4 poids/poids, de copolymère de 2méthyl-5-vinylpyridine/chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium dans un rapport molaire de

0,5:1, utilisé dans la composition d'enduction pour la prépa-

ration de l'élément récepteur d'image B, on utilise 1,96%,poids/

poids. d'un copolymère de 4-vinylpyridine et de chlorure de vinyl-

benzyltriméthylammonium dans un rapport molaire de 0,5:1.

Les éléments récepteurs d'image A, A-témoin, B et B-témoin sont évalués du point de vue densitométrique pour déterminer les différences relatives dans les propriétés de jaunissement. Les éléments récepteurs d'image (préparés comme décrit ici et non soumis à un traitement photographique) sont frappés avec la lumière blanche depuis un densitomètre, dirigée sur la couche réceptrice d'image de chaque élément. La quantité de lumière bleue absorbée pour chaque couche réceptrice d'image est mesurée par le densitomètre. Plus la quantité de lumière

bleue absorbée est grande, plus grand est le degré de jaunis-

sement. Les résultats de densité dans le bleu suivants indi-

catifs de la quantité de lumière bleue absorbée par chaque

échantillon, et reportés dans le tableau 1, sont obtenus.

TABLEAU I

Elément récepteur Densité "bleue" d'image Mordant copolynère (en unités de densité) A copolymère 2,2:1 de 2- 0,06 méthyl-5-vinylpyridine/

chlorure de vinylbenzyl-

triméthylammonium Témoin A copolymère 2,6:1 de 4-vinyl- 0,07

pyridine/chlorure de viryl-

benzyltriméthylammonium B copolymère 0,5:1 de 2-méthyl- 0,06 vinylpyridine/chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium Témoin B copolymère 0,5:1 de 4-vinyl- 0,07 pyridine/chlorure de vinylbenzyltriméthylammonium. En examinant les résultats ci-dessus, on peut voir que les éléments récepteurs d'image témoins, respectifs, (éléments récepteurs d'image A-témoin et B-témoin) montrent un degré de jaunissement plus grand que les éléments récepteurs

d'image de l'invention (éléments récepteurs d'image A et B).

EXEMPLE VIII

Les éléments récepteurs d'image des exemples IV et V

et les témoins respectifs, sont évalués pour les densités maxi-

mum et minimum et pour la tendance à la formation d'un voile,

de la façon suivante.

Un élément photosensible est utilisé pour le trai-

tement et l'évaluation de chaque élément récepteur d'image.

Dans le cas de la pellicule A et de la pellicule A-témoin, men-

tionnées dans le tableau II donné plus loin, l'élément photo-

sensible est constitué par un support pelliculaire en poly-

éthylène téréphtalate, opaque, substraté, et comportant les couches suivantes dans l'ordre: 1. une couche de cellulose-sulfate de sodium appliquée à raison d'environ 20 mg/m2;

2. une couche de développateur chromogène cyan ren-

fermant un développateur chromogène cyan représenté par la formule: dispersé dans une couche de gélatine et déposée à raison d'environ 1492 mg/m2 de développateur chromogêne et d'environ 748 mg/m2 de gélatine; 3. une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au rouge appliquée à raison de 1665 mg/m2

d'argent et environ 991 mg/m de gélatine.

4. une couche intermédiaire comprenant environ 1045 mg/m2 d'un pentapolymèrede bltylacrylate/ diacétone acrylamide/ styrène/ acide méthacrylique et acide acrylique dans le rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4 et environ 55 mg/m2 de polyacrylamide; 5. une couche comprenant le développateur chromogène magenta de formule:

2A0759

l OEI dispersé d-ans la gélatine et appliquée à raison d'environ

CH3 CH3 (CH2)3

1327 mg/m de colorant et environ 665 mg/m2 de gélatine.

6. une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure

OH 3 OH

t (CH 2)3 t 03 X

{CH213CH

dispersé dans la gélatine et appliquée à raison d'environ

1327 m-g/-m2 de colorant et environ 665 mg/m2 de gélatine.

6. une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au vert appliquée à raison d'environ 800 mg/m2 d'argent et environ 352 mg/m2 de gélatine; 7. une couche intermédiaire comprenant environ

1424 mg/m2 d'un pentapolymère de butylacrylate/ diacétona-

crylamide/ styrène/acide méthacrylique et acide acrylique dans un rapport de 60,6/29/6,3/3,7/0,4 et d'environ 176 mg/m2 de polyacrylamide; 8. une couche comprenant le développateur chromogène jaune

OC3H7 NO2

C3H70 H3

O1- O

3O XCr 2

O / OH

Il

C-CHE--CH2

OH

2 ú 7 C 9

dispersée dans la gélatine et appliquée à raison d'environ

690 mg/m2 de colorant et environ 276 mg/m2 de gélatine.

9. une couche d'émulsion de gélatino-iodobromure d'argent sensible au bleu, appliquée à raison d'environ 890 mg/m2 d'argent, environ 571 mg/m2 de gélatine et environ 284 mg/m2 de 4Lméthylphénylhydroquinone; et 10. une couche de recouvrement de gélatine appliquée

à raison d'environ 430 mg/m2 de gélatine.

Dans le cas de la pellicule B et de la pellicule B-témoin mentionnée dans le tableau II donné plus loin,

l'élément photosensible est constitué par un support pellicu-

laire de polyéthylène téréphtalate, opaque, substraté, ayant la

même composition et la même structure que l'élément photo-

sensible que l'on vient de décrire sauf que la couche N0 2, comprend le même développateur chromogène cyan dispersé dans la gélatine à raison d'environ 1327 mg/m2 du développateur chromogène et 665 mg/m2 de gélatine, et que la couche N0 4 est constituée par une couche intermédiaire ayant le même pentapolymère et le polyacrylamide à raison d'environ 855 mg/m2

de pentapolymère et 45 mg/m2 de polyacrylamide.

Des pellicules sont préparées en utilisant chacun des éléments récepteurs d'image A, A-témoin, B et B-témoin et un élément photosensible tel que décrit ci-dessus. Dans chaque

cas, les éléments récepteurs d'image et les éléments photo-

sensibles sont placés face contre face, c'est-à-dire avec leurs supports respectifs à l'extérieur, et un récipient frangible contenant une composition aqueuse alcaline de traitement est

fixé entre les éléments récepteurs d'image et les éléments photo-

sensibles vers le bord avant de chaque pellicule (de façon telle que l'application d'une compression sur le récipient produira la rupture de la soudure du récipient le long du bord

marginal de celui-ci et répartira le contenu du récipient uni-

formément entre l'élément photosensible et l'élément récepteur d'image). La constitution de la composition aqueuse alcaline de traitement utilisée pour le traitement de chaque pellicule est donnée dans le tableau II suivant o chaque pellicule est identifiée par la référence donnée à son élément récepteur d'image:

TABLEAU II

Pellicules Pellicules A et A-témoin B et B-témoin Quantité en pourcentage Composant pondérai Eau 85,65 85,99 Carboxyméthylhydroxyéthylcellulose 2, 60 2,60 Hydroxyde de potassium 6,93 6,95 Bromure de N-phénétyl->Cpicolinium 1,62 1,62 Bromure de N-benzyl-C1-picolinium 0,43 0,43 Benzotriazole 1,53 1,03 6-méthyluracile 0,42 0,43 6-bromo-5-méthyl-4azobenzimidazole 0,13 0,13 4-aminopyrazolo(3,4d)pyrimidine 0,08 0,08 Nitrate de zinc 0,44 0,44 3,5-diméthyl-pyrazole 0,17 0,17 bis-( faminoéthyl)-sulfure - 0,13

Chaque pellicule est soumise à une exposition sensi-

tométrique normalisée et est traitée à la température ordinaire

(environ 24 C) en étalant les compositions respectives de trai-

tement entre les éléments quand ils sont amenés en superposi-

tion entre une paire de rouleaux appliquant la pression ayant un écartement d'environ 0,0038. Après une période d'imprégnation d'environ 1 minute, l'élément récepteur d'image est dans chaque cas séparé du reste de la pellicule pour révéler l'image en couleurs. Environ la moitié de la zone image de chaque élément est ensuite essuyée avec de l'essence minérale, et la densité de réflexion pour la lumière bleue dans la région de la densité maximum de l'image est mesurée sur chaque moitié en utilisant un densitomètre. Dans chaque exemple, la densité est inférieure

sur la partie non-essuyée avec l'essence à cause de la diffrac-

tion de la lumière, c'est-à-dire du voile, et l'amplitude de la différence entre les lectures de densité de chaque moitié, données en unités de densité est prise comme une mesure du voile pour chaque élément récepteur d'image, c'est-à-dire plus la différence dans les densités est grande, plus grande est la lecture du voile. Les densités de réflexion maximum, pour la

248C759

lumière rouge, la lumière verte et la lumière bleue sont mesurées dans chaque cas à partir de la partie essuyée à

l'essence de chaque image. En outre, afin d'évaluer les pro-

priétés de jaunissement, la densité minimum pour la lumière bleue est mesurée dans chaque cas. Le tableau III donne les

résultats obtenus d'après les évaluations de chaque pellicule.

TABLEAU III

D-Max sur partie essuyée à l'es- D-Min sence Pellicule Lecture du voile Rouge Vert Bleu Bleu Unités de densité

A 0,03 1,91 2,80 2,19 0,16

A-témoin 0,37 1,91 2,56 2,10 0,18

B 0,52 1,98 2,62 1,91 0,16

B-témoin 0,66 2,17 2,71 2,01 0,17 D'après l'examen de cesrésultats établis dans le

tableau III, on voit que chaque pellicule de l'invention utili-

sant un élément récepteur d'image renfermant un copolymère de

2-méthyl-5-vinylpyridine et de chlorure de vinylbenzyltrimé-

thylammonium (pellicules A et B) donnent des images ayant une diminution significative du voile, par rapport aux pellicules témoins correspondantes utilisant un élément récepteur d'image renfermant uncopolymère de 4-vinylpyridine et de chlorure de

vinylbenzyltriméthylammonium (pellicules A-témoin et B-témoin).

Il faut noter également d'après la comparaison des densités minimum dans le bleu pour les pellicules A et A-témoin et d'après la comparaison des densités minimum dans le bleu (pellicules B et B-témoin) que des images obtenues avec des

pellicules de l'invention sont moins jaunes.

Claims (44)

REVENDICATIONS

1. Copolymère renfermant les unités récurrentes selon la formule CH2 - CH a Ci2 - CH R

CH3 2 3

"R3 i 2 3

dans laquelle chacun des symboles Ri R et R est indépendam-

ment un groupe alkyle; un groupe alkyle substitué; un groupe cyclo-alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, ou au moins deux

des symboles Ri R et R, ensemble avec l'atome d'azote qua-

ternaire auquel ils sont liés complètent un noyau hétéro-

cyclique azoté, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anionet formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers a et b se situent dans la gamme d'environ 0,1:1 à

environ 10:1.

2. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le rapport molaire de a:b est situé dans la gamme

d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

3. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé i 2 3 par le fait que chacun des symboles R, R et R est un groupe

- alkyle et X est de l'halogènure.

4. Copolymère selon la revendication 3, caractérisé i 2 3 par le fait que chacun des symboles R, R et R est un groupe méthyle;X est du chlorure, et le rapport molaire de a:b est

situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3;l.

5. Copolymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que chacun des symboles R1 et R2 est un groupe alkyle, R3 est un groupe cyclohexyle et le rapport molaire de

a:b est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

6. Copolymère selon la revendication 1, contenant les unités de récurrence selon la formule: Cil - CCH2 H - CH2a C2 X2 e Cil Cil 2 - NR X 3R3

R' 2 3

dans laquelle chacun des symboles R1, R et R est indépendam-

ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cyclo-alkyle; aryle; aralkyle; alkaryle ou bien au moins deux

R' 2 3

des symboles R1, R et R ensemble avec l'atome d'azote quater-

naire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion, et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers

a et b est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

7. Copolymère selon la revendication 6, caractérisé

1 2 3

par le fait que chacun des symboles R, R et R est un groupe alkyle. 8. Copolymère selon la revendication 7, caractérisé par le fait que chacun des symboles R1, R2 et R3 est un groupe méthyle. 9. Copolymère selon la revendication 8, caractérisé

par le fait que le rapport molaire de a:b est d'environ 2,2 à 1.

10. Copolymère selon la revendication 8, caractérisé

par le fait que le rapport molaire de a:b est d'environ 0,5:1.

11. Elément récepteur d'image qui comprend un support portant une couche réceptrice d'image comprenant un mordant copolymère aant des unités de récurrence selon la formule:

CH- CH CH - CH

3CH') I a- c2 + _E 2eX R1 CH xe CH2-N

-IR3

dans laquelle chacun des symboles R, R et R est indépendam-

ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cyclo-alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, ou bien au moins deux

des symboles R, R et R ensemble avec l'atome d'azote quater-

naire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé.ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion; et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers

a et b. est situé dans la gamme d'environ 0,1:1 à environ 10:1.

12. Elément récepteur d'image selon la revendication 11, caractérisé par le fait que dans ledit mordant copolymère, le rapport molaire de a:b est situé dans la gamme d'environ

0,3:1 à environ 3:1.

13. Elément récepteur d'image selon la revendication 11, caractérisé par le fait que dans ledit mordant copolymère,

1 2 3

chacun des symboles R, R et R est un groupe alkyleet X est

de l'halogénure.

14. Elément récepteur d'image selon la revendication 1 2 13, caractérisé par le fait que chacun des symboles R, R et R est un groupe méthyle; X est du chlorure et le rapport molaire

de a:b est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

15. Elément récepteur d'image selon la revendication 11, caractérisé par le fait que ladite couche réceptrice d'image comprend un mélange dudit mordant copolymère et d'un polymère

hydrophile.

16. Elément récepteur d'image selon la revendication

, caractérisé par le fait que ledit polymère hydrophile com-

prend l'alcool polyvinylique.

17. Elément récepteur d'image selon la revendication 16, caract.érisé par le fait que le rapport pondéral dudit alcool polyvinylique audit mordant copolymère est d'environ 0,3:1 à

environ 3:1.

18. Elément récepteur d'image selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'entre ladite couche réceptrice 35 d'image et ledit support, il se trouve une couche réactive d'acide polymère et une couche polymère de temporisation à travers laquelle l'alcali peut diffuser vers ladite couche réactive d'acide polymère, ladite couche réactive d'acide

polymère étant contiguë audit support.

24C759

19. Elément récepteur d'image selon la revendication 18, caractérisé par le fait que ledit support comprend un support

opaque en papier.

20. Elément récepteur d'image selon la revendication 11, caractérisé par le fait que ledit mordant copolymère comprend un copolymère ayant des unités de récurrence selon la formule: C CH2 - CH)a( CH2 - CHb

_ N2 X

CH3 (112 R3

dans laquelle chacun des symboles R1, R2 et R3 est indépendamment

un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cyclo-

alkyle, aryle, aralkyle,.alkaryle; ou bien au moins deux des

1 2 3

symboles R, R et R ensemble avec l'atome d'azote quaternaire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion; et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers a et

b est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

21. Elément récepteur d'image selon la revendication 20, caractérisé par le fait que dans ledit mordant copolymère,

1 2 -3

chacun des symboles R1, R et R est un groupe alkyle.

22. Elément récepteur d'image selon la revendication 1 2 21, caractérisé par le fait que chacun des symboles R1, R et

R est un groupe méthyle.

23. Elément récepteur d'image selon la revendication 22, caractérisé par le fait que le rapport molaire de a:b est

d'environ 2,2 à 1.

24. Elément récepteur d'image selon la revendication 22, caractérisé par le fait que le rapport molaire de a:b est

d'environ 0,5:1.

25. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert qui comprend un système photosensible, comprenant au moins une

couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ayant as-

sociée avec elle une matière donnant un colorant d'image dans un procédé de diffusion par transfert et une couche réceptrice d'image adaptée pour recevoir une matière donnant un colorant

d'image après exposition à la lumière et traitementcette pel-

licule étant caractérisée par le fait que la couche réceptrice d'image comprend un mordant copolymère ayant des unités de récurrence selon la formule - CH2 -cH ±+ CH2 - CH b cil C 11CH2 N-R %

dans laquelle chacun des symboles R 1 R2 et R3 est indépendam-

ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, ou bien au moins deux

des symboles R1, R2 et R ensemble avec l'atome d'azote quater-

naire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé ou insaturé substitué ou non substitué; X est

un anion; et formule dans laquelle le rapport molaire des uni-

tés de récurrence respectives représentées par les nombres entiers a et b est situé dans la gamme d'environ 0,1:1 à

environ 10.1.

26. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 25, caractérisé par le fait que ladite pellicule est une pellicule à négatif-positif intégrés qui comprend un élément photosensible comprenant une structure composite renfermant comme couches essentielles dans l'ordre une couche opaque, ledit système photosensible, ladite couche réceptrice d'image et une couche transparente et des moyens contenant une composition aqueuse alcaline de traitement intégrée avec ladite pellicule de sorte que ladite composition de traitement peut être répartie entre ledit système photosensible et ladite couche réceptrice d'image, ladite composition de traitement fournissant un pigment réfléchissant la lumière tel que la répartition de ladite composition de

2 4-$ 759

traitement entre ledit système photosensible et ladite couche réceptrice d'image fournit une couche réfléchissant la lumière contre laquelle une image en couleurs formée dans ladite couche réceptrice d'image peut être vue, 27. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 25, caractérisée par le fait que ladite

pellicule est une pellicule à négatif-positif intégrés qui com-

prend - un élément photosensible comprenant comme couches essentielles dans l'ordre:une couche transparente,ladite couche

réceptrice d'image, une couche réfléchissant la lumière permé-

able à une composition de traitement contre laquelle une image en couleurs formée dans ladite couche réceptrice d'image peut être vue et ledit système photosensible;

- une feuille transparente superposée ayant sensi-

blement la même surface que la surface dudit élément photosen-

sible opposé à ladite couche transparente, et - des moyens contenant une composition aqueuse alcaline de traitement qui renferme un agent opacifiant, intégrés à ladite pellicule de telle sorte que ladite composition de traitement peut être répartie entre lesdits systèmes photosensibles et

ladite feuille transparente.

28. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le rapport molaire de a:b dans ledit mordant copolymère est situé

dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

29. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 28, caractérisée par le fait que ladite couche réceptrice d'image comprend un mélange dudit mordant

copolymère et d'un polymère hydrophile.

30. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 29, caractérisée par le fait que ledit

polymère hydrophile comprend l'alcool polyvinylique.

31. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert

selon la revendication 30, caractérisée par le fait que le rap-

port pondéral dudit alcool polyvinylique audit mordant copolymère

est d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

2.9 nG75 9 32. Pellicule à négatif-positif intégrés pour procédé de diffusion par transfert, qui comprend en superposition fixe avant et après l'exposition à la lumière: a) un élément photosensible comprenant un support opaque comportant une pluralité de couches y compris au moins une

couche d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est as-

sociée une matière donnant un colorant d'image, dans un procédé de diffusion par transfert, et - un élément récepteur d'image comprenant un support transparent comportant une couche réceptrice d'image adaptée pour recevoir ladite matière donnant un colorant d'image après exposition à la lumière et traitement,

- un récipient frangible contenant d'une façon libé-

rable une composition aqueuse alcaline de traitement renfermant un pigment réfléchissant la lumière,

- ledit récipient frangible étant placé transversa-

lement au bord avant de ladite pellicule afin de libérer ladite

composition de traitement pour la répartir entre lesdits élé-

ments après exposition à la lumière pour donner une couche réfléchissant la lumière contre laquelle une image en couleurs formée dans ladite couche réceptrice d'image peut être vue à travers ledit support transparent sans séparation dudit élément photosensible et dudit élément récepteur d'image superposées, cette pellicule étant caractérisée par le fait que la couche réceptrice d'image renferme un mordant copolymère ayant des unités de récurrence selon la formule -t CH2 - CH) CH2 - CH +b c}il Ci 2 >< 3

dans laquelle chacun des symboles R, R2 et R3 est indépendam-

ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou au moins deux des symboles R, R et R ensemble avec l'atome d'azote quaternaire

24ç3C759

auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azotée saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion, et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers a et b est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1. 33. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 32, caractérisée par le fait que chacun des symboles R, R et R dudit mordant copolymère est un

groupe alkyle, et X est de l'halogénure.

34. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 33, caractérisée par le fait que chacun

1 2 3

des symboles R, R et R dudit mordant copolymère est un groupe

méthyle, et X est du chlorure.

35. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 32, caractérisée par le fait que ladite couche réceptrice d'image comprend un mélange dudit mordant

copolymère et d'un polymère hydrophile.

36. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 35, caractérisée par le fait que ledit

-20 polymère hydrophile comprend l'alcool polyvinylique.

37. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 36, caractérisée par le fait que le

rapport pondéral dudit alcool polyvinylique audit mordant copo-

lymère est d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

38. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert qui comprend en combinaison: - un élément photosensible comprenant un support comportant une pluralité de couchesXycompris au moins une couche d'halogénure d'argent photosensible à laquelle est associée une matière donnant un colorant d'image dans un procédé de diffusion par transfert, - un élément récepteur d'image comprenant un support comportant une couche réceptrice d'image, - des moyens donnant une composition aqueuse alcaline de traitement pour amorcer le développement de ladite émulsion d'halogénure d'argent après exposition à la lumière pour former

ainsi une répartition selon une image d'un développateur chro-

mogène mobile qui est transféré au moins en partie vers ladite couche réceptrice d'image pour y former une image en couleurs;

2 G 759

cette pellicule étant caractérisée par le fait que ladite couche réceptrice d'image comprend un mordant copolymère ayant des unités de récurrence selon la formule

-CH CH CH - CH+

li CH -N R X

R

dans laquelle chacun des symboles R' R2 et R est indépendam ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkaryle; ou bien au moins deux

des symboles R, R2 et R ensemble avec l'atome d'azote quater-

naire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion, et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récurrence respectives représentées par les nombres entiers a et b est situé dans la gamme d'environ 0,1:1 à environ :1 et que ledit élément récepteur d'image est adapté pour être séparé du contact avec ladite composition de traitement

jusqu'à la formation de ladite image en couleurs.

39. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 38, caractérisée par le fait que ledit support dudit élément récepteur d'image comprend un support

opaque en papier.

4O.Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 39, caractérisée par le fait que ladite couche réceptrice d'image dudit élément récepteur d'image comprend un mélange dudit mordant copolymère et d'un polymère hydrophile. 41. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 40, caractérisée par le fait que le

rapport pondéral dudit polymère hydrophile audit mordant copo-

lymère est d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

42. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert,

L - 5 C799

selon la revendication 41, caractérisée par le fait que ledit

polymère hydrophile comprend l'alcool polyvinylique.

43. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 41, caractérisée par le fait qu'entre ladite couche réceptrice d'image et ledit support dudit élment récepteur d'image se trouve une couche réactive d'acide polymère et une couche polymère de temporisation à travers laquelle l'alcali peut diffuser vers ladite couche réactive d'acide polymère, ladite couche réactive d'acide polymère

étant contigUe audit support.

44. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 43, caractérisée par le fait que ledit

support dudit élément photosensible comprend un support opaque.

45. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert, selon la revendication 44, caractérisée par le fait que le rapport

molaire de a:b dans ledit mordant copolymère est situé dans la.

gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1.

46. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 45, caractérisée par le fait que chacun des symboles R, R2 et R3 dudit mordant copolymère est un groupe

alkyle et X est de l'halogénure.

47. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert selon la revendication 46, caractérisée par le fait que chacun des symboles R, R et R dudit mordant copolymère est un

groupe méthyle1et X est du chlorure.

48. Pellicule pour procédé de diffusion par transfert

selon la revendication 38, caractérisée par le fait que la-

dite couche réceptrice d'image est munie d'un moyen de lavage à l'ammoniaque dans la fabrication dudit élément récepteur

d'image.

49. Procédé pour la formation d'une image de diffusion

par transfert qui comprend en combinaison les stades de l'ex-

position du système photosensible comprenant au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent photosensible ayant associée à elle une matière donnant un colorant d'image dans un procédé de diffusion par transfert; la mise en contact dudit système photosensible exposé avec une composition aqueuse alcaline de traitement effectuant ainsi le développement de ladite ou desdites émulsion(s) d'halogénure d'argent et la formation d'une

24%0759

répartition selon une image d'une matière diffusible donnant un colorant d'image; le transfert par imprégnation d'au moins une partie de ladite répartition selon une image de la matière

diffusible donnant un colorant d'image vers une couche récep-

trice d'image superposée, ce procédé étant caractérisé par le fait que ladite couche réceptrice d'image comprend un mordant copolymère ayant les unités de récurrence selon la formule: CH2 - CH)- C2 C -C b R1 CH1 Ca a2

3 'R3

dans laquelle chacun des symboles R1, R et R est indépendam-

ment un groupe alkyle, un groupe alkyle substitué, un groupe cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkaryle, ou au moins deux des symboles R1, R2 et R ensemble avec l'atome d'azote quaternaire auquel ils sont liés complètent un noyau hétérocyclique azoté, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué; X est un anion,

et formule dans laquelle le rapport molaire des unités de récur-

rence respectives représentées par les nombres entiers a et b

est situé dans la gamme d'environ 0,1:1 à environ 10:1.

50. Procédé selon la revendication 494 caractérisé par le fait que le rapport molaire de a:b dans ledit mordant copolymère est situé dans la gamme d'environ 0,3:1 à environ 3:1. 51. Procédé selon la revendication 50, caractérisé par le fait que dans ledit mordant copolymère chacun des

symboles R1, R2 et R est un groupe alkyle.et X est de l'halo-

génure. 52. Procédé selon la revendication 51, caractérisé

1 2 3

par le fait que chacun des symboles R1, R et R est un groupe

méthyle. et X est du chlorure.