FI98934C

FI98934C - Menetelmä täyteaineiden poistamiseksi keräyspapereista vaahdottamalla polymeerien ja/tai kopolymeerien ollessa läsnä

Info

Publication number: FI98934C
Application number: FI920828A
Authority: FI
Inventors: Klaus Hornfeck; Herbert Fischer; Ludwig Schieferstein; Konrad Engelskirchen; Doris Oberkobusch
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1992-02-25
Publication date: 1997-09-10
Also published as: DE3928842A1; KR927003917A; RU2052555C1; DE59008382D1; AU635558B2; ATE117749T1; JPH05500085A; YU163090A; PL286681A1; CA2066634A1; US5238533A; AU6167790A; FI920828A0; FI98934B; EP0494157B1; EP0494157A1; WO1991003597A1

Description

1 98934

Menetelmä täyteaineiden poistamiseksi keräyspapereista vaahdottamalla polymeerien ja/tai kopolymeerien ollessa läsnä 5 Keksintö koskee menetelmää täyteaineiden poistami seksi keräyspapereista sekä sellaisten polymeerien ja/tai kopolymeerien käyttöä täyteaineiden poistamiseen keräyspapereista, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 -500 000 ja jotka ovat ainakin osittain veteen liukenevia. 10 Lähes kaikkiin papereihin sekoitetaan täyteaineita niiden painettavuuden, tiiviyden ja opasiteetin parantamiseksi sekä tasaisen paperin pohjan ja suuremman valkoi-suusasteen saavuttamiseksi. Käytettävät täyteaineet ovat luonteeltaan mineraalisia tai kemiallisesti saostettuja 15 tuotteita, esimerkiksi alumiinisilikaatteja, kuten kaoliineja tai piihappopitoisia savia, kalsiumkarbonaatteja, kuten liitua tai kalkkia, talkkia, kalsiumsulfaattia ja/tai bariumsulfaattia (Ullmanns Encyclopädie der tech-nischen Chemie, osa 17, 1979, sivulta 577 eteenpäin). Täy-20 teaineiden osuus paperimassassa riippuu paperin käyttötarkoituksesta ja on useimmiten 7-25 paino-%. Jotta kyetään valmistamaan paperia, jolla on standardoidut laadulliset tuntomerkit, on välttämätöntä, että paperin valmistamiseen tarvittavien raaka- ja apuaineiden laatu säilyy tasaisena. 25 Painettuja keräyspapereita käytetään suuria määriä paino- ja pehmopapereiden valmistamiseen. Korkean paperin valkoisuusasteen saavuttamiseksi painetuista keräyspapereista täytyy poistaa painovärit. Se tapahtuu siistaus-menetelmällä, joka toteutetaan pääasiallisesti kahdessa 30 osavaiheessa: (1) keräyspaperien märkähajotus, so. mekaaninen hajotus vedessä, painovärihiukkasten irrottamiseen tarvittavien kemikaalien vaikuttaessa samanaikaisesti ja (2) irronneiden painovärihiukkasten erotus paperiainessus- 35 pensiosta.

2 98954

Menetelmän toinen vaihe voidaan toteuttaa pois pesemällä tai vaahdottamalla (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. painos, osa 17, 1979, s. 570 - 571) . Vaahdotuksessa, jossa käytetään hyväksi painovärien 5 ja paperikuitujen erilaista kostuvuutta, paperiainessus- pensioiden läpi painetaan tai imetään ilmaa. Pienet ilma-kuplat sitoutuvat silloin painovärihiukkasiin ja muodostavat veden pinnalle vaahdon, joka poistetaan massaloukuil-la.

10 Keräyspapereiden siistaus toteutetaan tavanomaises ti emäksisellä pH-alueella 30 - 50 °C:n lämpötilassa alka-limetallihydroksidien, alkalimetallisilikaattien, hapetta-vasti vaikuttavien valkaisuaineiden ja pinta-aktiivisten aineiden ollessa läsnä. Pinta-aktiivisina aineina, jotka 15 saavat aikaan painovärien irtoamisen ja erottumisen, käytetään monissa tapauksissa saippuoita ja/tai rasva-alkoholien polyglykolieettereitä (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. painos, osa 17, 1979, s. 571 - 572) .

Tunnetuissa menetelmissä irronneiden painovärihiuk-kasten erottamiseksi paperiainessuspensioista esiintyy 5 kuitenkin vakavia puutteita: Täyteaineiden osuuden ollessa keräyspapereissa suuri ne saadaan poistetuiksi vaahdottamalla sangen epätäydellisesti, niin että siistatun keräyspaperin osuus paperin valmistuksessa, erityisesti sanomalehtipaperia valmistettaessa, rajoitetaan noin 50 pai-10 no-%:iin. Pesemällä paperikuidut saadaan poistetuiksi keräyspapereiden sisältämät täyteaineet; haittapuolina ovat silloin kuitenkin erittäin suuri kuituhäviö ja erittäin suuri vesikuormitus.

'· Julkaisun Wochenblatt fiir Papierfabrikation 17 15 (1985) 646 - 649 perusteella on tunnettua, että täyteai neiden poistoa vaahdottamalla voidaan parantaa, jos ke-räyspapereita ei käsitellä saippuoita tai ionittomia ten-sidejä sisältävillä vesiliuoksilla vaan vesiliuoksilla.

3 98934 jotka sisältävät tensideinä erityisesti alkyylibentseeni-sulfonaatteja, kvaternaarisia ammoniumyhdisteitä tai amfo-lyyttisiä tensidejä. Tämä täyteaineiden poiston parannus ei monissa tapauksissa kuitenkaan riitä täyttämään jäl-5 leenkäyttökelpoisten keräyspapereiden laadulle asettavia korkeita vaatimuksia.

Keksinnön päämääränä oli siksi sellaisen menetelmän kehittäminen, jolla kyetään saavuttamaan selvästi suurempi täyteaineiden poistoaste keräyspapereista.

10 Keksinnön lähtökohtana on se yllättävä havainto, että täyteaineiden poistoa vettä sisältävistä paperiaines-suspensioista voidaan tehostaa sellaisten, ainakin osittain veteen liukenevien polymeerien ja/tai kopolymeerien ollessa läsnä, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 15 1000 - 500 000.

Keksintö koskee siis menetelmää täyteaineiden poistamiseksi keräyspapereista, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että painovärien vaahdotuksen jälkeen vettä sisältäviin paperiainessuspensioihin lisätään ainakin osit-20 tain veteen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 - 500 000 ja jotka on valmistettu polymeroimalla tai kopolymeroimalla aminoryhmiä sisältäviä monomeereja tai antamalla karbok-syyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävien poly-25 meerien reagoida aminoalkoholien ja/tai diamiinien kanssa, lisättävän kokonaismäärän ollessa 0,1-8 g/kg ilmakuivaa paperiainesta ja sen jälkeen tehdään vaahdotus sinänsä tunnetulla tavalla.

Lisäksi keksintö koskee sellaisten, ainakin osit-30 tain veteen liukenevien polymeerien ja/tai kopolymeerien käyttöä täyteaineiden poistamiseen keräyspapereista vaahdottamalla, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 -500 000 ja jotka on valmistettu polymeroimalla tai kopolymeroimalla aminoryhmiä sisältäviä monomeereja tai antamal-35 la karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältä- 4 98934 vien polymeerien reagoida aminoalkoholien ja/tai diamii-nien kanssa*.

Ilmakuivalla paperiaineksella tarkoitetaan sellaista paperiainesta, jonka sisäinen kosteus on saavuttanut 5 tasapainotilan. Tämä tasapainotila riippuu ilman lämpötilasta ja suhteellisesta kosteudesta.

Ilmaisulla "täyteaineet" tarkoitetaan paperiteollisuudessa tavanomaisesti käytettäviä aineita, esimerkiksi alumiinisilikaatteja, kuten kaoliineja tai piihappopitoi-10 siä savia, ja/tai kalsiumkarbonaatteja, kuten liitua tai kalkkia.

Ilmaisu "ainakin osittain veteen liukenevia" tarkoittaa sitä, että polymeerit ja/tai kopolymeerit liukenevat käytettävässä pH:ssa veteen muodostaen yli 0,01-paino-15 prosenttisen, kirkaan tai samean liuoksen.

Painovärien vaahdotuksen jälkeen vettä sisältäviin paperiainessuspensioihin sekoitetaan keksinnön mukaan edullisesti 1 - 4 g polymeerejä ja/tai kopolymeereja kilogrammaa kohden ilmakuivaa paperiainesta 20 - 60 eC:n läm-20 pötilassa. Vettä sisältäviin paperiainessuspensioihin sekoitetaan sellaisia polymeerejä ja/tai kopolymeereja, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on edullisesti 1000 -200 000, erityisen edullisesti 1000 - 100 000. Suspensioiden pH-arvo on alueella 7-11, edullisesti alueella 8 -25 10. Suspensioiden paperiainespitoisuus on esimerkiksi 0,5-2 paino-%. Sen jälkeen tehdään vaahdotus tavanomaisella tavalla 20 - 95 °C:n lämpötilassa, edullisesti 45 -60 eC:ssa, esimerkiksi Denver-vaahdotuskennossa.

Keksinnön mukaisesti käytettäviä polymeerejä ja/tai 30 kopolymeereja voidaan valmistaa polymeroimalla (A) aminoryhmiä sisältäviä monomeereja, jotka vastaavat yleiskaavaa I, 0 R5 m , / ‘ ’ n> - CH = CR2 - C - 1 - (tnH2n) - H<7 98934 5

jossa R1 ja R2 tarkoittavat kumpikin vetyä tai metyyliryh-mää, R3 ja R4 tarkoittavat kumpikin vetyä, C^-alkyyliryh-mää tai piperatsiini-, piperidiini- tai morfoliiniryhmää, R5 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliryh-5 mää, joka sisältää 1-22 C-atomia, edellyttäen, että funktionaalisen ammoniumryhmän vastaioni on halogeeni-, sulfaatti-, fosfaatti-, boraatti- tai orgaaninen happoan-ioni, tai R5 tarkoittaa elektroniparia, Z tarkoittaa O:a tai NH-ryhmää ja n tarkoittaa alueella 2-5 olevaa lukua; 10 tai kopolymeroimalla A

(Bl) monomeeristen tyydyttämättömien happojen kanssa, jotka vastaavat kaavaa II,

O

R5 - CH = CR6 - C - OH (II) 15 jossa R5 ja R6 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää; ja/tai (B2) monomeeristen tyydyttämättömien karboksyylihappoeste-reiden kanssa, jotka vastaavat kaavaa III, 20 0 R7 - CH = CR8 - C - 0 - (CBH2l(10 )p - R9 (III) jossa R7 ja R8 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää, R9 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta " 25 alkyyliryhmää, joka sisältää 1-22 C-atomia, m tarkoittaa alueella 2-4 olevaa lukua ja p tarkoittaa aluella 0-18 olevaa lukua edellyttäen, että p:n ollessa 0 tyydyttämättömien karboksyylihappoestereiden osuus kopolymeerissa ei ole suurempi kuin 30 paino-%; ja/tai 30 (B3) akryyliamidien ja/tai metakryyliamidien kanssa, joi den amidityppiatomit voivat olla suoraketjuisilla ja/tai haaroittuneilla C1.22-alkyyliryhmillä substituoituja; ja/tai (B4) N-vinyylipyrrolidonin kanssa.

Yleiskaavan I mukaisiksi, aminoryhmiä sisältäviksi 35 monomeereiksi soveltuvat erityisesti yhdisteet, joissa R1 r O k., A /

6 s L) y O

on vety, R2 on vety tai metyyliryhmä, kumpikin substituen-teista R3 ja R4 on erikseen metyyli- tai etyyliryhmä, R5 on elektronipari tai C1.4-alkyyliryhmä edellyttäen, että funktionaalisen ammoniumryhmän vastaioni on halogeenianioni, 5 Z on 0 tai NH ja n on 2 - 5, esimerkiksi dimetyyliamino-etyylimetakrylaatti, dimetyyliaminoetyyliakrylaatti, dime-tyyliaminopropyylimetakryyliamidi, dimetyyliaminoneopen-tyyliakrylaatti, dietyyliaminoetyyliakrylaatti, dietyyli-aminoetyylimetakrylaatti ja/tai metakryyliamidipropyyli-10 trimetyyliammoniumkloridi. Yleiskaavan II mukaisina, mono-meerisina, tyydyttämättöminä happoina käytetään edullisesti akryylihappoa ja/tai metakryylihappoa. Yleiskaavan III mukaisia, monomeerisia, tyydyttämättömiä karboksyylihappo-estereitä, joissa ryhmä R9 on edullisesti suoraketjuinen 15 tai haaroittunut alkyyliryhmä, joka sisältää 1-8 C-ato-mia, ovat esimerkiksi etyyliakrylaatti, metyylimetakry-laatti, butyyliakrylaatti, butyylimetakrylaatti, oktyyli-akrylaatti ja/tai butyyli-(CH2CH20)3-akrylaatti. Lisäksi yleiskaavan I mukaisten, aminoryhmiä sisältävien monomee-20 rien kanssa kopolymeroitaviksi soveltuvat akryyliamidi, metakryyliamidi, N-etyyliakryyliamidi ja/tai t-butyyli-akryyliamidi.

Yleiskaavan I mukaisten, aminoryhmiä sisältävien monomeerien polymerointi tai kopolymerointi toteutetaan 25 sinänsä tunnetuin polymerointimenetelmin vettä sisältävissä väliaineissa, jotka sisältävät haluttaessa veden kanssa sekoitettavissa olevia liuottimia, kuten alkoholeja, esimerkiksi isopropanolia (Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. painos, osa 19, Verlag Chemie Wein-30 heim, 1980, s. 3 - 4). Initiaattoriksi lisätään pieni määrä radikaaleja muodostavaa ainetta, esimerkiksi kalium-tai ammoniumperoksidisulfaattia, t-butyylihydroperoksidia, atsobis(syaanipentaanihappoa),atsobis(isobutyronitriiliä) tai 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanidihydrokloridia). Yleis-35 kaavan I mukaisten, aminoryhmiä sisältävien monomeerien 7 98934 polymerointi tai kopolymerointi voidaan toteuttaa esimerkiksi siten-, että yleiskaavan I mukaiset, aminoryhmiä sisältävät monomeerit ja mahdollisesti monomeerit, Jotka kuuluvat ryhmiin Bl, B2, B3 ja/tai B4, lisätään yhtäaikai-5 sesti veteen, joka sisältää initiaattoria. Polymerointi-lämpötila voi vaihdella laajoissa rajoissa. Käytettävästä initiaattorista riippuen 60 - 100 eC:n lämpötila saattaa olla edullisin. Saadaan polymeeri- ja/tai kopolymeeriliuoksia, joiden polymeeripitoisuus on 10 - 60 paino-%.

10 Korkea täyteaineiden poistoaste saavutetaan vaah dottamalla myös silloin, kun veteen ainakin osittain liukenevat polymeerit ja/tai kopolymeerit valmistetaan antamalla polymeerien, jotka sisältävät karboksyyli- ja/tai esteriryhmiä, joiden yleinen kaava on -COOR, jossa R tar-15 koittaa Cj.g-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, ja/tai -CO-O-CO-ryhmiä, reagoida (määrät perustuvat polymeerien sisältämiin karboksyyli-, esteri- ja/tai latentteihin kar-boksyy1i ryhmi in) (Dl) 0 - 1 ekvivalentin kanssa aminoalkoholeja, jotka vas-20 taavat yleiskaavaa IV, ?15

HO - (CkH2kO)x-RH - N

r16 (IV) . 25 jossa R14 tarkoittaa C^-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, R15 ja R16 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat C^-alkyyliryhmiä tai aromaattisia ryhmiä tai R15 ja R16 tarkoittavat yhteisesti ryhmää CH2CH2-0-CH2-30 CH2, k on 2, 3 ja/tai 4 ja x tarkoittaa lukua, joka on alu-: eella 0 - 10; (D2) 0 - 1 ekvivalentin kanssa diamiineja, jotka vastaavat yleiskaavaa V, 35 \ /19 (V)

H-*U - H

Rlö Xr20 8 969ό4 jossa R17 tarkoittaa Cj.g-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, R10 tarkoittaa vetyä tai C1_4-alkyyliryhmää ja R19 ja R20 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat C1.4-alkyyliryhmiä tai R19 ja R20 tarkoittavat yhteises-5 ti ryhmää -CH=CH-N=CH-; (D3) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa alkoholeja, jotka vastaavat yleiskaavaa VI, HO - (C1H2iO)y—R21 (VI) 10 jossa R21 tarkoittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, i on 2, 3 ja/tai 4 ja y tarkoittaa lukua, joka on t alueella 0 - 30; ja (D4) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa amiineja, jotka vastaavat 15 yleiskaavaa VII,

H

\-R23 (VII) R“ 20 jossa R22 tarkoittaa vetyä tai C1.4-alkyyliryhmää ja R23 tarkoittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää; sillä edellytyksellä, että aineosien Dl ja D2 ekvivalent-timäärien summa on muu kuin 0.

25 Anhydridiryhmät, joita polymeereihin voi sisältyä, sisältävät kaksi latenttia karboksyyliryhmää kutakin an-hydridiryhmää kohden.

Karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältäviä polymeerejä käytetään edullisesti (määrät perustuvat 30 polymeerien sisältämiin karboksyyli-, esteri- ja/tai la-tentteihin karboksyyliryhmiin) (Dl) 0 - 1 ekvivalentin kanssa aminoalkoholeja, (D2) 0 - 1 ekvivalentin kanssa diamiineja, (D3) 0 - 0,2 ekvivalentin kanssa alkoholeja ja 35 (D4) 0 - 0,2 ekvivalentin kanssa amiineja 9 98934 sillä edellytyksellä, että aineosien Dl ja D2 ekvivalent-timäärien summa on 0,7 - 1.

Karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävät polymeerit sisältävät edullisesti rakenneyksiköitä, 5 jotka vastaavat yleiskaavoja (Cl) —CRlO-CR11— 10

OO

0R12.

15 ja/tai (C2) —Cr10_cr11_ 20

M

0 0 0 25 ja/tai (C3) 30 1 .RIO CRl 1 — ’>0 c=o 0Rl2 qr13 ίο 96934 joissa R10 ja R11 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat kumpikin erikseen vetyä tai metyyliryhmää ja R12 ja R13 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat kumpikin erikseen vetyä, C^g-alkyyliryhmää 5 tai aromaattista ryhmää.

Erityisen edullisia ovat polymeerit, jotka sisältävät pelkästään yleiskaavan Cl mukaisia rakenneyksiköitä.

Keksinnön mukaisesti käytettävien polymeerien valmistamiseen tarvittavia, karboksyyli-, esteri- ja/tai an- 10 hydridiryhmiä sisältäviä polymeerejä voidaan valmistaa tunnetuin polymerointimenetelmin orgaanisissa liuottimis-sa, kuten heksaanissa, oktaanissa, tolueenissa, ksyleenis-sä ja/tai ketoneissa. Monomeereiksi soveltuvat esimerkiksi akryylihappo, metakryylihappo, krotonihappo, edellä mai-15 nittujen happojen C^g-alkyyliesterit, edellä mainittujen happojen aryyliesterit, maleiinihappoanhydridi, maleiini-happo, fumaarihappo, edellä mainittujen happojen mono-C^g-alkyyliesterit, edellä mainittujen happojen di-C^g-alkyy-liesterit sekä vastaavat aryyliesterit. Estereiden alkoho-20 liryhmien alkyyliryhmä voi olla suoraketjuinen, haaroittunut tai syklinen. Voidaan käyttää yhtä monomeeria tai mo-nomeeriseosta. Monomeereina edullisia ovat akryylihappo, metakryylihappo, akryylihappoesterit ja/tai metakryylihap-poesterit. Muina monomeereina voidaan käyttää styreeniä, 25 alkyylistyreenejä, 4-vinyylipyridiiniä, N-vinyylipyrroli- donia, akryylinitriiliä, akryyliamidia, metakryyliamidia, vinyylikloridia ja/tai vinylideenikloridia. Polymerointi toteutetaan radikaaleja muodostavien aineiden, esimerkiksi dibentsoyyliperoksidin ja/tai atsobis(isobutyronitriilin), 30 läsnä ollessa 60 - 150 °C:n lämpötilassa ja ilmakehän paineessa.

Karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävien polymeerien reaktiot aminoalkoholien ja/tai diamii-nien sekä mahdollisesti alkoholien ja/tai amiinien kanssa 35 toteutetaan orgaanisia liuottimia käyttäen tai ilman niitä 11 95934 100 - 230 °C:n lämpötilassa katalysaattoreiden, kuten rikkihapon, p-tolueenisulfonihapon, dibutyylitinadilauraatin, tinan ja/tai alkalimetallialkoholaattien, ollessa edullisesti läsnä. Esteröinnin ja/tai amidoinnin aikana muodos-5 tuva vesi ja/tai muodostuvat alkoholit poistetaan tislaa malla. Orgaanisiksi liuottimiksi soveltuvat esimerkiksi alifaattiset ja/tai aromaattiset hiilivedyt, joiden kiehumispiste on yli 100 eC.

Yleiskaavan IV mukaisiksi aminoalkoholeiksi sovel-10 tuvat esimerkiksi 2-dimetyyliaminoetanoli, 2-dietyyliami- noetanoli, 3-dimetyyliamino-2,2-dimetyyli-l-propanoli, 4-dimetyyliamino-l-butanoli,6-dimetyyliamino-l-heksanoli, 2-[2-(dimetyyliamino)etoksi]etanoli, 2-dibutyyliaminoeta-noli, 3-dimetyyliamino-l-propanoli, 3-dietyyliamino-l-pro-15 panoli, 4-dimetyyliaminofenoli, 3-dietyyliaminofenoli, N-hydroksietyyli-N-metyylianiliini, N-hydroksietyyli-N-etyylianiliini, N-n-butyyli-N-hydroksietyylianiliini ja/tai 4-(2-hydroksetyyli)morfOliini. Esimerkkejä yleiskaavan V mukaisista diamiineista ovat N,N-dimetyylimino-20 propyyliamiini, Ν,Ν-dietyyliaminopropyyliamiini, N,N-di- etyyliaminoetyyliamiini, l-dietyyliamino-4-aminopentaani, N,N-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini, N,N-dietyyli-p-feny-leenidiamiini ja/tai l-(3-aminopropyyli)imidatsoli.

Karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisäl-25 tävien polymeerien reaktiot aminoalkoholien ja/tai diamii- nien kanssa voidaan toteuttaa yleiskaavan VI mukaisten alkoholien ja/tai yleiskaavan VII mukaisten amiinien ollessa läsnä. Alkyyliryhmät, joita alkoholeihin ja/tai amiineihin voi sisältyä, voivat olla suoraketjuisia, haaroit-30 tuneita tai syklisiä. Esimerkkejä yleiskaavan VI mukaisis ta alkoholeista ovat sykloheksanoli, 2-etyyliheksanoli, oktanoli, dodekanoli, tetradekanoli, heksadekanoli, okta-dekanoli, dokosanoli, talialkoholi, joka sisältää 12 moolia etyleenioksidia, ja/tai bentsyylialkoholi. Esimerkkejä 35 yleiskaavan VII mukaisista amiineista ovat heksyyliamiini,

Q r, Q * A

12 ^ O 4 2-etyyl±heksyyl±amiini, oktyyliamiini, dekyyliamiini, do-dekyyliamiini, tetradekyyliamiini, heksadekyyliamiini, oktadekyyliamiini, dokosyyliamiini, kookosamiini ja/tai taliamiini.

5 Keksinnön mukaan -täyteaineiden poisto keräyspape reista voidaan toteuttaa polymeereillä ja/tai kopolymee-reilla, jotka ovat ainakin osittain veteen liukenevia ja jotka on valmistettu polymeroimalla tai kopolymeroimalla, ja/tai polymeereillä, jotka ovat ainakin osittain veteen 10 liukenevia ja jotka on valmistettu antamalla karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävien polymeerien reagoida aminoalkoholien ja/tai diamiinien kanssa. Monissa tapauksissa täyteaineiden poistoa keräyspapereista voidaan parantaa huomattavasti käytettäessä ainakin osittain ve-15 teen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja sellaisten, ainakin osittain veteen liukenevien, amino- ja/tai ammoniumryhmiä sisältävien polymeerien kanssa yhdistettyinä, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 2000 -500 000. Ainakin osittain veteen liukenevien polymeerien 20 ja/tai kopolymeerien ja ainakin osittain veteen liukenevi en, amino- ja/tai ammoniumryhmiä sisältävien polymeerien massasuhde on näissä seoksissa 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 1:5. Seoksia lisätään paperiainessuspensioihin 0,1 -8 g, edullisesti 1 - 4 g, kilogrammaa kohden ilmakuivaa 25 paperiainesta. Esimerkkejä amino- ja/tai ammoniumryhmiä • · sisältävistä polymeereistä, jotka ovat ainakin osittain veteen liukenevia, ovat polyetyleeni-imiinit, etyleeni-imiiniyksiköitä sisältävät kopolyraeerit, 2-vinyylipyridii-ni-, 4-vinyylipyridiini- ja/tai 1-vinyyli-imidatsolipoh-30 jäiset polymeerit ja/tai kopolymeerit, primaarisia, sekun- * daarisia, tertiaarisia ja/tai kvaternaarisia aminoryhmiä sisältävät polysakkaridit ja/tai heteropolysakkaridit, esimerkiksi primaarisia, sekundaarisia, tertiaarisia ja/tai kvaternaarisia aminoryhmiä sisältävät selluloosat, 35 hydroksietyyliselluloosat, tärkkelykset, kitosaani ja/tai 13 96934 guarkumi, proteiinit sekä edellä mainittujen polymeerien seokset.

Keksinnön mukaisella menetelmällä saataville kuitu-massoille on sellaisiin kuitumassoihin verrattuina, joita 5 saadaan vaahdotuksella tavanomaisten tensidien ollessa läsnä, ominaista selvästi pienempi täyteainepitoisuus. Keksinnön mukainen menetelmä antaa nyt mahdollisuuden nostaa siistatun keräyspaperin osuuden paperinvalmistuksessa yli 50 paino-%:iin.

10 Esimerkit

Polymeerin 1 valmistus

Reaktioastiaan, joka oli varustettu sekoittimella, kahdella syöttöastialla, lämmityksellä, jäähdytyksellä, palautusjäähdytyksellä ja lämpötilan mittauksella, laitet-15 tiin 170 mg 2,2'-atsobis(2-amidinopropaanidihydrokloridia) ja 36,8 g vettä. Toiseen syöttöastiaan (syöttöastia 1) laitettiin 42 g dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia ja toiseen liuos, joka sisälsi 330 mg atsobis(2-amidinopropaani-dihydrokloridia) ja 4 g vettä. Sen jälkeenkun reaktioasti-20 assa oleva liuos oli lämmitetty 75 °C:seen samalla sekoittaen, lisättiin rinnakkaisesti 90 minuutin aikana molemmat syöttöliuokset. Lisäyksen päätyttyä seosta sekoitettiin 80 °C:ssa 60 minuuttia, jonka jälkeen se jäähdytettiin noin 45 °C:seen ja neutraloitiin 16,7 g:lla 50-painopro-25 senttistä muurahaishappoa. Saadun kirkkaan 50-painopro-senttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti (mitattuna ruuvia 5 käyttäen kierrosnopeudella 20 min'1 25 eC:n lämpötilassa): 18 000 mPa*s.

Polymeerin 11 valmistus 30 Reaktioastiaan, joka oli varustettu typpihuuhdon- nalla, höyryllä kuumennettavissa olevalla pystysuoralla Liebig-jäähdyttimellä ja laskevalla jäähdyttimellä, laitettiin 108 g kuivattua polyakryylihappoa (Good-rite K722, Goodrich-yhtiö), 204,4 g dimetyyliaminopropyyliamiinia ja 35 300 g N-metyylipyrrolidonia. Seos kuumennettiin sitten i4 96904 170 °C:seen, jolloin alkoi reaktiossa muodostuneen veden tislautuminen. Lämpötila nostettiin asteittain arvoon 230 °C ja pidettiin tässä arvossa, kunnes veden lohkeami-nen lakkasi. Seos jäähdytettiin sitten 100 eC:seen ja 5 N-metyylipyrrolidoni poistettiin alipainetislauksella.

Saatu polymeeri liuotettiin sellaiseen määrään vettä, että liuoksen polymeeripitoisuudeksi tuli 1 paino-%.

Kopolymeerin 1 valmistus

Kopolymeeri I valmistettiin vastaavalla tavalla 10 kuin polymeeri I, mutta reaktioastiaan laitettiin 36,8 g:n sijasta 53,5 g vettä ja syöttöastiaan 1 laitettiin seos, joka sisälsi 39 g dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia, 7,5 g etyyliakrylaattia ja 3,5 g metakryylihappoa. Neutra-lointivaiheesta luovuttiin. Saadun samean 50-painoprosent-15 tisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti (mitattuna ruuvia 5 käyttäen kierrosnopeudella 20 min"1 25 °C:n lämpötilassa): 33 000 mPa*s.

Kopolymeerin 11 valmistus 32,0 g akryylihappoa, 106,7 g 30-%:ista rikkiahap-20 poa ja 976,0 g vettä samoin kuin 217,6 g dimetyyliamino-etyylimetakrylaattia, 46,2 g metyylimetakrylaattia, 1,1 g atsobis(isobutyronitriiliä) ja 263,0 g isopropanolia sekoitettiin erikseen etukäteen, laitettiin sitten reaktio-astiaan, joka oli varustettu sekoittimella, kuumennuksella 25 ja palautusjäähdyttimellä, ja kuumennettiin 65 °C:seen ja seosta sekoitettiin sitten 30 minuuttia tässä lämpötilassa, 1 tunti 70 °C:ssa ja 1 tunti 80 °C:ssa.

Saadun kirkkaan 20-painoprosenttisen vesi-isopro-panoliliuoksen karakteristiset tiedot: 30 IN NaN03-liuokseen tehdyn 1-painoprosenttisen polymeeri-liuoksen ominaisviskisteetti: 1,28 Käyttöesimerkit

Vaahdotukset toteutettiin Denver-laboratoriovaahdo-tuskennossa, jonka vetoisuus oli noin 9 litraa, vettä si- 15 96934 sältävillä täyteainesuspensioilla ja vettä sisältävillä paperiainessuspensioilla.

Esimerkki 1: Täyteainesuspensiot 23 g täyteaineita dispergoitiin 9 litraan vettä ja 5 pH säädettiin natriumhydroksidiliuoksella arvoon 8,5 - 9,0. Sen jälkeen kun oli lisätty 0,2 g keksinnön mukaisesti käytettävää polymeeriä tai kopolymeeria, tehtiin 7 minuutin vaahdotus Denver-laboratoriovaahdotuskennossa. Vaahdotuskennon ylivuodon sisältämä kiintoaineosuus ero-10 tettiin suodattamalla, kuivattiin 105 eC:ssa vakiomassaan ja punnittiin. Yhteenveto tuloksista on esitetty taulukossa 1.

Taulukko 1 15 Käytetyt Käytetyt Ylivuodosta erotettu polymeerit täyteaineet täyteainemäärä tai kopo- (paino-%) lymeerit 20 __

Polymeeri I kaoliini 54

CaC03 92 kaoliini ja CaCX^"1 73

Polymeeri II CaC03 82 25 kaoliini 60

Kopolymeeri I CaC03 82 kaoliini ja CaC03“’ 69 kaoliini 77

Kopolymeeri II CaCOa 86 30 kaoliini ja CaC03“’ 81 “‘Seos, joka sisälsi 70 paino-% kaoliinia ja 30 paino-% CaC03: a 35 * 16 96934

Esimerkki 2: Paperiainessuspensiot

Ilmakuivasta paperiaineksesta, joka koostui sanomalehdistä ja kuvalehdistä (massasuhde 1:1), vaahdotettiin painovärit tavanomaisesti käytettyjen kemikaalien avulla.

5 Painovärien vaahdotuksen jälkeen paperiainessuspension kuitupitoisuus oli 1 paino-%, lämpötila 40 eC. pH 9,0, ja tuhkapitoisuus 16 paino-%. 9 litraan siistattua paperiai-nessuspensiota, jonka kuitupitoisuus oli 1 paino-%, lisättiin 0,2 g keksinnön mukaisesti käytettävää polymeeriä tai 10 kopolymeeria ja tehtiin 10 minuutin vaahdotus Denver-labo-ratoriovaahdotuskennossa. Vaahdotuksen jälkeen paperimassasta poistettiin vettä paperisuodattimella, se kuivattiin 105 eC:ssa vakiomassaan ja sen tuhkapitoisuus määritettiin normin DIN 54 371 mukaisesti. Yhteenveto tuloksista on 15 esitetty taulukossa 2.

Taulukko 2 Käytetyt polymeerit Paperin täyteainepitoisuus 20 tai kopolymeerit vaahdotuksen jälkeen (paino-%)

Polymeeri I 5,9

Kopolymeeri I 6,2

Kopolymeeri II 5,8 » r

Claims

17 96954

1. Menetelmä täyteaineiden poistamiseksi keräyspa-5 pereista, tunnettu siitä, että painovärien vaah- dotuksen jälkeen vettä sisältäviin paperiainessuspensioi-hin lisätään ainakin osittain veteen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 - 500 000 ja jotka on valmistettu polymeroi-10 maila tai kopolymeroimalla aminoryhmiä sisältäviä monomee-reja tai antamalla karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridi-ryhmiä sisältävien polymeerien reagoida aminoalkoholien ja/tai diamiinien kanssa, lisättävän kokonaismäärän ollessa 0,1 - 8 g/kg ilmakuivaa paperiainesta ja sen jälkeen 15 tehdään vaahdotus sinänsä tunnetulla tavalla.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperiainesuspensioihin lisätään yhteensä 1 - 4 g polymeerejä ja/tai kopolymeereja/kg ilmakuivaa paperiainesta.

3. Jommankumman tai molempien patenttivaatimuksista 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperiainessuspensioihin lisätään sellaisia, ainakin osittain veteen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 - 200 000, 25 edullisesti 1000 - 100 000.

4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperiainessuspensioihin lisätään polymeerejä ja/tai kopolymeereja, jotka on valmistettu polymeroimalla 30 (A) aminoryhmiä sisältäviä monomeereja, jotka vastaavat yleiskaavaa (I), 0 r5 Rl - CH = «2 - C - Z - (CnH,n) - (I> i8 98 >3 4 jossa R1 ja R2 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää, R3 ja R4 tarkoittavat kumpikin vetyatomia, C^-alkyyliryhmää tai piperatsiini-, piperidiini- tai morfo-liiniryhmää, R5 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittu-5 nutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-22 C-atomia, edellyttäen, että funktionaalisen ammoniumryhmän vastaioni on halogeeni-, sulfaatti-, fosfaatti-, boraatti- tai orgaaninen happoanioni, tai R5 tarkoittaa elektroniparia, Z tarkoittaa O:a tai NH-ryhmää ja n tarkoittaa alueella 2-5 10 olevaa lukua; tai kopolymeroimalla (A) (Bl) monomeeristen tyydyttämättömien happojen kanssa, jotka vastaavat kaavaa (II), 15 ° R5 - CH = CR6 - C - OH (II) jossa R5 ja R6 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää; ja/tai 20 (B2) monomeeristen tyydyttämättömien karboksyylihappoeste- reiden kanssa, jotka vastaavat kaavaa (III), O R7 - CH = CR® - C - O - (C.H2lll0)p - R9 (III) 25 jossa R7 ja R8 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää, R9 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-22 C-atomia, m tarkoittaa alueella 2-4 olevaa lukua ja p tarkoittaa aluella 0-18 30 olevaa lukua edellyttäen, että p:n ollessa 0 tyydyttämät-. tömien karboksyylihappoestereiden osuus kopolymeerissa ei ole suurempi kuin 30 paino-%; ja/tai (B3) akryyliamidien ja/tai metakryyliamidien kanssa, joiden amidityppiatomit voivat olla suoraketjuisilla ja/tai 35 haaroittuneilla C1.22-alkyyliryhmillä substituoituja; ja/tai 19 9 Ö ö 4 (B4) N-vinyylipyrrolidonin kanssa.

5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-4 . mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yleis kaavassa (I) R1 tarkoittaa vetyä, R2 tarkoittaa vetyä tai 5 metyyliryhmää, R3 ja R4 tarkoittavat kumpikin metyyli- tai e tyyli ryhmää, R5 tarkoittaa elektroniparia tai C^-alkyyli-ryhmää edellyttäen, että funktionaalisen anunoniumryhmän vastaioni on halogeenianioni, ja yleiskaavassa (III) R9 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliryh-10 mää, joka sisältää 1-8 C-atomia.

6. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperi-ainessuspensioihin lisätään polymeerejä ja/tai kopolymee-reja, jotka on valmistettu antamalla polymeerien, jotka 15 sisältävät karboksyyli- ja/tai esteriryhmiä, joiden yleinen kaava on -C00R, jossa R tarkoittaa Cj.g-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, ja/tai -C0-0-C0-ryhmiä, reagoida (määrät perustuvat polymeerien sisältämiin karboksyyli-, esteri- ja/tai latentteihin karboksyyliryhmiin) 20 (Dl) 0 - 1 ekvivalentin kanssa aminoalkoholeja, jotka vastaavat yleiskaavaa (IV), f HO - (CkH2k0)x—H14 - N . 25 r16 <IV> jossa R14 tarkoittaa Cj.g-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, R15 ja R16 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia 30 ja tarkoittavat C1.4-alkyyliryhmiä tai aromaattisia ryhmiä tai R15 ja R16 tarkoittavat yhteisesti ryhmää CH2CH2-0-CH2-' CH2, k on 2, 3 ja/tai 4 ja x tarkoittaa lukua, joka on alu eella 0-10; (D2) 0 - 1 ekvivalentin kanssa diamiineja, jotka vastaavat 35 yleiskaavaa (V), 98934 H ol9 \ / (V) > - R17 - N 5 r18 Xr20 jossa R17 tarkoittaa C^-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, R18 tarkoittaa vetyä tai C^-alkyyliryhmää ja R19 ja R20 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoitta-10 vat C1.4-alkyyliryhmiä tai R19 ja R20 tarkoittavat yhteisesti ryhmää -CH-CH-N=CH-; (D3) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa alkoholeja, jotka vastaa- vat yleiskaavaa (VI), 15 »O - (CiH2i0)y—R21 (VI) jossa R21 tarkoittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, i on 2, 3 ja/tai 4 ja y tarkoittaa lukua, joka on alueella 0 - 30; ja 20 (D4) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa amiineja, jotka vastaavat yleiskaavaa (VII), H R23 (vii) jossa R22 tarkoittaa vetyä tai C1.4-alkyyliryhmää ja R23 tarkoittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää; sillä edellytyksellä, että aineosien (Dl) ja (D2) ekviva-30 lenttimäärien summa on muu kuin 0.

7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-6 • mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperi- ainessuspensioihin lisätään polymeerejä, jotka on valmistettu antamalla karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryh-35 miä sisältävien polymeerien reagoida (määrät perustuvat 969ό'4 polymeerien sisältämiin karboksyyli-, esteri- ja/tai la-tentteihin karboksyyliryhmiin) (Dl) 0 - 1 ekvivalentin kanssa aminoalkoholeja, (D2) 0 - 1 ekvivalentin kanssa diamiineja, 5 (D3) 0-0,2 ekvivalentin kanssa alkoholeja ja (D4) 0 - 0,2 ekvivalentin kanssa amiineja sillä edellytyksellä, että aineosien (Dl) ja (D2) ekviva-lenttimäärien summa on 0,7 - 1.

8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-7 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävät polymeerit sisältävät rakenneyksiköitä, jotka vastaavat yleiskaavoja (Cl) 15 —CRIO-CRU— OO 0Rl2 . 20 ja/tai (C2) __Cr10-CrH_ 25. c M 0 0 0 30 ja/tai (C3 ) -CRlO--CRU_ >0 Oo 35 0Rl2 or!3 95934 joissa R10 ja R11 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat kumpikin erikseen vetyä tai metyyliryhmää ja R12 ja R13 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat kumpikin erikseen vetyä, C^-alkyyliryhmää 5 tai aromaattista ryhmää.

9. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karbok-syyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävät polymeerit sisältävät rakenneyksiköitä, jotka vastaavat yleiskaa- 10 vaa (Cl).

10. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paperi-ainessuspensioihin lisätään ainakin osittain veteen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja yhdistettyinä sel- 15 laisiin, ainakin osittain veteen liukeneviin, amino- ja/tai ammoniumryhmiä sisältäviin polymeereihin, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 2000 - 500 000, jossa yhdistelmässä polymeerien ja/tai kopolymeerien ja amino-ja/tai ammoniumryhmiä sisältävien polymeerien massasuhde 20 on 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 1:5.

11. Sellaisten, ainakin osittain veteen liukenevien polymeerien ja/tai kopolymeerien käyttö täyteaineiden poistamiseen keräyspapereista vaahdottamalla, joiden lukukeskimääräinen moolimassa on 1000 - 500 000 ja jotka on ·. 25 valmistettu polymeroimalla tai kopolymeroimalla aminoryh- miä sisältäviä monomeereja tai antamalla karboksyyli-, esteri- ja/tai anhydridiryhmiä sisältävien polymeerien reagoida aminoalkoholien ja/tai diamiinien kanssa.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, 30 tunnettu siitä, että polymeerejä ja/tai kopolymee- v reja käytetään vettä sisältävissä paperiainessuspensioissa yhteensä 0,1 - 8 g, edullisesti 1 - 4 g, kilogrammaa kohden ilmakuivaa paperiainesta.

13. Jommankumman tai molempien patenttivaatimuksis-35 ta 11 ja 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että 0-3 Q i’W X 23 ? Ό s \j ‘-'t käytetään sellaisia, ainakin osittain veteen liukenevia polymeerejä* ja/tai kopolymeereja, joiden lukukeskimääräi-nen moolimassa on 1000 - 200 000, edullisesti 1000 - 100 000.

14. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 11 - 13 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetään polymeerejä ja/tai kopolymeereja, jotka on valmistettu polymeroimalla (A) aminoryhmiä sisältäviä monomeereja, jotka vastaavat 10 yleiskaavaa (I),

0 R5 (I) , , · / ( ’ R1 - CH = CR2 . c - l - (CnH2n) - N<^ 15 jossa R1 ja R2 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää, R3 ja R4 tarkoittavat kumpikin vetyatomia, Ci_4-alkyyliryhmää tai piperatsiini-, piperidiini- tai morfo-20 liiniryhmää, R5 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-22 C-atomia, edellyttäen, että funktionaalisen ammoniumryhmän vastaioni on halogeeni-, sulfaatti-, fosfaatti-, boraatti- tai orgaaninen happoanioni, tai R5 tarkoittaa elektroniparia, Z tar-25 koittaa O:a tai NH-ryhmää ja n tarkoittaa alueella 2-5 olevaa lukua; tai kopolymeroimalla (A) (Bl) monomeeristen tyydyttämättömien happojen kanssa, jotka vastaavat kaavaa (II), 30 O R5 - CH = CR6 - C - OH (II) Q?wA/i 24 ·" J O , jossa R5 ja R6 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää; j«/tai (B2) monomeeristen tyydyttämättömien karboksyylihappoeste-reiden kanssa, jotka vastaavat kaavaa (III), 5 0 R7 - CH = CR8 - C - 0 - (C,,H2.0)p - R9 (III) 10 jossa R7 ja R8 tarkoittavat kumpikin vetyatomia tai metyy-liryhmää, R9 tarkoittaa suoraketjuista tai haaroittunutta alkyyliryhmää, joka sisältää 1-22 C-atomia, m tarkoittaa alueella 2-4 olevaa lukua ja p tarkoittaa aluella 0-18 olevaa lukua edellyttäen, että p:n ollessa 0 tyydyttämät-15 tömien karboksyylihappoestereiden osuus kopolymeerissa ei ole suurempi kuin 30 paino-%; ja/tai (B3) akryyliamidien ja/tai metakryyliamidien kanssa, joiden amidityppiatomit voivat olla suoraketjuisilla ja/tai haaroittuneilla C^jj-alkyyliryhmillä substituoituja; ja/tai 20 (B4) N-vinyylipyrrolidonin kanssa.

15. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 11 -14 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käytetään polymeerejä, jotka on valmistettu antamalla polymeerien, jotka sisältävät karboksyyli- ja/tai esteriryhmiä, 25 joiden yleinen kaava on -C00R, jossa R tarkoittaa Cj.e-al-kyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, ja/tai -C0-0-C0-ryh-miä, reagoida (määrät perustuvat polymeerien sisältämiin karboksyyli-, esteri- ja/tai latentteihin karboksyyliryh-miin) 30 (Dl) 0 - 1 ekvivalentin kanssa aminoalkoholeja, jotka vas-, taavat yleiskaavaa (IV), ?15 HO - (CkH2k0)x—Rl< - N Rl6 (IV) 25 98934 jossa R14 tarkoittaa C^g-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää, R15 - ja R16 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat Cx_,,-alkyyliryhmiä tai aromaattisia ryhmiä tai R15 ja R16 tarkoittavat yhteisesti ryhmää CH2CH2-0-CH2-5 CH2, k on 2, 3 ja/tai 4 ja x tarkoittaa lukua, joka on alueella 0 - 10; (D2) 0-1 ekvivalentin kanssa diamiineja, jotka vastaavat yleiskaavaa (V), m H R19 10 \ / (V) > - R” - N R*0 \20 jossa R17 tarkoittaa Cx _e-a lkyyli ryhmää tai aromaattista 15 ryhmää, R18 tarkoittaa vetyä tai C1_4-alkyyliryhmää ja R19 ja R20 ovat keskenään samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat C^-alkyyliryhmiä tai R19 ja R20 tarkoittavat yhteisesti ryhmää -CH=CH-N=CH-; (D3) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa alkoholeja, jotka vastaa-20 vat yleiskaavaa (VI), HO - (C|H2iO)y—R21 (VI) jossa R21 tarkoittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista 25 ryhmää, i on 2, 3 ja/tai 4 ja y tarkoittaa lukua, joka on alueella 0 - 30; ja (D4) 0 - 0,5 ekvivalentin kanssa amiineja, jotka vastaavat yleiskaavaa (VII),

30 H N—R23 (VII) pii jossa R22 tarkoittaa vetyä tai C^-alkyyliryhmää ja R23 tar-35 koittaa C6_22-alkyyliryhmää tai aromaattista ryhmää; 98^34 sillä edellytyksellä, että aineosien (Dl) ja (D2) ekviva-lenttimäärien summa on muu kuin 0.

16. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 11 -15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että käyte-5 tään ainakin osittain veteen liukenevia polymeerejä ja/tai kopolymeereja yhdistettyinä ainakin osittain veteen liukeneviin, amino- ja/tai ammoniumryhmiä sisältäviin polymeereihin, jossa yhdistelmässä polymeerien ja/tai kopolymee-rien ja amino- ja/tai ammoniumryhmiä sisältävien polymee-10 rien massasuhde on 10:1 - 1:10, edullisesti 5:1 - 1:5. « 27 98934