FI98633C - Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet - Google Patents

Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet Download PDF

Info

Publication number
FI98633C
FI98633C FI893804A FI893804A FI98633C FI 98633 C FI98633 C FI 98633C FI 893804 A FI893804 A FI 893804A FI 893804 A FI893804 A FI 893804A FI 98633 C FI98633 C FI 98633C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
resin
calcium carbonate
composition according
particles
weight
Prior art date
Application number
FI893804A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI893804A0 (fi
FI893804A (fi
FI98633B (fi
Inventor
Jerry William Rayfield
Robert Albert Baker
Kenneth Earl Weber
Original Assignee
Ecca Calcium Products Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecca Calcium Products Inc filed Critical Ecca Calcium Products Inc
Publication of FI893804A0 publication Critical patent/FI893804A0/fi
Publication of FI893804A publication Critical patent/FI893804A/fi
Publication of FI98633B publication Critical patent/FI98633B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI98633C publication Critical patent/FI98633C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/02Particle morphology depicted by an image obtained by optical microscopy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/51Particles with a specific particle size distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)

Description

- 98633
Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet.
Keksintö koskee hartsin täyteaineena käyttökelpoi-5 siä hienojakoisia hiukkaskoostumuksia. Erityisemmin keksintö koskee uusia hienojakoisia hiukkasmaisia kalsiumkar-bonaattikoostumuksia, jotka ovat erityisen sopivia käytettäväksi täyteaineina kertamuovi- ja kestomuovimuovaushart-sikoostumuksissa, maaleissa ja muissa viimeistelyaineissa, 10 tiivisteissä ja vastaavissa. Nämä uudet koostumukset muodostuvat seoksesta, jonka pääosa on kuivajauhettua kal-siumkarbonaattia ja pienemmästä määrästä märkäjauhettua kalsiumkarbonaattia, jossa molemmilla komponenteilla on erityinen partikkelikokoluonne ja partikkelikokojakautuma.
15 Käytettäessä näitä seoksia ainoina täyteaineina tai osana niistä kertamuovi- ja kestomuovi- hartsikoostumuksissa saadaan koostumuksia, joilla on korkea täyteainesisältö (alhainen hartsitarve) yhdistettynä toivottavaan alhaiseen viskositeettiin (ja sen vuoksi parempi kostutus kaikille 20 muille läsnäoleville täyteaineille kuten lasikuidulle tai vastaaville) sekä parempi työstettävyys, mitkä ominaisuudet tavallisesti saadaan vain käyttämällä kalliimpia valmistusmenetelmiä kokonaan märkäjauhetun kalsiumkarbonaat-titäyteaineen valmistamiseksi.
25 Ei-litteät mineraalit, kuten kalsiumkarbonaatti, bariumsulfaatti ja vastaavat, joita on käsitelty aggregaatissa olevien hiukkasten saamiseksi pinta-alaltaan melko korkeiksi, tiedetään käyttökelpoisiksi täyteaineina erilaisissa kertamuovi- ja kestomuovihartsikoostumuksissa.
30 Nämä täyteaineet ovat pikemminkin paisuttavia kuin lujittavia täyteaineita ja niitä voidaan käyttää yksinään tai sekoitettuna muiden täyteaineiden kanssa, mukaanluettuna lujitekuidut kuten talkki, lasikuidut ja vastaavat.
US-patentissa 4 257 817, julkaistu 24.11.1981, kek-35 sijät Mathur et ai., esittävät epäorgaanisia täyteaineita, 98633 2 joiden sideainetarve kertamuovi- ja kestomuovihartsikoos-tumuksissa käytettäessä on pienempi. Mathur et ai’n täyteaineet on valmistettu menetelmällä, johon kuuluu täyteaineiden altistaminen korkean intensiteetin pyörivään isku-5 sekoitukseen lapasekoittajalla, jonka kehänopeus on 20 -60 metriä sekunnissa. Patentin haltijat tekevät seuraavan viittauksen: "viimeaikaisiin pyrkimyksiin sideainetarpeen pienentämiseksi epäorgaanisissa täyteaineissa kuuluvat sel-10 laiset saavutukset kuin täyteaineen partikkelikokojakautuman muuttelu tyhjän tilan minimoimiseksi siinä, tiivis-tystekniikka sekä täyteaineen pintapäällystys", palstalla 1 riveillä 30 - 37. Mitään tarkempia yksityiskohtia näistä saavutuksista, tai näiden vähemmän sideainetta vaativien 15 täyteaineiden partikkelikoko-ominaisuuksista tai partikkelikoko jakautumasta ei kuitenkaan Mathurin et ai patentista ilmene.
Feketen artikkelissa "A Study of the Influence of Spesific Variables on Viscosity Relationships and Surfa-20 ce Properties of Sheet Molding Compound (SMC) Formulations Based on Special Calcium Carbonate Fillers", Proceedings of the 32nd Annual Technical Conference, 1977, Reinforced Plastics/Composites Institute, The Society of the Plastics Industry Inc., osa 7-B ss. 1-17, todetaan, 25 että: "Sarja SMC (sheet molding compound) -koostumuksia, jotka perustuivat (1) normaaleihin kalsiumkarbonaattitäy- teaineisiin, (2) kehittyneisiin 'kuiva’-jauhettuihin kal-siumkarbonaattitäyteaineisiin, (3) normaalien ja kehitty-30 neiden 'kuiva'-jauhettujen kalsiumkarbonaattitäyteaineiden seoksiin, ja (4) 'erityiserottelu'-valmistustekniikalla valmistettuihin kalsiumkarbonaattitäyteaineisiin, sekoitettiin pastaksi ja erilaisiksi SMC-tuotteiksi tekemällä muutoksia komponentteihin, olosuhteisiin ja lämpötila-kos-35 teus-vaikutukseen ja taulukoitiin havaitut muutokset, jot- 98633 3 ka johtuivat muutoksista kyseisissä muuttujissa." sivu 1, "johdanto". Feketen et ai artikkelissa mainitaan sitten "Camel Viite" ja "Camel Viite 'D'"'n seokset "Camel Tex" ja "Camel Carb"-kalsiumkarbonaattitäyteaineiden kanssa 5 sekä "erityisesti erotellut"-täyteaineet, ja paksuuntumis- nopeudet tällaisia täyteaineita sisältävissä tyydyttymätön polyesteri SMC-systeemeissä esitetään. Täytetyissä hartseissa, joiden viskositeettia Fekete et ai testasivat kal-siumkarbonaatti:hartsi suhde oli noin 1,5:1 maksimissaan.
10 Partikkelikoko-ominaisuuksia tai partikkelikokojakautumaa ei ole esitetty millekään Feketen et ai artikkelissa esitetylle täyteaineelle.
Feketen aiemmassa artikkelissa:"Influence of Ground Limestone on the Surface Properties of SMC Compo-15 sitions", Proceedings of the 31st Annual Technical Conference, 1976, Reinforced Plastics/Composites Institute, The Society of Plastics Industry Inc., osa 7-A, ss.1-18, mihin Feketen et ai artikkelissa viitataan, partikkelikoko-ominaisuudet ja partikkelikokojakautumat on lueteltu taulu-20 koissa XXIV ja XXV, s.18 "Camel Wite"'lle ja "Camel
Tex"'lie, jotka sekä Feketen että Feketen et ai artikkeleissa on esitetty "standardi-", ts märkäjauhettuna, kal-siumkarbonaattitäyteaineena. Ja myös tässä täytettyjen hartsien tekijän arvioima kalsiumkarbonaatti:hartsi-suhde 25 oli 1,5:1 maksimissaan.
Nyt on keksitty, että käytettäessä koostumuksia, jotka muodostuvat seoksesta, jossa pääosa on kuivajauhettua kalsiumkarbonaattia ja pienemmästä määrästä märkäjauhettua kalsiumkarbonaattia, jossa kummallakin komponentil-30 la on erityiset partikkelikoko-ominaisuudet ja partikkeli- koko jakautuma, ainoana täyteaineena tai osana täyteainetta kertamuovi- ja kestomuovihartsikoostumuksissa, voidaan saavuttaa korkea täyteainepitoisuus toivottavan alhaisella viskositeetilla.
98633 4 Tämä keksintö koskee sen vuoksi uusia hienojakoisia hiukkasmaisia kalsiumkarbonaattikoostumuksia, joille on tunnusomaista se, mitä patenttivaatimuksessa 1 esitetään.
5 Näillä hienojakoisilla hiukkasmaisilla kalsiumkar- bonaattikostumuksilla päästään korkeaan täyteainepitoisuu-teen hyväksyttävän alhaisella viskositeetilla, käytettäessä niitä ainoina täyteaineina tai osana täyteainetta ker-tamuovi- ja kestomuovihartsikoostumuksissa.
10 Näissä uusissa hienojakoisissa hiukkasmaisissa kal- siumkarbonaattikoostumuksissa pääosa, kuivajauhettu kal-siumkarbonaatti, on sekoitettu pienempään määrään märkä-jauhettua kalsiumkarbonaattia, jolloin kummallakin komponentilla on erityiset partikkelikoko-ominaisuudet ja 15 partikkelikokojakautuma. Käytettäessä näitä koostumuksia ainoina täyteaineina tai osana täyteainetta kertamuovi- ja kestomuovihartsikoostumuksissa päästään ominaisuuksiin, jotka tavallisesti ovat saavutettavissa vain käyttämällä kalliimpia valmistusmenetelmiä kokonaan märkäjauhetun kal-20 siumkarbonaattikoostumuksen valmistamiseksi.
Vielä eräänä keksinnön kohteena ovat uudet hartsia sisältävät koostumukset kuten kertamuovi- ja kestomuovi-hartsikoostumukset, jotka sisältävät täyteaineina kyseisiä uusia hienojakoisia hiukkasmaisia kalsiumkarbonaattikoos-25 tumuksia. Hartsia sisältäville koostumuksille on tunnus omaista se, mitä patenttivaatimuksessa 7 esitetään. Keksinnön kohteena on myös mainitusta hartsikoostumuksesta valmistettu muovattu tuote, hartsikoostumusta sisältävä päällyste sekä hartsikoostumuksella päällystetty tuote.
30 Vielä edelleen esitetään menetelmiä kyseisten hie nojakoisten hiukkasmaisten kalsiumkarbonaattikoostumusten sekä niitä sisältävien kertamuovi- ja kestomuovihartsi-koostumusten valmistamiseksi.
Nämä ja muut keksinnön kohteet samoin kuin sen 35 luonne, piiri ja hyödyntäminen ovat aivan ilmeisiä alan
II
98633 5 ammattilaiselle seuraavan selityksen, piirrosten ja vaatimusten perusteella.
Kuvio 1 on tyypillinen SediGraph-partikkelikokojakautuma-käyrä kuivajauhetulle kalsiumkarbonaattihiukkas-5 massalle, joka on valmistettu jäljempänä tulevan esimerkin IA mukaisesti jäljempänä.
Kuvio 2 on tyypillinen SediGraph-partikkelikokoja-kautumakäyrä märkä jauhetulle kalsiumkarbonaattihiukkasmas-salle, joka on valmistettu jäljempänä tulevan esimerkin IB 10 mukaisesti.
Kuvio 3 on tyypillinen SediGraph-partikkelikokoja-kautumakäyrä kuiva jauhetun kalsiumkarbonaatin ja märkä jauhetun kalsiumkarbonaatin seokselle, joka on valmistettu jäljempänä tulevan esimerkin II mukaisesti.
15 Kuvio 4 jäljennös tyyppillisen kuivajauhetun kal- siumkarbonaattihiukkasmassan valomikroskooppikuvasta (10 000 x suurennos), joka massa on valmistettu jäljempänä tulevan esimerkin IA mukaisesti.
Kuvio 5 on jäljennös tyypillisen märkäjauhetun kal-20 siumkarbonaattihiukkasmassan valomikroskooppikuvasta (10 000 x suurennos), joka massa on valmistettu jäljempänä tulevan esimerkin IB mukaisesti.
Mitä tulee partikkelikoko-ominaisuuksiin ja partikkelikoko jakautumaan, kuivajauhetun kalsiumkarbonaatin 25 tulisi täyttää seuraavat vaatimukset: 1. Keskipartikkelikoko (MPS); kuivajauhetun kalsiumkarbonaatin partikkelikokojakautuman sen kohdan, joka näkyy esimerkiksi ko. komponenttia edustavalta SediGraph-partikkelikokojakautumakäyrältä, jossa kohdassa 50 % mas-30 san kaikista partikkeleista on suurempia ja 50 % massan kaikista partikkeleista on pienempiä ja jota joskus nimitetään partikkelikoko-keskiarvoksi ("D50"), tulee olla välillä noin 5 - 30 pm, edullisesti noin 7 - 20 pm ekviva-lenttikehähalkaisijaltaan.
• 98633 6
SediGraph-partikkelikokoanalysaattori on Micromerit ies Instrument Corporation, Norcross, Ga, valmistama. Se mittaa 1askeutumisuopeuden partikkelikokojakautuman määrittämiseksi Stokesin laista.
5 2. Partikkelikokojakautuman (PSD) kuivajauhetussa kalsiumkarbonaatissa, määritettynä kaikissa tapauksissa SediGraph-partikkelikokoanalysaattorilla sekin, tulee olla sellainen, että: a. Korkeintaan noin 10 paino-%, edullisesti kor-10 keintaan noin 1 paino-%, partikkeleista on ekvivalenttike- hähalkaisijaltaan suurempia kuin noin 80 pm. Tätä kutsutaan "yläpartikkelikooksi" tai TPS:ksi.
b. Ainakin noin 10 paino-%, edullisesti ainakin noin 25 paino-%, partikkeleista on ekvivalenttikehähalkai- 15 sijaltaan alle noin 10 pm.
c. Ainakin noin 5 paino-%, edullisesti ainakin noin 10 paino-%, partikkeleista on ekvivalenttikehähalkaisiJaltaan alle noin 5 pm.
Nämä vaatimukset täyttävät kuivajauhetut kalsium-20 karbonaatti- koostumukset voidaan valmistaa tavanomaisil-lajauhatus- ja erottelumenetelmillä, esim. leukamurskai-messa ja sitä seuraavassa rullamyllyssa tai vasaramyllyssä ja ilmaerottelussa. Kyseisiä valmistusmenetelmiä ja niis-säkäytettyjä laitteita on kuvattu yksityiskohtaisesti esi-25 merkiksi teoksessa Perry, J.H., "Chemical Engineers' Handbook" (New York: van Nostrand Reinhold, 1975).
Märkäjauhetun kalsiumkarbonaatin tulee täyttää seu-raavat vaatimukset: 1. MPS:n tulee olla vähintään noin 0,6 pm ja kor-30 keintaan noin 2,0 um ekvivalenttikehähalkaisijaltaan.
2. Partikkelien koko mikroneina SediGraph-partikke-likokojakautumakäyrän 80 %:n kohdassa ("D80") jaettuna mi-neraalipartikkelien koolla mikroneina 50 %:n kohdassa käyrällä, eli "D80/D50"-arvon täytyy olla vähintään noin 1,3 ja 35 korkeintaan noin 2,8. D80/D50-arvolla osoitetaan partikkeli- 98633 7 kokojakautuma-käyrän leveys tai jyrkkyys. Esimerkiksi mo-nodisperssinäytteen D80/D50 = 1,0. Partikkelikoko jakautuman levetessä D60/D50 kasvaa.
3. Partikkelien koko mikroneina 20 %:n kohdassa 5 SediGraph-partikkelikokojakautumakäyrällä ("D20" ) on oltava vähintään noin 0,2 pm ja korkeintaan noin 1,5 pm ek-vivalenttikehähalkaisijaltaan. D20 on arvio hienoaineesta kalsiumkarbonaattikoostumuksessa.
4. PSD:n täytyy olla sellainen, että: 10 a. Korkeintaan noin 2 paino-% partikkeleista on ekvivalenttikehähalkaisijaltaan suurempia (TPS) kuin noin 10 pm.
b. Ainakin noin 97 paino-% partikkeleista on ekvivalenttikehähalkaisij altaan alle noin 7 pm.
15 c. Ainakin noin 90 paino-% partikkeleista on ekvi valenttikehähalkaisij altaan alle noin 5,5 pm.
d. Ainakin noin 70 paino-% partikkeleista on ekvi-valenttikehähalkaisijaltaan alle noin 3 pm.
e. Ainakin noin 20 paino-% partikkeleista on ekvi- 20 valenttikehähalkaisijaltaan alle noin 1,5 pm.
f. Alle noin 40 paino-% partikkeleista on ekvivalenttikehähalkaisij altaan alle noin 0,4 pm.
Märkäjauhettu kalsiumkarbonaatti voi olla ilman dispergoijaa tai haluttaessa se voi sisältää pieniä mää-25 riä tavanomaisesti käytettyjä dispergoijia.
Sopivia märkäjauhettuja kalsiumkarbonaattikoostu-muksia, jotka täyttävät nämä vaatimukset sekä menetelmiä niiden valmistamiseksi on esitetty yhteisesti haetussa US-patentissa 4 732 748, julkaistu 22.3.1988 Robert D.
30 Stewartin et ai nimissä. Myös muita menetelmiä kuin mitä on mainittu edellä mainitussa Stewardin et ai patentissa voidaan käyttää valmistettaessa märkäjauhettuja kalsium-karbonaatteja, joilla on vaaditut partikkelikoko-ominaisuudet ja partikkelikokojakautuma käytettäväksi tässä kek-35 sinnössä. Kyseisiä muita menetelmiä ovat: 98633 8 -- märkäjauhatus kuulamyllyssä; -- märkäjauhatus märässä pystysuorassa väliainemyllyssä; -- märkäjauhatus märässä vaakasuorassa väliainemyllyssä; -- märkäerottelu märän keskipakoerottelijän avulla; 5 -- märkäjauhatus autogeenisessa putkimyllyssä.
Pienennys- ja erottelusarja, joka on erityisen käyttökelpoinen valmistettaessa komponentteja tämän keksinnön mukaisia uusia hienojakoisia hiukkasmaisia kal-siumkarbonaattikoostumuksia varten, sisältää kalsiumkar-10 bonaatin jauhatuksen autogeenimyllyssä (ensin karkea jau hatus), kellutuksen epäpuhtauksien poistamiseksi, hienon märkäjauhatuksen vaakasuorassa mikroväliainemyllyssä sekä keskipakoerottelun ylikokoisten partikkelien poistamiseksi ja niiden palauttamiseksi märkään mikroväliainemyllyyn 15 edelleenjauhautumista varten.
Käytettäessä kyseisiä kuivajauhettuja ja märkäjau-hettuja kalsiumkarbonaattikoostumuksina seoksina kertamuo-vi- ja kestomuovihartsien täyteaineissa ainakin noin 50 %, edullisesti noin 75 - 95 % koko hiukkasmassasta tulee 20 olla kuivajauhettua kalsiumkarbonaattia, lopun seoksesta ollessa märkäjauhettua kalsiumkarbonaattia. Tyypillisiä painoprosentti-suhteita näille kahdelle komponentille ovat 50:50, 75:25 ja 95:5, kuivajauhettu kalsiumkarbonaatti: märkäj auhettu kalsiumkarbonaatti.
25 Keksinnön mukaiset uudet hienojakoiset kalsiumkar- bonaattiseokset ovat erityisen käyttökelpoisia täyteaineina reaktiivisille tai kertamuovi-polyesterihartseille, jotka saadaan antamalla polykarboksyylihappojen tai niiden anhydridien reagoida polyhydristen alkoholien kanssa, ai-30 nakin yhden näistä reagensseista ollessa sellainen, että se sisältää a,β-eteenistä tyydyttymättömyyttä, jolloin saadaan vesiliukoinen, hartsimainen oleellisesti lineaarinen esteröinti tai kondensaatiotuote, joka sisältää useita eteenisesti tyydyttymättömiä sidoksia jakautuneina pit-35 kin polymeeriketjunsa runkoa. Kyseiset hartsit voidaan li 98633 9 formuloida BMC-massoiksi (bulk molding compound), SMC-mas-soiksi (sheet molding compound), lasitäytteisiksi MC-mas-soiksi, lasitäytteisiksi MC-massoiksi, joissa lasi on X-tyypin esikehruukuituna (XMC), TMC-massoiksi (thick mol-5 ding compound), suulakevetohartseiksi ja vastaaviksi, samoin kuin päällystepastoiksi, mukaanluettuna maalit ja muut viimeistelyaineet, tiivisteet ja vastaavat.
a,β-eteenisesti tyydyttymättömien polykarboksyyli-happojen käyttö tarjoaa mukavan menetelmän eteenisen tyy-10 dyttymättömyyden aikaansaamiseksireaktiivisiin polyeste- rihartseihin. a,β-eteenisesti tyydyttymättömiä dikarbok-syylihappoja, kuten omena-, fumaari-, monokloori- ja mono-bromiomena-, monokloori- ja monobromifumaari-, sitrakoni-, γ-dimetyylisitrakoni-, mesakoni-, itakoni-, a-metyyli-ita-15 koni-, γ-metyyli-itakoni-, terakoni- ja vastaavia happo- jasamoin kuin niiden seoksia voidaan käyttää yksinään tai yhdessä pienten määrien kanssa sellaista a,β-eteenisesti tyydyttymätöntä polykarboksyylihappoa, jossa on kolme tai useampia karboksyyliryhmiä, niin kuin akonitiinihapossa ja 20 vastaavissa.
Polymeroitumattomia polykarboksyylihappoja, ts. happoja, jotka ovat tyydyttyneitä tai sisältävät ainoastaan bentseenistä tyydyttymättömyyttä, kuten esimerkiksi oksaali-, maloni-, meripihka-, monokloori- ja monobromi-25 maloni-, α,β-dikloori- ja -dibromimeripihka-, glutaari-, adipiini-, pimeliini-, suberiini-, atselaiini-, sebasii-ni-, maliini-, tartariini-, trikarballyyli-, sitruuna-, ftaali-, isoftaali-, tereftaali-, sykloheksaanidikarbok-syyli-, endometyleenitetrahydroftaali-, heksaklooriendo-30 metyleenitetrahydroftaali- ja vastaavia happoja samoin kuin niiden seoksia voidaan myös käyttää, mikäli niitä käytetään yhdessä yhden tai useamman edellämainitun α,β-eteenisesti tyydyttymättömän polykarboksyylihapon kanssa. Polymeroitumattomien polykarboksyylihappojen käyttö on 35 toisinaan suotavaa, koska tämän tyypin hapot voivat tuoda 98633 10 kertamuovihartseille monia edullisia ominaisuuksia, joita ei ole mahdollista saavuttaa käytettäessä pelkästään yhtä tai useampaa a,β-eteenisesti tyydyttymätöntä polykarbok-syylihappoa. Kyseisten polymeroitumattomien polykarboksyy-5 lihappojen, niitä käytettäessä, tulisi muodostaa ainakin noin 20 % mutta vähemmän kuin noin 80 % esteröintiseokses-sa olevien karboksyyliryhmien kokonaisekvivalentista. Kyseisiä polymeroitumattomia polykarboksyylihappoja tulisi edullisesti käyttää noin 25 - 75 % määrinä esteröintiseok-10 sessa olevien karboksyyliryhmien kokonaisekvivalentista.
Aina kun mahdollista, edellä mainitut α,β-eteeni-sesti tyydyttymättömät polykarboksyylihapot ja polymeroi-tumattomat polykarboksyylihapot voidaan korvata anhydri-deillään kokonaan tai osaksi.
15 Mitä tahansa monista polyhydrisistä alkoholeista voidaan käyttää reaktiivisten polyesterihartsien valmistuksessa. Vaikka dihydriset alkoholit ja varsinkin tyydytetyt alifaattiset diolit ovat edullisia koreagensse-ja, voidaan käyttää myös pieniä määriä, esim. korkein-20 taan noin 10 % esteröintiseoksessa olevien karboksyyliryhmien kokonaisekvivalentista, polyoleja, joissa on enemmän kuin kaksi hydroksyyliryhmää. Dihydrisiä alkoholeja, joita voidaan käyttää, ovat mm. tyydytetyt alifaattiset diolit, kuten etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, diety-25 leeniglykoli, dipropyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, tetraetyleeniglykoli, 1,2-butaanidioli, 1,3-butaanidioli, 1.4- butaanidioli, 1,2-pentaanidioli, 1,3- pentaanidioli, 1.4- pentaanidioli, 1,5-pentaanidioli, 1,2- heksaanidioli, 1,3-heksaanidioli, 1,4-heksaanidioli, 1,5- heksaanidioli, 30 1,6-heksaanidioli, neopentyyliglykoli ja vastaavat samoin kuin niiden seokset. Enemmän kuin kaksi hydroksyyliryhmää sisältäviä polyoleja, joita voidaan käyttää pieninä määrinä edellä mainittujen diolien kanssa, ovat mm. tyydytetyt alifaattiset polyolit, kuten glyseroli, trimetylolietaani, 35 trimetylolipropaani, pentaerytritoli, dipentaerytritoli,
II
98633 11 arabitoll, ksylitoli, dulsitoli, adonitoli, sorbitoli, mannitoli ja vastaavat samoin kuin niiden seokset.
Esteröintiseokset, joista reaktiiviset polyesteri-hartsit valmistetaan, on yleensä formuloitu sellaisiksi, 5 että karboksyyli- ja hydroksyyliryhmien välillä vallitsee stökiömetrinen tasapaino. Käytettäessä siis diolia ja di-karboksyylihappoa, ne reagoivat mooli moolia kohti. Yleisessä kaupallisessa käytännössä käytetään pientä polyoli-ylimäärää, tavallisesti noin 5 - 15 % ylimäärää. Näin teh-10 dään ensisijassa taloudellisista syistä, ts. nopean este-röitymisen varmistamiseksi.
Reaktiiviset polyesterihartsit muodostetaan antamalla erityisen polykarboksyylihapon tai polykarboksyyli-happojen ja polyolin tai polyolien reagoida korotetussa 15 lämpötilassa ja paineessa. Koska tämän tyyppiset hartsaan-tuvat reagenssit ovat alttiita ei-toivotun värinmuodostuk-seen ollessaan kosketuksissa ilman kanssa korotetussa lämpötilassa, on yleisesti pidetty hyvänä käytäntönä suorittaa esteröintireaktio inertti-ilmakehässä, joka saadaan 20 esimerkiksi kuplittamalla esteröintiseoksen läpi epäreak-tiivista kaasua, esim. hiilidioksidia, typpeä ja vastaavia. Reaktiolämpötila ei ole ratkaiseva, joten reaktio voidaan edullisesti suorittaa lämpötilassa, joka tavallisesti on juuri reaktioseoksen haihtuvimman komponentin, 25 yleensä polyolin, kiehumispisteen alapuolella. Kuitenkin voidaan käyttää myös lämpötiloja, jotka ovat jonkin verran haihtuvimman komponentin kiehumispisteen yläpuolella, mikäli reaktioastia on varustettu sopivalla kondensointivä-lineellä, kuten höyrykuumenteisella palautusjäähdyttäjäl-30 lä, joka sallii esteröinnissä muodostuvan veden poistumisen samalla kun se kondensoi haihtuvat reaktiokomponentit ja palauttaa ne reaktiotilaan. Samoin voidaan haluttaessa käyttää painetta, joka on ilmanpainetta suurempi tai pienempi.
98633 12
Esteröintiseoksen tulisi antaa reagoida riittävästi, jotta lopulta saataisiin reaktiivinen polyesterihart-si, jonka happoluku ei huomattavasti ylitä arvoa noin 75, edullisesti happoluku vaihtelee välillä noin 30 - 50.
5 Tarkempia yksityiskohtia reaktiivisten polyesteri- hartsien valmistuksesta on esitetty US-patentissa 2 255 313, Ellis ja US-patenteissa 2 443 735-2 443 741, mainitut mukaanluettuna, Kropa.
Käytettäessä kyseisiä reaktiivisia polyesteri-10 hartsikoostumuksia muovausseosten, maalien ja muiden viimeistely aineiden, tiivisteiden ja vastaavien valmistukseen, ne sisältävät myös eteenisesti tyydyttymättömiä siilo! tusaineita, tavallisesti yhtä tai useampaa polymeroi-tuvaa eteenisesti tyydyttymätöntä monomeeria, jossa on 15 CH2=C< -ryhmä, jossa ei ole enempää kuin yksi eetterisidos ja jonka kiehumispiste on edullisesti ainakin 60 °C ilmanpaineessa. Valaiseva muttei millään tavoin tyhjentävä luettelo näistä monomeereista on seuraava: styreeni; sivu-ketju- substituoidut styreeni, kuten a-metyylistyreeni, a-20 etyylistyreeni ja vastaavat; rengassubstituoidut styreenit, kuten rengas-substituoidut alkyylistyreenit, esim.
o-metyylistyreeni, p-etyylistyreeni, m-propyylistyreeni, 2,4-dimetyylistyreeni, 2,5-dietyylistyreeni ja vastaavat; akryyli- ja metakryylihappojen alkyyliesterit, esim. me-25 tyyli-, etyyli- ja butyyliakrylaatti, metyylimetakrylaat-tija vastaavat; alifaattisten ja sykloalifaattisten hiili-vety-karboksyylihappojen vinyyliesterit, kuten vinyyliase-taatti, vinyylibutyraatti, vinyylilauraatti, vinyylisyklo-heksanoaatti ja vastaavat; tyydyttymättömät nitriilit, ku-30 ten akryylinitriili, metakryylinitriili, akryyliamidi, me-takryyliamidi ja vastaavat; tyydyttymättömät eetterit, kuten fenyylivinyylieetteri ja vastaavat; polyglykolidiakry-laatit ja -diametakrylaatit, kuten polyetyleeniglykoli 400 diakrylaatti, polyetyleeniglykoli 600 dimetakrylaatti ja 35 vastaavat; sekä allyyliyhdisteet, kuten allyyliasetaatti, 98633 13 allyyliakrylaatti, allyylimetakrylaatti, allyylihydroksi-isobutyraatti, allyylilaktaatti, diallyylikarbonaatti, diallyylieetteri, metallyylietyylieetteri, diallyylioksa-laatti, dlallyylimalonaatti, diallyylisukkinaatti, dial-5 lyyliadipaatti, diallyylisebasaatti, diallyylitartraatti, diallyyliftalaatti, diallyyliendometyleenitetrahydrofta-laatti, diallyylimesakonaatti, diallyylisitrakonaatti, triallyylitrikarballylaatti, triallyylitrimesaatti, tri-allyylisitraatti, triallyylisyanuraatti, triallyylifos-10 faatti, trimetallyylifosfaatti, tetra- allyylisilaani, tetra-allyylisilikaatti, heksa-allyylidisiloksaani ja vastaavat samoin kuin niiden seokset.
Kyseisiä sllloltusalnelta käytetään tavallisesti noin 20 - 60 paino-%, laskettuna kertamuovihartsikoostu-15 muksessa olevien polymeroituvien reagenssien kokonaispai nosta.
Polymerointikatalyyttiä käytetään näissä reaktiivisissa polyesterihartsikoostumuksissa niiden kovettumisen aikana. Näiden katalyyttisten aineiden, joita voidaan 20 käyttää, tyypit ja määrät tunnetaan alalla hyvin, ja mitä tahansa materiaalia, joka normaalisti aiheuttaa tavanomaisten polyesterihartsikoostumusten polymeroitumisen, voidaan käyttää. Optimaalisia kovetusolosuhteita voidaan jossain määrin muunneella käytettävän katalyytin ja sen 25 määrän valinnalla. Erittäin aktiivisia katalyyttejä tulisi käyttää pienempinä pitoisuuksina ja edullisesti alhaisemmissa lämpötiloissa kuin vähemmän reaktiivisia aineita, mutta yleensä käytettävän polymerointikatalyytin, esim. orgaanisen peroksidin, määrä vaihtelee välillä noin 0,5 -30 2 paino-% laskettuna polyesterikertahartsikoostumuksessa olevien polymeroituvien reagenssien kokonaispainosta. Edullisia katalyyttejä ovat useat erilaiset orgaaniset peroksidit ("happamat peroksidit") ja hydroperoksidit ("alkoholiset peroksidit", jotka yleisesti tunnetaan 35 orgaanisina superoksideina. Orgaanisia peroksidikatalyyt- 98633 14 tejä, joita voidaan käyttää, ovat mm. asetyyliperoksidi, bentsoyyliperoksidi, substituoidut bentsoyyliperoksidit ja varsinkin halogenoidut bentsoyyliperoksidit, kuten p-bromibentsoyyliperoksidi ja 2,4-dikloooribentsoyyliperok-5 sidi, bentsoyyliasetyyliperoksidi, ftallyyliperoksidi, sukkinyylipeoksidi, rasvaöljyhappoperoksidit kuten pähki-näöljyperoksidi, lauryyliperoksidi, stearyyliperoksidi, oleyyliperoksidi, anisoyyliperoksidi, toluyyliperoksidi ja vastaavat. Orgaanisia perhappoja, esimerkiksi peretikka-10 happoa ja perbentsoehappoa, sekä esteröityjä perhappoja, esimerkiksi t-butyyliperbentsoaattia, voidaan myös käyttää. Orgaanisia hydroperoksidikatalyyttejä, joita voidaan käyttää, ovat mm. tertiäärinen butyylihydroperoksidi, ku-meenihydroperoksidi, di-isopropyylibentseenihydroperoksi-15 di, 1-hydroksisykloheksyylihydroperoksidi, terpeenioksi- dit, esimerkiksi askaridoli ja 1-p-mentaanihydroperoksidi ja vastaavat. Peroksidien ja hydroperoksidien seokset, mukaanluettuna kaupallisesti saatavat seokset kuten metyy-lietyyliketoniperoksidi, sykloheksaaniperoksidi ja vast-20 taavat ovat katalyytteinä erityisen tehokkaita. Myös muun tyyppisiä polymerointikatalyyttejä voidaan käyttää, esimerkiksi sellaisia yhdisteitä kuin alumiinikloridi, ti-na(IV)kloridi, booritrifluoridi tai atsotyyppiset katalyytit, esimerkiksi a,a'-atsobisisobutyronitriili. Koska näi-25 den kertamuovihartsikoostumusten reaktiiviset komponentit sisältävät paljon polymeroituvaa tyydyttymättömyyttä, on usein toivottavaa sisällyttää siihen polymerointi-inhi-biittoreita. Inhibiittori, esim. aine, joka antaa polyme-roituvalle seokselle jonkin verran stabiiliutta varastoin-30 nin aikana ennen kovetusta eikä kuitenkaan vaikuta poly-merointireaktioon sen jälkeen kun se on saatu alkuun ka-talyyttilisäyksellä tai kuumennuksella, voidaan tavallisesti käyttää määrinä, jotka vaihtelevat välillä noin 0,005 - 0,1 paino-%, laskettuna polyesterikertamuovihart-35 sikoostumuksessa olevien polymeroituvien reaktiivisten 98633 15 komponenttien kokonaispainosta. Inhibiittoreita, joita voidaan käyttää, ovat mm. sellaiset aineet kuin fenoli, monoalkyylifenolit kuten orto-, meta- ja parakresoli samoin kuin kyseisten isomeerien seokset, polyalkyylifeno-5 lit, joiden ytimeen on kiinnittynyt useita samoja tai erilaisia substituentteja esim. etyyli-, propyyli-, butyy-li- ja korkeampia alkyyliradikaaleja, katekoli, tertiääri-nen butyylikatekoli, hydrokinoni, tertiäärinen butyylihyd-rokinoni, resorsinoli, eugenoli, guajakoli, pyrogalloli, 10 bentsaldehydi, tanniinihappo, askorbiinihappo, isoaskor- biinihappo, fenyleenidiamiini, sym di-B-naftyyli-p-feny-leenidiamiini, aniliini ja vastaavat. Inhibiittori tuodaan yleensä reaktiiviseen polyesterihartsikoostumukseen hetkellä, jolloin reaktiivinen polyesterihartsi liuotetaan 15 monomeeriseen silloitusaineeseen. Inhibiittori, ja varsin kin sellaiset inhibiittorit kuin hydrokinoni ja tertiäärinen butyylikatekoli, voivat kuitenkin edullisesti olla läsnä jo reaktiivista polyesterihartsia valmistettaessa.
Kovetusolosuhteina, jotka tarvitaan kyseisten po-20 lyesterikertamuovihartsien saattamiseksi lämpökovettuvaan tilaa, käytetään yleensä lämpötilaa, joka vaihtelee välillä noin 50 - 260°F (10 - 127 °C) tai jopa tätä korkeampaa, koostumuksen ollessa joko kosketuksissa ilman kanssa tai suljettuna laminointisovitelmaan, muottiin tai vastaavaan 25 niin kauan kuin lämpötila pidetään sen pisteen alapuolel la, jossa kovetettava koostumus alkaa hajota. Muovauskoos-tumukset, jotka sisältävät kyseisiä katalysoituja hartsin-muodostusmassoja, voidaan kovettaa esimerkiksi kuumentamalla niitä suljetuissa muoteissa tai puristimissa ajan-30 jakson, joka vaihtelee välillä noin 2 minuuuttia - noin 20 tuntia.
Lämpökovettuvat epoksihartsit, esim. bisfenoli-A-epikloorihydriini-johdetut epoksihartsit, fenolihartsit esim. fenoliformaldehydihartsit ja vastaavat samoin kuin 35 kyseisten kertamuovihartsien seokset kestomuovihartsien 98633 16 kanssa, esim. polyesterikertamuovihartsin seokset polyak-rylaattien, polystyreenien, vinyyliasetaattipolymeerien ja vastaavien kanssa, voidaan myös täyttää keksinnön mukaisilla uusilla, hienojakoisilla mineraaliseoksilla, niin 5 kuin voidaan myös kestomuovihartsit kuten polyeteeni, polypropeeni, polyeteeni/polypropeeni-seokset, polyesterit kuten polyeteenitereftalaatti, poly(1,4-butaanidioli)te-reftalaatti ja vastaavat, kokonaan aromaattiset esterit, esim. aromaattinen dihappo/aromaattinen dioli/±hydroksi-10 aromaattiset happopolymeerit, polykarbonaatit, polyoksime-tyleenihomo- ja kopolymeerit, esim. happoanhydridi päätteiset oksimetyleenihomopolymeerit ja trioksaani/etylee-nioksidikopolymeerit, ABS, SBR, EPDM ja neopreenikumit, polyisopreeni ja vastaavat.
15 Keksinnön edut toteutuvat polyesterikertamuovi- hartsi-muovauskoostumuksissa korkeammilla kalsiumkarbo-naattitäyteainepitoisuuksilla, kun partikkelien pakkaantuminen tulee merkittäväksi seosviskositeettia määrääväksi tekijäksi, ja erityisesti kalsiumkarbonaatti:hartsi -pai-20 nosuhteen ollessa välillä noin 1,75:1 - 6,00:1. Silti näinkin korkeilla pitoisuustasoilla täytettyjen hartsi-koostumusten viskositeetit ovat riittävän alhaisia tekemään ne erityisen sopiviksi tyypillisiin muovaussovellu-tuksiin, joihin polyesterikertamuovihartseja on tähänkin 25 saakka käytetty, esimerkiksi mikroaaltouunin kestäviin astioihin ja tarjottimiin.
Muita muovattuja tuotteita, joita voidaan valmistaa keksinnön mukaisilla uusilla, hienojakoisilla kal-siumkarbonaattiseoksilla täytetyistä polyesterikertamuo-30 vihartseista, ovat auton rungon osat, laitteiden ja tie tokoneiden kotelot, huvivälineet ja vastaavat. Näitä uusia täyteaineseoksia voidaan käyttää myös maaleissa ja muissa viimeistelyaineissa, tiivisteissä, geelipäällys-teissä ja vastaavissa, kuten mainittiin edellä, muissa 35 kertamuovihartsikoostumuksissa, mukaanluettuna epoksit, 98633 17 fenolit ja polyuretaanit, sekä kestomuovi-muovauskoostu-muksissa, mukaanluettuna vinyylipolymeerit ja varsinkin polyolefiinit, esim. polyeteeni ja polypropeeni, plasti-solit ja muut PVC-seokset, ja vastaavat. Näiden uusien 5 hienojakoisten kalsiummineraaliseosten pitoisuus täyteaineena voi olla niinkin korkea kuin noin 85 paino-%, laskettuna hartsin ja hienojakoisen kalsiumkarbonaattitäyte-aineseoksen kokonaispainosta.
Muita tunnettuja lisäaineita, kuten UV-valoa ab-10 sorboivia yhdisteitä, ei-hiukkasmaisia täyteaineita ja erityisesti lasikuituja joko kudotussa muodossa esimerkiksi lasikankaana tai irrallisten kuitujen muodossa, esim. tapulipituisina tai roving-kuituna, muita lujittavia täyteaineita kuten talkkia, alumiinia, kiillettä, pii-15 tä, wollostoniittia ja vastaavia, paksunnosaineita, esim.
metallioksideja ja hydroksideja kuten magnesiumoksidia, magnesiumhydroksidia, kalsiumoksidia, kalsiumhydroksidia ja vastaavia, kyseisten paksunnosaineiden seoksia ja dispersioita inertissä polymeerisessä väliaineessa, katalyyt-20 tipromoottoreita, muottivoiteluaineita, esim. metallistea- raatteja kuten litium-, magnesium-, kalsium-, alumiini- ja sinkkistearaatteja, rasvahappoja, rasvahappoamideja ja -estereitä sekä hiilivetyvahoja ja vastaavia, virtauspro-moottoreita, pigmenttejä, väriaineita ja vastaavia voidaan 25 myös käyttää tavanomaisina määrinä kertamuovi- ja kesto- muovihartsikoostumuksissa, jotka on täytetty keksinnön mukaisilla uusilla, hienojakoisilla kalsiumkarbonaatti-seoksilla, niin kauan kuin niiden lisätty läsnäolo ei muuta kyseisten koostumusten viskositeettia ei-toivottavan 30 korkeaksi niiden aiottua sovellutusta varten.
Keksinnön mukaiset uudet hienojakoiset kalsiumkar-bonaattitäyteaineseokset ja kaikki niiden mukana käytetyt lisäaineet voidaan tuoda kertamuovi- ja kestomuovihartsi-koostumuksiin millä tahansa tavanomaisesti käytetyllä 35 sekoitusmenetelmällä, jolloin saadaan seoksia, joiden 98633 18 viskositeetit ovat sellaisia kuin kyseisillä koostumuksilla tavanomaisesti on. Kyseisiä sekoituslaitteita ovat mm. erittäin nopeat juoksupyöräsekoittajat, kuulamyllyt, rul-lamyllyt, Banbury-sekoittajat, aurasekoittajat ja vastaa-5 vat.
Jotta alan ammattilainen voisi paremmin ymmärtää tätä keksintöä, esitetään seuraavat esimerkit. Esimerkit on esitetty pelkästään havainnollistamistarkoituksessa eikä niitä tule pitää rajoittavina esityksinä, ellei jäl-10 jempänä olevissa vaatimuksissa niin esitetä. Kaikki osat ja prosentit ovat painon mukaisia ellei toisin mainita.
Esimerkki I
A. Kuivajauhetun kalsiumkarbonaatin valmistus:
Kuivajauhettu kalsiumkarbonaatti, jolla oli kuvion 15 1 mukaisen SediGraph-partikkelikokojakautumakäyrän mukai nen PSD kuivajauhetulle materiaalille, valmistettiin murskaamalla louhittu kalsiumkarbonaatti ensin leukamurskai-messa, jauhamalla sitten murskattua materiaalia vasaramyl-lyssä noin alle ^tuuman (1,27 cm) paloihin, ja hienonta-20 maila lopuksi vasaramyllyssä jauhettu materiaali Raymond -rullamyllyssä, jossa oli linko (sisäinen siipityyppinen erottelija) lopulliseen partikkelikokoon.
B. Märkäjauhetun kalsiumkarbonaatin valmistus
Kalkkikivi murskattiin leukamurskaimessa alle 3-%- 25 tuuman (8,89 cm:n) partikkelikokoon. Materiaali seulottiin sitten *5 tuumaa (1,27 cm) pienempien partikkelien poistamiseksi.
Alle 3-½ -tuuman (8,89 cm:n) plus %-tuumaiseksi (1,27 cm:ksi) seulottu materiaali märkäjauhettiin auto-30 geenisesti 30% kiintoaineella 500-hevosvoiman, (368 kW:n) halkaisijaltaan 7 jaikaisessa (2,1 metrisessä) ja 26 jalkaa (7,9 m) pitkässä putkimyllyssä partikkelikokoon, joka oli 95%:sti alle 200 meshiä (74pm). Liete käsiteltiin sitten amiinikellutusreagenssilla, jota käytettiin noin 1/4 35 Ib.(0,1 kg)/lietteessä oleva kiintoainetonni (määrä voi- 98633 19 vaihdella hieman riippuen (1) valitun kellutusreagenssin ja (2) kalkkikivilähtöaineessa olevien epäpuhtauksien määrästä ja tyypistä), ja sitä parannettiin kellutuksella pii- ja silikaattiepäpuhtauksien poistamiseksi.
5 Kellutuksen jälkeen liete vietiin Townley Hydroc- lone -märkäsyklonin läpi noin 50 mikronia suurempien partikkelien poistamiseksi. Syklonista saatu hienoaine eroteltiin edelleen 54 - 70 tuuman (1,4 - 1,8 m:n) märkäsent-rifuugierottimella, jota valmistaa Bird Machine Co, South 10 Walpole, Mass., jolloin saatiin hiukkasliete, jossa keski määräinen partikkelikoko oli 1,3 mikronia.
Liete siirrettiin saostusmaljaan ja lietteeseen lisättiin 0,1 paunaa (45 g) anionista flokkulointiainetta kutakin kalkkikivitonnia kohti kiihdyttämään kiintoaineen 15 laskeutumista kiintoainekonsentraatioon 41,7%.
3 gramman näyte, kuivapainosta, laskeutunutta kiintoainetta dispergoitiin veteen, jolloin saatiin 100 ml lietettä käyttäen 2 ml 1% Colloid 230-liuosta, anionista dispergointiainetta, ja partikkelikokojakautuma mitattiin 20 SediGraph-partikkelikokoanalysaattorilla, malli 5000D.
Tyypillinen koostumukselle saatu SediGraph-partik-kelikokojakautumakäyrä on esitetty kuviossa 2.
Tämän kalsiumkarbonaattikoostumuksen D50-, D80/D50-, D20- sekä partikkelikokojakautuma-arvojen todettiin olevan 25 seuraavat: Dso, 1,17 pm ; D80/D50, 1,95; D20, 0,54 pm. Partikkelikokoj akautuma;
Noin 4 p-% noin 4 pm suurempia partikkeleita; ainakin noin 85 p-% noin 2,6 pm pienempiä partikkeleita; ainakin noin 75 p-% noin 2 pm pienempiä partikkeleita; ainakin 30 noin 60 p-% noin 1,5 pm pienempiä partikkeleita; ainakin noin 50 p-% noin 1,2 pm pienempiä partikkeleita; ainakin noin 30 p-% noin 0,74 pm pienempiä partikkeleita; noin 20 p-% noin 0,54 pm pienempiä partikkeleita.
98633 20
Esimerkit II-V
Kolme 350 osan annosta seoksesta, joka sisälsi 74 % edellä esimerkissä IA valmistettua kuivajauhettua kal-siumkarbonaattihiukkasmassaa ja 26 % märkäjauhettua kal-5 siumkarbonaattihiukkasmassaa sekoitettiin 120 cu.ft (3,4 m3) 90 minuuttia. Täyteaineseos ja vertailukoostumus, joka sisälsi vain 350 osaa Snowflake PE märkäjauhettua kalsium-karbonaattia (Cyprus Industrial Minerals Company), sekoitettiin noin 100 osaan Owens Corning E4297-0 tyydyttymä-10 töntä polyesteriä käyttäen pneumaattista korkean vääntö-momentin juoksupyöräsekoittajaa ja noin 450 rpm:n nopeutta. Tyydyttymätön polyesterihartsi ei sisältänyt muita lisäaineita (silloitusaineita, polymerointi-inhibiittorei-ta, katalyyttejä jne.) vertailun helpottamiseksi. Hartsi 15 ja täyteainenäytteet sekoitettiin, kunnes saavutettiin seoslämpötila 90 °F (32°C).
Saatujen hartsia sisältävien BMC-koostumusten viskositeetit mitattiin käyttäen Brookfield-viskometriä, malli HBTB, jossa oli pyöröurakiinnitys ja tyypin E ja T ak-20 selitangot. Tulokset on esitetty taulukossa I.
Taulukko I
Brookfield-viskositeetti Esimerkki (senttipoisi x 10*6) 25 II 3,08 1/ III 2,90 IV 3,10 V (vertailu) 3,80 1/ Koe suoritettiin 16 päivää ennen muita 3 koetta.
30 Esimerkit VI-VIII
Kaksi 350 osan annosta seoksista, jotka sisälsivät 74 % ja 85 % edellä esimerkissä IA valmistettua kuivajau-hettua kalsiumkarbonaattihiukkasmassaa (esimerkit VI ja VII, vastaavasti) ja vastaavasti 26% ja 15% edellä esi-35 merkissä IB valmistettua märkäjauhettua kalsiumkarbonaat- 98633 21 tihiukkasmassaa, sekä vertailuseosta (esimerkki VIII), joka sisälsi pelkästään 350 osaa Snowflake PE kuivajauhettua kalsiumkarbonaattia, sekoitettuna Bepex Turbulizer-se-koittajalla 1660 rpm sekoitusnopeudella läpimenonopeuden 5 ollessa 1830 - 2470 lbs/tunti (824 - 1100 kg/tunti), käytettiin täyteaineina 100 osan näytteissä Owens Corning E4297-0 tyydyttymätöntä polyesterihartsia edellä esimerkeissä II - V kuvatulla tavalla.
Saatujen hartsia sisältävien BMC-koostumusten visio kositeetit, mitattuna samoin kuin esimerkeissä II-V 120 minuuttin jälkeen sekoituksen lopettamisesta, on esitetty seuraavassa taulukossa II.
Taulukko II
15 Brookfield-viskositeetti
Esimerkki (senttipoisi x 10"6) VI 3,30 VII 3,70 VIII(vertailu) 4,30 20
Esimerkit IX-XI
Seos, joka sisälsi 74% edellä esimerkissä IA valmistettua kuivajauhettua kalsiumkarbonaattihiukkasmassaa ja 26 % edellä esimerkissä IB valmistettua märkäjauhettua 25 kalsiumkarbonaattihiukkasmassaa, valmistettiin käyttäen 3 gallonan (11 l:n) Henschel-mallista sekoittajaa 1 minuutin ajan alhaisella nopeudella huoneenlämpöisellä (noin 25 °C) vedellä jäähdyttäen.
350 osan annokset kutakin saatua seosta (esimerkki 30 IX), kuivajauhettua ainetta yksinään (esimerkki X) ja
Snowflake PE -kalsiumkarbonaattia (esimerkki XI) käytettiin täyttämään 100 osaa Owns Corning E-4297-0 tyydyttymätöntä polyesterihartsia edellä esimerkeissä II-V kuvatulla tavalla.
98633 22
Saatujen hartsia sisältävien BMC-koostumusten viskositeetit, mitattuna samoin kuin esimerkeissä II-V 90 minuutin jälkeen sekoituksen päättymisestä, on esitetty seuraavassa taulukossa III.
5
Taulukko III
Brookfield-viskositeetti Esimerkki (senttipoisi x 10'6) IX 2,80 10 X 17,60 XI 4,10
Esimerkit XII-XV
Seokset, jotka sisälsivät 90%, 85% ja 77% edellä 15 esimerkissä IA valmistettua kuivajauhettua kalsiumkarbo-naattihiukkasmassaa (esimerkit xil, XIII ja XIV, vastaavasti) ja vastaavasti 10%, 15% ja 23% edellä esimerkissä IB valmistettua märkäjauhettua kalsiumkarbonaattihiukkas-massaa, valmistettiin käyttäen Waring sekoittajaa alhai-20 sella nopeudella 1,25 minuuttia.
350 osaa kustakin saadusta seoksesta ja 350 osaa Snowflake PE -kalsiumkarbonaattia käytettiin täyttämään 100 osaa Owens Corning E-4297-0 tyydyttymätöntä polyes-terihartsia edellä esimerkeissä II-V esiteyllä tavalla.
25 Saatujen hartsia sisältävien BMC-koostumusten vis kositeetit, mitattuna samoin kuin esimerkeissä II-V 100 minuutin kuluttua sekoituksen päättymisestä, on esitetty seuraavassa taulukossa IV.
98633 23
Taulukko IV
Brookfield-viskositeetti Esimerkki (senttipoisi x 10'6) XII 4,48 5 XIII 3,52 XIV 2,88 XV 4,24
Edellä oleva keksinnön esittely kohdistuu ensisi-10 jassa sen edullisiin suoritusmuotoihin ja edulliseen käytäntöön. Alan ammattilaiselle on ilmeisen selvää, että lisämuutoksia ja -muunnoksia voidaan tehdä tässä esitettyjen aiheiden varsinaisessa toteutuksessa poikkeamatta seuraavissa patenttivaatimuksissa määritellyn keksinnön 15 hengestä tai piiristä.

Claims (20)

98633
1. Hartsin täyteaineena käyttökelpoinen hienojakoinen hiukkaskoos tumus, tunnettu siitä, että se 5 sisältää seuraavan seoksen: A. Kuivajauhettua kalsiumkarbonaattia, jossa ekvi-valenttikehähalkaisijan keskipartikkelikoko on välillä noin 5 pm - 30 μπι ja jonka partikkelikoko jakautuma on sellainen, että: 10 (a) korkeintaan noin 10 paino-% hiukkasista on ek- vivalenttikehähalkaisiJaltaan suurempia kuin noin 80 pm; (b) ainakin noin 10 paino-% hiukkasista on ekviva-lenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 10 pm; (c) ainakin noin 5 paino-% hiukkasista on ekviva- 15 lenttikehähalkaisiJaltaan pienempiä kuin noin 5 pm; A:n ollessa sekoitettu: B. märkäjauhettuun kalsiumkarbonaattiin, jolla on seuraavat ominaisuudet: (a) mineraalihiukkasten koko 50 % kohdalla märkä-20 jauhetun mineraalin SediGraph-partikkelikokojakautumakäy- rällä on noin 0,6 pm - 2,0 pm ekvivalenttikehähalkaisijaltaan; (b) mineraalihiukkasten koko 80 % kohdalla märkä-jauhetun mineraalin kyseisellä jakautumakäyrällä jaettuna 25 mineraalihiukkasten koolla 50 % kohdalla kyseisellä jakautumakäyrällä antaa arvon, joka on välillä noin 1,3 - 2,8; (c) mineraalihiukkasten koko 20 % kohdalla kyseisellä jakautumakäyrällä on noin 0,2 pm - 1,5 pm ekvivalenttikehähalkaisij altaan; 30 ja kaiken kaikkiaan mineraalihiukkasten koko on sellainen, että: - korkeintaan noin 2 paino-% hiukkasista on ekvivalenttikehähalkaisij altaan suurempia kuin noin 10 pm; - ainakin noin 97 paino-% hiukkasista on ekviva- 35 lenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 7 pm; 11 98633 - ainakin noin 90 paino-% hiukkasista on ekviva-lenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 5,5 pm; - ainakin noin 70 paino-% hiukkasista on ekviva-lenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 3 pm; 5. ainakin noin 20 paino-% hiukkasista on ekviva- lenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 1,5 pm; ja - korkeintaan noin 40 paino-% hiukkasista on ekvi-valenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 0,4 pm.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hienojakoinen 10 hiukkaskoostumus, tunnettu siitä, että ainakin noin 50 % hiukkasmassasta on kuivajauhettua kalsiumkar-bonaattia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hienojakoinen hiukkaskoostumus, tunnettu siitä, että %-suhde 15 kuivajauhettu kalsiumkarbonaatti: märkäjauhettu kalsium- karbonaatti on noin 75:25.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hienojakoinen hiukkaskoostumus, tunnettu siitä, että %-suhde kuivajauhettu kalsiumkarbonaatti: märkäjauhettu kalsium- 20 karbonaatti on noin 90:10.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hienojakoinen hiukkaskoostumus, tunnettu siitä, että %-suhde kuivajauhettu kalsiumkarbonaatti: märkäjauhettu kalsium-karbonaatti on noin 95:5.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hienojakoinen hiukkaskoostumus, tunnettu siitä, että 50 paino-% kaikista kuivajauhetuista hiukkasista on ekvivalent-tikehähalkaisijaltaan noin 7 pm - 20 pm, korkeintaan noin 1 paino-% kuivajauhetuista hiukkasista on ekvivalenttike- 30 hähalkaisijaltaan suurempia kuin noin 80 pm, ainakin noin 25 paino-% hiukkasista on on ekvivalenttikehähalkaisijaltaan pienempiä kuin noin 10 pm ja ainakin noin 10 paino-% kuivajauhetuista hiukkasista on ekvivalenttikehähalkaisi-jaltaan pienempiä kuin noin 5 pm. 98633
7. Hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää täyteaineena patenttivaatimuksen 2 mukaisen kalsiumkarbonaattikoostumuksen.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisältävä 5 koostumus, tunnettu siitä, että painosuhde kal- siumkarbonaatti:hartsi on välillä noin 1,75:1 - 6,00:1.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että hartsi on polyes-terikertamuovihartsi.
10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisäl tävä koostumus, tunnettu siitä, että hartsi on epoksihartsi.
11. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että hartsi on 15 fenolihartsi.
12. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että hartsi on polyuretaanihartsi.
13. Patenttivaatimuksen 7 mukainen hartsia sisäl- 20 tävä koostumus, tunnettu siitä, että hartsi on vinyylihartsi.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että vinyylihartsi on polyolefiini.
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen hartsia sisäl tävä koostumus, tunnettu siitä, että vinyylihartsi on polyeteeni.
16. Patenttivaatimuksen 13 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että vinyyli- 30 hartsi on plastisoli.
17. Patenttivaatimuksen 13 mukainen hartsia sisältävä koostumus, tunnettu siitä, että vinyylihartsi on PVC-hartsi.
18. Muovattu tuote, tunnettu siitä, että 35 se on valmistettu patenttivaatimuksen 7 mukaisesta hartsia sisältävästä koostumuksesta. Il 98633
19. Päällyste, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 7 mukaista hartsia sisältävää koostumusta.
20. Tuote, tunnettu siitä, että se on 5 päällystetty patenttivaatimuksen 7 mukaisella hartsia sisältävällä koostumuksella. 98633
FI893804A 1988-08-12 1989-08-11 Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet FI98633C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/231,391 US4835195A (en) 1988-08-12 1988-08-12 Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions
US23139188 1988-08-12

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI893804A0 FI893804A0 (fi) 1989-08-11
FI893804A FI893804A (fi) 1990-02-13
FI98633B FI98633B (fi) 1997-04-15
FI98633C true FI98633C (fi) 1997-07-25

Family

ID=22869044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI893804A FI98633C (fi) 1988-08-12 1989-08-11 Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4835195A (fi)
EP (1) EP0359385B1 (fi)
JP (1) JP2915933B2 (fi)
KR (1) KR0128061B1 (fi)
AT (1) ATE84559T1 (fi)
AU (1) AU612878B2 (fi)
CA (1) CA1335314C (fi)
DE (1) DE68904386T2 (fi)
ES (1) ES2037426T3 (fi)
FI (1) FI98633C (fi)
MX (1) MX165222B (fi)
NO (1) NO172941C (fi)
NZ (1) NZ230021A (fi)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015295A (en) * 1989-01-31 1991-05-14 J. M. Huber Corporation Filler for polyester molding compound and method
US5275651A (en) * 1990-05-28 1994-01-04 Maruo Calcium Company Limited Monodisperse vaterite type calcium carbonate, its manufacturing method and method of controlling growth of particles and shape thereof
DE4128570A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Pluss Stauffer Ag Carbonat-haltige mineralische fuellstoffe und pigmente
DE4416895C1 (de) * 1994-05-13 1995-10-19 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel
US6120863A (en) * 1996-10-18 2000-09-19 Fort James Corporation Disposable food contact compatible microwaveable containers having at least one micronodular surface and process for their manufacture
US5948492A (en) * 1997-01-09 1999-09-07 Graham Packaging Company, L.P. Cost-effective environmentally-friendly blow-molded plastic container
US6429257B1 (en) 1999-06-24 2002-08-06 Weyerhaeuser Company Polyurethane casting system and method
US6461509B1 (en) * 1999-10-08 2002-10-08 Rowafil Waterrecycling B.V. Method and installation for purifying contaminated water
US20030055207A1 (en) * 2000-10-02 2003-03-20 Nyacol Nano Technologies, Inc. Surface-modified Ca(CO3) and polymers containing same
US6592837B2 (en) * 2001-04-20 2003-07-15 Carbominerals Narrow size distribution ground calcium carbonate compositions
US6881937B2 (en) * 2002-03-22 2005-04-19 Fort James Corporation Thermoformed food containers with enhanced rigidity
CN100343448C (zh) * 2002-12-27 2007-10-17 艾默瑞斯颜料公司 纸涂布颜料
US7763341B2 (en) * 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
AU2005267399A1 (en) 2004-06-24 2006-02-02 Century-Board Usa, Llc Continuous forming apparatus for three-dimensional foamed products
US7794224B2 (en) 2004-09-28 2010-09-14 Woodbridge Corporation Apparatus for the continuous production of plastic composites
US20070222105A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Century-Board Usa, Llc Extrusion of polyurethane composite materials
FR2913426B1 (fr) 2007-03-05 2009-06-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation comme agent de rheologie dans une pate plastique chargee,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
KR101021788B1 (ko) * 2008-08-21 2011-03-17 한국지질자원연구원 비즈 밀링을 이용한 탄산칼슘 나노입자의 제조방법
US8382016B2 (en) 2009-02-25 2013-02-26 Thiele Kaolin Company Nano particle mineral pigment
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
WO2013052732A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Boral Industries Inc. Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
US9000080B2 (en) * 2011-11-04 2015-04-07 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Method for producing dry ground calcium carbonate for use in thermoset polyester resin systems
US20150037496A1 (en) 2013-01-09 2015-02-05 Imerys Pigments, Inc. Treatments for non-caking mine rock dust
CN103450587A (zh) * 2013-01-24 2013-12-18 长春天成高新纳米复合材料有限公司 一种pvc树脂专用纳米改质剂的制备方法
WO2014168633A1 (en) 2013-04-12 2014-10-16 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
KR101312570B1 (ko) * 2013-07-10 2013-09-30 강준호 펠릿형 탄산칼슘과 고밀도 폴리에틸렌을 이용한 합성수지필름과 그의 제조방법
ES2691797T3 (es) * 2014-04-16 2018-11-28 Omya International Ag Reducción de la captación de humedad en productos de carga mineral que contienen poliol
US10138341B2 (en) 2014-07-28 2018-11-27 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
WO2016022103A1 (en) 2014-08-05 2016-02-11 Amitabha Kumar Filled polymeric composites including short length fibers
WO2016118141A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
WO2016195717A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
US20170267585A1 (en) 2015-11-12 2017-09-21 Amitabha Kumar Filled polyurethane composites with size-graded fillers
EP3411440B1 (en) 2016-02-01 2020-12-30 Imertech Sas Inorganic particulate material suitable for use in polymeric films
US11225793B2 (en) * 2018-04-27 2022-01-18 United States Gypsum Company Fly ash-free coating formulation for fibrous mat tile backerboard
CN112898942B (zh) * 2021-01-23 2023-03-21 广西碳酸钙产业化工程院有限公司 一种赋予单组份脱醇型硅酮密封胶良好阻燃性能专用重质碳酸钙及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4187210A (en) * 1973-12-14 1980-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Homogeneous, highly-filled, polyolefin composites
US4170658A (en) * 1976-01-28 1979-10-09 The Georgia Marble Company Calcium carbonate filler
JPS6056530A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
US4598105A (en) * 1983-09-21 1986-07-01 Amoco Corporation Rubber composition and method
DE3430801A1 (de) * 1984-08-22 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von poroesen fuellstoffen in polymerisierbaren massen, solche massen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern
DE3529651C2 (de) * 1985-08-19 1998-09-24 Targor Gmbh Polyolefin-Formmasse sowie Verfahren zur Verminderung der Korrosion an Verarbeitungsmaschinen
DE3617169C2 (de) * 1986-05-22 1996-05-23 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und Pigmente

Also Published As

Publication number Publication date
NO172941C (no) 1993-09-29
NO893234D0 (no) 1989-08-11
JP2915933B2 (ja) 1999-07-05
DE68904386D1 (de) 1993-02-25
AU612878B2 (en) 1991-07-18
DE68904386T2 (de) 1993-05-13
NZ230021A (en) 1990-12-21
EP0359385B1 (en) 1993-01-13
US4835195A (en) 1989-05-30
AU3908389A (en) 1990-02-15
ES2037426T3 (es) 1993-06-16
NO172941B (no) 1993-06-21
FI893804A0 (fi) 1989-08-11
EP0359385A1 (en) 1990-03-21
ATE84559T1 (de) 1993-01-15
CA1335314C (en) 1995-04-18
NO893234L (no) 1990-02-13
FI893804A (fi) 1990-02-13
MX165222B (es) 1992-10-30
FI98633B (fi) 1997-04-15
KR0128061B1 (ko) 1998-04-04
JPH0316914A (ja) 1991-01-24
KR900003266A (ko) 1990-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI98633C (fi) Kalsiumkarbonaattitäyteainekoostumukset ja niitä sisältävät hartsikoostumukset ja tuotteet
US4898620A (en) Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions
EP1149874A1 (en) Polymerizable unsaturated polyester resin composition
CN1807531A (zh) 涂料组合物
CA2616839C (en) Unsaturated polyester resin compositions with improved weatherabilty
EP2606074B1 (de) Härtbare polymermischung
US3763084A (en) Poly (diacetone acrylamide) modified calcium carbonate
JPH073184A (ja) 高分子組成物用着色充填剤
US6348538B1 (en) Method for the preparation of pigmented curable polyester molding compounds
CA2977962C (en) Fillers
GB2296251A (en) Filled polymeric compositions and articles cast therefrom
CN100575403C (zh) 液体硬质塑料
EP0075545A1 (en) A filler-containing polyester and a process for the preparation thereof
KR102429094B1 (ko) 안료 분산액 및 인조대리석
EP0772649B1 (en) Moulding compound
ITMI941130A1 (it) Processo per preparare contrasti di colore su articoli ottenuti per stampaggio da composizioni polimerizzabili
JPH01236276A (ja) 低収縮性熱硬化性樹脂組成物
EP0936238A1 (en) Method for the preparation of pigmented curable polyester molding compounds
ITMI952514A1 (it) Processo per preparare contrasti di colore su articoli ottenuti per stampaggio da composizioni polimerizzabili
JP2003306478A (ja) 低粘性パーオキサイド組成物
EP0936239A1 (en) Method for the preparation of pigmented curable polyester molding compounds
Meyer FRP Raw Materials
EP0294771A2 (de) Hochfüllbare LS-UP-Harzformmasse mit guter Pigmentierbarkeit

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: ECCA CALCIUM PRODUCTS, INC.