FI98305C - Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Google Patents
Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI98305C FI98305C FI911582A FI911582A FI98305C FI 98305 C FI98305 C FI 98305C FI 911582 A FI911582 A FI 911582A FI 911582 A FI911582 A FI 911582A FI 98305 C FI98305 C FI 98305C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- acrylic acid
- starch
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2403/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2403/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
- C08L23/0861—Saponified vinylacetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Press Drives And Press Lines (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
98305
Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja so-lustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee luonnossa hajoavia 5 muovimateriaaleja olevia solustettuja tuotteita ja mene telmää tällaisten tuotteiden valmistamiseksi.
Viime vuosina on tehty useita yrityksiä valmistaa luonnossa hajoavia muovattuja tuotteita. Tällaisten tuotteiden valmistukseen ehdotetuista eri materiaaleista tärk-10 kelykset ovat epäilemättä toivottavimpia, koska ne ovat halpoja luonnontuotteita, joita on hyvin runsaasti luonnossa ja ne ovat täysin biologisesti hajoavia.
Julkaistu EP-patenttihakemus EP-A-304 401 esittää menetelmän kapselien ruiskupuristamiseksi hajotetusta 15 tärkkelyksestä. Tämän menetelmän avulla valmistetuilla tuotteilla on kuitenkin huonot mekaaniset ominaisuudet ja ne ovat myös hyvin liukoisia veteen.
IT-patenttihakemus nro 41 002-A/89 ja vastaava kansainvälinen hakemus PCT/EP90/00375 esittävät menetelmän, 20 joka tekee mahdolliseksi muovattujen kappaleiden valmista misen, joilla on parantuneet mekaaniset ominaisuudet, jossa menetelmässä tärkkelys sekoitetaan etyleeni-akryylihap-pokopolymeerin kanssa, lisäämällä mahdollisesti ureaa ja/tai ammoniakkia, suulakepuristimessa, joka on kuumen-25 nettu välillä 90 °C - 150 °C olevaan lämpötilaan. Tässä menetelmässä saatetaan vesipitoisuus suulakepuristusmas-sassa pienemmäksi kuin 6 paino-%, edullisesti pienemmäksi kuin 2 paino-%, ja saatu seos suulakepuristetaan sen jälkeen välillä 130 - 160 °C olevassa lämpötilassa.
30 EP-A-0 87 847 kuvaa menetelmää tärkkelyksestä muo dostettujen vaahdotettujen gelatinisoitujen tuotteiden valmistamiseksi kuumentamalla rakeista tai jauhettua tärkkelystä suulakepuristimessa välillä 60 - 220 °C olevassa lämpötilassa, samalla kun läsnä on 10 - 30 paino-% 35 vettä ja kaasua muodostavaa tai kaasua synnyttävää solus- 2 98305 tusainetta. Saadussa vaahdotetussa aineessa on avonaisia huokosia ja sen vesiliukoisuus on suuri, mikä tekee sen sopivaksi käytettäväksi ainoastaan pakkausmateriaalina hauraiden esineiden suojaamiseksi tai ääntä vaimentavana 5 tai lämpöä eristävänä materiaalina tai ravintoaineena.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada solustettuja tuotteita, jotka, samalla kun ne ovat oleellisesti luonnossa hajoavia, ovat vesiliukoisia ja niitä voidaan valmistaa termoplastisten materiaalien pro-10 sessointiin soveltuvalla tavanomaisella työstömenetelmäl lä, kuten suulakepuristamalla tai ruiskupuristamalla ja joilla on mekaaniset ominaisuudet, kuten taivutuslujuus ja venymä, jotka ovat verrattavissa tavanomaisiin solumuovei-hin.
15 Tätä tarkoitusta silmälläpitäen keksinnön ensisi jaisena kohteena ovat solustetut tuotteet, joille on tunnusomaista, että ne on valmistettu materiaalista, joka sisältää painosuhteessa 9:1 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä valittuna ryhmästä, johon kuuluvat ety-20 leeni-akryylihappo- ja etyleeni-vinyylialkoholikopolymee- rit ja näiden seokset, jolloin tällaiset tuotteet ovat rakenteeltaan umpisoluisia ja niiden tiheys on välillä 0,1 -0,3 g/cm3.
Etyleeni/vinyylialkoholikopolymeerissä, jota käyte-25 tään solustetun tuotteen valmistamiseen, on etyleenipitoi- suus edullisesti 10 - 40 paino-% (15 - 50 mooli-%), edullisemmin 30 - 35 mooli-%, ja sulavirta (230 °C, 2,16 kg) on välillä 2 - 50, edullisesti välillä 6 - 20.
Muita edullisia piirteitä etyleeni/vinyylialkoho-30 lipolymeerille ovat seuraavat:
II
3 98305
Rajaviskositeetti 0,50 - 0,9 (DMSO:ssa 30 °C:ssa) edullisesti 0,65 - 0,80
Molekyylipainon jakautuma Mw/Mn 1,3 - 4 (GPC tetrahydrofuraanissa)
5 Sulamispistelämpötila 180 °C
edullisesti 160 - 170 °C
Hydrolyysiaste* 90 - 99,9 % *Emäshydrolyysi ja jäännösemäksen titraus hapolla.
Edullinen etyleeni-akryylihappokopolymeeri (EAA) on 10 sellainen, joka on valmistettu kopolymeroimalla seos, joka sisältää 3-30 paino-%, edullisesti 20 paino-% akryyli-happoa, ja vastaavasti 97 - 70 paino-%, edullisesti 80 paino-% etyleeniä.
Tärkkelys, jota käytetään, käsittää yleensä kaikki 15 luonnon tai kasvialkuperää olevat tärkkelykset, jotka koostuvat pääasiassa amyloosista ja/tai amylopektiinistä. Niitä voidaan uuttaa eri kasveista, joita ovat esimerkiksi perunat, riisi, tapioka, maissi sekä sellaiset viljat, kuten ruis, kaura ja vehnä, ja maissitärkkelystä pidetään 20 edullisena. Kemiallisesti muunnettuja tärkkelyksiä voidaan myös käyttää tärkkelyksinä.
Tärkkelystä ja polymeeriä voidaan käyttää suhteessa, joka on välillä 9:1 - 1:9, ja edullisesti suhteessa, joka on välillä 4:1 :1:4, joskin keksintö kohdistuu eri-25 tyisesti sellaisiin esineisiin, joissa synteettistä poly meeriä on 20 -40 paino-% laskettuna tärkkelyksen ja polymeerin kokonaismäärästä.
Keksinnön mukaisia solustettuja tuotteita voidaan saada käyttämällä fysikaalista solustusainetta, kuten hii-30 lidioksidia ja n-pentaania, tai kemiallista solustusainet ta, kuten karbonaattisuoloja, jotka lisätään suulakepuristimen sylinteriin yhdessä tärkkelyksen ja polymeerimateriaalin muodostaman seoksen kanssa.
Erään edullisen menetelmän mukaan käytetään nat-35 riumbikarbonaattia yhdessä sellaisen polymeerihapon kans sa, joka on yhteensopiva tärkkelyksen kanssa.
4 98305
Keksinnön eräänä lisäkohteena on tällöin menetelmä solustettujen tuotteiden valmistamiseksi luonnossa hajoavasta muovimateriaalista, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että se sisältää vaiheen, jossa suulakepuris-5 tetaan koostumusta, joka sisältää tärkkelystä ja synteet tistä polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi- ja etyleeni-akryylihappokopoly-meerit sekä näiden seokset, samalla kun läsnä on polymee-rihappoa ja natriumbikarbonaattia solustusaineena.
10 Natriumbikarbonaatin käyttäminen kemiallisena so lustusaineena solustettujen tuotteiden valmistamiseksi tavanomaisesta synteettisestä muovimateriaalista on tunnettua; sen käyttäminen ainoana solustusaineena tuottaa kuitenkin solustettuja muovimateriaaleja, joilla on verraten 15 huonot ominaisuudet paisunnan osalta. Käytännössä käyte tään tämän vuoksi natriumbikarbonaattia edullisesti ainoastaan ydintämisaineena yhdessä fysikaalisen solustusai-neen kanssa, kuten esimerkiksi valmistettaessa solustettuja polystyreenilevyjä. Sen käyttäminen solustusaineena 20 tärkkelykselle, kuten edellä mainitussa julkaisussa EP- A-0 087 847 on esitetty, aikaansaa avohuokoisen rakenteen, joka ei ole sovelias esillä olevan keksinnön tarkoituksia silmälläpitäen.
Keksinnön mukaisen menetelmän puitteissa on kuiten-25 kin keksitty, että yhdistelmänä edellä mainitun polymeeri- hapon kanssa natriumbikarbonaatilla on tehokas solustava vaikutus, joka tekee mahdolliseksi solustettujen materiaalien valmistuksen, joiden tiheydet ovat niinkin alhaiset kuin 0,1 ja yleensä välillä 0,1 - 0,3.
30 Haluamatta puuttua paisunnan fysikaalis-kemialli- seen mekanismiin, arvellaan olevan mahdollista, että keksinnön mukaisessa menetelmässä paisuntaa ei aiheuta bikar-bonaatin terminen hajoaminen, vaan se tapahtuu tuloksena käytetyn polymeerin karboksyyliryhmien ja bikarbonaatin 35 välisestä kemiallisesta reaktiosta, jolloin samalla vapau tuu hiilidioksidia ja vettä.
Il 5 98305
Polymeeri-happo, jota käytetään, on edullisesti polymeeri, jossa on lateraalisia karboksyyliryhmiä, kuten polyakryylihappo, etyleeni-akryylihappokopolymeerit (EAA) ja etyleeni-vinyylialkoholi-akryylihappokopolymeerit. Voi-5 daan käyttää samaa EAA-kopolymeeriä, joka on edellä määri telty.
Suulakepuristuslämpotila voi olla välillä 100 -180 °C riippuen sen kopolymeerin valinnasta, jota sekoitetaan tärkkelyksen kanssa.
10 Sellaisessa suoritusmuodossa, jossa se kopolymeeri, joka sekoitetaan tärkkelyksen kanssa, ja polymeerinen happo ovat molemmat EAA-kopolymeeriä, voi suulakepuristusläm-pötila olla niinkin alhainen kuin välillä 100 - 120 °C, ja edullisesti välillä 100 - 110 °C, s.o. bikarbonaatin ter-15 misen hajoamislämpötilan alapuolella. Se seikka, että tä män suoritusmuodon mukaan saavutetaan parhaat tulokset paisunnan kannalta silloin, kun suulakepuristus suoritetaan suulakepuristimessa, joka on kuumennettu lämpötilaan, joka on bikarbonaatin termisen hajoamislämpötilan alapuo-20 lella, vahvistaa sitä olettamusta, että paisunnan aikaan saa hiilidioksidin ja veden syntyminen tuloksena polymeerisen hapon karboksyyliryhmien ja bikarbonaatin välisestä kemiallisesta reaktiosta.
Lisätyn natriumbikarbonaatin määrä on vähintään 0, 3 25 ekvivalenttipainoa bikarbonaattia polymeerihapossa olevien kolmen karboksyyliryhmän jokaista ekvivalenttipainoa kohti.
Paisunnan helpottamiseksi voidaan polymeerikoostu-mukseen sisällyttää ydintämisaineita, kuten esimerkiksi 30 piihappoa.
Vaahdotettujen (suulakepuristettujen) kappaleiden tiheyden edelleen pienentämiseksi, milloin se on toivottavaa, on edullista lisätä suulakepuristimessa olevaan polymeeriseen koostumukseen täyteaineena termisesti hajotettua 35 vaahdotettua tärkkelystä, rakeisessa muodossa, jollaista 6 98305 on saatavissa edellä mainitun julkaisun EP-A-0 087 847 mukaisesta prosessista, tai onttoja, lasia olevia mikro-palloja määrä, joka on enintään 30 paino-% laskettuna koko koostumuksesta ja edullisesti välillä 5-20 paino-%.
5 Suulakepuristusprosessi suoritetaan siten, että tärkkelys hajoaa oleellisessa määrässä ja tärkkelysfaasi ja kopolymeerifaasi tunkeutuvat toisiinsa.
Tärkkelyksen hajoamisen edistämiseksi, jonka tärkkelyksen oma luontainen vesipitoisuus on yleensä välillä 10 10 - 13 paino-%, voidaan lisätä vettä enintään noin 25 paino-% kuivan tärkkelyksen painosta. Lopullisen tuotteen vesipitoisuuden tulee kuitenkin olla alle 6 paino-% ja edullisesti välillä 0-2 paino-%.
Koostumus, joka suulakepuristetaan, voi sisältää 15 myös ureaa enintään 30 % kokonaiskoostumuksesta sekä kor kealla kiehuvia plastisoimisaineita, kuten glyserolia, etyyliglykolia ja näiden kaltaisia. Muita lisäaineita voidaan harkita riippuen valmistettavan solustetun materiaalin toivotuista ominaisuuksista ja käyttösovellutuksista. 20 Lisäaineita voivat olla polymeeriset aineet, kuten poly- vinyylialkoholi, muovimateriaalien valmistuksessa tavanomaisesti käytetyt lisäaineet, kuten UV-stabilisaattorit, tulenkestävät aineet, fungisidit, herbisidit, hapetuksen-estoaineet, lannoitteet, opasoivat aineet, takertumista 25 estävät aineet, liukuaineet ja plastisoimisaineet.
Solustettuja tuotteita voidaan myös valmistaa lisäämällä natriumbikarbonaattia tärkkelyksen ja sen kanssa yhteensopivan polymeerin, joka on valmistettu etukäteen julkaisussa PCT/EP90/00375 esitetyllä menetelmällä, muo-30 dostamiin pelletteihin, jonka julkaisun sisältö on tarkoi tettu sisällytetyksi esillä olevaan selostukseen viittauksena .
Il 7 98305
Esimerkki 1
Valmistettiin koostumus, joka sisälsi: 36 paino-% GLOBE 3401 CERESTAR-tärkkelystä, jonka vesipitoisuus oli 11 %; 5 36 paino-% Dow Chemical kopolymeeriä EAA 5 981, jonka ak- ryylihappopitoisuus oli 20 %; 6 paino-% vettä; 14 paino-% ureaa, ja 8 paino-% natriumbikarbonaattia.
1° Tuotteet esisekoitettiin ja sen jälkeen syötettiin suulakepuristimeen solustetun putken suulakepuristamisek-si. Suulakepuristimessa vallitseva lämpötila pysytettiin välillä 100 - 110 °C.
Solustetun tuotteen tiheys oli noin 0,15 g/cm3 ja 15 umpisolujen mitat välillä 0,3 mm - 2 mm ja venymä suurempi kuin 10 %.
Esimerkki 2
Valmistettiin koostumus, joka sisälsi: 36 paino-% GLOBE 3 401 CERESTAR-tärkkelystä 20 18 paino-% EAA-kopolymeeriä DOW 5 981 6 paino-% vettä 9 paino-% glyserolia 5 paino-% ureaa 18 paino-% etyleeni-vinyylialkoholia (etyylikomonomeerin 25 pitoisuus 30 mooli-%).
8 paino-% natriumbikarbonaattia
Koostumus sekoitettiin suulakepuristimen sylinterissä 17 °C:ssa ja ruiskupuristettiin levynäytteen saamiseksi, jonka mitat olivat 3 x 120 x 20 mm.
30 Solustetun tuotteen tiheys oli noin 0,3 g/cm3 ja um pisolujen mitat olivat välillä 0,5 - 2,5 mm.
Claims (16)
1. Luonnossa hajoavaa muoviamateriaalia olevia so-lustettuja tuotteita, tunnettu siitä, että ne on 5 valmistettu materiaalista, joka sisältää painosuhteessa 9:1 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi ja etyleeni-akryylihappo ja näiden seokset, jolloin mainituilla tuotteilla on umpihuokoinen rakenne ja niiden ti- 10 heys on välillä 0,1 - 0,3 g/cm3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että etyleeni-vinyylialko-holikopolymeerin etyleenipitoisuus on välillä 10 - 40 pai-no-% ja sulavirta on välillä 6-20.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuot teet, tunnettu siitä, että etyleeni-akryylihappo-kopolymeeri on valmistettu kopolymeroimalla seos, joka sisältää 3-20 paino-% akryylihappoa ja 97 - 70 paino-% etyleeniä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuot teet, tunnettu siitä, että niissä on tärkkelystä ja kopolymeeriä painosuhteessa 1:4 - 4:1.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät lisäksi 25 ureaa ja/tai korkeassa lämpötilassa kiehuvaa plastisoi- misainetta.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät lisäksi polymeerihappoa, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat 30 etyleeni-akryylihappo, polyakryylihappo ja etyleeni-akryy lihappo- vinyyli alkoholi kopolymeeri .
7. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset solustetut tuotteet, tunnettu siitä, että ne sisältävät täyteainetta, joka koostuu rakeisesta pyrolysoidusta vaahdote- 35 tusta tärkkelyksestä tai ontoista, lasia olevista mikro- palloista . 98305
8. Menetelmä luonnossa hajoavaa muovimateriaalia olevien solustettujen tuotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa suulake-puristetaan koostumusta, joka sisältää painosuhteessa 9:1 5 - 1:9 tärkkelystä ja synteettistä polymeeriä, joka on va littu ryhmästä, johon kuuluvat etyleeni-vinyylialkoholi ja etyleeni-akryylihappo, polymeerihapon ja solustusaineena olevan natriumbikarbonaatin läsnäollessa.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että polymeerihappo on valittu ryhmästä, johon kuuluvat polyakryylihappo, etyleeni-akryylihappo- ja etyleeni-akryylihappo-vinyylialkoholikopoly-meerit.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että kopolymeeriä valmistetaan ko- polymeroimalla seos, joka sisältää 3-20 paino-% akryyli-happoa ja 97 - 70 paino-% etyleeniä.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että etyleeni-vinyylialkoholikopo- 20 lymeerin etyleenipitoisuus on 10 - 40 paino-% ja sulavirta on 6 - 20.
12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätyn natriumbikarbonaatin määrä vastaa vähintään 0,3 bikarbonaatin ekvivalenttia jo- 25 kaista polymeerihapossa olevien vapaiden karboksyyliryh- mien ekvivalenttipainoa kohti.
13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelystä ja kopolymeeriä on suhteessa 4:1 - 1:4.
14. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää ureaa määrän, joka on enintään 30 paino-% koostumuksen kokonaispainosta, ja/tai korkeassa lämpötilassa kiehuvaa plastisoi-misainetta. 98305
15. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekä kopolymeeri että poly-meerihappo ovat etyleeniakryylihappoa ja että koostumus sekoitetaan suulakepuristimen sylinterissä, joka on kuu- 5 mennettu lämpötilaan, joka on 100 °C:n ja bikarbonaatin termisen hajoamislämpötilan välillä.
16. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että koostumus sisältää vettä 10 -25 paino-% kuivan tärkkelyksen painosta. 98305
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8967667A IT1232894B (it) | 1989-08-03 | 1989-08-03 | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| IT6766789 | 1989-08-03 | ||
| PCT/EP1990/001252 WO1991002023A1 (en) | 1989-08-03 | 1990-08-01 | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
| EP9001252 | 1990-08-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI911582A0 FI911582A0 (fi) | 1991-04-02 |
| FI98305B FI98305B (fi) | 1997-02-14 |
| FI98305C true FI98305C (fi) | 1997-05-26 |
Family
ID=11304350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI911582A FI98305C (fi) | 1989-08-03 | 1991-04-02 | Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0436689B1 (fi) |
| JP (1) | JP2958347B2 (fi) |
| CN (1) | CN1049671A (fi) |
| AT (1) | ATE120781T1 (fi) |
| AU (1) | AU629022B2 (fi) |
| BR (1) | BR9006875A (fi) |
| CA (1) | CA2037913C (fi) |
| DE (1) | DE69018426T2 (fi) |
| DK (1) | DK0436689T3 (fi) |
| ES (1) | ES2071103T3 (fi) |
| FI (1) | FI98305C (fi) |
| GR (1) | GR1002606B (fi) |
| HU (1) | HUT57245A (fi) |
| IL (1) | IL95261A (fi) |
| IT (1) | IT1232894B (fi) |
| NO (1) | NO180236C (fi) |
| PL (1) | PL286328A1 (fi) |
| RU (1) | RU2066332C1 (fi) |
| WO (1) | WO1991002023A1 (fi) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
| US5288765A (en) * | 1989-08-03 | 1994-02-22 | Spherilene S.R.L. | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| US5409973A (en) * | 1989-08-07 | 1995-04-25 | Butterfly S.R.L. | Polymer composition including destructured starch and an ethylene copolymer |
| JPH03199245A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Agency Of Ind Science & Technol | 微生物崩壊性熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
| IT1242722B (it) * | 1990-08-09 | 1994-05-17 | Butterfly Srl | Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione. |
| US5292782A (en) * | 1991-02-20 | 1994-03-08 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| AU656586B2 (en) * | 1991-03-19 | 1995-02-09 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch derivatives |
| US5412005A (en) * | 1991-05-03 | 1995-05-02 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
| IT1245485B (it) * | 1991-05-03 | 1994-09-20 | Butterfly Srl | Membrane permselettive e loro impiego |
| EP0525245A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-03 | NOVAMONT S.p.A. | Disposable absorbent articles |
| ATE147995T1 (de) * | 1991-06-26 | 1997-02-15 | Procter & Gamble | Saugfähige einwegartikel mit biodegradierbare schutzfolien |
| PL173320B1 (pl) * | 1991-06-26 | 1998-02-27 | Procter & Gamble | Folia ulegajaca rozkładowi biologicznemu i nieprzenikalna dla płynów |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| ATE163883T1 (de) * | 1992-06-26 | 1998-03-15 | Procter & Gamble | Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung |
| US5308879A (en) * | 1992-09-07 | 1994-05-03 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing biodegradable resin foam |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| IT1273743B (it) * | 1994-02-09 | 1997-07-10 | Novamont Spa | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| CN1058736C (zh) * | 1994-05-27 | 2000-11-22 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 生物降解组合物及其制备方法和应用 |
| IT1274603B (it) * | 1994-08-08 | 1997-07-18 | Novamont Spa | Materiali espansi plastici biodegradabili |
| JPH08109278A (ja) * | 1994-10-12 | 1996-04-30 | Hideo Kakigi | 発泡成形体、発泡成形体用原料、および発泡成形体の製造方法 |
| CN1100088C (zh) | 1995-12-29 | 2003-01-29 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 可生物降解的淀粉树脂组合物，制备该组合物的方法及设备 |
| KR100744854B1 (ko) * | 2002-02-21 | 2007-08-01 | 니세이 가부시끼 가이샤 | 밀봉 용기 |
| EP1388569A1 (en) * | 2002-08-06 | 2004-02-11 | Bo-Hon Lin | Environment friendly material |
| JP4358895B1 (ja) * | 2009-01-06 | 2009-11-04 | 昭和高分子株式会社 | 発泡性樹脂組成物及び発泡体 |
| SG183253A1 (en) * | 2010-02-10 | 2012-09-27 | Nutripol Capital Sarl | Biodegradable polymers and methods for the preparation thereof |
| EP2580277A1 (en) | 2010-06-08 | 2013-04-17 | Bioapply S.a.r.l. | Bio-degradable foamable material suitable for the production of slippers |
| US20130078445A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Sealed Air Corporation, Cryovac, Div. | Foam Composition and Method of Making Same |
| CN102327158B (zh) * | 2011-09-29 | 2013-01-02 | 付正英 | 天然和合成复合材料制备生物可降解自膨性输卵管节育器 |
| KR101425039B1 (ko) * | 2013-01-28 | 2014-08-01 | 엘지전자 주식회사 | 발포성형방법, 발포제 및 발포 플라스틱 |
| WO2018015506A1 (en) * | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Solvay Sa | Functionalized particulate bicarbonate as blowing agent, foamable polymer composition containing it, and its use in manufacturing a thermoplastic foamed polymer |
| RU2669865C1 (ru) * | 2017-10-16 | 2018-10-16 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н.Г. Чернышевского" | Композиция для получения биоразлагаемого полимерного материала и биоразлагаемый полимерный материал на её основе |
| CN112029153A (zh) * | 2019-06-04 | 2020-12-04 | 湖南工业大学 | 一种环保型淀粉基发泡材料及其制备方法 |
| EP4013821A1 (en) | 2019-08-12 | 2022-06-22 | Solutum Technologies Ltd | Composites and uses thereof |
| PL443303A1 (pl) * | 2022-12-29 | 2024-07-01 | Politechnika Lubelska | Sposób wytwarzania kompozycji polimerowej |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3551361A (en) * | 1967-10-13 | 1970-12-29 | Phillips Petroleum Co | Method of foaming an olefin polymer using starch as a nucleating agent |
| US4337181A (en) * | 1980-01-17 | 1982-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable starch-based blown films |
| DE3206751C2 (de) * | 1982-02-25 | 1986-08-21 | SÜDSTÄRKE GmbH, 8898 Schrobenhausen | Verfahren zur Herstellung aufgeschäumter, gelatinierter Stärkeprodukte |
| US4567209A (en) * | 1984-09-24 | 1986-01-28 | The Dow Chemical Company | Foams of ionically associated blends of styrenic and ethylenic polymers |
| GB8719090D0 (en) * | 1987-08-12 | 1987-09-16 | Unilever Plc | Starch product |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| CA1331671C (en) * | 1988-12-30 | 1994-08-23 | Norman L. Lacourse | Biodegradable shaped products and the method of preparation thereof |
| IL94588A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
| IL94966A (en) * | 1989-07-11 | 1994-11-28 | Warner Lambert Co | Polymeric base blend preparations containing starch whose structure has been destroyed |
| HU213179B (en) * | 1989-07-20 | 1997-03-28 | Novon International Inc | Polymer based mixture compositions comprising destructured starch and process for producing non-shrinkable products |
| IT1232910B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
-
1989
- 1989-08-03 IT IT8967667A patent/IT1232894B/it active
-
1990
- 1990-08-01 DE DE69018426T patent/DE69018426T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 RU SU904895478A patent/RU2066332C1/ru active
- 1990-08-01 AT AT90910652T patent/ATE120781T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 BR BR909006875A patent/BR9006875A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-08-01 DK DK90910652.8T patent/DK0436689T3/da active
- 1990-08-01 CA CA002037913A patent/CA2037913C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 IL IL9526190A patent/IL95261A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-08-01 JP JP2510419A patent/JP2958347B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-01 AU AU60552/90A patent/AU629022B2/en not_active Ceased
- 1990-08-01 EP EP90910652A patent/EP0436689B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 ES ES90910652T patent/ES2071103T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-01 WO PCT/EP1990/001252 patent/WO1991002023A1/en active IP Right Grant
- 1990-08-01 HU HU906103A patent/HUT57245A/hu unknown
- 1990-08-02 CN CN90107256A patent/CN1049671A/zh active Pending
- 1990-08-02 GR GR900100585A patent/GR1002606B/el unknown
- 1990-08-02 PL PL28632890A patent/PL286328A1/xx unknown
-
1991
- 1991-04-02 NO NO911288A patent/NO180236C/no unknown
- 1991-04-02 FI FI911582A patent/FI98305C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0436689B1 (en) | 1995-04-05 |
| BR9006875A (pt) | 1991-08-27 |
| ES2071103T3 (es) | 1995-06-16 |
| AU6055290A (en) | 1991-03-11 |
| IL95261A0 (en) | 1991-06-30 |
| IT8967667A0 (it) | 1989-08-03 |
| NO180236B (no) | 1996-12-02 |
| DE69018426D1 (de) | 1995-05-11 |
| HU906103D0 (en) | 1991-10-28 |
| CN1049671A (zh) | 1991-03-06 |
| AU629022B2 (en) | 1992-09-24 |
| HUT57245A (en) | 1991-11-28 |
| CA2037913A1 (en) | 1991-02-04 |
| IT1232894B (it) | 1992-03-05 |
| GR900100585A (el) | 1991-12-30 |
| DK0436689T3 (da) | 1995-06-19 |
| EP0436689A1 (en) | 1991-07-17 |
| NO911288L (no) | 1991-05-27 |
| DE69018426T2 (de) | 1995-09-14 |
| JP2958347B2 (ja) | 1999-10-06 |
| JPH04500833A (ja) | 1992-02-13 |
| CA2037913C (en) | 2001-12-18 |
| PL286328A1 (en) | 1991-12-02 |
| FI911582A0 (fi) | 1991-04-02 |
| NO180236C (no) | 1997-03-12 |
| WO1991002023A1 (en) | 1991-02-21 |
| ATE120781T1 (de) | 1995-04-15 |
| RU2066332C1 (ru) | 1996-09-10 |
| NO911288D0 (no) | 1991-04-02 |
| GR1002606B (el) | 1997-02-18 |
| IL95261A (en) | 1994-04-12 |
| FI98305B (fi) | 1997-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI98305C (fi) | Luonnossa hajoavista muovimateriaaleista valmistettuja solustettuja tuotteita ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| US5288765A (en) | Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production | |
| US5334634A (en) | Polymer compositions for the production of articles of biodegradable plastics material and methods for their preparation | |
| US5322866A (en) | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials | |
| US5272181A (en) | Biodegradable expanded foam material | |
| EP1075188B1 (en) | Biodegradable protein/starch-based thermoplastic composition | |
| KR0185201B1 (ko) | 분해된 전분을 함유하는 중합체 기초 혼합 조성물 | |
| US6184261B1 (en) | Water-resistant degradable foam and method of making the same | |
| HU205954B (en) | Process for producing decomposed starch for producing biodegradable synthetic products | |
| CA2019085A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| CA2254058A1 (en) | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom | |
| IE902174A1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized¹starch | |
| EP0409783B1 (en) | Polymer base blend compositions containing destructurized starch | |
| CN111647187B (zh) | 一种可降解的塑料包装袋材料及其制备方法 | |
| KR19980072370A (ko) | 생분해성 폴리올레핀계 가교발포체 조성물 | |
| KR102715173B1 (ko) | 바이오매스 기반 생분해성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품 | |
| CA2341173A1 (en) | Method of making biodegradable polymer compositions | |
| JPH05320397A (ja) | 崩壊性発泡成形体 | |
| JPH0623302B2 (ja) | 生分解性プラスチック組成物 | |
| KR20240110427A (ko) | 펄프 및 전분을 이용한 발포 펄프 몰드 성형품 제조방법 | |
| KR19980048618A (ko) | 분해성 수지조성물 | |
| JP2000169612A (ja) | 生分解性樹脂連続気泡体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |