FI96306B - Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI96306B FI96306B FI905768A FI905768A FI96306B FI 96306 B FI96306 B FI 96306B FI 905768 A FI905768 A FI 905768A FI 905768 A FI905768 A FI 905768A FI 96306 B FI96306 B FI 96306B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- metal ion
- containing compound
- titanium dioxide
- reaction zone
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 67
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 55
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 54
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 51
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 39
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims description 38
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 37
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical group Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 38
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 3
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/07—Producing by vapour phase processes, e.g. halide oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
96306
Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi
Keksinnön sovellutusala Tämä keksintö koskee rutiilititaanidioksidipigmen-5 tin valmistusta. Erityisesti tämä keksintö koskee parannusta menetelmään rutiilititaanidioksidipigmentin valmistamiseksi hapettamalla titaanihalogenidia höyryfaasissa metalli-ionia sisältävän yhdisteen läsnäollessa. Tarkemmin sa- noen tämän keksinnön parannus koskee metalli-ionia si-10 sältävän yhdisteen lisäystä erillisinä ja epäjatkuvina annoksina sekä pigmentin hiukkaskokojen kontrolloimiseen että helpottamaan pigmentin erottamista ja talteenottoa prosessikaasuista.
Keksinnön taustaa 15 US-patenttijulkaisusa 3 208 866 kuvataan parannet tua menetelmää korkealaatuisten titaanidioksidipigmenttien valmistamiseksi. Kuvatussa menetelmässä hapetetaan titaanihalogenidia, kuten titaanitetrakloridia höyryfaasihape-tusreaktorissa happipitoisuudeltaan suurella hapetuskaa-20 sulia korotetuissa lämpötiloissa ja metalli-ionien, kuten kaliumionin pienten säänneltyjen määrien läsnäollessa. Metalli-ionit voidaan panostaa höyryfaasihapetusreaktoriin joko niiden alkuainetilassa höyryssä, nesteenä tai kiinteänä aineena tai niiden erilaisten liukoisten tai liuke-25 nemattomien epäorgaanisten tai orgaanisten yhdisteiden muodossa. Olipa kulloinkin käytettyjen metalli-ionien muoto mikä tahansa ne syötetään edullisesti höyryfaasihapetusreaktoriin lisäämällä tai liittämällä ne reaktoriin syötettävään hapetuskaasuvirtaan. Lisäksi kuitenkin esite-30 tään, että haluttaessa metalli-ionit voidaan panostaa suoraan reaktoriin ja siinä oleviin sekoitettuihin tai sekoitettaviin titaanihalogenidi- ja hapetuskaasureagensseihin ennen varsinaista reaktion leimahtamista.
Tällaisten metalli-ionien käytön esitetään aikaan-35 saavan prosessin sisäisiä titaanidioksidipigmenttituottei- 2 96306 ta, joille ovat luonteenomaisia parantuneet, tasaisemmat hiukkaskoot ja tasaisemmat korkeat irtopainotiheydet. Tämän keksinnön mukaisesti tällä jälkimmäisellä ominaisuudella on erityistä merkitystä, sillä pigmenttituotteen 5 seuraavan kuivajauhatuksen aikana tämä jauhatus on helpom pi ja tehokkaampi suorittaa. Vaikka näiden ominaisuuksien esitetään olevan erittäin toivottavia, eräs näiden metalli-ionien käyttöön liittyvä vakava haitta on titaanidiok-sidipigmenttituotteen erottuminen reaktorista ulostulevas-10 ta kaasuvirrasta, johon virtaan pigmenttituote on suspen-doitunut. Syistä, joita ei täysin ymmärretä näiden metalli-ionien käyttö johtaa vaikeuksiin suspendoituneen titaa-nidioksidipigmenttituotteen tehokkaan ja taloudellisen erottamisen suorittamisessa kaasuvirrasta, johon ne ovat 15 suspendoituneet. Näihin vaikeuksiin on kuulunut erityisesti pienentynyt kyky suorittaa haluttu erotus, tämän erotuksen yhteydessä käytetyn suodatusvälineen nopea ja usein tapahtuva tukkeutuminen ja tämän seurauksena kokonaistuotantokapasiteetin lasku. Näin ollen keinojen aikaansaami-20 nen, jotka sallivat käyttää tällaisia metalli-ioneja samalla, kun niillä voitetaan edellä mainitut, tällaiseen käyttöön liittyvät vaikeudet, edustaisi merkittävää edistystä nykyiseen tekniikan tilaan tällä alalla.
Vielä eräs menetelmä parannetun titaanidioksidipig-25 mentin valmistamiseksi titaanitetrakloridin höyryfaasiha-petuksella on kuvattu GB-patenttijulkaisussa 1 153 637. Tässä julkaisussa on kuvattu käsittely, jossa höyryfaasi-reaktiovyöhykkeestä poistuva kuuma effluenttikaasuvirta, joka sisältää siihen absorboitunutta titaanidioksidituo-30 tetta, saatetaan kosketukseen toisessa vyöhykkeessä ryhmän I tai II metallin tai niiden lähteen kanssa. Mainitun patentin mukaisen keksinnön käytännön suoritusmuodossa toinen vyöhyke on erillään ja riittävän kaukana höyryfaasi-reaktiovyöhykkeestä sen varmistamiseksi, että lisättyä 35 ryhmän I tai II metallia tai niiden lähdettä ei fysikaali-
Il ! . Wt:r 3:111 I I ! SI l 3 96306 sesti pääse virtaamaan takaisin reaktiovyöhykkeeseen. Kun kuumaa titaanidioksidipigmenttiä käsitellään tässä paten-* tissa kuvatun keksinnön mukaisesti, muodostuneen pigmentin vapaan energian ilmoitetaan laskevan ja pKa:n nousevan.
5 Keksinnön yhteenveto Tämä keksintö koskee menetelmää rutiilititaanidiok-sidipigmentin valmistamiseksi titaanihalogenidin ja hape-tuskaasun seoksen reaktiolla höyryfaasissa höyryfaasihape-tusreaktorin reaktiovyöhykkeessä vähintään 800 eC:n lämpö-10 tilassa lisätyn metalli-ionia sisältävän yhdisteen läsnäollessa, joka metalli on valittu alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IA, IIA ja lantanidisarjan metalleista, jota metalli-ionia sisältävää yhdistettä on läsnä n. 100 - 1000 miljoonasosan kokonaismäärä laskettuna valmis-15 tettavan titaanidioksidipigmentin painosta, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että syötetään mainittu metalli-ionia sisältävä yhdiste mainitussa reaktiovyöhykkeessä olevaan titaanihalogenidin ja hapetuskaasun reaktioseokseen erillisinä ja epäjatkuvi-20 na annoksina, jotka annokset koostuvat ensimmäisestä annoksesta ja vähintään yhdestä lisäannoksesta, jolloin mainittu ensimmäinen annos syötetään mainittuun reaktioon mainitun reaktiovyöhykkeen kohdassa, joka on reaktiovyöhykkeessä ennen mainitun titaanihalogenidin ja hapetuskaa-25 sun välisen reaktion alkua, ja jolloin vähintään yksi li-säannos syötetään mainittuun reaktiovyöhykkeeseen kohdassa, joka on reaktiovyöhykkeessä sen jälkeen, kun ainakin noin 20 paino-% titaanihalogenista on reagoinut hapetus-kaasun kanssa; ja 30 otetaan titaanidioksidipigmentti talteen oleelli sesti tuotetussa muodossa.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Nyt on keksitty, että tämän keksinnön parannusta käyttäen ei ole vain mahdollista tuottaa hiukkaskooltaan 35 kontrolloitua rutiilititaanidioksidipigmenttiä käyttäen 4 96306 jäljempänä määriteltyjä metalli-ionia sisältäviä yhdisteitä, vaan nyt on myös mahdollista välttää myöhemmät proses-sointiongelmat, jotka ovat tähän saakka liittyneet näiden metalli-ionia sisältävien yhdisteiden käyttöön, ts. näin 5 valmistettujen pigmenttien taipumus olla helposti erottumatta sivutuotekaasuista ja tukkia suodatusvälineet, joita käytetään tämän erotuksen yhteydessä.
Menetelmät, joihin tämän keksinnön parannus on sovellettavissa, sisältävät mitkä tahansa tunnetut höyryfaa-10 sihapetusmenetelmät, joita käytetään rutiilititaanidioksi-dipigmentin valmistukseen. Tyypillisiä, mutta ei-rajoit-tavia esimerkkejä tällaisista höyryfaasihapetusprosesseis-ta ovat ne, joita on selostettu US-patenttijulkaisuissa 3 208 866, 3 512 219 ja 4 803 056.
15 Yleisesti prosesseissa, joita on selostettu edellä mainituissa patenttijulkaisuissa esikuumennetaan erikseen titaanihalogenidi- ja hapetuskaasureagenssit vähintään n. 800 °C:n lämpötiloihin ja edullisesti lämpötiloihin välillä n. 900 - 1000 °C ennen niiden syöttämistä hapetusreaktori-20 laitteistoon. Tämä esikuumennus voidaan toteuttaa käyttäen erilaisia tunnettuja epäsuoria tai suoria hapetusvälineitä, kuten on kuvattu US-patenttijulkaisuissa 3 512 219 ja 4 803 056. Tyypillisiä niissä kuvattuja esikuumennusvä-lineitä ovat esimerkiksi vaippa- ja putkityyppiset lämmön- 25 vaihtimet, piidioksidiputkilämmönvaihtimet yms. Lisäksi hapetuskaasureagenssi voidaan esikuumentaa liittämällä siihen kuumaa kaasumaista polttotuotetta, joka on saatu polttamalla palavaa materiaalia, kuten asetyleeniä, hiilimonoksidia, metaania, propaania yms.
30 Kun vain osa reaktioon vaaditun titaanihalogenidi- reagenssin kokonaismäärästä lisätään samanaikaisesti hape-tuskaasureagenssin kanssa US-patenttijulkaisun 4 803 056 selostuksen mukaisesti, ainoastaan tämä osa tarvitsee kuumentaa edellä kuvattuihin lämpötiloihin. Jäljellä oleva 35 osa tästä reagenssista, joka syötetään hapetusreaktoriin 5 96306 myötävirtaan tämän reagenssin ja hapetuskaasun alussa lisätyn osan syöttökohdasta ja reaktion alkamisesta, voidaan kuumentaa vain n. 165 °C:n lämpötilaan ja syöttää hapetus-reaktoriin tässä alemmassa lämpötilassa. Jäljellä oleva 5 osa titaanihalogenidireagenssista kuumennetaan edullisesti lämpötiloihin välillä n. 165 - 182 °C.
Titaanihalogenidireagenssi, joka on hyödyllinen edellä mainituissa tunnetuissa höyryfaasihapetusproses-seissa, joihin tämä keksintö on sovellettavissa, voi koos-10 tua mistä tahansa tunnetuista titaanin halogenideista.
Niinpä titaanihalogenidireagenssi voi koostua titaanitet-rakloridista, titaanitetrabromidista, titaanitetrajodidis-ta ja titaanitetrafluoridista. Edullisesti kuitenkin titaani tetrakloridi on valittu titaanihalogenidi ja useim-15 mat, elleivät kaikki kaasufaasihapetusprosessit rutiiliti-taanidioksidipigmentin valmistamiseksi perustuvat tämän titaanihalogenidin käyttöön.
Niinikään näissä tunnetuissa prosesseissa käytetty hapettava kaasureagenssi koostuu edullisesti molekulaari-20 hapesta. Se voi kuitenkin koostua hapesta sekoitettuna ilmaan tai happirikasteiseen ilmaan. Kulloinkin käytetyn hapetuskaasun valinta riippuu lukuisista tekijöistä, kuten reaktiovyöhykkeen koosta hapetusreaktorissa, määrästä, johon titaanihalogenidi- ja hapetuskaasureagenssit esikuu-25 mennetaan, määrästä, johon reaktiovyöyhykkeen pintaa jäähdytetään ja reagenssien läpikulkunopeudesta reaktiovyöhyk-kessä. Esimerkiksi US-patenttijulkaisun 3 512 219 mukaisesti hapen määrä tai osuus hapetuskaasussa on eräs tekijöistä, jotka määräävät maksimilämpötilan, jonka titaani-30 halogenidin ja hapetuskaasun reagoiva kaasumainen seos ' saavuttaa. Se on myös tekijä, joka määrää lämpötilajakau tuman pitkin reaktiovyöhykkeen tai -vyöhykkeiden pituutta ja titaanidioksidipigmenttituotteen hiukkaskoon.
Vaikka käytettyjen titaanihalogenidi- ja hapetus-35 kaasureagenssien tarkat määrät voivat vaihdella laajasti 6 96306 eivätkä ole erityisen kriittisiä, on tärkeää, että hape-tuskaasureagenssia on läsnä riittävä määrä aikaansaamaan stökiömetrinen reaktio titaanihalogenidin kanssa. Yleensä käytetty hapetuskaasureagenssin määrä on suurempi kuin 5 mitä vaaditaan stökiömetriseen reaktioon titaanihalogeni-direagenssin kanssa, mikä ylimäärä voi vaihdella n. 5 -25 %:n välillä yli sen, mitä stökiömetriseen reaktioon vaaditaan.
Hapetusreaktoriin syötettyjen titaanihalogenidi- ja 10 hapetuskaasureagenssien lisäksi on usein toivottavaa syöttää muita säilyttimiä ja aineita hapetusreaktorin reaktio-vyöhykkeeseen tarkoituksena kontrolloida hiukkaskokoa ja rutiilin muodostumista. Näin ollen on tunnettua syöttää vesihöyryä hapetusreaktorin reaktiovyöhykkeeseen nukleoin-15 nin kontrolloimiseksi ja näin ollen valmistettavan titaa-nidioksidipigmentin hiukkaskoon kontrolloimiseksi. Vaikka tämä vesihöyry voidaan syöttää hapetusreaktorin reaktio-vyöhykkeeseen eri keinoin, se on edullista syöttää mainittuun reaktiovyöhykkeeseen seoksena esikuumennetun hapetus-20 kaasun kanssa. Yleensä vesihöyryä syötetään reaktiovyöhykkeeseen määriä, jotka vaihtelevat välillä 50 - 25 000 miljoonasosaa (laskettuna valmistettavan titaanidioksidipig-mentin painosta) ja edullisesti välillä n. 50 - 5000 miljoonasosaa.
25 On myös tunnettua lisätä muita materiaaleja, jotka hapettuessaan parantavat rutiilifaasia olevan titaanidiok-sidipigmentin muodostumista. Esimerkiksi alumiinikloridi on eräs materiaali, jota käytetään auttamaan rutiilititaa-nidioksidipigmentin muodostumista. Alumiinikloridi ja muut 30 sitä vastaavat hapettuvat materiaalit voidaan syöttää reaktiovyöhykkeeseen suoraan tai sekoitettuna titaaniha-logenidireagenssiin. Kun nämä materiaalit syötetään sekoitettuna titaanihalogenidireagenssiin, ne voidaan sekoittaa titaanihalogenidiin höyrynä viime mainitun esikuumennuksen 35 aikana tai nämä materiaalit ja titaanihalogenidi voidaan esisekoittaa nestemuodossa ja höyrystää sitten yhdessä.
96306 7
Rutilisointiaineena käytetyn materiaalin, kuten alumiinikloridin määrä on yleensä sellainen, että se aikaansaa hapettuessaan n. 0,1 - 10 paino-% vastaavaa oksidia laskettuna valmistettavan rutiilititaanidioksidipig-5 mentin painosta. Edullisesti rutilisointiaineen määrä on riittävä aikaansaamaan n. 0,3 - 4,0 paino-% vastaavaa oksidia laskettuna valmistettavan titaanidioksidipigmentin painosta.
Veden lisäksi US-patenttijulkaisussa 3 208 866 se-10 lostetaan tiettyjen metalli-ionia sisältävien yhdisteiden lisäystä reaktiovyöhykkeesen titaanidioksidipigmenttituot-teen hiukkaskoon hallinnan aikaansaamiseksi. Näiden metalli-ionia sisältävien yhdisteiden käytön on myös esitetty aikaansaavan pigmentin, jolla on parantunut prosessoita-15 vuus mitä tulee erityisesti myöhempään pigmentin jauhamiseen. Tällaisia metalli-ionin sisältäviä yhdisteitä ovat alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IA, IIA ja lantanidisarjan (esim. cesium) metallien erilaiset suolat (esim. halogenidit, nitraatit, sulfaatit yms). Tämän pa-20 tentin mukaisesti nämä metalli-ionia sisältävät yhdisteet syötetään höyryfaasihapetusreaktoriin joko sekoitettuna hapetuskaasuvirtaan tai suoraan mainittuun hapetusreakto-riin ja sekoitettuun tai sekoitettavaan titaanihalogenidi-ja hapetuskaasuun juuri ennen reaktion varsinaista leimah-25 tamista. Kummassakin tapauksessa lisätyn metallia sisältävän yhdisteen kokonaismäärä on läsnä sekoitetuissa tai sekoitettavissa titaanihalogenidi- ja hapetuskaasureagens-seissa reaktion alkaessa niiden välillä.
Kuten edellä mainittiin, vaikka näiden metalli-30 ionia sisältävien yhdisteiden käytön on havaittu aikaansaavan hiukkaskooltaan tasaisempia ja irtopainotiheydel-tään suurempia pigmenttituotteita, eräs tähän käyttöön liittyvä haitta on vaikeus, joka kohdataan erotettaessa pigmenttituotetta reaktiokaasuista, joihin pigmenttituote 35 on suspendoitu. Nyt on kuitenkin havaittu, että kun tällaisia metalli-ionia sisältäviä yhdisteitä syötetään ti- 8 96306 taanihalogenidin ja hapetuskaasun reaktioseokseen erillisinä ja epäjatkuvina annoksina, edellä mainittu erotus-ongelma voitetaan. Lisäksi tämä ongelma voitetaan samalla, kun yhä saavutetaan metalli-ionia sisältävien yhdisteiden 5 aikaansaamat edut, nimittäin titaanidioksidipigemnttituot-teen hiukkaskoon ja laadun hallinta.
Tämän keksinnön käsittämän parannuksen mukaisesti metalli-ionia sisältävät yhdisteet, joiden kuvataan tässä kontrolloivan pigmentin hiukkaskokoa ja laatua, syötetään 10 höyryfaasihapetusreaktoriin vähintään kahtena erillisenä ja epäjatkuvana annoksena. Ensimmäinen näistä annoksista lisätään hapetusreaktoriin ja se on läsnä siinä reaktorin kohdassa, joka on ennen reaktion alkamista titaanihaloge-nidin ja hapetuskaasun välillä mainitun reaktorin reaktio-15 vyöhykkeessä.
Yleensä tämä ensimmäinen annos käsittää vain sen osan metalli-ionia sisältävän yhdisteen kokonaismäärästä, joka vaaditaan aikaansaamaan valmistettavan pigmentin hiukkaskoon ja laadun hallinta. Tavallisesti tämä osa kä-20 sittää vain n. 5-50 miljoonasosaa (laskettuna valmistet tavasta titaanidioksidipigmentistä) metalli-ionia sisältävän yhdisteen kokonaismäärästä, joka aiotaan käyttää. Tässä suhteessa käytetty metalli-ionia sisältävän yhdisteen kokonaismäärä vaihtelee välillä n. 100 - 1000 miljoonas-25 osaa ja edullisesti välillä n. 200 - 500 miljoonasosaa laskettuna valmistettavan titaanidioksidipigmentin painosta.
Lopppuosa metalli-ionia sisältävästä yhdisteestä voidaan lisätä hapetusreaktoriin joko yhtenä annoksena tai 30 kahtena tai useampana annoksena. Kun tämä loppuosa lisätään hapetusreaktoriin yhtenä annoksena, tämä lisäys suoritetaan yleensä joko reaktorin kohdassa, jossa titaaniha-logenidin ja hapetuskaasun välinen reaktio on alkanut, tai reaktorin kohdassa, jossa reaktio on mennyt oleellisesti 35 loppuun. Kun loppuosa metalli-ionia sisältävästä yhdisteestä lisätään kahtena tai useampana annoksena, yleensä 9 96306 yksi mainituista annoksista lisätään hapetusreaktorin kohdassa, joka on reaktion alkamisen jälkeen, mutta ennen sen , oleellista loppuunkulumista. Jäljelle jääneet annokset lisätään yleensä hapetusreaktorin kohdassa, jossa reaktio 5 on mennyt oleellisesti loppuun. Lisättiinpä loppuosa metalli-ionia sisältävästä yhdisteestä yhtenä annoksena tai kahtena tai useampana annoksena, on kriittistä, ettei sitä lisätä reaktoriin ennen kohtaa, jossa vähintään n. 20 pai-no-% koko titaanihalogenidireagenssista on muuttunut halu-10 tuksi titaanidioksidipigmenttituotteeksi. Tähän alaan ta vanomaisesti perehtyneet voivat helposti määrittää tämän kohdan.
Tämän keksinnön toteutuksessa käytettyjä metalli-ionia sisältäviä yhdisteitä ovat ne yhdisteet, joissa me-15 talli on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IA, IIA ja lantanidisar-jan metallit. Tyypillisiä tällaisia metalleja ovat litium, natrium, kalium, kalsium, barium, cerium yms. Näitä metalleja sisältävät yhdisteet ovat yleensä niitä, jotka ovat 20 helposti ionisoitavissa hapetusreaktorissa vallitsevissa korkeissa lämpötiloissa. Tällaisia yhdisteitä voivat olla esimerkiksi edellä mainittujen metallien halogenidit, nitraatit, sulfaatit, karbonaatit, fosfaatit, hydroksidit, bensoaatit, alkoholaatit yms. Näistä yhdisteistä kaliumme-25 tallin erilaiset halogenidit (ts. kloridi, bromidi, jodidi ja fluoridi) (edullisesti kaliumkloridi) ovat hyödyllisim-piä. Edellä kuvattujen metallia sisältävien yhdisteiden erilaisia seoksia voidaan myös edullisesti käyttää. Metalli-ionia sisältävät yhdisteet voidaan lisätä hapetusreak-30 toriin missä tahansa muodossa. Niinpä yhdisteet voidaan lisätä joko höyrynä, nesteenä tai kiinteänä aineena. Yleensä lisäys suoritetaan edullisesti syöttämällä metalli-ionia sisältävä yhdiste kiinteässä muodossa siirtämällä kiinteä aine hapetusreaktoriin käyttäen inerttiä kaasua, 35 kuten typpeä.
10 96306 Tämän keksinnön mukainen parannettu menetelmä on erityisen hyödyllinen kaupallisesti hyväksyttävien titaa-nidioksidipigmenttien valmistukseen, joiden nokimusta-ali-sävyn (CBU) arvot ovat yhdenmukaisesti alueella n.
5 -6,0....-8,0. Pigmentit, joiden CBU-arvot ovat tällä alueella, ovat erityisen hyödyllisiä pigmentoitaessa erilaisia polymeerimateriaaleja käytettäväksi suureen joukkoon eri sovellutuksia.
Kuten alalla tiedetään nokimusta-alisävyn arvot 10 ovat minkä tahansa annetun pigmentin hiukkaskoon ja hiuk-kaskoon tasaisuuden mitta. Ne määäritetään mittaamalla sellaisten näytteiden punaisen, sinisen ja vihreän valon reflektanssi, jotka sisältävät standardimääriä nokimustaa ja kyseessä olevaa titaanidioksidipigmenttiä verrattuna 15 standardi valkoiseen pintaan, kuten esimerkiksi magnesium-oksidiin. CBU-arvo edustaa sinisen ja punaisen valon ref-lektanssien välistä eroa prosentteina vihreän valon ref-lektanssista.
On myös tunnettua, että annetun pigmentin CBU-arvo 20 riippuu kulloinkin valitusta vertailupinnasta, aallonpituuksista, joilla reflektanssit mitataan ja kulloinkin käytetystä nokimustasta. Tämän vuoksi näiden eri tekijöiden erilaiset valinnat aiheuttavat erilaisia CBU-arvojen mittakaavoja. On kuitenkin tunnettua, että nämä eri mitta-, 25 kaavat ovat hyvässä sopusoinnussa toistensa kanssa käytän nön tarkoituksiin. Kaikki tässä mainitut CBU-arvot on mitattu samalla mittakaavalla, jossa mitä negatiivisempi CBU-arvo on, sitä pienempi on tuotetun pigmentin hiukkas-koko.
30 Seuraavat esimerkit esitetään tämän keksinnön pa rannuksen kuvaamiseksi tarkemmin hiukkaskooltaan kontrolloidun titaanidioksidipigmentin aikaansaamiseksi, joka on helppo erottaa samalla muodostuneista sivutuotekaasuista ja jolla ei ole taipumusta aiheuttaa sen yhteydessä käyte-35 tyn suodatuslaitteiston tukkeutumista. Lisäksi niihin si- 11 96306 säilytetään vertailun vuoksi esimerkki titaanidioksidi-pigmentistä, joka on yleisesti valmistettu US-patentti-julkaisun 3 208 866 ohjeiden mukaisesti.
Esimerkit 1-5 » 5 Käyttäen sentyyppistä höyryfaasihapetusreaktoria kuin edellä mainitussa US-patenttijulkaisussa 4 803 056 on selostettu, suoritettiin sarja höyryfaasihapetusajoja käyttäen eri määriä kaliumkloridia hiukkaskoon kontrolloimiseen. Käytetyssä hapetusreaktorissa käytettiin yhtä ai-10 noaa happireagenssin syöttökokoonpanoa ja myötävirtaan mainitusta syöttökohdasta paria titaanitetrakloridirea-genssin (TiCl4) syöttökokoonpanoja. TiCl4-reagenssin varsinainen hapetus tätä hapetusreaktoria käyttäen tapahtui parissa putkimaisia reaktiovyöhykkeitä. Ensimmäinen putki-15 maisista reaktiovyöhykkeistä sijaitsi TiCl4:n syöttökokoonpano j en parin välissä ja oli yhdistetty siihen, kun taas toinen putkimaisista reaktiovyöhykkeistä oli yhdistetty toisen TiCl4:n syöttökokoonpanon myötävirran puolelle.
Happi- ja TiCl4-reagenssit yhdistettiin edellä mai-20 nitussa reaktorissa suunnilleen stökiömetrisessä suhteessa lisättynä noin 10 paino-%:n happireagenssiylimäärällä. Jokaisessa suoritetussa ajossa happi esikuumennettiin n. 927 °C:n lämpötilaan ennen sen syöttämistä hapetusreakto-riin hapen syöttökokoonpanon kautta.
25 TiCl4-reagenssi lisättiin hapetusreaktoriin kahdes sa vaiheessa. Ensimmäisessä vaiheessa suunnilleen 75 pai-no-% käytetystä kokonais-TiCl4-reagenssista esikuumennettiin n. 815 °C:n lämpötilaan ja syötettiin hapetusreaktoriin ensimmäisen TiCl4:n syöttökokoonpanon läpi. Toisessa 30 vaiheessa loput TiCl4-reagenssista esikuumennettiin lämpö-tilavälille n. 165 - 185 °C ja syötettiin hapetusreaktoriin toisen TiCl4:n syöttökokoonpanon avulla. Happi- ja TiCl4- reagenssien esikuumentaminen edellä selostettuun lämpötilaan tuottaa ensimmäisessä reaktiovyöhykkeessä 35 reaktiolämpötilat välillä n. 1370 - 1482 °C ja toisessa reaktiovyöhykkeessä lämpötilat n. 1260 - 1315 °C.
12 96306
Kuten edellä mainittiin ja seuraavassa taulukossa esitetään hiukkasmaisen kalsiumkloridin (KC1) eri määriä siirrettiin pneumaattisesti hapetusreaktorille ja syötettiin sen sisään. Jokaisessa ajossa KC1 syötettiin hapetus-5 reaktoriin kahtena erillisenä ja epäjatkuvana annoksena. Kussakin tapauksessa ensimmäinen annos syötettiin hapetus-reaktoriin ja sekoitettiin esikuumennettuun happeen ylävirtaan ensimmäisestä TiCl4:n syöttökokoonpanosta ja ensimmäisestä reaktiovyöhykkeestä. Tämän ensimmäisen KCl-annok-10 sen määrä vaihteli n. 8 - 14 miljoonasosan välillä laskettuna valmistettavan pigmentin painosta. Toinen annos tai loput KCl:sta syötettiin reaktorin ensimmäiseen reaktio-vyöhykkeeseen mainitun vyöhykkeen kohdassa, joka oli välittömästi toisen TiCl4:n syöttökokoonpanon ylävirtauspuo-15 Ien vieressä. Tässä kohdassa TiCl4-reagenssin sen osan hapettuminen, joka syötettiin ensimmäisen TiCl4:n syöttökokoonpanon läpi, on mennyt oleellisesti loppuun.
Toisessa reaktiovyöhykkeessä tapahtuneen TiCl4-rea-genssin loppuosan hapetuksen jälkeen toisesta reaktiovyö-20 hykkeestä tuleva kuuma kaasuvirta jäähdytettiin nopeasti johtamalla tämä virta ulkoapäin jäähdytetyn putken läpi, joka oli asennettu tämän reaktiovyöhykkeen myötävirta- tai poistopäähän. Tähän kaasuvirtaan suspendoitunut Ti02-pig-menttituote erotettiin siitä tavanomaisella kiinteän ai-25 neen ja kaasun erotuslaitteistolla. Seuraava taulukko sisältää tätä koeajosarjaa koskevat tulokset.
Vertailun vuoksi suoritettiin kaksi lisäajoa oleellisesti samalla tavoin sillä poikkeuksella, että koko KC1-lisäaineen lisäys suoritettiin yhtenä annoksena. Tämä ai-30 noa annos syötettiin hapetusreaktoriin ja sekoitettiin happireagenssiin ylävirtaan ensimmäisestä TiCl4:n syöttökokoonpanosta ja ensimmäisestä reaktiovyöhykkeestä. Seuraavassa taulukossa nämä vertailuesimerkit on merkitty ajonu-meroiksi A ja B.
‘1 · IMt I4U Hill , ; i 13 96306
Taulukko , _lisätty, KC1 (ppm)_
Ajo Annos Annos Yhteensä CBU- , 5 n:o n:o 1 n:o 2 _ arvo 1 8 293 301 - 3,4 2 12 293 305 - 4,9 3 16 293 309 - 5,4 4 30 293 323 - 6,7 10 5 44 293 337 - 8,0 A 101 0 101 - 12,4 B 146 0 146 - 6,1 Tämän keksinnön mukaisesti valmistetuilla Ti02-pig-15 menteillä (ts. ajot n:ot 1-5) oli kaikilla rutiilipitoi-suudet > 99,5% ja kaikki oli helppo erottaa kaasuvirrasta, johon ne oli suspendoitu ja tukkimatta suodatuslaitteis-toa, joka liittyi käytettyyn kiinteän aineen ja kaasun erotuslaitteistoon. Sitävastoin vertailuesimerkeissä A ja 20 B valmistetulla Ti02-pigmentillä oli pienet rutiilipitoi-suudet eli 97,5 ja 99,3 % samassa järjestyksessä ja erotettaessa niitä kiinteiden aineiden ja kaasun erotuslait-teistossa ne pyrkivät tukkimaan siinä käytetyn suodatus-laitteiston.
Claims (7)
1. Menetelmä rutiilititaanidioksidipigmentin valmistamiseksi titaanihalogenidin ja hapetuskaasun seoksen 5 reaktiolla höyryfaasissa höyryfaasihapetusreaktorin reak- tiovyöhykkeessä vähintään 800 °C:n lämpötilassa lisätyn metalli-ionia sisältävän yhdisteen läsnäollessa, joka metalli on valittu alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IA, IIA ja lantanidisarjan metalleista, jota me-10 talli-ionia sisältävää yhdistettä on läsnä n. 100 - 1000 miljoonasosan kokonaismäärä laskettuna valmistettavan ti-taanidioksidipigmentin painosta, tunnettu siitä, että: syötetään mainittu metalli-ionia sisältävä yhdiste 15 mainitussa reaktiovyöhykkeessä olevaan titaanihalogenidin ja hapetuskaasun reaktioseokseen erillisinä ja epäjatkuvina annoksina, jotka annokset koostuvat ensimmäisestä annoksesta ja vähintään yhdestä lisäännöksestä, jolloin mainittu ensimmäinen annos syötetään mainittuun reaktioon 20 mainitun reaktiovyöhykkeen kohdassa, joka on reaktiovyöhykkeessä ennen mainitun titaanihalogenidin ja hapetuskaasun välisen reaktion alkua, ja jolloin vähintään yksi li-säannos syötetään mainittuun reaktiovyöhykkeeseen kohdassa, joka on reaktiovyöhykkeessä sen jälkeen, kun ainakin 25 noin 20 paino-% titaanihalogenista on reagoinut hapetus-kaasun kanssa; ja otetaan titaanidioksidipigmentti talteen oleellisesti tuotetussa muodossa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-30 n e t t u siitä, että mainitun metalli-ionia sisältävän yhdisteen ensimmäinen annos käsittää n. 5-50 miljoonasosaa laskettuna valmistettavan titaanidioksidipigmentin painosta, mainitun metalli-ionia sisältävän yhdisteen lisätystä kokonaismäärästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että vähintään yksi lisäannos mainittua 96306 metalli-ionia sisältävää yhdistettä käsittää loput mainitun metalli-ionia sisältävän yhdisteen lisätystä kokonaismäärästä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-5 n e t t u siitä, että mainittu titaanihalogenidi on titaani tetrakloridi .
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun titaanihalogenidin ja mainitun hapetuskaasun seoksen reaktio suoritetaan lämpöti- 10 lassa, joka vaihtelee välillä n. 1200 - 1500 °C.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metalli-ionia sisältävässä yhdisteessä oleva metalli on valittu alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän IA alkuaineista.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että metalli on kalium. 96306
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19721288 | 1988-05-23 | ||
| US07/197,212 US5204083A (en) | 1988-05-23 | 1988-05-23 | Process for preparing titanium dioxide |
| PCT/US1989/002043 WO1989011450A1 (en) | 1988-05-23 | 1989-05-11 | Process for preparing titanium dioxide |
| US8902043 | 1989-05-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905768A0 FI905768A0 (fi) | 1990-11-22 |
| FI96306B true FI96306B (fi) | 1996-02-29 |
| FI96306C FI96306C (fi) | 1996-06-10 |
Family
ID=22728486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905768A FI96306C (fi) | 1988-05-23 | 1990-11-22 | Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5204083A (fi) |
| EP (1) | EP0416015B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0660018B2 (fi) |
| KR (1) | KR970001826B1 (fi) |
| CN (1) | CN1015438B (fi) |
| AR (1) | AR244757A1 (fi) |
| AU (1) | AU612862B2 (fi) |
| BR (1) | BR8907446A (fi) |
| CA (1) | CA1329966C (fi) |
| DE (1) | DE68909044T2 (fi) |
| ES (1) | ES2011190A6 (fi) |
| FI (1) | FI96306C (fi) |
| IN (1) | IN171911B (fi) |
| MX (1) | MX170702B (fi) |
| MY (1) | MY103469A (fi) |
| NO (1) | NO301470B1 (fi) |
| PH (1) | PH26327A (fi) |
| RU (1) | RU2049099C1 (fi) |
| WO (1) | WO1989011450A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA888738B (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5698177A (en) * | 1994-08-31 | 1997-12-16 | University Of Cincinnati | Process for producing ceramic powders, especially titanium dioxide useful as a photocatalyst |
| US5536487A (en) * | 1995-02-27 | 1996-07-16 | Kronos, Inc. | Process for the use of rutile promoter and control additives in the manufacture of titanium dioxide by the chloride process |
| US5840112A (en) * | 1996-07-25 | 1998-11-24 | Kerr Mcgee Chemical Corporation | Method and apparatus for producing titanium dioxide |
| AU716808B2 (en) * | 1996-07-25 | 2000-03-09 | Tronox Llc | Method and apparatus for producing titanium dioxide |
| US7384680B2 (en) * | 1997-07-21 | 2008-06-10 | Nanogram Corporation | Nanoparticle-based power coatings and corresponding structures |
| US6387531B1 (en) * | 1998-07-27 | 2002-05-14 | Nanogram Corporation | Metal (silicon) oxide/carbon composite particles |
| US20060147369A1 (en) * | 1997-07-21 | 2006-07-06 | Neophotonics Corporation | Nanoparticle production and corresponding structures |
| US20090075083A1 (en) * | 1997-07-21 | 2009-03-19 | Nanogram Corporation | Nanoparticle production and corresponding structures |
| RU2125018C1 (ru) * | 1998-03-27 | 1999-01-20 | Юрий Михайлович Горовой | Способ получения пигментного диоксида титана |
| RU2169119C1 (ru) * | 1999-12-15 | 2001-06-20 | Открытое акционерное общество "АВИСМА титано-магниевый комбинат" | Способ получения диоксида титана |
| US6387347B1 (en) * | 2000-02-14 | 2002-05-14 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Controlled vapor phase oxidation of titanium tetrachloride to manufacture titanium dioxide |
| EP1142830A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-10 | Degussa AG | Nanoskalige pyrogene Oxide, Verfahren zur deren Herstellung und die Verwendung dieser Oxide |
| US20010036437A1 (en) * | 2000-04-03 | 2001-11-01 | Andreas Gutsch | Nanoscale pyrogenic oxides |
| JP2003531265A (ja) | 2000-04-27 | 2003-10-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 気相堆積による耐久性二酸化チタン顔料を製造する方法 |
| US7465431B2 (en) * | 2001-08-06 | 2008-12-16 | Degussa Ag | Nanoscalar pyrogenically produced yttrium-zirconium mixed oxide |
| US7208126B2 (en) * | 2004-03-19 | 2007-04-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide nanopowder manufacturing process |
| DE602005024723D1 (de) | 2005-09-16 | 2010-12-23 | Tronox Llc | Verfahren zur steuerung der teilchengrösse von nach dem chloridverfahren hergestelltem titandioxid |
| US7476378B2 (en) * | 2005-10-27 | 2009-01-13 | E.I. Dupont Denemours & Company | Process for producing titanium dioxide |
| AU2010319666B2 (en) * | 2009-11-10 | 2014-07-17 | The Chemours Company Fc,Llc | Process for in-situ formation of chlorides of silicon and aluminum in the preparation of titanium dioxide |
| RU2424264C1 (ru) * | 2009-12-01 | 2011-07-20 | Юрий Михайлович Горовой | Способ поверхностной обработки субмикронных частиц |
| AU2010346502B2 (en) * | 2010-02-22 | 2015-01-22 | The Chemours Company Fc,Llc | Process for in-situ formation of chlorides of silicon, aluminum and titanium in the preparation of titanium dioxide |
| AU2010361149B2 (en) | 2010-09-21 | 2015-07-16 | The Chemours Company Fc,Llc | Process for in-situ formation of chlorides in the preparation of titanium dioxide |
| CN104140356B (zh) | 2014-07-16 | 2016-04-27 | 常熟三爱富氟化工有限责任公司 | 一种新型绿色三氟氯乙烯的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB988878A (en) * | 1962-01-30 | 1965-04-14 | British Titan Products | Fluidised bed process for the production of titanium dioxide |
| US3214284A (en) * | 1962-04-25 | 1965-10-26 | Pittsburgh Plate Glass Co | Production of pigmentary titanium oxide |
| GB1034132A (en) * | 1962-04-25 | 1966-06-29 | British Titan Products | Production of titanium dioxide |
| FR1354969A (fr) * | 1963-01-29 | 1964-03-13 | British Titan Products | Procédé amélioré de production de dioxyde de titane et produit obtenu |
| US3208866A (en) * | 1963-07-15 | 1965-09-28 | Du Pont | Tio2 manufacture |
| US3304265A (en) * | 1965-03-10 | 1967-02-14 | British Titan Products | Vapour phase oxidation |
| US3356456A (en) * | 1965-07-22 | 1967-12-05 | Pittsburgh Plate Glass Co | Process for preparing titanium dioxide |
| DE1288083B (de) * | 1965-10-01 | 1969-01-30 | Pittsburgh Plate Glass Company, Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxydpigment |
| US3485583A (en) * | 1965-10-08 | 1969-12-23 | Ppg Industries Inc | Process for preparing improved titanium dioxide |
| US3512219A (en) * | 1965-10-19 | 1970-05-19 | American Potash & Chem Corp | Injection reactor for titanium dioxide production |
| US3455653A (en) * | 1966-03-23 | 1969-07-15 | Cabot Corp | Process for the production of titanium dioxide |
| US3639100A (en) * | 1969-07-24 | 1972-02-01 | Du Pont | MOLTEN SALT PRE-TREATMENT OF REACTANTS FOR TiC1{11 {0 OXIDATION |
| US3640745A (en) * | 1969-07-25 | 1972-02-08 | Ppg Industries Inc | Method of preparing pigmentary titanium dioxide |
| IN152047B (fi) * | 1978-12-04 | 1983-10-01 | Du Pont | |
| US4803056A (en) * | 1983-07-22 | 1989-02-07 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | System for increasing the capacity of a titanium dioxide producing process |
-
1988
- 1988-05-23 US US07/197,212 patent/US5204083A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-31 CA CA000581757A patent/CA1329966C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-07 IN IN930/CAL/88A patent/IN171911B/en unknown
- 1988-11-11 MY MYPI88001288A patent/MY103469A/en unknown
- 1988-11-22 ZA ZA888738A patent/ZA888738B/xx unknown
- 1988-11-25 AR AR88312566A patent/AR244757A1/es active
- 1988-12-16 PH PH37932A patent/PH26327A/en unknown
-
1989
- 1989-01-06 CN CN89100014A patent/CN1015438B/zh not_active Expired
- 1989-02-21 ES ES8900625A patent/ES2011190A6/es not_active Expired
- 1989-05-11 JP JP1506312A patent/JPH0660018B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 DE DE89906611T patent/DE68909044T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 BR BR898907446A patent/BR8907446A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-11 RU SU894742996A patent/RU2049099C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1989-05-11 KR KR1019890701652A patent/KR970001826B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 AU AU37449/89A patent/AU612862B2/en not_active Ceased
- 1989-05-11 WO PCT/US1989/002043 patent/WO1989011450A1/en not_active Ceased
- 1989-05-11 EP EP89906611A patent/EP0416015B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 MX MX016111A patent/MX170702B/es unknown
-
1990
- 1990-11-09 NO NO904877A patent/NO301470B1/no unknown
- 1990-11-22 FI FI905768A patent/FI96306C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI96306C (fi) | 1996-06-10 |
| AU612862B2 (en) | 1991-07-18 |
| KR970001826B1 (ko) | 1997-02-17 |
| DE68909044D1 (de) | 1993-10-14 |
| ZA888738B (en) | 1990-07-25 |
| EP0416015B1 (en) | 1993-09-08 |
| AR244757A1 (es) | 1993-11-30 |
| CN1037876A (zh) | 1989-12-13 |
| MX170702B (es) | 1993-09-08 |
| BR8907446A (pt) | 1991-05-21 |
| CN1015438B (zh) | 1992-02-12 |
| NO904877L (no) | 1990-11-09 |
| EP0416015A1 (en) | 1991-03-13 |
| PH26327A (en) | 1992-04-29 |
| NO904877D0 (no) | 1990-11-09 |
| CA1329966C (en) | 1994-06-07 |
| FI905768A0 (fi) | 1990-11-22 |
| DE68909044T2 (de) | 1994-01-05 |
| JPH0660018B2 (ja) | 1994-08-10 |
| MY103469A (en) | 1993-06-30 |
| WO1989011450A1 (en) | 1989-11-30 |
| US5204083A (en) | 1993-04-20 |
| ES2011190A6 (es) | 1989-12-16 |
| RU2049099C1 (ru) | 1995-11-27 |
| KR900700547A (ko) | 1990-08-16 |
| NO301470B1 (no) | 1997-11-03 |
| AU3744989A (en) | 1989-12-12 |
| JPH03504373A (ja) | 1991-09-26 |
| IN171911B (fi) | 1993-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96306B (fi) | Menetelmä titaanidioksidin valmistamiseksi | |
| US3970696A (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid | |
| CN1199385A (zh) | 生产二氧化钛的方法和装置 | |
| GB1584359A (en) | Recovery of chlorine values from iron chloride by-produced in chlorination of ilmenite and the like | |
| US5439660A (en) | Oxonitrides of the formula LnTaOn2 with enhanced brightness and a process for their production and use | |
| US20130216471A1 (en) | Process for preparing chromium(iii) oxide | |
| GB2037266A (en) | Vapour phase oxidation of titanium tetrachloride | |
| US4619815A (en) | Chlorination of iron-containing metaliferous material | |
| US4052225A (en) | Production of low-sulfur chromium (iii) oxide pigment | |
| US3329483A (en) | Fluidized bed process for producing pigmentary titanium dioxide with reduced accretion therein | |
| US4629607A (en) | Process of producing synthetic rutile from titaniferous product having a high reduced titanium oxide content | |
| US5693102A (en) | Oxonitrides of the formula LnTaON2 with enhanced brightness and a process for their use | |
| IT8224835A1 (it) | Procedimento per preparare con sicurezza fluoruro di grafite | |
| US3661522A (en) | Process for producing pigment grade titanium dioxide | |
| US4137297A (en) | Process for the production of titanium disulphide | |
| CA1113225A (en) | Recovery of chlorine values | |
| US3284159A (en) | Pigmentary tio2 manufacture | |
| CA1045757A (en) | Production of low - sulfur chromium (iii) oxide pigment | |
| US4259298A (en) | Recovery of chlorine values from iron chloride by-product in chlorination of aluminous materials | |
| RU2481271C2 (ru) | Способ получения диоксида титана и частица диоксида титана | |
| US3304265A (en) | Vapour phase oxidation | |
| FI74690C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metallklorider ur metalloxidmaterial. | |
| SE438843B (sv) | Forfarande for framstellning av en vattenlosning av kalciumnitrit med hog renhetsgrad och hog koncentration | |
| KR920002504B1 (ko) | 폴리올레핀의 염소화 방법 | |
| SU1696390A1 (ru) | Способ получени высокодисперсного порошка диоксида олова |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: KERR-MCGEE CHEMICAL CORPORATION |
|
| MA | Patent expired |