FI95665B - Hapen valmistukseen tarkoitettu zeoliitti A -granulaatti - Google Patents
Hapen valmistukseen tarkoitettu zeoliitti A -granulaatti Download PDFInfo
- Publication number
- FI95665B FI95665B FI882606A FI882606A FI95665B FI 95665 B FI95665 B FI 95665B FI 882606 A FI882606 A FI 882606A FI 882606 A FI882606 A FI 882606A FI 95665 B FI95665 B FI 95665B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zeolite
- oxygen
- granulate
- adsorption
- adsorber
- Prior art date
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 34
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 9
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/306—Surface area, e.g. BET-specific surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/12—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/10—Single element gases other than halogens
- B01D2257/102—Nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/403—Further details for adsorption processes and devices using three beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0407—Constructional details of adsorbing systems
- B01D53/0446—Means for feeding or distributing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S95/00—Gas separation: processes
- Y10S95/90—Solid sorbent
- Y10S95/902—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
, 95665
Hapen valmistukseen tarkoitettu zeoliitti A -granulaatti Tämä keksintö koskee Ca-pitoista zeoliitti A:ta, joka on tarkoitettu hapen eristämiseen ilmasta ja joka 5 zeolittigranulaatti sisältää Sieniä sideaineena ja jonka zeoliittiosassa ei esiinny CO^-rakenteita vaihdetuilla kalsiumkationeilla.
Erotettaessa happea matalassa lämpötilassa tehtävällä ilman jakotislauksella kasvaa ominaisenergiankulu-10 tus pienillä kapasiteeteillä voimakkaasti. Happea voidaan pieninä määrinä ottaa edullisesti talteen adsorptiivisil-la jakomenetelmillä ilmasta. Saavutettavissa olevat puh-tausateet ovat yleensä pienempiä kuin matalamäpötilajako-tislauksesta saatavalla hapella. Adsorptiomenetelmät 15 toteutetaan ympäristön lämpötilassa, laitteet ovat usein siirrettäviä ja niille on ominaista lyhyet käynnistysajät ja pienet käyttökustannukset /katso esimerkiksi G. Reiss, Chem. Ind. XXXV, marraskuu (1983)./.
Menetelmissä ilman jakamiseksi adsorptiivisesti 20 happi- ja typpirikkaiksi faaseiksi käytetään hyväksi typen suurempaa adsorptioaffininteettia adsorbenssin suhteen happeen nähden. Nj/Oj-adsorptioiso termit osoittavat, että esimerkiksi Ca-zeoliitti A, jonka huokoskoko on 5 A, adsorboi enemmän typpeä kuin happea. Typen ja 25 hapen välinen ero ei kuitenkaan ole niin suuri, että ty-? pen ja hapen moitteeton erotus ilmasta olisi mahdollista.
Adsorptiivisen iin anjakamisen tehoa voidaan suurentaa huomattavasti, jos käytetään erästä erityistä adsorptiomenetelmää - paineenvaihteluadsorptiota (DWA).
30 Paineenvaihteluadsorptiomenetelmää käytetään aina silloin, jos raakatuotekaasun poistettavaa komponenttia esiintyy « · suurehkona pitoisuutena, esimerkiksi yli 1 til-%, tai adsorboituu epätyydyttävästä adsorbenssille, jolloin terminen regenerointi vaatii suuria adsorptioyksiköitä 35 ja suuria regenerointikaasumääriä. Yleensä adsorptiivi- 1 · · 2 95665 nen erotus tehdään korkeammassa paineessa kuin adsorp-tiovaihetta seuraava adsorboitujen komponenttien desorp-tio.
Useimmissa tapauksissa desorptiota tehostetaan 5 huuhtomalla adsorbointiainetta osalla tuotekaasua., esi merkiksi otettaessa talteen typpeä polttokaasuista tai kuivattaessa kaasuja.
Hapen erottamisella ilmasta on muihin DWA-mene-telmiin nähden erityisasema, koska siihen käytettäville 10 molekyyliseulazeoliiteille adsorboituu typen lisäksi myös happea ja argonia. Siksi ei ole mahdollista adsorboida pelkkä tyyppi ja ottaa talteen rackatuoteilman koko happi. Koska argon adsorboituu yhtä heikosti kuin happi, saadaan erotettaessa ilmasta happea hapen puhtausasteek-15 si vain 95 % lopun 5 %:n ollessa argonia ja typpeä.
Paineenvaihteluadsorptiomenetelmä hapen erottamiseksi voidaan jakaa kolmeen vaiheeseen: - adsorptio ja samanaikainen adsorboitumattoman faasin, ts. hapen talteenotto 20 - adsorboituneen faasin, tässä tapauksessa typen, hiili dioksidin ja veden, desorptio paineessa, joka on pienempi kuin adsorbointipaine, huuhtelukaasua käyttäen tai ilman sitä - adsorberin täyttö adsorptiopaineeseen, jolloin tämän 25 täytön aikana voi jo tapahtua kaasujen erottumista.
Kaikki tapahtumat toteutetaan adiapaattisesti ympäristön lämpötilassa. Adsorptio tapahtuu korkeammassa paineessa, desorptio alipaineessa ilman huuhtelukaasun syöttöä. Takaisintäyttö tehdään tuotetulla hapella.
30 Alalla vallitsevan tilanteen mukaisesti on happi- DWA-laitoksilla seuraavat neljä oleellista tunnusmerkkiä: • 1. Adsorberin lukumäärä
Laitokset eroavat ulkoisesti adsorberien lukumäärän suhteen; osassa on mukana kaasuvarastoja. Ominais-35 energiankulutus pienenee yleensä adsorberinen lukumäärän kasvaessa.
· · 3 95665 2. Painealue ja syklinen kesto
Paineenvaihtoalueilla on oleellisia eroja, jol-. loin muuttujina ovat seuraavat tekijät: - adsorptio normaalipaineessa desorptio alipaineessa alu-5 eella 50 - 250 mbar - adsorptio ylipaineessa, absoluuttinen paine 2-4 bar desorptio ympäristönpaineessa - adsorptio absoluuttisessa paineessa 2-5 bar desorptio alipaineessa, alueella 50-500 mbar.
10 Normaalipainelaitoksissa syklin kesto adsorberia kohden on 0,5-1,5 min, ylipainejärjestelmissä 1-3 min.
3. Osavaihe
Avaintekijänä (^-DifA-menetelmän tehokkuuden kannalta on desorptiota seuraava täyttövaihe. On tärkeää, 15 että adsorberin poistopuolelle adsorboituu mahdollisim man vähän typpeä ennen adsorptiovaihetta, koska tämä esiadsorboitunut typpi voi heikentää huomattavasti C^-tuotteen laatua. Tähän vaikuttaa täyttövaihe tai huuhtominen tuotehapella. Täyttövaiheet voidaan erottaa 20 toisistaan seuraavasti: - täyttö pelkällä tuotteella (vastavirta) - täyttö tuotteella (vastavirta) ja ilmalla (myötävirta, eri- tai samanaikaisesti) - täyttö ilmalla (myötävirta, kuitenkin vain silloin, 25 jos adsorberin poistopuoli on huuhdottu ennalta 0~- ' M “ ,· tuotteella) .
4. Esikuivaus
Ilman esikuivauksen tulee olla moitteeton, koska adsorberissa etenevä C02/H20-rintama estää Nj/Oj-30 erotuksen.
Esipuhdistus ja ^/C^-erotus tehdään samassa - : adsorberissa , jolloin ilman tulopuolelle sijoitetaan kerros soveltuvaa zeoliittiä tai muuta kuivausainetta.
' Kuten jo mainittiin, käytetään DWA-menetelmällä 35 tehtävässä Nj/C^-erotuksessa adsorbointiaineena zeoliitti- i *·, 4 95665 siä molekyyliseuloja. Itse zeoliitti voi ominaisuuksien-sa kautta vaikuttaa mitä erilaisimmilla tavoilla C^-DWA-laitoksen kokoon ja energiankulutukseen. Kaksi tärkeintä vaatimusta ovat toisaalta voimakas typen adsorbointi 5 ja vähäinen hapen adsorptio sekä hyvä diffuusio adsorp tion ja desorption yhteydessä.
Typen voimakkaan adsorboitumisen saavuttamiseksi käytetään DWA-laitoksissa yleensä kalsiumvaihdettua zeoliitti A:ta. Tässä yhteydessä on erityinen merkitys CaO-10 vaihtumissuhteella Al^C^-moolia kohden zeoliitti A:ssa. Zeoliitissa voi vaihtumisaste olla alueella 0-1,0 mol CaO:n/mol A^O^ja. CaO-vaihtumisasteen kasvaessa kasvaa N2:n adsorboituminen zeoliittiin. Vaihtumisaste on tavallisesti 0,4-1 mol CaO:a/mol A^O^ia.
15 Teollisissa adsorbereissa käytetään rakeistetus sa muodossa olevaa zeoliittia. Alalla tunnetaan erilaisia menetelmiä rakeiden valmistamiseksi. Ca-vaihdettua zeoliitti A -jauhetta voidaan sekoittaa savimineraaliside-aineisiin, kuten esimerkiksi attapulgiittiin, bentoniit-20 tiin, sepioliittiin, kaoliniittiin, plastisiin saviin, tulenkestäviin saviin tms, joita käytetään 10-30 paino-%, edullisesti 15-25 paino-%, ja seos voidaan tarvittavan nestelisäyksen jälkeen puristaa muotokappaleiksi sopivilla rakeistuslaitteilla, kuten esimerkiksi telarakeistimilla, 25 suulakepuristimilla, sekoitusrakeistimilla, rengaskolleri- puristimilla tms. Myös lautasrakeistimia tai rakeistys-rumpuja voidaan käyttää.
Lisäksi on mahdollista käyttää muita sideaineita, kuten esimerkiksi A^O^ja, SiC^ia tms.
30 Rakeistus kuuliksi käyttämällä SiC^sa sideainee na tehdään edullisesti DE-hakemusjulkaisussa 3 401 485 kuvatulla menetelmällä.
Tällöin saadaan Sienillä sidottu granulaatti, jonka makrohuokoisuusaste on korkea, mikä on edellytyk-35 senä rakeiden käytölle DWA-menetelmässä.
95665 5
CaO-vaihtumisasteen lisäksi on aktivointitavalla tai zeoliittisen materiaalin kiteisyysasteella samoin kuin kiteiden sisäisten adsorboitumiskohtien saavutettavuudella huomattava merkitys hapen hyvälle erottumiselle.
5 Tämä keksintö koskee Sienillä sidottua, suurin piirtein karbonaatitonta, kalsiumpitoista zeoliitti A -ragnulaättia, jossa kalsiumin osuus on noin 0,4-1 mol Ca0:a/1 mol Al203:a.
CaO:n osuus on edullisesti yli 0,5 mol CaO:a/ 10 1 mol A^C^sa.
Yllättävästi on havaittu, että Ca-vaihdetulla zeoliitti Ailia, joka sisältää sideaineena SiC^sa, on C02~vapaassa atmosfäärissä tehdyn aktivoinnin jälkeen erityisen suuri teho erotettaessa happea DWA-menetel-15 mällä. Keksinnön mukaisen materiaalin vertaamiseksi mui hin annetaan taulukossa 1 erilaisten hapen erotukseen käyttökelpoisten zeoliitti A -molekyyliseulagranulaat-tien suhteellisia (^“tuotantomääriä yhtä kiloa kohden molekyy1iseulaa.
20 Keksinnön mukaisen granul&atin paremmuus käy ilmi siitä, että savimineraaleilla sidottuun zeoliitti-granulaattiin nähden on saavutettavissa 15 % parempi hapentuotanto/kg molekyyliseulaa.
Keksinnön mukainen zeoliitti A -ganulaatti val-25 mistetaan seuraavasti: Zeoliitti A -jauhe rakeistetaan • · • käyttämällä SiC^ja sideaineena DE-hakemusjulkaisun 3 401 485 mukaisella menetelmällä lautasrakeistimessa.
Sen jälkeen granulaatille tehdään kalsiuminvaihto ja se kuivataan ja aktivoidaan. Aktivointi tehdään CC^-30 vapaassa kaasuatmosfäärissä lämpötilassa yli 350°C, edullisesti lämpötilassa 400-700°C.
Keksinön mukaista granulaattia voidaan sen jälkeen käyttää esimerkissä 2 kuvattavassa DWA-hapenerotus-menetelmässä.
6 95665
Taulukko
Ca-vaihdettujen zeoliitti A -molekyyliseulagranulaattien määrä, vaihtoeste 0,75 CaO/A^O^ 5 Esimerkki Sideaine Aktivointi- Suhteellinen _osuus; 15 %_atmosfääri_hapentuotanto 1 s^°2 CC^-pitoinen 100 % 3 SiC>2 CC^-vapaa 115 % 4 Bentoniitti CC^-pitoinen 85 % ^ q 5 Bentoniitti C02_vapaa 100 %
Kuviossa 1 esitetään eräs tavanomainen menetelmä hapen suhteen rikastetun ilman aikaansaamiseksi mole-kyyliseulazeoliittien avulla /ÄIChE Symp. 134, voi 69 (1983) 1.
15 Adsorberin alimmassa osassa ovat venttiilit tai luukut (119 raakakaasun syöttöä varten ja venttiilit (12) desorboituneen kaasun poistamiseksi. Adsorptioaine-kerros koostuu alapäässä suojakerroksesta, kuten silika-geelistä, tulevan raakakaasun esikuivaamiseksi, ja sen 20 päällä ovat päävyöhykkeet, jotka sisältävät kaasuvir-ran erottamiseen tarkoitettua adsorbointiainetta. Adsorberin yläpäässä on venttiilit (14) adsorptiokäsi-tellyn kaasun poistamiseksi; toisten venttiilien (13) kautta täytetään adsorberi takaisin adsorbointipaineeseen. 25 Venttiilillä 15 voidaan täyttöä ohjata sillä tavalla, • t • että saavutetaan vakiona pysyvä paineennousu tai täyttö-kaasumäärä. Tuloilmapuhaltimella (G) kompensoidaan adsorptiossa tapahtuva painehäviö; adsorptiopaine on noin 1 bar (absoluuttinen paine).
30 Seuraavissa esimerkeissä kuvataan keksinnön mukai sen granulaattien valmistusta samoin kuin tämän granu-laatin käyttöä DWA-menetelmässä hapen erottamiseksi ilmasta.
<1 Hl i il·11« i.u u . i 95665
Esimerkki 1 Granulaatin valmistus 30 kg natriumzeoliittia, jonka vesipitoisuus (hehkutushäviö) oli 10 paino-%, käsiteltiin lisäten 5 15 1 30-%:ista piisoolia, jonka BET-arvo oli noin 2 300 m /g, tehokkaassa sekoittimessa granulaatiksi, jonka raekoko oli noin 0,1-0,8 mm. Tämä esigranulaatti siirrettiin lautasrakeistimeen.
Hienojakoista zeoliitti A:ta syötettiin jatkuvas-10 ti pyörivälle lautaselle, ja suihkutettiin samanaikaisesti liikkuvalle granulaatille 30-%:ista piihapposoolia toiseen kohtaan lautasta. Piihapposoolin joukkoon sekoitettiin ruiskutuslaitteen avulla vesilasivirta, niin että soolin ja vesilasin suhde oli 10:1. Saatiin pallo-15 maisia rakeita, joiden koko oli 2-3 mm. Kostea granulaat-ti kuivattiin lämpötilassa 80°C, seulottiin, tehtiin kalsiuminvaihto ja kuumennettiin sitten kuilu-uunissa läpivirtausilmalla lämpötilaan 400°C. Tämän materiaalin hapenerotuskykyä merkitään 100 %:lla (katso esimerkki 2). 20 FT-IR-mittaukset osoittavat, että tässä materi aalissa esiintyy karbonaattirakenteita. Hapen erottumisen mittaaminen menetelmällä, jossa adsorptio tehtään normaalipaineessa ja desorptio alipaineessa.
Keksinnön mukaisen granulaatin etujen oeoittami-25 seksi kuvataan seuraavissa esimerkeissä menetelmää ha- < · . pen erottamiseksi: tämä menetelmä esitetään esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 3 413 895. Tässä menetelmässä hapen erottamiseksi käytetään tunnettuja granulaatteja ja keksinnön mukaisia granulaatteja.
30 Esimerkki 2
Hapen erottaminen esimerkin 1 mukaisella granulaatilla Käytettiin kuvion 1 mukaista DWA-laitosta; adsor-betin kokonaiskerroskorkeus oli 2500 mm, ja kussakin adsorberissa oli pohjalla 900 kg silikageeliä ja sen 35 päällä 5500 kg molekyyliseulazeoliittia 5A, jonka rae- * l β 95665 koko oli 2-5 mm. Käytettiin rotaatiovakuumipumppua. Kompressorilla (R) voitiin poistaa hapen suhteen rikastunutta ilmaa adsorbereista A, B ja C ja paineistaa se absoluuttiseen paineeseen 1,1-1,5 bar.
5 Kolmen adsorberin avulla voitiin saada aikaan jatkuvatoiminen prosessi, jossa poistettiin jatkuvasti kaasua kompressorilla (R). Käytettiin seuraavaa jaksotusta:
Vaihe 1 0 - 70 s 10 Ulkoilmaa, jonka lämpötila on 25°C, virtaa puhal- timen (G), putkijohdon L12 ja venttiilin 11A kautta vakiopaineella (absoluuttinen paine noin 1 bar) adsor-beriin A; hapen suhteen rikastunutta ilmaa poistetaan puhaltimen R avulla venttiilin 14A ja putkijohdon L13 15 kautta tuotevirtana. Venttiilit 12A ja 13A ovat suljettuina. Samanaikaisesti virtaa osa hapen suhteen rikastuneesta ilmasta putkijohdosta L13 kaasunmäärän mukaan ohjattavissa olevan venttiilin 15, putkijohdon L14 ja venttiilin 13B kautta adsorberiin B venttiilien 14B, 20 11B ja 12B ollessa suljettuina. Täten adsorberi B, jol le on ennen tätä vaihetta tehty desorptio, ts. joka on tyhjennetty, täyttyy hapen suhteen rikastuneella ilmalla takaisin adsorptiopaineeseen. Jotta vältettäisiin alipaine adsorberissa A, esimerkiksi seurauksena liian 25 nopeasta tuotteen (täyttökaasun) poistosta putkijohdosta L13, säädellään venttiiliä 15 sillä tavalla, että putki-johdon L14 ja venttiilin L14 ja venttiilin B kautta virtaa adsorberiin E vakionapysyvä tuotevirta (normikuutior-metreinä tunnissa).
30 Adsorberissa A tehtävän adsorptiovaiheen ja ad sorberissa B tehtävän täyttövaiheen aikana adsorberi C tyhjennetään vakuumipumpulla V verttiilin 12C ja putki-johdon L11 kautta, ts. adsorberin C venttiilit 11C, 13C ja 14C ovat kiinni. Kun desorptio eli poistopumppaus 35 on kestänyt 70 s, osoittaa Hg-manometri, joka on venttiilin 12C ja adsorberin C välissä, loppupainetta 70 mbar.
» 9 95665
Vaihe 2 70 - 140 s
Adsorberi A imetään tyhjäksi venttiilin 12A ja putkijohdon L11 kautta vakuumipumpulla (V), kunnes lop-pupaine on 70 mbar, venttiilien 11A, 13A ja 14A suljet-5 tuina. Adsorberiin B syötetään ilmaa puhaltimen (G), putkijohdon L12 ja venttiilin 11B kautta, ja tuotekaasua poistetaan kompressorilla (R) adsorberista B venttiilin 14B ja putkijohdon L13 kautta. Venttiilit 12B ja 13B ovat suljettuina. Adsorberi C täytetään 70 mbar:n painees-10 ta adsorptiopaineeseen, joka on noin 1 bar (absoluuttinen paine), syöttämällä hapen suhteen rikastunutta ilmaa putkijohdosta L13 kaasumääräohjatun venttiilin 15, putki-johddn L14 ja venttiilin 13C kautta adsorberiin C. Adsor-berin C venttiilit 11C, 12C ja 14C ovat tällöin kiinni.
15 Vaihe 3 140 - 210 s
Adsorberi A täytetään hapen suhteen rikastetulla ilmassa, joka tulee putkijohdosta L13 venttiilin 15, putkijohdon L14 ja venttiilin 13A kautta, desorptiopai-neesta (70 mbar) adsorptiopaineeseen 1 bar (abs) vent-20 tiilien 11A, 12A ja 14A ollessa kiinni.
Adsorberi B imetään vakuumipumpulla (V) putkijohdon L11 ja venttiilin 12B kautta adsorptiopaineesta loppupaineeseen 70 mbar venttiilien 11B, 13B ja 14B ollessa tällöin suljettuina.
25 Adsorberi C tuottaa hapen suhteen rikastunutta ilmaa, ts. ulkoilmaa virtaa puhaltimen (G), putkijohdon L12 ja venttiilin 11C kautta adsorberiin C, ja tuotekaasua poistetaan kompressorilla (R) venttiilin 14C ja putkijohdon L13 kautta venttiilien 12C ja 13C ollessa 30 suljettuina.
210 sekunnin kuluttua prosessi toistuu, ts.
• adsorberi A on adsorptiovaiheessa, adsorberi B täyttö- vaiheessa ja adsorberi C tyhjennysvaiheessa.
. Kun kokeen aloittamisesta oli kulunut }-1 tuntia, 35 voitiin kompressorin (R) kautta ottaa talteen tuotevirta, jonka happipitoisuus oli vakio.
. · « I ' 10 95665 Tässä kokeessa saadun tuotteen, hapen suhteen rikastetun ilman, jonka (^“pitoisuus on 93 %, määrää verrataan taulukossa 1 erilaisilla zeoliittigranulaatti-näytteillä saatuihin määriin; tässä kokeessa saatua mää-5 rää merkitään taulukossa 100 %:lla.
Esimerkki 3
Keksinnön mukainen granulaatti
Granulaatti, jossa käytettiin SiC^sa sideaineena, valmistettiin vertailuesimerkin 1 mukaisesti. Kalsinoin-10 ti tehtiin kuitenkin COj-vapaan kaasun läpivirtauksella kuilu-uunissa lämpötilassa 400°C. FT-IR-mittaukset osoittivat, ettei tämä materiaali sisältänyt karbo-naattirakenteita tai niitä oli hyvin vähän.
Verrattuna esimerkin 1 mukaiseen granulaattiin 15 saatiin tällä granulaatilla aikaan 15 % suurempi hapen-tuotanto.
Hapen valmistus tehtiin esimerkissä 2 kuvatulla menetelmällä.
Esimerkki 4 20 Vertailuesimerkki, granulaatin sideaineen savi
Granulaatti, jossa käytettiin savea sideaineena, aktivoitiin ilmavirralla. Hapen valmistus tehtiin esimerkin 2 mukaisella menetelmällä. Verrattuna esimerkin 1 mukaiseen granulaattiin saatiin tällä granulaatilla 25 aikaan 15 % pienempi hapentuotanto.
.·. Esimerkki 5
Vertailuesimerkki, granulaatin sideaineena savi
Granulaatin, jossa oli sideaineena savi, aktivoitiin CC>2 :a sisältämättömässä kaasuvirrassa. Hapen erotus 30 tehtiin esimerkin 2 mukaisella menetelmällä. Verrattuna esimerkin 3 mukaiseen keksinnön mukaiseen granulaattiin i saatiin tällä granulaatilla aikaan 15 % pienempi hapen tuotanto. 1
Il : lit I: llllt I I I «I
· I
Claims (3)
1. Kalciumhaltigt, väsentligen karbonatfritt zeo- 25 litgranulat med Si02 som bindemedel, känneteck- n a t därav, att det innehäller kalcium i en sädan mängd, att molförhällandet Ca0:Al203 är ca 0,4:1 - 1:1.
1. Kalsiumpitoinen, karbonaatteja oleellisesti sisältämätön zeoliittigranulaatti, jossa on sideaineena Si02/ 5 tunnettu siitä, että se sisältää sellaisen määrän kalsiumia, että moolisuhde Ca0:Al203 on noin 0,4:1 - 1:1.
2. Förfarande för framställning av ett som bindemedel Si02 innehällande zeolit A -granulat enligt patent- 30 kravet 1, kännetecknat därav, att granulatet aktiveras i en C02-fri atmosfär vid en temperatur av 350 -: 700 eC.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen, sideaineena Si02 sisältävän zeoliitti A -granulaatin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että granulaatti akti- 10 voidaan C02:a sisältämättömässä atmosfäärissä lämpötilassa 350 - 700 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen, sideaineena Si02 sisältävän zeoliitti A -granulaatin käyttö, tunnet-t u siitä, että sitä käytetään hapen talteenottoon ilmas- 15 ta paineenvaihteluadsorptiomenetelmällä. 20
3. Användning av ett som bindemedel Si02 innehällan-de zeolit A -granulat enligt patentkravet 1, k ä n n e - 35 tecknad därav, att det används för utvinning av syre frän luft medelst tryckväxlingsadsorpionsförfarandet. < · ·
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873718673 DE3718673A1 (de) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | Zeolith a-granulat fuer sauerstoffanreicherung |
DE3718673 | 1987-06-04 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI882606A0 FI882606A0 (fi) | 1988-06-02 |
FI882606A FI882606A (fi) | 1988-12-05 |
FI95665B true FI95665B (fi) | 1995-11-30 |
FI95665C FI95665C (fi) | 1996-03-11 |
Family
ID=6329015
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI882606A FI95665C (fi) | 1987-06-04 | 1988-06-02 | Hapen valmistukseen tarkoitettu zeoliitti A -granulaatti |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4950312A (fi) |
EP (1) | EP0293717B1 (fi) |
JP (1) | JPS63315511A (fi) |
KR (1) | KR960008944B1 (fi) |
CN (1) | CN1012727B (fi) |
AT (1) | ATE73359T1 (fi) |
AU (1) | AU596895B2 (fi) |
BR (1) | BR8802707A (fi) |
DE (2) | DE3718673A1 (fi) |
ES (1) | ES2038240T3 (fi) |
FI (1) | FI95665C (fi) |
MX (1) | MX171445B (fi) |
PH (1) | PH25763A (fi) |
ZA (1) | ZA883940B (fi) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3842930A1 (de) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven sauerstoffanreicherung von luft mit mischungen aus ca-zeolith a molekularsieben mittels vakuum-swing-adsorption |
US5069794A (en) * | 1990-06-05 | 1991-12-03 | Mobil Oil Corp. | Separation of mixture components over membrane composed of a pure molecular sieve |
DE4106547A1 (de) * | 1991-03-01 | 1992-09-03 | Bayer Ag | Verfahren zur sauerstoffanreicherung |
US5258060A (en) * | 1992-09-23 | 1993-11-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adsorptive separation using diluted adsorptive phase |
US5354360A (en) * | 1993-01-11 | 1994-10-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Magnesium A-zeolite for nitrogen adsorption |
JP2525342B2 (ja) * | 1993-06-26 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 合成無機ビルダ―及び洗浄剤組成物 |
US5529610A (en) * | 1993-09-07 | 1996-06-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Multiple zeolite adsorbent layers in oxygen separation |
DE19518407A1 (de) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven Sauerstoffanreicherung von Luft mit Mischungen aus Molekularsieb-Zeolithen |
DE19528188C1 (de) * | 1995-08-01 | 1996-12-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Adsorption von Stickstoff aus Gasgemischen mittels Druckwechseladsorption mit Zeolithen |
DE19647290A1 (de) * | 1996-11-15 | 1998-05-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit Lithium-Ionen ausgetauschten, bindemittelfreien Zeolithgranulats und dessen Verwendung zur adsorptiven Lufttrennung |
US6143057A (en) * | 1999-04-23 | 2000-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorbents and adsorptive separation process |
AU2001278643A1 (en) * | 2000-08-04 | 2002-02-18 | Ilse A. Massenbauer-Strafe | Method and apparatus for improving the air quality within a building or enclosedspace |
JP4025228B2 (ja) * | 2003-03-28 | 2007-12-19 | カウンスィル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 空気のサイズ/形態的選択分離用モレキュラーシーブ吸着剤の調製法 |
CN1533833B (zh) * | 2003-03-31 | 2011-11-16 | 科学与工业研究委员会 | 靠大小/形状选择性分离空气的分子筛吸附剂的制备方法 |
WO2005051533A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-06-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Preparation of molecular sieve used for the dehydration of the alcohol |
US7407906B2 (en) * | 2003-12-02 | 2008-08-05 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of a molecular sieve adsorbent for the adsorptive dehydration of alcohols |
US9656241B2 (en) | 2012-10-29 | 2017-05-23 | China Petroleum & Chemical Corporation | 5A molecular sieve adsorbent and method for preparation of the same |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA626882A (en) * | 1961-09-05 | Texaco Development Corporation | Process for production of type a zeolite | |
CA635899A (en) * | 1962-02-06 | M. Gladrow Elroy | Preparation of selective adsorbents | |
US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
US3055841A (en) * | 1956-06-29 | 1962-09-25 | Exxon Research Engineering Co | Process for preparing attrition resistant adsorbents |
US2908549A (en) * | 1957-10-22 | 1959-10-13 | Texaco Inc | Preparation of selective sorbents |
DE1161869B (de) * | 1960-07-27 | 1964-01-30 | Darex G M B H | Verfahren zur Herstellung von gebundenen Adsorptionsmitteln, insbesondere Molekularsieben |
NL294141A (fi) * | 1962-07-06 | |||
US3394989A (en) * | 1963-10-29 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Zeolite "a" bodies and their preparation |
DE1203238B (de) * | 1964-01-04 | 1965-10-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Molekularsiebformlingen |
FR1449662A (fr) * | 1965-04-27 | 1966-05-06 | Pechiney Saint Gobain | Agglomérats de zéolites synthétiques |
GB1124524A (en) * | 1966-02-07 | 1968-08-21 | Wolfen Filmfab Veb | Process for the production of spherical formed bodies from synthetic zeolites |
US3769776A (en) * | 1972-02-22 | 1973-11-06 | Atomenergi Inst For | Method for thermal activation of a surface active material |
GB1511892A (en) * | 1974-06-06 | 1978-05-24 | Grace W R & Co | Preparation of hard shaped zeolite bodies |
DE3312876A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Silikatgebundene zeolithgranulate, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
DE3401485A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von molekularsiebformkoerpern |
DE3413895A1 (de) * | 1984-04-13 | 1985-10-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Druckwechselverfahren zur adsorptiven trennung von gasgemischen |
DE3424144A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur erhoehung der bruchfestigkeit von granalien |
-
1987
- 1987-06-04 DE DE19873718673 patent/DE3718673A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-05-11 US US07/192,441 patent/US4950312A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-24 PH PH36967A patent/PH25763A/en unknown
- 1988-05-24 DE DE8888108237T patent/DE3868980D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-24 ES ES198888108237T patent/ES2038240T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-24 EP EP88108237A patent/EP0293717B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-24 AT AT88108237T patent/ATE73359T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-25 AU AU16654/88A patent/AU596895B2/en not_active Ceased
- 1988-05-30 JP JP63130480A patent/JPS63315511A/ja active Granted
- 1988-05-31 MX MX011703A patent/MX171445B/es unknown
- 1988-06-02 FI FI882606A patent/FI95665C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-06-03 ZA ZA883940A patent/ZA883940B/xx unknown
- 1988-06-03 BR BR8802707A patent/BR8802707A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-06-04 CN CN88103412A patent/CN1012727B/zh not_active Expired
- 1988-06-04 KR KR88006715A patent/KR960008944B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0293717A3 (en) | 1989-03-15 |
CN1012727B (zh) | 1991-06-05 |
AU596895B2 (en) | 1990-05-17 |
KR960008944B1 (en) | 1996-07-10 |
FI882606A0 (fi) | 1988-06-02 |
JPH0582327B2 (fi) | 1993-11-18 |
EP0293717A2 (de) | 1988-12-07 |
DE3718673A1 (de) | 1988-12-15 |
FI882606A (fi) | 1988-12-05 |
ATE73359T1 (de) | 1992-03-15 |
EP0293717B1 (de) | 1992-03-11 |
US4950312A (en) | 1990-08-21 |
ZA883940B (en) | 1989-02-22 |
ES2038240T3 (es) | 1993-07-16 |
FI95665C (fi) | 1996-03-11 |
BR8802707A (pt) | 1988-12-27 |
DE3868980D1 (de) | 1992-04-16 |
CN1030197A (zh) | 1989-01-11 |
PH25763A (en) | 1991-10-18 |
AU1665488A (en) | 1988-12-08 |
MX171445B (es) | 1993-10-27 |
JPS63315511A (ja) | 1988-12-23 |
KR890000149A (ko) | 1989-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI95665B (fi) | Hapen valmistukseen tarkoitettu zeoliitti A -granulaatti | |
AU768949B2 (en) | Zeolite adsorbents, method for obtaining them and their use for removing carbonates from a gas stream | |
CA2186681C (en) | The use of base treated alumina in pressure swing adsorption | |
US6125655A (en) | Process for purifying air by adsorbing CO2 and H2 O impurities on calcined alumina | |
KR100196626B1 (ko) | 단일상 압력 순환 흡착 시스템 및 공정 | |
US5779767A (en) | Use of zeolites and alumina in adsorption processes | |
KR100966064B1 (ko) | 합성가스 정제 방법 | |
AU755345B2 (en) | Argon/oxygen selective X-zeolite | |
EP0490632B1 (en) | Continuous method for removing oil vapor from feed gases containing oil and water vapor | |
AU742832B2 (en) | Decarbonating gas streams using zeolite adsorbents | |
KR20030038652A (ko) | 칼슘 x-제올라이트를 이용한 수소 기재 기체 혼합물의정제 방법 | |
AU778187B2 (en) | Air separation using monolith adsorbent bed | |
CA2284351A1 (en) | Purification of air | |
GB2230969A (en) | Heaterless adsorption system for combined purification and fractionation of air | |
CA2439146A1 (en) | Pressure swing adsorption process | |
CA2585963A1 (en) | Separation of carbon dioxide from other gases | |
JPH09308810A (ja) | 改良された多孔率を有する吸着剤を用いる酸素と窒素との混合物の分離のための方法 | |
US6638340B1 (en) | Composite adsorbents for air purification | |
US12017204B2 (en) | Superior core-in-shell component composite adsorbents for VSA/VPSA/PSA systems | |
JPH08309180A (ja) | モレキユラーシーブゼオライトの混合物を用いて空気の酸素を吸着で豊富にする方法 | |
KR20190093212A (ko) | Psa 사전정제기에 사용하기 위한 코어-인-쉘 복합 흡착제 | |
EP1417995A1 (en) | Process and device for adsorption of nitrous oxide from a feed gas stream | |
US20040192537A1 (en) | Process for the preparation of a molecular sieve adsorbent for the size/shape selective separation of air | |
GB2205511A (en) | Process for the purification of gases | |
KR102583047B1 (ko) | 메탄 선택성 흡착제 및 이를 이용한 메탄의 선택적 분리방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |