FI95574B - Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita - Google Patents

Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita Download PDF

Info

Publication number
FI95574B
FI95574B FI940738A FI940738A FI95574B FI 95574 B FI95574 B FI 95574B FI 940738 A FI940738 A FI 940738A FI 940738 A FI940738 A FI 940738A FI 95574 B FI95574 B FI 95574B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
preparation according
compound
molecular preparation
electron
Prior art date
Application number
FI940738A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI940738A (fi
FI95574C (fi
FI940738A0 (fi
Inventor
Martin Albers
Original Assignee
Valtion Teknillinen
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Valtion Teknillinen filed Critical Valtion Teknillinen
Priority to FI940738A priority Critical patent/FI95574C/fi
Publication of FI940738A0 publication Critical patent/FI940738A0/fi
Priority to DE69505708T priority patent/DE69505708T2/de
Priority to US08/389,597 priority patent/US5556524A/en
Priority to ES95200375T priority patent/ES2123896T3/es
Priority to JP7028488A priority patent/JPH0859661A/ja
Priority to EP95200375A priority patent/EP0668277B1/en
Publication of FI940738A publication Critical patent/FI940738A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95574B publication Critical patent/FI95574B/fi
Publication of FI95574C publication Critical patent/FI95574C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y10/00—Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Description

95574
Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita 5 Keksinnön taustaa Tämä keksintö koskee elektroneja johtavia molekyyli-valmisteita, joita voidaan käyttää elektronisissa laitteissa, kuten sähkökemiallisissa sensoreissa tai 10 biosensoreissa.
Elektroni johtamiskyvyn valvottu lisääminen hyvin eristävissä ohuissa molekyylikalvoissa, kuten biologisissa kalvoissa (esim. solukalvoissa ja kaksiatomisissa 15 lipidikalvoissa) , ohuissa polymeerikalvoissa tai muissa orgaanisissa kalvoissa, on tärkeä tutkimusala, koska sen avulla voidaan parantaa kiinteän ja nestemäisen olomuodon välillä tapahtuvien sähkökemiallisten reaktioiden herkkyyttä ja spesifisyyttä. Tämä 20 puolestaan saattaa tarjota hyvät mahdollisuudet molekyylielektronisten laitteiden ja erityisesti keinotekoisten tunnistimien rakentamiseksi [Mertz A. (1990)
Top. Curr. Chem. 152, 51—90; Ottova-Leitmannova A. &
Tien H.T. (1992) Prog. Surf. Sei 41/4, 337-445].
25
Erityisten värimolekyylien tai hyvin konjugoitujen molekyylien yhdistäminen ohuiksi orgaanisiksi eristys-kalvoiksi, joiden paksuus vaihtelee välillä 50—100 k, vaikuttaa tällaisten kalvojen elektronisiin ominaisuuk-30 siin [Janas T. ym (1988) Bioelectrochem. & Bioenerg.
19, 405—412; Kutnik J. et ai. (1986) Bioelectrochem.
& Bioenerg. 16, 435—447]. Elektronisten ominaisuuksien muutos saattaa johtua kaivorakenteen muutoksesta, jolloin se tulee ioneja läpäiseväksi, tai joidenkin 35 molekyylien kyvystä siirtää elektroneja näiden kalvojen läpi. Elektronien siirron voi aiheuttaa periaatteessa kolme erityyppistä mekanismia, jotka on esitetty kuvissa la—e, missä elektrolyyttiliuosta on merkitty 95574 2 viitenumerolla 1, eristävää kalvoa viitenumerolla 2, metallielektrodia viitenumerolla 3, elektroninsiirtoa nuolella e ja elektronin luovuttajaa kirjaimilla "Red".
5 Kuvassa la siirto on esitetty kaaviomaisesti elektronin välityksenä, jossa vettähylkivä sähköisesti aktiivinen osanen 4 vastaanottaa eristävän kalvon 2 toisella puolella yhden tai useampia elektroneja, diffundoituu tämän jälkeen (nuoli d) kalvon läpi ja luovuttaa 10 elektronin (elektronit) kalvon toisella puolella olevalle toiselle osaselle. Hapettunutta välittäjää on merkitty mustalla pisteellä ja pelkistynyttä välittäjää miinusmerkillä.
15 Kuvassa ib siirto on esitetty kaaviomaisesti elektroni- vaihtona ("hyppäyksenä"), jossa käytetään molekyyliä, joka sisältää useita elektroaktiivisia osasia (hapetus-pelkistyskohtien ketjussa 5), jotka on kemiallisen kiinnittimen avulla sijoitettu tietyille etäisyyksille 20 toisistaan. Tässä mekanismissa elektronit saapuvat kalvon 2 toiselle puolelle ja hyppäävät elektro-aktiivisesta kohdasta toiseen kalvon läpi.
Kuvassa le siirto on esitetty kaaviomaisesti elektroni-25 siirtymänä, jossa käytetään molekyyliä 6, joka käsittää laajennetun π-elektronijärjestelmän, joka voi vastaanottaa elektroneja kalvon 2 toiselle puolelle ja siirtää elektronin lähes välittömästi kalvon vastakkaiselle puolelle kvanttikemiallisen mekanismin avulla. Tällai-30 set molekyylit toimivat suorana elektronikuljettimena elektroaktiivisen osasen ja elektrodin pinnan välillä.
Ensimmäisessä mekanismissa elektronisiirtonopeuksia säätelee suurelta osin elektroaktiivisen osasen 35 diffundoituminen kalvon läpi. Jos hapetus-pelkistys- kohtia on useita, johtumisprosessia säätelee hapetus-pelkistysosasen omavaihtonopeus, hapetus-pelkistysosas-ten keskimääräinen etäisyys ja kalvofaasin dielektri- 3 95574 syysvakio. Jälkimmäisessä tapauksessa, jossa on laajennettu elektroni järjestelmä, elektronit siirtyvät kvanttivaikutuksen avulla molekyylin koko pituudelle.
Tämä prosessi on 5 kertaa nopeampi kuin hapetus-5 pelkistysketjujen avulla tapahtuva elektronisiirto.
Tämäntyyppisten molekyylien avulla saadaan aikaan selvästi nopein mahdollisin elektronien siirto. Kun kalvojen paksuudet ovat alle 40 Ä, voi tapahtua lisäjohtamisilmiö, nimittäin elektronitunneloituminen 10 [Thompson D.H.P. & Hurst J.K. (1988), teoksessa
Carter F.L. ym (toim.), Molecular Electronic Devices, Elsevier, Amsterdam, 1988, s. 413—425].
Toisten tutkijoiden aikaisemmissa tutkimuksissa on 15 esitetty, että karoteenit, joiden päähän on modifioitu pyridiniumryhmiä, voivat toimia molekyylijohtimina liposomien kaksiatomisissa lipidikalvoissa [Arrhenius T.S. ym (1986) Proc. Natl. Acad. Sei. 83, 5355-5359; Lehn J.-M. (1991) teoksessa Schneider H.-H. & 20 Diirr H. (toim.), Frontiers in Supramolecular Organic
Chemistry and Photochemistry VCH Pubi, Weinheim 1991, S. 1-28].
Liposomeissa havaittu johtamiskyvyn muutos ei kuiten-25 kaan ollut hyvin suuri: ainoastaan nelinkertainen elektronien johtamisen lisäys havaittiin tietyssä yhdisteessä, alkyylisulfonoidussa karoviologeenissä.
Keksinnön yhteenveto 30
Keksinnön tarkoituksena on esittää uudentyyppisiä elektroneja johtavia yhdisteitä, joita voitaisiin käyttää molekyylielektronisissa laitteissa, erityisesti kemiallisissa sensoreissa. Tämä tavoite saavutetaan 3 5 tämän keksinnön mukaisesti valmistamalla ja käyttämällä uutta ryhmää yhdisteitä ("tieeniviologeenejä") , jotka voivat siirtää elektroneja tehokkaasti hyvin eristävien ohuiden orgaanisten kalvojen läpi.
95574 4
Keksinnön mukaisille yhdisteille on tunnusomaista oligomeerinen tiofeenirakenne, jonka molemmissa päissä on sopiva toiminnallinen ryhmä, kuten pyridiinijohdan-5 nainen.
Piirustusten lvhvt kuvaus
Kuvat la-c esittävät kolmea tunnettua elektroni- 10 siirtomekanismia orgaanisissa kalvoissa, kuva 2 esittää keksinnön mukaista uutta ryhmää yhdisteitä, 15 kuva 3 esittää keksinnön mukaisten yhdisteiden synteesikaavioita, kuva 4 esittää kokeellista järjestelmää, jota on käytetty yhdisteillä tehdyissä vaihtovirta-20 impedanssimittauksissa, kuva 5 esittää 8:n käsittelemättömän elektrodin impedanssijakaumia, 25 kuva 6 esittää 8 :n eristyskerroksella päällystetyn • · elektrodin impedanssijakaumia, kuvat 7 ja 8 esittävät 8:n keksinnön mukaisella yhdisteellä päällystetyn eristyskerroselektrodin 30 impedanssijakaumia, ja kuvat 9a ja 9b esittävät näennäisvastusta ja -kapasi tanssia verrattuna keksinnön mukaisten yhdisteiden konsentraatioon.
5 95574
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus Keksinnön ala 5 Tässä keksinnössä esitetään kaksi yhdistetyyppiä, jotka toimivat tehokkaina elektronijohtimina liuoksessa olevien hapetus-pelkistysosasten ja kultaelektrodien välillä. Näitä yhdisteitä nimitetään "tieeniviolo-geeneiksi", ja niiden rakenteet on esitetty kuvassa 2.
10 Seuraavassa selityksessä on käytetty seuraavia viite- merkintöjä: P = pyridiinirengas, T = tiofeenirengas,
Me = metyyliradikaali, joka on kytketty pyridiini-renkaan typpeen, ja X = atomi, joka voi muodostaa anionin. Ensimmäinen yhdistetyyppi käsittää oligomee-15 risiä tiofeenejä, joiden toisessa päässä on toiminnal linen pyridiiniryhmä ja toisessa päässä toiminnallinen pyridiniumryhmä (kuva 2a). Nämä yhdisteet tiivistetään ryhmäksi MeXPTnP, esimerkiksi yhdisteeksi MeIPT2P (tai 5-(4-pyridyyli) -5' -(4-pyridinium)-2,2'-bitiofeeni-20 jodidi). Tämäntyyppiset yhdisteet ovat kaksitoimisia eli niillä on vapaa toiminnallinen pyridiiniryhmä, joka voi muodostaa komplekseja eri metallien kanssa.
Toinen yhdistetyyppi (kuva 2b) käsittää oligomeerisiä tiofeenejä, joiden päissä on kaksi pyridinium-ryhmää 25 (MeX)2PTnP, esimerkiksi ryhmä (MeI)2PT3P (tai 5-5"- bi(4-pyridinium)-2,2':51,2"-tertiofeenidijodidi).
Aineisto ja menetelmät 30 Tämän keksinnön mukaisten tieeniviologeenien valmis tuksessa käytetyt synteesikaaviot on esitetty kuvassa 3. Tähän mennessä ei ole vielä esitetty selkeää synteesimenetelmää kaikille yhdisteille, paitsi välituotteelle 5,5'-(4-pyridyyli)-2,2'-bitiofeenille 35 PT2P [Nakajima R. ym (1990) Bull. Chem. Soc. Jpn. 63, 636—637]. On kuitenkin havaittu, että pienempien =: heterosyklisten oligomeeriyhdisteiden valmistamiseksi käytetyt synteesimenetelmät soveltuvat pitempien 95574 6 oligomeerityyppien valmistukseen [Tamao K. ym (1982) Tetrahedron 38, 3347-3354, Carpita ym (1985) Tetra hedron 41, 1919-1929].
5 Suurimmat pitoisuudet saatiin organosinkkisynteesissä käyttäen katalysaattorina Pd (dppf) , 1-1'-bis(difenyyli-posfino)-ferrosiinipalladium(II)kloridia (kuvan 3d kaavio) . Tässä tapauksessa reaktiotuote saostuu sinkki-kompleksiksi. Ei myöskään esiintynyt PT2P-muodos-10 tusta. PT-ZnCL:n ja Br-T-Br:n reaktiossa syntyi puhdasta PT3P:tä. PT-ZnCl:n ja Br-T3-Br:n reaktiossa syntyi PT4-Br:n ja PT5P:n seosta. PT-ZnCl:n ja Br-T6-Br:n välinen reaktio epäonnistui, mikä johtuu mahdollisesti Br-T4-Br:n heikosta liukenemisesta 15 THFrään. Bipyridyylitiofeenien metylointi tieeniviolo- geeneiksi oli mahdollista käyttäen laimennetusta kloroformiliuoksesta saatua metyylijodidia (kuvan 3e kaavio). Reaktiotuotteet muodostuivat hyvin hitaasti noin viikon aikana oranssinpunaisiksi tai tumman-20 punaisiksi neuloiksi. PT2P näytti tuottavan vain monometyloitua yhdistettä MeIPT2P, kun taas pitemmät oligomeerit, PT3P ja PT4P muodostivat dimetyloituja tuotteita (MeI)2PT3P ja (MeI)2PT4P.
25 Synteettisesti valmistetuille molekyyleille tehtiin ;* seuraavat määritykset: elementtianalyysi, ’H-NMR, IR, UV/VIS ja massaspektrometri. Tietyille hyvin puhtaille yhdisteille tehtiin laajempia NMR-mittauksia (13C, HH-COSY, CH-COSY ja CH-laaja-alainen COSY).
30 UV/VIS-spektrissä ilmeni PT2P:n maksimiarvo 385 nm:n kohdalla ja PT3T:n maksimiarvo 418 nm:n kohdalla (DMSO:ssa). Kun happamuutta lisättiin, nämä maksimiarvot siirtyivät vastaavasti kohtiin 427 nm ja 463 nm. Useiden yhdisteiden osalta kyettiin saamaan 1H-NMR-35 arvot, ja nämä on esitetty seuraavassa taulukossa I.
7 95574
Taulukko I. Pyridyylitiofeenioligoineerien 1H-NMR-tiedot. a b Pi P2 03 04 Ps 06 P7 Pg ^ a b 0i 02 03 p4 Ps (h3c-)-n^~~^——^3—Q——Q^CH3) (+) (+) 10 -i--—---- yhdiste Liuotin Kemiallinen siirtymä 6/ppm * b Pi te te te Ps Pe te Ps PT2 CDClj ΓΊ49 746 743 749 725 7Λ5~ 7.28)* 7.44f 723f DMSO-di 846 744 7.79 7.40 7.42 7.13 7^· PT-Br CDCI3 849 738 7.10 7.26 15_____7JQf 730f_______ PT2-Br CDCl·} 8.60 744 7.41 7.12 7j01)* 658)* ________703 f 7Qlf_____ PT3.Br COQ3 8.60 746 744 7.19 7.14 7jOS 6.99)* 6.94)* PTd-Br CDCI3 840 7.47 744 720 7.16 7.11 7.09 7.05 699)* 694)* PIT CDCI3 8.64 7.51 744 _____7S7f_______ PT2P CDQ3 8.61 7.47 7.46 726 20 7Mf 7JO f DMSO-dfi 849 747 743 744 metyloitu QMSO-d6 886 l:n 846 7.72 748 7-90 748)b 841)«___ PT3P CDCI3 8.60 747 7.46 7.22 7.19 72Jf DMSO-dfi 847 7.64 740 7.4t 7.26 metyloitu DMSO-d^ 8.87 8.33 827 7.73 7.66 PT4P CDQ3 8.60 7.47 743 7J9 SIS 7.11 metyloitu DMSO-d^ 845 I 8.31 826 7.69 7.61 742 25 PTsP ' CDCl·} 8.60 I 74Γ 7.44 7.20 ~Tl6~ 7,11 7.11 )* tiofeenin o-protonin kemiallinen siirtymä )b metyloimattoman pyridiinirenkaan b-protoni )c laskettu arvo )x siirto epävarma )a metyloimattoman pyridiinirenkaan a-protoni
Itsemuodostusprosessi on määritelmän mukaisesti molekyylien spontaani, järjestäytynyt ja palautumaton 30 adsorptio kiinteään pintaan. Tällöin viitataan erityi sesti alkyylimerkaptaanien kiinnittymiseen kultapin-noille, joka prosessi tarjoaa sopivan menetelmän eri yhdisteiden sähkönjohtokyvyn mittaamiseksi [Stelzle M. (1993) J. Phys. Chem. 97, 2974-2981; Pan J. ym (1993) 35 Langmuir 9, 1556—1560]. Tasomaisia ohutkalvoissa kultaelektrodeja (9 mm2) päällystettiin yhdellä mole-kyylikerroksella oktadekyylimerkaptaania (jäljempänä O DM) seuraavasti: Elektrodeja puhdistettiin RF argon 95574 8 plasmalla 0,5 min ajan 0,8 kV:n jännitteessä ja 10 mTorr paineessa, ja ne siirrettiin päällysteliuokseen, joka sisälsi 1 mM ODMrää etanolissa. Elektrodit jätettiin liuokseen 18 tunniksi ja huuhdottiin tämän 5 jälkeen huolellisesti etanolilla.
Sähkökemialliset impedanssimittaukset tehtiin käyttämällä Hewlett Packard 4195A Network/Spectrum -analysaattoria taajuusalueella 10 Hz — 100 kHz. Sähkökemial-10 linen impedanssimenetelmä on kuvattu yksityiskohtai sesti toisessa yhteydessä [Bard A.J. & Faulkner L.R., Electrochemical Methods, Fundamentals and Applications,
John Wiley & Sons, New York 1980; MacDonalc J.R., Impedance Spectroscopy, John Wiley & Sons, New York 15 1987]. Kaikki mittaukset tehtiin elektrolyyttiliuok
sessa, joka sisälsi 154 mM natriumkloridia, 10 mM N - ( 2-hydroksietyyli) -piperatsiini-N' - (2-etaani-sulfonihappo), 100 mM kaliumferrosyanidia ja 100 mM
kaliumferri syanidia, puskuroituna pH-arvoon 7,00 20 (HFC-puskuri). Tämä elektrolyyttiliuos tuottaa hyvin matalan sähkökemiallisen impedanssin matalalla taajuusalueella. Kuten kuvassa 4 on esitetty, käytettiin kahden elektrodin laitteistoa. Analysaattori on merkitty viitenumerolla 7, signaalijakaja viitenume-25 rolla 8, Faradayn häkki viitenumerolla 9 ja 9 mm2:n työelektrodi viitenumerolla 10. Vastaelektrodina 11 käytettiin pinta-alaltaan 100 mm2:n kokoista elektrodia, jotta sen vaikutus mitattuun kalvoimpedanssiin olisi mahdollisimman vähäinen.
30
Kuvassa 5 on esitetty 8 käsittelemättömän elektrodin impedanssijakaumat (näennäisvastuksena Rp ja -kapasitanssina Cp). Näissä olosuhteissa havaitaan, että vastusarvot ovat koko taajuusalueella noin 4 0 Ω tai 35 pienemmät, kun taas kapasitanssi laskee tasaisesti korkeista arvoista (noin 20 μΈ) 10 Hz:n taajuudessa mataliin arvoihin (1,5 nF) 100 kHz:n taajuudessa. Kuvassa 6a on esitetty impedanssin itseisarvo (|Z|) 9 95574 plasmakäsittelyn ja sitä seuraavan ODM-päällystyksen jälkeen. Impedanssi on hyvin korkea matalilla taajuuksilla, mikä merkitsee sähkökemiallisen reaktion estoa. Kuvassa 6b on esitetty impedanssin vaihekulma (Θ) , 5 joka osoittaa elektrodin suurta kapasitiivisuutta, kun ominaistaajuus on noin 1 kHz.
Sähkönjohtokyvyn mittaukset 10 Kuvassa 7 on esitetty seitsemän ODM:llä päällystetyn elektrodin impedanssiominaisuudet (itseisarvo |z| vs. taajuus) sen jälkeen, kun elektrodit on upotettu 18 tunniksi MeIPT2P:n etanoliliuoksiin (1 ml), joiden konsentraatio vaihtelee (5—200 μΜ). Voidaan havaita, 15 että käsittely muuttaa täysin elektrodin päällysteen kapasitiivisesta johtavaksi, kun MeIPT2P:n konsentraatio on yli 30 μΜ. Elektrodin impedanssi laskee kertoimella 1000, jolloin sähkönjohtavuus palautuu täysin päällystämättömän kultaelektrodin tasolle.
20 Elektrodin pinnan voimakkaasti hydrofobisen ominai suuden havaittiin säilyvän. Kuvassa 8 on esitetty (Mel)2PT3P:llä samalla tavoin käsiteltyjen elektrodien impedanssiominaisuudet.
25 Kuvassa 9a on esitetty näennäisvastuksen Rp muutos, ja kuvassa 9b kapasitanssin Cp muutos (taajuudella 100 Hz) sekä MeIPT2P:n että (MeI)2PT3P:n konsentraation funktiona. Havaitaan, että resistanssi laskee ja kapasitanssi nousee mallitieeniviologeenien kiinnit-30 tyessä ODM-kerrokseen.
Päätelmät
Vaikka johtamiskyvyn tarkkaa mekanismia ei tässä 35 vaiheessa vielä ole selvitetty, kuvissa 7 ja 9 esitetyt tiedot osoittavat selvästi, että keksinnön mukaiset "tieeniviologeenit" toimivat tehokkaina molekyyli-johtimina. Näennäisvastuksen Rp ja kapasitanssin Cp 95574 10 muutokset konsentraation suhteen ovat melko jyrkät pienellä konsentraatioalueella (MeIPT2P: 20—40 μΜ ja (MeI)2PT3P: 30—50 μΜ), mikä saattaa merkitä sitä, että tehokkaan johtamiskyvyn aikaansaamiseksi tarvitaan 5 yksiatominen kerros. Näiden yhdisteiden käyttö mole- kyylijohtimina on siis mahdollista ja saattaa olla hyvin tärkeää molekyylielektronisissa laitteissa, kuten sähkökemiallisissa sensoreissa tai biosensoreis-sa. Keksintö ei kuitenkaan rajoitu pelkästään sen-10 soreihin, vaan sitä voidaan käyttää kaikissa elektroni sissa laitteissa, joissa tarvitaan sähköä johtavia molekyylejä.
Pyridiinipään ryhmien rakenne voi vaihdella sovelluksen 15 mukaan. Pyridiini ei itse ole hapetus-pelkistys- aktiivinen, mutta se voi toimia esimerkiksi ligandina metallikompleksien muodostuksessa, koska joitakin komplekseja tunnetaan jo molekyylien välisen varauksen-siirron tutkimusmalleina. Molekyylien amfifiilistä 20 ominaisuutta voidaan säätää pyridiinin typpeen liitet tyjen alkyyliket ju jen avulla. Alkyyliradikaaleja voidaan myös substituoida sulfonaattiryhmällä, jolloin voidaan lisätä elektronien siirrossa aktiivinen ryhmä.
25 Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan sijoittaa elektronijohtimiksi kalvoon, joka on oleellisesti eristävä. Kalvo voi koostua yhdestä tai kahdesta molekyylikerroksesta, kuten lipideistä muodostuneesta kerroksesta. Eristävä kalvo voidaan edelleen sijoittaa 30 elektrodin pinnalle, jolloin yhdisteet toimivat analysoitavien molekyylien ja elektrodin välisinä . johtimina kalvon läpi. Yhdisteet voidaan toisesta päästään kiinnittää elektronisiirron yhteydessä oleviin hapetus-pelkistys-biomolekyyleihin. Kytkentä voidaan 35 saada aikaan pyridiinipään ryhmän välityksellä metalli- proteiinin metallin kanssa kompleksin muodostamiseksi.
il i li lii lii ffi :

Claims (10)

95574
1. Elektroneja johtava molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että se käsittää yhdisteen, jolla on seuraava 5 yleinen kaava (I): en n 10 jossa n on kokonaisluku l:stä 5reen ja PYR-ryhmät, jotka voivat olla sama ryhmä tai eri ryhmiä, ovat toiminnallisia ryhmiä, jotka sisältävät tiofeeni-renkaaseen sidoksissa olevan pyridiinirenkaan. 15
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että ainakin toisella PYR-ryhmällä on seuraava kaava (II) : χ- — 25 jossa Y on substituoimaton tai substituoitu alkyyli- radikaali, kuten alkyyli, jossa on 1-4 hiiltä tai sulfonoitu alkyyli, ja X“ on anioni, kuten halogeeni-anioni, tai edustaa substituoidun alkyylin toiminnallista ryhmää, kuten sulfonaattiryhmää. 30
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen molekyylivalmiste, • tunnettu siitä, että toisella PYR-ryhmällä on edellä esitetty kaava (II) ja toinen PYR-ryhmä on pyridyyli-ryhmä, jossa pyridiinirenkaan hiilet ovat tai eivät 35 ole substituoituja. 95574
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että kummallakin PYR-ryhmällä on edellä esitetty kaava (II).
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että yhdiste on sidottu hapetus-pelkistysbiomolekyyliin, kuten hapetus-pelkistysproteiiniin tai hapetus-pelkistysentsyymiin.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että yhdiste on kytketty metallin sisältävään biomolekyyliin pyridiinirenkaan välityksellä, joka voi muodostaa metallin kanssa kompleksin.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että yhdisteen toinen pää on elektronisiirtoyhteydessä elektrodin pinnan kanssa.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että yhdiste on yhteydessä oleellisesti eristävään kalvoon, erityisesti kalvon molekyylien yksi- tai kaksiatomiseen kerrokseen.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen molekyylivalmiste, tunnettu siitä, että kalvo on sijoitettu elektrodin pinnalle.
10. Kaavan (I) mukainen yhdiste • 30 \ PYR--O^-PYR (I) n 35 tunnettu siitä, että n on kokonaisluku 3:stä 5reen * ja PYR-ryhmät, jotka voivat olla sama ryhmä tai eri ryhmiä, ovat toiminnallisia ryhmiä, jotka sisältävät tiofeenirenkaaseen sidoksissa olevan pyridiinirenkaan. il ‘ · H»·» MU : , s 95574
FI940738A 1994-02-16 1994-02-16 Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita FI95574C (fi)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI940738A FI95574C (fi) 1994-02-16 1994-02-16 Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita
DE69505708T DE69505708T2 (de) 1994-02-16 1995-02-16 Bipyridyl-Oligothiophenderivate als elektronenleitende Materialien
US08/389,597 US5556524A (en) 1994-02-16 1995-02-16 Electron-conducting molecular preparations
ES95200375T ES2123896T3 (es) 1994-02-16 1995-02-16 Derivados de bipiridil-oligotiofeno como materiales electricamente conductores.
JP7028488A JPH0859661A (ja) 1994-02-16 1995-02-16 チエノビオロゲン類化合物とそれを含む電子転送用分子配合剤
EP95200375A EP0668277B1 (en) 1994-02-16 1995-02-16 Bipyridyl-oligothiophene derivatives as electron-conducting materials

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI940738 1994-02-16
FI940738A FI95574C (fi) 1994-02-16 1994-02-16 Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI940738A0 FI940738A0 (fi) 1994-02-16
FI940738A FI940738A (fi) 1995-08-17
FI95574B true FI95574B (fi) 1995-11-15
FI95574C FI95574C (fi) 1996-02-26

Family

ID=8540133

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI940738A FI95574C (fi) 1994-02-16 1994-02-16 Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5556524A (fi)
EP (1) EP0668277B1 (fi)
JP (1) JPH0859661A (fi)
DE (1) DE69505708T2 (fi)
ES (1) ES2123896T3 (fi)
FI (1) FI95574C (fi)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5858573A (en) * 1996-08-23 1999-01-12 Eic Laboratories, Inc. Chemical overcharge protection of lithium and lithium-ion secondary batteries
JP3394262B2 (ja) 1997-02-06 2003-04-07 セラセンス、インク． 小体積インビトロ被検体センサー
US6699667B2 (en) 1997-05-14 2004-03-02 Keensense, Inc. Molecular wire injection sensors
US7220550B2 (en) * 1997-05-14 2007-05-22 Keensense, Inc. Molecular wire injection sensors
US6060327A (en) 1997-05-14 2000-05-09 Keensense, Inc. Molecular wire injection sensors
US6175752B1 (en) 1998-04-30 2001-01-16 Therasense, Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US6949816B2 (en) 2003-04-21 2005-09-27 Motorola, Inc. Semiconductor component having first surface area for electrically coupling to a semiconductor chip and second surface area for electrically coupling to a substrate, and method of manufacturing same
US8465425B2 (en) 1998-04-30 2013-06-18 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US8346337B2 (en) 1998-04-30 2013-01-01 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US8974386B2 (en) 1998-04-30 2015-03-10 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US8480580B2 (en) 1998-04-30 2013-07-09 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US9066695B2 (en) 1998-04-30 2015-06-30 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US8688188B2 (en) 1998-04-30 2014-04-01 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US8198096B2 (en) * 1998-05-05 2012-06-12 Massachusetts Institute Of Technology Emissive polymers and devices incorporating these polymers
EP1080162B1 (en) * 1998-05-05 2004-03-10 Massachusetts Institute Of Technology Emissive polymers and devices incorporating these polymers
US20050147534A1 (en) * 1998-05-05 2005-07-07 Massachusetts Institute Of Technology Emissive sensors and devices incorporating these sensors
US6251260B1 (en) 1998-08-24 2001-06-26 Therasense, Inc. Potentiometric sensors for analytic determination
US6591125B1 (en) 2000-06-27 2003-07-08 Therasense, Inc. Small volume in vitro analyte sensor with diffusible or non-leachable redox mediator
US6338790B1 (en) 1998-10-08 2002-01-15 Therasense, Inc. Small volume in vitro analyte sensor with diffusible or non-leachable redox mediator
WO2000078992A2 (en) 1999-06-18 2000-12-28 Therasense, Inc. Mass transport limited in vivo analyte sensor
US6616819B1 (en) 1999-11-04 2003-09-09 Therasense, Inc. Small volume in vitro analyte sensor and methods
US6585914B2 (en) * 2000-07-24 2003-07-01 Northwestern University N-type thiophene semiconductors
PL341922A1 (en) * 2000-08-07 2002-02-11 Kghm Polska Miedz Sa Method of and system for measuring concentration of active bone glue in industrial electrolytes
JP2004506791A (ja) 2000-08-21 2004-03-04 マサチューセッツ・インスティチュート・オブ・テクノロジー 高い内部自由体積を有するポリマー
EP1186605B1 (en) * 2000-09-07 2003-04-16 Chisso Corporation Organic electroluminescent device comprising dipyridylthiophene derivative
US6560471B1 (en) 2001-01-02 2003-05-06 Therasense, Inc. Analyte monitoring device and methods of use
US7041468B2 (en) 2001-04-02 2006-05-09 Therasense, Inc. Blood glucose tracking apparatus and methods
FI120151B (fi) * 2001-09-24 2009-07-15 Premix Oy Sähköä johtava termoplastinen elastomeeriseos
US7462325B2 (en) * 2001-11-30 2008-12-09 Nomadics, Inc. Luminescent polymer particles
AU2002323418A1 (en) 2002-04-08 2003-10-27 The University Of Southern California Doped organic carrier transport materials
AU2003269913A1 (en) * 2002-07-15 2004-02-02 Massachusetts Institute Of Technology Emissive, high charge transport polymers
US20040121337A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Nomadics, Inc. Luminescent polymers and methods of use thereof
US7811231B2 (en) 2002-12-31 2010-10-12 Abbott Diabetes Care Inc. Continuous glucose monitoring system and methods of use
US7180308B2 (en) * 2003-04-02 2007-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Screening for electrical conductivity of molecules by measuring surface potential
US7587287B2 (en) 2003-04-04 2009-09-08 Abbott Diabetes Care Inc. Method and system for transferring analyte test data
US8066639B2 (en) 2003-06-10 2011-11-29 Abbott Diabetes Care Inc. Glucose measuring device for use in personal area network
CA2556331A1 (en) 2004-02-17 2005-09-29 Therasense, Inc. Method and system for providing data communication in continuous glucose monitoring and management system
US7540978B2 (en) * 2004-08-05 2009-06-02 Novaled Ag Use of an organic matrix material for producing an organic semiconductor material, organic semiconductor material and electronic component
WO2006034081A2 (en) 2004-09-17 2006-03-30 Massachusetts Institute Of Technology Polymers for analyte detection
DE602004006275T2 (de) * 2004-10-07 2007-12-20 Novaled Ag Verfahren zur Dotierung von einem Halbleitermaterial mit Cäsium
US8112240B2 (en) 2005-04-29 2012-02-07 Abbott Diabetes Care Inc. Method and apparatus for providing leak detection in data monitoring and management systems
DE502005009415D1 (de) * 2005-05-27 2010-05-27 Novaled Ag Transparente organische Leuchtdiode
EP2045843B1 (de) * 2005-06-01 2012-08-01 Novaled AG Lichtemittierendes Bauteil mit einer Elektrodenanordnung
EP1739765A1 (de) * 2005-07-01 2007-01-03 Novaled AG Organische Leuchtdiode und Anordnung mit mehreren organischen Leuchtdioden
US7766829B2 (en) 2005-11-04 2010-08-03 Abbott Diabetes Care Inc. Method and system for providing basal profile modification in analyte monitoring and management systems
EP1786050B1 (de) * 2005-11-10 2010-06-23 Novaled AG Dotiertes organisches Halbleitermaterial
US7919010B2 (en) * 2005-12-22 2011-04-05 Novaled Ag Doped organic semiconductor material
US7885698B2 (en) 2006-02-28 2011-02-08 Abbott Diabetes Care Inc. Method and system for providing continuous calibration of implantable analyte sensors
EP1837927A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-26 Novaled AG Verwendung von heterocyclischen Radikalen zur Dotierung von organischen Halbleitern
ATE394800T1 (de) 2006-03-21 2008-05-15 Novaled Ag Heterocyclisches radikal oder diradikal, deren dimere, oligomere, polymere, dispiroverbindungen und polycyclen, deren verwendung, organisches halbleitendes material sowie elektronisches bauelement
US7620438B2 (en) 2006-03-31 2009-11-17 Abbott Diabetes Care Inc. Method and system for powering an electronic device
US8226891B2 (en) 2006-03-31 2012-07-24 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring devices and methods therefor
US20080064937A1 (en) 2006-06-07 2008-03-13 Abbott Diabetes Care, Inc. Analyte monitoring system and method
US8158437B2 (en) * 2006-08-04 2012-04-17 Massachusetts Institute Of Technology Luminescent detection of hydrazine and hydrazine derivatives
JP5376362B2 (ja) * 2006-09-15 2013-12-25 国立大学法人九州大学 イオン対電荷移動錯体高分子ならびにそれを含む光応答性／電子応答性材料
US8283423B2 (en) 2006-09-29 2012-10-09 Massachusetts Institute Of Technology Polymer synthetic technique
US8802447B2 (en) 2006-10-05 2014-08-12 Massachusetts Institute Of Technology Emissive compositions with internal standard and related techniques
US20090215189A1 (en) 2006-10-27 2009-08-27 Massachusetts Institute Of Technology Sensor of species including toxins and chemical warfare agents
US8732188B2 (en) 2007-02-18 2014-05-20 Abbott Diabetes Care Inc. Method and system for providing contextual based medication dosage determination
US8930203B2 (en) 2007-02-18 2015-01-06 Abbott Diabetes Care Inc. Multi-function analyte test device and methods therefor
US8123686B2 (en) 2007-03-01 2012-02-28 Abbott Diabetes Care Inc. Method and apparatus for providing rolling data in communication systems
DE102007012794B3 (de) * 2007-03-16 2008-06-19 Novaled Ag Pyrido[3,2-h]chinazoline und/oder deren 5,6-Dihydroderivate, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltendes dotiertes organisches Halbleitermaterial
DE102007018456B4 (de) * 2007-04-19 2022-02-24 Novaled Gmbh Verwendung von Hauptgruppenelementhalogeniden und/oder -pseudohalogeniden, organisches halbleitendes Matrixmaterial, elektronische und optoelektronische Bauelemente
EP3457451B1 (de) * 2007-04-30 2019-07-17 Novaled GmbH Die verwendung von oxokohlenstoff-, pseudooxokohlenstoff- und radialenverbindungen
US8461985B2 (en) 2007-05-08 2013-06-11 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring system and methods
US7928850B2 (en) 2007-05-08 2011-04-19 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring system and methods
US8456301B2 (en) 2007-05-08 2013-06-04 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring system and methods
US8665091B2 (en) 2007-05-08 2014-03-04 Abbott Diabetes Care Inc. Method and device for determining elapsed sensor life
EP1990847B1 (de) * 2007-05-10 2018-06-20 Novaled GmbH Verwendung von chinoiden Bisimidazolen und deren Derivaten als Dotand zur Dotierung eines organischen halbleitenden Matrixmaterials
DE102007031220B4 (de) 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
US8198039B2 (en) * 2007-09-04 2012-06-12 University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education Biosensors and related methods
WO2009062038A2 (en) * 2007-11-07 2009-05-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for performing electrostatically induced redox chemistry on a dielectric surface
US8057712B2 (en) * 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
US8103456B2 (en) 2009-01-29 2012-01-24 Abbott Diabetes Care Inc. Method and device for early signal attenuation detection using blood glucose measurements
US20100213057A1 (en) 2009-02-26 2010-08-26 Benjamin Feldman Self-Powered Analyte Sensor
US9226701B2 (en) 2009-04-28 2016-01-05 Abbott Diabetes Care Inc. Error detection in critical repeating data in a wireless sensor system
US9184490B2 (en) 2009-05-29 2015-11-10 Abbott Diabetes Care Inc. Medical device antenna systems having external antenna configurations
KR101648072B1 (ko) * 2009-07-03 2016-08-12 삼성전자 주식회사 유기 반도체 고분자 및 이를 포함하는 트랜지스터
EP2473099A4 (en) 2009-08-31 2015-01-14 Abbott Diabetes Care Inc ANALYTICAL SUBSTANCE MONITORING SYSTEM AND METHODS OF MANAGING ENERGY AND NOISE
US9314195B2 (en) 2009-08-31 2016-04-19 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte signal processing device and methods
US9320461B2 (en) 2009-09-29 2016-04-26 Abbott Diabetes Care Inc. Method and apparatus for providing notification function in analyte monitoring systems
KR101730617B1 (ko) * 2010-11-22 2017-04-27 삼성전자주식회사 유기 반도체 소자용 조성물 및 이로부터 얻어지는 고분자를 포함하는 트랜지스터와 전자 소자
US20140017762A1 (en) * 2011-03-28 2014-01-16 Hitachi Chemical Research Center, Inc. Network conjugated polymers with enhanced solubility
US9980669B2 (en) 2011-11-07 2018-05-29 Abbott Diabetes Care Inc. Analyte monitoring device and methods
US9968306B2 (en) 2012-09-17 2018-05-15 Abbott Diabetes Care Inc. Methods and apparatuses for providing adverse condition notification with enhanced wireless communication range in analyte monitoring systems

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4886625A (en) * 1987-10-29 1989-12-12 Miles Inc. Functionalized conducting polymers and their use in diagnostic devices
US5320725A (en) * 1989-08-02 1994-06-14 E. Heller & Company Electrode and method for the detection of hydrogen peroxide
JP3136697B2 (ja) * 1991-09-13 2001-02-19 ソニー株式会社 ヘテロ五員環で拡張されたビピリジニウム塩及びその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69505708T2 (de) 1999-06-17
FI940738A (fi) 1995-08-17
EP0668277A1 (en) 1995-08-23
FI95574C (fi) 1996-02-26
EP0668277B1 (en) 1998-11-04
DE69505708D1 (de) 1998-12-10
ES2123896T3 (es) 1999-01-16
JPH0859661A (ja) 1996-03-05
FI940738A0 (fi) 1994-02-16
US5556524A (en) 1996-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95574B (fi) Elektroneja johtavia molekyylivalmisteita
Zotti et al. Conductivity in redox modified conducting polymers. 2. Enhanced redox conductivity in ferrocene-substituted polypyrroles and polythiophenes
Jestin et al. Synthesis and characterization of the electronic and electrochemical properties of thienylenevinylene oligomers with multinanometer dimensions
EP0910100B1 (en) Conductive polymer compositions and processes thereof
Bäuerle et al. Specific recognition of nucleobase‐functionalized polythiophenes
Buey et al. Three‐strand conducting ladder polymers: two‐step electropolymerization of metallorotaxanes
Özer et al. Synthesis, characterization and some properties of novel bis (pentafluorophenyl) methoxyl substituted metal free and metallophthalocyanines
Berlin et al. Adsorption of carboxyl-terminated dithiophene and terthiophene molecules on ITO electrodes and their electrochemical coupling to polymer layers. The influence of molecular geometry
Araki et al. Bridging nanogap electrodes by in situ electropolymerization of a bis (terthiophenylphenanthroline) ruthenium complex
van Haare et al. π-Dimers of prototype high-spin polaronic oligomers
Berlin et al. Electrochemical polymerization of 1H, 7H‐pyrrolo [2′, 3′: 4, 5]‐thieno [3, 2‐b] pyrrole and 4H‐dithieno [3, 2‐b; 2′, 3′‐d] pyrrole
Chahma et al. Synthesis and characterization of a new family of spin bearing TTF ligands
Anzenbacher Jr et al. Materials chemistry approach to anion-sensor design
Mangeney et al. Conducting‐Polymer Electrochemical Switching as an Easy Means for Control of the Molecular Properties of Grafted Transition Metal Complexes
Li et al. “Click” on conducting polymer coated electrodes: a versatile platform for the modification of electrode surfaces
Malinauskas et al. A UV-vis spectroelectrochemical study of redox reactions of solution species at a polyaniline electrode in the conducting and the reduced state
Amaresh et al. Dendralene-type TTF vinylogs containing a 1, 3-diselenole ring
Roncali et al. Electro-oxidation of substituted conjugated sexithienyls
Fendt et al. meso, meso‐Linked and Triply Fused Diporphyrins with Mixed‐Metal Ions: Synthesis and Electrochemical Investigations
Takahashi et al. One-Pot Synthesis and Redox Properties of Conjugation-Extended 4, 4'-Bipyridines and Related Compounds. New Ligands Consisting of a Heterocyclic Three-Ring Assembly.
Calvo-Munoz et al. Electrochemical study by a redox probe of the chemical post-functionalization of N-substituted polypyrrole films: Application of a new approach to immobilization of biotinylated molecules
Sato et al. Charge transfer between two ferrocene groups linked by oligothiophene
Saint-Aman et al. Investigation of electrochemical reversibility and redox-active polypyrrole film formation of amide ferrocene-pyrrole derivatives
Sato et al. Oxidized states of methoxy-and hexyl-oligothiophenes with ferrocenyl groups
Raymo et al. Electron transport in bipyridinium films

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS

BB Publication of examined application
MA Patent expired