FI94824C - Hiukkasmainen kiinteä teollisuusbiosidi sekä sen valmistus ja käyttö - Google Patents

Description

, 94824

Hiukkasmainen kiinteä teollisuusbiosidi sekä sen valmistus ja käyttö Tämä keksintö koskee koostumuksia ja erityisesti 5 kiinteitä hiukkasmaisia aineita, jotka ovat käyttökelpoisia teollisuusbiosideina, sekä niiden valmistusta ja käyttöä mikro-organismien kasvun estämiseksi.

Teollisuusbiosidit ovat hyödyllisiä pilaantumisen, erikoisesti bakteerien ja sienten aiheuttaman pilaantumi-10 sen estämiseksi teollisuudessa. Teollisuusbiosideilla on käyttöä muun muassa maalien, lateksien, liimojen, nahkan, puun, metallintyöstönesteiden, jäähdytysveden ja muovi-aineiden suojaamisessa.

Yksi yhdisteluokka, joka voi olla hyödyllinen teol-15 lisuusbiosidina, perustuu isotiatsolinonirakenteeseen, esimerkiksi 5-kloori-2-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 4,5-dikloori-2-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 1,2-bentsisotiat- solin-3-oni ja 4,5-trimetyleeni-4-isotiatsolin-3-oni. Monissa käyttötarkoituksissa teollisuusbiosidia käytetään 20 nestemäisessä väliaineessa, erikoisesti vesipitoisessa väliaineessa, ja tällaisia käyttötarkoituksia varten on toivottavaa kyetä annostelemaan biosidi sillä suojattavaan väliaineeseen. Annostelu on käytännöllistä suorittaa käyttämällä biosidiliuosta, erityisesti vesiliuosta. Kui-;; 25 tenkin joidenkin isotiatsolinoniyhdisteiden vesiliukoi suus on rajoitettu, ja vaikka niiden tietyillä suoloilla, erikoisesti amiinisuoloilla ja alkalimetallisuoloilla on suurempi liukoisuus, se on kuitenkin jonkin verran rajoitettua, erityisesti lämpötiloissa 0 °C ja alle sen. On 30 tehty lukuisia ehdotuksia alkanoliamiineja (GB 1 191 253), diamiineja (GB 1 330 531) ja glykoleja (GB 2 004 747) sisältävien systeemien käytöstä, ja nämä ovat johtaneet liuoksiin, joilla on parempi fysikaalinen stabiilisuus. Kuitenkin tällaiset systeemit vaativat käytettäväksi huo-35 mättäviä määriä orgaanisia liuottimia, ja tätä on ei-toivottavaa kaupallisesti.

2 94824

Isotiatsolinoneja voidaan saada puhdistamattomassa muodossa vesidispersiona tai tahnana, ja tämä on tyydyttävä joissakin käyttötarkoituksissa. Kuitenkin näillä dispersioilla tai tahnoilla on taipumus erottua seisoes-5 saan, mikä tekee tarkan annostelun vaikeaksi. Lisäksi dispersioilla ja tahnoilla voi olla vaihtelevat fysikaaliset ominaisuudet, mikä voi käytössä johtaa käsittely-tai muihin ongelmiin.

Isotiatsolinonin lisääminen hiukkasmaisena kiinte-10 änä aineena on mahdollinen menetelmä voittaa vaikeudet stabiilien, taloudellisten liuosten tai tyydyttävien dispersioiden tai tahnojen aikaansaamisessa. Tähän asti on ollut vaikeaa tarjota tällaista hiukkasmaista kiinteää ainetta johtuen teollisuushygienian vaatimuksista, jotka 15 edellyttävät kuivan kiinteän aineen pitämistä suljettuna. Lisäksi joillakin isotiatsolinoniyhdisteillä on riittämätön stabiilisuus kuivassa tilassa.

Tämän keksinnön kohde on tarjota isotiatsolinonia sisältävä hiukkasmainen kiinteä aine.

20 Tämän keksinnön kohteena on siten hiukkasmainen kiinteä aine, jolle on tunnusomaista, että se sisältää (a) 10 - 45 paino-% isotiatsolinoni- tai isotiatsolotioni-johdannaista tai niiden suolaa tai kompleksia, (b) 10 - 50 paino-% vesiliukoista epäorgaanista suolaa, joka ei muo-·; 25 dosta isotiatsolinonin tai isotiatsolotionin tai niiden suolan tai kompleksin kanssa veteen liukenematonta suolaa tai veteen liukenematonta kompleksia, ja (c) 10 - 45 paino-% absorboitunutta vettä.

Isotiatsolinoni- tai isotiatsolotionijohdannainen, 30 joka on hiukkasmaisen kiinteän aineen komponentti (a), on tyypillisesti yhdiste, jolla on yleinen kaava

X

V\ 35 II )- il att-r I , i «· 94824 jossa X on happi- tai rikkiatomi, R on vetyatomi, substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä, substituoitu tai substituoimaton hiilive-tytioryhmä, substituoitu tai substituoimaton hiilivety-5 oksiryhmä tai karbamoyyliryhmä, A on vetyatomi, halogeeniatomi, syaaniryhmä tai substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä ja D on vetyatomi, halogeeniatomi, syaaniryhmä tai substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä tai 10 A ja D yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostavat viisi- tai kuusijäsenisen renkaan, joka voi mahdollisesti olla substituoitu, tai sen suola tai kompleksi.

Edullisesti komponentti (a) on vähintään yksi iso-15 tiatsolinonijohdannainen, joka on yhdiste, jossa X on happiatomi. Jos ryhmät R, A ja D ovat tai sisältävät substituoituja hiilivetyryhmiä, substituentit ovat tyypillisesti halogeeni, alkoksi tai alkyylitio, erityisesti sellaisia, joissa alkyyliryhmä sisältää 1-4 hiiliato-20 mia. Jos R on karbamoyyliryhmä, se on yleistä tyyppiä -CONHR1, jossa R1 on vetyatomi tai hiilivetyryhmä, joka voi olla substituoitu. Yleensä on edullista, että ryhmä R on vetyatomi tai alempi alkyyliryhmä eli alkyyliryhmä, joka sisältää 1-4 hiiliatomia. R on erityisesti vety tai me-25 tyyliryhmä.

* A ja D voivat yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostaa viisi- tai kuusijäsenisen renkaan, joka voi olla substituoitu, jolloin substituentit ovat tyypillisesti halogeeni-, alkyyli-, 30 alkoksi- tai alkyylitioryhmiä. Näin saatu rengas voi si- ,’· sältää heteroatomin, esimerkiksi typpiatomin, mutta yleensä A ja D muodostavat hiilivetyrenkaan, kuten bent-seeni-, syklopenteeni- tai syklohekseenirenkaan. Vaihtoehtoisesti A ja D ovat erillisiä ryhmiä ja A:sta ja D:stä 35 toinen tai kumpikin voi olla vetyatomi. Yleensä on edul- o 94824 lista, että ryhmistä A ja D vähintään toinen on muu kuin vetyatomi ja se on erikoisesti halogeeniatomi, esimerkiksi kloori, tai alempi alkyyliryhmä.

Yhdisteitä, joita voidaan käyttää hiukkasmaisen 5 koostumuksen komponenttina (a) ovat 5-kloori-2-metyyli- isotiatsolin-3-oni (R on metyyli, A on vety ja D on kloori), 4,5-dikloori-2-metyyli-isotiatsolin-3-oni (R on metyyli ja A ja D kumpikin on kloori), 2-n-oktyyli-isotiat-solin-3-oni (R on n-oktyyli ja A ja D kumpikin on vety), 10 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni (R on vety ja A ja D yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostavat bentseenirenkaan), 4, 5-trimetyleeni-4-isoti- atsolin-3-oni (R on vety ja A ja D yhdessä niiden hiili-atomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostavat 15 syklopenteenirenkaan) ja 2-metyyli-4,5-trimetyleeni-4- isotiatsolin-3-oni (R on metyyli ja A ja D yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostavat syklopenteenirenkaan).

Komponentti (a) on erityisesti sellainen, jossa R 20 on vety ja A ja D yhdessä muodostavat substituoimattoman viisi- tai kuusijäsenisen hiilivetyrenkaan, esimerkiksi 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni ja 4,5-trimetyleeni-4-iso- tiatsolin-3-oni.

Joillakin isotiatsolinoni- tai isotiätsolotioniyh-: 25 disteillä, joita voidaan käyttää komponenttina (a), on parempi liukoisuus veteen suolan tai kompleksin muodossa. Suola tai kompleksi voi olla muodostunut minkä tahansa sopivan kationin, esimerkiksi amiinin (alkanoliamiini mukaan lukien) tai metallin kanssa. Metallisuola tai -komp-30 leksi on edullisesti muodostunut yksiarvoisen metallin, erityisesti alkalimetallin kanssa. Alkalimetallisuola voi olla litium-, natrium- tai kaliumsuola, mutta yleensä on edullista käyttää natriumsuolaa suolan valmistamiseen sopivien natriumyhdisteiden helpon saatavuuden vuoksi.

5 94824

Jotkut isotiatsolinoni- tai isotiatsolotioniyhdis-teet, joita voidaan käyttää komponenttina (a), ovat herkkiä aikalisille olosuhteille ja hajoavat emäksen läsnä ollessa.

5 Vesiliukoinen epäorgaaninen suola, joka on tämän keksinnön mukaisen hiukkasmaisen kiinteän aineen komponentti (b), ei saisi muodostaa komponentin (a) kanssa veteen liukenematonta suolaa tai veteen liukenematonta kompleksia. Lisäksi suolan tulisi sopia yhteen komponentin (a) 10 kanssa ja sen tulisi olla sellainen, että se puskuroi vesiliuoksen pH:n arvoon, jossa komponentti (a) on liukoinen ja stabiili.

Kaksiarvoisten metallien suolat voivat muodostaa veteen liukenemattomia suoloja tiettyjen isotiatsolinonien 15 tai isotiatsolotionien kanssa, joita voidaan käyttää komponenttina (a). Siten sellaiset suolat eivät aina ole sopivia käytettäväksi komponenttina (b). Kuitenkin olemme havainneet, että joitakin kaksiarvoisten metallien suoloja voidaan käyttää komponenttina (b) ilman, että muodostuu 20 veteen liukenematon suola komponentin (a) kanssa. Siten olemme saaneet liukoisen systeemin käyttämällä magnesium-sulfaattia komponenttina (b). Edullisia suoloja ovat alka-limetallisuolat. Suolat eivät saisi saada aikaan sellaista pH-arvoa, jossa isotiatsolinoni tai isotiatsolotioni on : 25 liukenemattomassa muodossa tai hajoaa. Siten yhdisteille, jotka ovat epästabiileja alkalisessa väliaineessa, suolan tulisi olla neutraali tai hapan suola, esimerkiksi nat-riumsulfaatti tai edullisemmin natriumdivetyfosfaatti. Sitä vastoin jotkut isotiatsolinoniyhdisteet ovat liukene-30 mattomia happamaan väliaineeseen, ja siten suolan tulisi . \ olla neutraali tai edullisesti emäksinen, esimerkiksi di- natriumvetyfosfaatti.

Tämän keksinnön mukaisiin hiukkasmaisiin kiinteisiin aineisiin kuuluvat ne, joissa komponentti (a) on 5-35 kloori-2-metyyli-isotiatsolin-3-oni tai 4,5-dikloori-2- 6 94824 metyyli-isotiatsolin-3-oni ja komponentti (b) on hapan suola.

Muita hiukkasmaisia kiinteitä aineita ovat ne, joissa komponentti (a) on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin tai 5 4,5-trimetyleeni-4-isotiatsolin-3-onin suola tai komplek si, edullisesti alkalimetallisuola, ja komponentti (b) on emäksinen suola.

Edullinen tämän keksinnön mukainen hiukkasmainen kiinteä aine on sellainen, jossa komponentti (a) on 1,2-10 bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuola ja komponentti (b) on dinatriumvetyfosfaatti.

Hiukkasmainen kiinteä aine voi sisältää isotiatso- linoni- tai isotiatsolotionijohdannaisen ja vesiliukoisen epäorgaanisen suolan lisäksi muita komponentteja. Hiuk- 15 kasmainen kiinteä aine voi sisältää huomattavan osan absorboitunutta vettä, esimerkiksi 10 - 45 paino-% vettä.

Kuitenkin kiinteässä aineessa läsnä olevan veden määrä ei saisi olla sellainen, että se vaikuttaa haitallisesti .. kiinteän aineen virtausominaisuuksiin. Hiukkasmaisen « 20 kiinteän aineen vesipitoisuus voi olla välillä 20 - 40 paino-% hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta.

Hiukkasmaisessa kiinteässä aineessa läsnä oleva komponentin (a) osuus voi olla enintään noin 45 paino-% hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta. Komponentin (a) osuus : 25 on tyypillisesti vähintään 10 paino-% hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta, ja on edullisesti komponenttia (a) on läsnä määrä, joka on vähintään 20 paino-% hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta. Erityisen edulliset tämän keksinnön mukaiset hiukkasmaiset kiinteät aineet sisältävät 25 - 40 30 paino-% komponenttia (a).

Hiukkasmaisen kiinteän aineen komponenttia (b) on tyypillisesti läsnä määrä, joka on vähintään 10 paino-%.

Yleensä komponentin (b) osuus ei ylitä 50 paino-% hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta. Olemme saaneet hyödylli- 7 94824 siä ominaisuuksia omaavia hiukkasmaisia kiinteitä aineita, jotka sisälsivät 20 - 35 paino-% komponenttia (b).

Sen lisäksi, että hiukkasmainen kiinteä aine sisältää komponentteja (a) ja (b) ja tyypillisesti myös 5 vettä, se voi sisältää muita komponentteja pienempiä osuuksia, alle 2 paino-% kutakin muuta komponenttia. Yksi tällainen muu komponentti, jota voi olla läsnä, on pö-lyämisenestoaine. Sopivia pölyämisenestoaineita ovat dode-kyylibentseeni, tridekyylioktadekanoaatti, trimetyloli-10 propaanitridodekanoaatti, β-naftolin kondensaatit etylee- nioksidin kanssa, Twichel-öljy, Ensitol USN ja mineraali-öljy. Pölyämisenestoaine on erityisen hyödyllinen, jos hiukkasmainen kiinteä aine sisältää hienojakoisia hiukkasia, koska nämä agglomeroituvat pölyämisenestoaineiden 15 avulla, ja pölytaso alenee.

Edulliset pölyämisenestoaineen määrät ovat 0,5 - 1,5 paino-%, esimerkiksi noin 1 paino-% laskettuna hiukkasmaisen kiinteän aineen painosta pölyämisenestoaine mukaan lukien.

20 Edullinen tämän keksinnön mukainen hiukkasmainen kiinteä aine sisältää 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin nat-riumsuolaa, dinatriumvetyfosfaattia, vettä ja pölyämisen-estoainetta.

Edullisessa hiukkasmaisessa kiinteässä aineessa : 25 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolaa on läsnä määrä 25 - 40 paino-%, dinatriumvetyfosfaattia on läsnä määrä 20 - 35 paino-%, vettä on läsnä määrä 20 - 40 paino-% ja pölyämisenestoainetta määrä 0,5 - 1,5 paino-%. Yleensä edellä esitettyjä komponentteja yhdessä on 100 paino-% 30 hiukkasmaisesta kiinteästä aineesta.

Kuten selitetään yksityiskohtaisemmin tämän jälkeen, hiukkasmainen kiinteä aine saadaan sekoittamalla keskenään sen komponentit tai komponenttien prekursorit sopivissa olosuhteissa. Keksinnön mukaiselle menetelmälle 35 keksinnön mukaisen hiukkasmaisen kiinteän aineen valmista miseksi on siten tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen 10 tunnusmerkkiosassa. Yksi komponen- β 94824 teista on vesiliukoinen epäorgaaninen suola, joka sekoitetaan hiukkasmaisena kiinteänä aineena, ja me olemme havainneet, että lopputuotteen hiukkaskoko riippuu vesiliukoisen epäorgaanisen suolan alkuperäisestä hiukkaskoosta.

5 Tämän keksinnön mukainen hiukkasmainen kiinteä ai ne on edullisesti vapaasti virtaava kiinteä aine, jolla, erikoisesti ilman pölyämisenestoainetta, on vähän taipumusta agglomeroitua. Hiukkasmaisen kiinteän aineen hiukkaskoko on edullisesti sellainen, että mikään hiukkanen ei 10 ylitä 1 mm:n kokoa. Erityisen edullinen kiinteä aine on sellainen, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on välillä 100 - 500 mikrometriä ja edullisimmin välillä 250 - 400 mikrometriä. Lähtöaineena käytetyn vesiliukoisen epäorgaanisen suolakomponentin hiukkaskoko tulisi valita siten, 15 että saadaan haluttu lopullinen hiukkaskoko.

Tämän keksinnön mukaisen hiukkasmaisen kiinteän aineen erityisen toivottava piirre on, että se on helppoliukoinen veteen. Siten kiinteä aine on edullisesti sel-.. lainen, että se liukenee olellisesti kokonaan veteen ym- 20 päristön lämpötilassa, joka on 15 - 25 °C, siten että saadaan isotiatsolinoni- tai isotiatsolotionipitoisuus 1000 ppm (m/V) ajassa, joka on korkeintaan 5 minuuttia ja edullisesti korkeintaan 2 minuuttia. Huomataan kuitenkin, että lisätyn hiukkasmaisen kiinteän aineen määrän tulisi : 25 olla sellainen, että saadaan haluttu isotiatsolinoni- tai isotiatsolotionipitoisuus, ja se voi olla suurempi tai tyypillisesti pienempi kuin 1000 ppm (m/V), ja monille systeemeille se on edullisesti korkeintaan 350 ppm (m/V). Kun isotiatsolinoni on 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni, sen 30 pitoisuus on edullisesti välillä 30 - 300 ppm (m/V).

. Muilla yhdisteillä edullinen pitoisuus voi olla suurempi t tai pienempi kyseisestä yhdisteestä riippuen.

Hiukkasmainen kiinteä aine voi absorboida vesihöyryä ilmakehästä, ja jos tätä ei estetä, hiukkasmaisesta 35 kiinteästä aineesta voi tulla tahmeaa tahnaa. Tämän mahdollisuuden minimoimiseksi ja myös isotiatsolinonin tai il ' ' M r il» Ι:ίΐβ: : 9 94824 isotiatsolotionin ominaisuuksista johtuvien ympäristöongelmien minimoimiseksi hiukkasmainen kiinteä aine pakataan edullisesti sopiviin astioihin. Käsittelyn ympäristöongelmien vähentämiseksi edelleen hiukkasmainen kiinteä aine 5 voidaan pakata haluttuina määrinä sopiviin pusseihin, jotka on erittäin käytännöllistä valmistaa vesiliukoisesta aineesta hiukkasmaisen kiinteän aineen käsittelyvaiheiden vähentämiseksi yhteen vaiheeseen. Hiukkasmaista kiinteää ainetta voidaan pakata mikä tahansa sopiva määrä riippuen 10 ehdotetusta käyttötarkoituksesta ja käytön laajuudesta. Siten hiukkasmainen kiinteä aine voidaan pakata määrinä 5 g - 5 kg, ja yleensä pakataan määrä 50 g - 500 g.

Hiukkasmaista kiinteää ainetta käytetään tyypillisesti antamaan mikrobinvastaisia ominaisuuksia vesipitoi-15 selle väliaineelle. Halutun pitoisuuden biosidisesti aktiivista komponenttia, joka on isotiatsolinoni tai iso-tiatsolotioni, sisältävä liuos saadaan käytännöllisesti lisäämällä ennalta määrätty määrä pusseja, jotka sisäl-.. tävät tunnetun määrän hiukkasmaista kiinteää ainetta, 20 tunnettuun vesitilavuuteen ja sekoittamalla seosta. Vesiliukoisesta aineesta valmistettuja pusseja käyttämällä pussi liukenee antaen hiukkasmaisen kiinteän aineen liueta ilman hiukkasmaisen kiinteän aineen lisäkäsittelyä.

Siten tämän keksinnön lisätunnusmerkkinä hiukkas-: 25 mainen kiinteä aine pakataan ja suljetaan vesiliukoisesta aineesta valmistettuihin pusseihin.

Vesiliukoinen aine, josta pussit on valmistettu, voi olla mikä tahansa sopiva tämän tyyppinen tuote mukaan lukien esimerkiksi polyetyleenioksidi, metyyliselluloosa, 30 polyvinyylialkoholi tai polyvinyyliasetaatti.

Kukin pussi sisältää erillisen, tunnetun annoksen hiukkasmaista kiiteää ainetta. Pussit pakataan edullisesti edelleen esimerkiksi lieriöön, joka on päällystetty muovilla kuten polyvinyylikloridilla.

ίο 94824

Hiukkasmainen kiinteä aine voidaan valmistaa sekoittamalla keskenään sen komponentit tai niiden prekur-sorit. Jos hiukkasmainen kiinteä aine ei olleellisesti sisällä vettä ja molemmat komponentit ovat kiinteitä, 5 hiukkasmainen kiinteä aine voidaan valmistaa käyttämällä mitä tahansa sopivaa kiinteiden aineiden sekoitustekniik-kaa, esimerkiksi rumpusekoitusta tai pikasekoitusta.

Yleensä kuitenkin isotiatsolinoni- tai isotiatso-lotionilähtöaine sisältää tyypillisesti huomattavia määriä 10 vettä, ja sekoitusoperaation aikana seos muodostaa sakean viskoosin tahnan ennen, kuin lopulta saadaan hiukkasmainen kiinteä aine. Tämän tyyppisten aineiden sekoittamiseksi on välttämätöntä käyttää sekoitinta, joka kykenee prosessoimaan runsaasti toisistaan poikkeavia fysikaalisia muotoja, 15 joita muodostuu eri vaiheissa sekoitusprosessin aikana. Niin ollen sopivia sekoittimia ovat tahnansekoitintyyppi-set, ja edullisesti ne ovat sekoittimia, joissa on se-koittimen lavan itsepuhdistussuunnittelu. Sopivia tämän tyyppisiä sekoittimia ovat Z-lapa-sekoittimet, esimerkiksi 20 sellaiset, joita on saatavissa Baker Perkinsiltä tai Bekeniltä. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää bulkkityyppistä sekoitinta, jossa on pyöriväseinäinen sekoitin, jollaisia sekoittimia on saatavissa Nautalta.

Jos isotiatsolinoni tai isotiatsolotioni on tarkoi-; 25 tus liittää hiukkasmaiseen kiinteään aineeseen suolana tai kompleksina, sekoitus on kätevää suorittaa sekoittamalla ensin keskenään isotiatsolinoni tai isotiatsolotioni ja emäs, esimerkiksi metallihydroksidi kuten alkalimetalli-hydroksidi, lisäämällä sen jälkeen vesiliukoinen epäorgaa-30 ninen suola ja jatkamalla sekoitusta, kunnes seoksesta , tulee hiukkasmainen kiinteä aine. Kun käytetään 1,2-bents- isotiatsolin-3-onia, se on saatavissa konsentroidussa muodossa tahnana, joka sisältää vähintään 50 paino-% ja edullisesti vähintään 60 paino-% 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia 35 loppuosan ollessa vettä yhdessä 1,2-bentsisotiatsolin-3- 94824 11 onln valmistuksesta peräisin olevien epäpuhtausjäämien kanssa. Emäs on erittäin edullisesti natriumhydroksidi, jota on kätevää käyttää väkevänä vesiliuoksena, joka tyypillisesti sisältää vähintään 35 paino-% ja erityisesti 40 5 - 50 paino-% natriumhydroksidia. Nämä kaksi ainetta muo dostavat sekoitettaessa sakean tahnan. Sekoitusta jatketaan riittävä aika, esimerkiksi 0,25 - 5 tuntia, jotta 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ja emäksen välinen reaktio tapahtuisi 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolan muo-10 dostamiseksi. Vesiliukoinen metallisuola lisätään, ja sekoitetaan riittävä aika veden absorboimiseksi ja hiukkas-maisen kiinteän tuotteen muodostamiseksi. Vesiliukoinen metallisuola on toivottavasti suola, jolla on alhainen hydrataatioaste, ja on edullista, että vesiliukoinen me-15 tallisuola on vedetöntä ainetta, erityisesti hygroskooppista ainetta. Erityisen käyttökelpoinen vesiliukoinen metallisuola käytettäväksi 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolan kanssa on vedetön dinatriumvetyfosfaatti. Vesiliukoisen metallisuolan kanssa sekoittamista suorite-20 taan tyypillisesti 0,25 - 0,5 tuntia, esimerkiksi yksi tunti. Ensimmäinen sekoitusvaihe emäksen kanssa jätetään suorittamatta, jos ei haluta muodostaa isotiatsolinonin tai isotiatolotionin suolaa tai kompleksia.

Ennen sekoittimesta poistamista lisätään edulli-25 sesti pieni määrä, esimerkiksi enintään 2 %, pölyämisen-estoainetta ja sekoitusta jatketaan lyhyen ajan, joka ei tyypillisesti ole yli yhden tunnin, esimerkiksi 1-20 minuuttia.

Joillakin isotiatsolinoneilla ja isotiatsolotio-30 neilla, jotka ovat hiukkasmaisen kiinteän aineen kompo- . . nenttina (a), on haitallisia ominaisuuksia, esim. jotkut « voivat aiheuttaa ihon herkistymistä, ja yleensä näiden , aineiden käsittely suoritetaan mahdollisimman suljetusti.

Kuten tässä aikaisemmin mainittiin, hiukkasmaisen kiinteän 35 aineen käsittelyä voidaan vähentää pakkaamalla halutut i2 94824 määrät kiinteää ainetta vesiliukoisiin pusseihin. Siten hiukkasmaisen kiinteän aineen valmistamisen jälkeen se siirretään edullisesti pussintäyttölinjaan ja pakataan pusseihin, edullisesti vesiliukoisiin pusseihin, jotka 5 sitten suljetaan. Pusseja voidaan käsitellä suuremmalla turvallisuusmarginaalilla ja vähemmän suljetusti edellyttäen, että vältetään pussin rikkoutumista ja sisällön vuotamista.

Hiukkasmainen kiinteä aine tai hiukkasmaista kiin-10 teää ainetta sisältävät pussit voidaan sitten käyttää antamaan suoja mikrobihyökkäystä vastaan. Isotiatsolinonien käyttö antamaan suoja bakteereja vastaan on tunnettu, ja hiukkasmaista kiinteää ainetta ja sitä sisältäviä pusseja voidaan käyttää tunnettujen menetelmien mukaisesti, esi-15 merkiksi liuottamalla hiukkasmainen kiinteä aine tai sitä sisältävät pussit vesipitoiseen väliaineeseen, jonka komponentit vaativat suojaamista bakteerien aiheuttamaa pilaantumista vastaan.

Erilaisia tämän keksinnön tunnusmerkkejä on esi- i 20 tetty yksityiskohtaisemmin alla seuraavissa havainnollistavissa esimerkeissä, joissa kaikki osat ja prosenttiluvut on laskettu painosta, ellei toisin ilmoiteta.

Esimerkki 1

Sekoitus suoritettiin käyttäen Bekeniltä saatavaa 25 horisontaalista Z-lapasekoitinta, jonka tilavuus on noin 0,5 dm3.

Sekoittimeen ladattiin 102 g 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin ja veden muodostamaa pastaa, joka sisälsi 27,44 g vettä loppuosan ollessa 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia, ja 30 sen jälkeen 40 g tislattua vettä ja 50 g vesipitoista nat-, . riumhydroksidia, joka sisälsi 23,5 g natriumhydroksidia.

Saatiin sakea tahna, ja sitä sekoitettiin yhden tunnin ajan. Sekoittimen sisältöön lisättiin 75 g vedetöntä dinatriumvetyfosfaattia, ja sekoitusta jatkettiin 35 vielä tunti. 2,67 g β-naftolin ja 10 etyleenioksidimoolin •I ! itt't »Hi 1:1 i H . .

13 94824 muodostamaa kondensaattia lisättiin sekoittimen sisältöön, joka oli tässä vaiheessa kuivaa, hiukkasmaista kiinteää ainetta, ja sekoitusta jatkettiin vielä kymmenen minuuttia.

5 Seos poistettiin Beken-sekoittimesta likaisen val koisena, hiukkasmaisena kiinteänä aineena, jonka analyysin mukaan todettiin sisältävän 30,9 % 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia.

2,3 g saatua hiukkasmaista kiinteää ainetta lisät-10 tiin yhteen dm3:iin tislattua vettä, jota sekoitettiin kierrosnopeudella 80 kierrosta minuutissa magneettisekoi-tinta käyttäen. Kiinteä aine liukeni 70 sekunnissa. Saadun liuoksen pH oli 10,3. 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin nat- riumsuolan pitoisuuden havaittiin olevan 710 ppm.

15 Esimerkki 2 Näytteitä hiukkasesta kiinteästä aineesta, joka oli saatu, kuten esimerkissä 1 selitettiin, pakattiin polyvi-nyylialkoholipusseihin määrät 10 g kiinteää ainetta kuhun-.. kin pussiin.

20 Yksi pussi lisättiin yhteen dm3:iin tislattua vet tä, jota sekoitettiin kierrosnopeudella noin 80 kierrosta minuutissa magneettisekoitinta käyttäen.

Pussi liukeni 20 sekunnissa, ja jauhe oli kokonaan liuennut seuraavan 120 sekunnin aikana, jolloin saatiin . 25 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolan pitoisuus noin 3 500 ppm.

Esimerkit 3-6

Toistettiin esimerkissä 1 selitetty menettely sillä poikkeuksella, että vedetön dinatriumvetyfosfaatti korvat-30 tiin samalla määrällä vedetöntä natriumsulfaattia, vedetöntä natriumkarbonaattia, vedetöntä magnesiumsulfaattia tai vedetöntä trinatriumfosfaattia.

Vedetöntä natriumsulfaattia ja vedetöntä natrium-karbonaattia käytettäessä alkuperäinen tuote oli hieman j 14 94824 tahnamaista, mutta annettaessa sen seistä yön yli suljetussa astiassa, saatiin kuiva hiukkasmainen tuote.

Kaikissa tapauksissa hiukkasmainen kiinteä aine oli helppoliukoinen veteen käytettäessä esimerkissä 1 selitet-5 tyä testausmenettelyä.

Vertailun vuoksi, magnesiumkloridia tai magnesium-asetaattia käytettäessä saatu hiukkasmainen kiinteä aine ei ollut helppoliukoinen ja jäi oleellisesti liukenematta esimerkissä 1 selitetyissä olosuhteissa.

10 Esimerkki 7

Toistettiin esimerkin 1 menettely sillä poikkeuksella, että vedetön dinatriumvetyfosfaatti korvattiin 1,5 kertaisena määrällä natriumdivetyfosfaattidihydraattia.

Saatiin kuiva hiukkasmainen kiinteä aine kuten esimerkissä 15 1.

Esimerkit 8-11

Esimerkin 1 menetelmällä saatua tuotetta lisättiin 50 g:n osiin ulkoakryyliemulsiomaalia (pohjana Revacryl IA lateksi pH:ssa 9), joka sisälsi 0,2 % hiivauutetta. Tuo- i 20 tetta lisättiin maaliin sellaiset määrät, että maaliin saatiin 1,2-bentsisotiatsolin-3-onipitoisuus 125, 250, 500 tai 750 ppm (m/V). Sitten lisättyä tuotetta sisältävä maa-liseos ympättiin bakteeriseoksella.

Ymppi oli sekoitettu bakteerisuspensio, joka oli • 25 valmistettu sekoittamalla yhtä suuret määrät suspensioita, joista kukin sisälsi yhtä bakteereista Aeromonas hydrophi-la, Proteus rettgeri, Pseudomonas aeruginosa, Serratia marcescens, Alcaligenes spp, Pseudomonas cepacia ja Pseudomonas putida.

30 Kukin maaliseos ympättiin 1 cm3:llä sekoitettua bak- .. teerisuspensiota, ja sitä inkuboitiin 30 eC:ssa. Yhden, kolmen ja seitsemän päivän kontaktiajän jälkeen pieni osa maaliseosta poistettiin ja tutkittiin sen bakteerikasvu. Bakteerikasvun määrä merkittiin muistiin. Seitsemännen 35 päivän osan poistamisen jälkeen lisättiin vielä 1 cm3 se- il : asm »lii |.i 1 s* : i 15 94824 koitettua bakteerisuspensiota. Osat poistettiin toisen viikon ensimmäisen, kolmannen ja seitsemänen päivän jälkeen. Toisen viikon lopussa lisättiin vielä 1 cm3 sekoitettua bakteerisuspensiota. Osat poistettiin kolmannen viikon 5 ensimmäisen, kolmannen ja seitsemänen päivän jälkeen. Saadut tulokset on esitetty alla taulukossa yksi.

Vertailutarkoituksia varten valmistettiin vielä maaliseoksia käyttämällä 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolan 20 paino-% liuosta vesipitoisessa dipropy-10 leeniglykolissa.

Taulukko 1 I | Bakteerikasvu (c) _|

| Esim. | Lisätty (a) | viikko 1 viikko 2 viikko 3 I

15 | tai . |_| päivä | päivä I päivä I

vertai- I luesim. I Xyvppi I <PP«"> | 1 | 3 | 7 | 1 | 3 | 7 | 1 | 3 | 7 | I_I_I (b) I_I_I_I_I_I_|_|_I_|

I I I I I I I I I I I I I

I 8 I 1 | 750 |0|0|0|0|0|0|0|0|0| 20 1 9 1 1 I 500 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |

I 10 | 1 I 250 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I 3 I

| 11 | 1 | 125 |4|4|4|4|4|4|4|4|4| | A | BT | 750 |0|0|0|0|0|0|0|0|0| | B | BT | 500 |0|0|0|0|0|0|0|0|0| | C | BT | 250 |0|0|0|2|2|0|1|1|0| ·; 25 | D | BT | 125 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 0 |

Huomautuksia taulukkoon yksi: (a) 1 on esimerkin 1 tuote 30 BT on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolan 20 paino-% liuos vesipitoisessa dipropyleeniglykolissa.

(b) Määrät on annettu ppm:nä (m/V) laskettuna maa-liseoksesta, joka sisältää lisättynä komponenttina 1,2-bentslsotiatsolln-3-onikomponenttia.

i6 94824 (c) O tarkoittaa: ei kasvua (ei havaittavia pesäkkeitä ).

1 tarkoittaa: nähtävissä merkkejä kasvusta.

2 tarkoittaa: lievä kasvu (näkyy muutamia pesäk- 5 keitä).

3 tarkoittaa: kohtalainen kasvu (näkyy erillisiä pesäkkeitä, mahdollisesti jonkin verran yhteenkasvua).

4 tarkoittaa: tiheä/yhtenäinen kasvu (näkyy yhteen kasvaneita pesäkkeitä kaikkialla).

10 Esimerkit 12 - 15

Toistettiin esimerkeille 8-11 selitetty menettely sillä poikkeuksella, että hiivauutetta sisältävä akryyli-emulsiomaali korvattiin polyvinyyliasetaattivesiemulsio-maalivalmisteella, joka ei sisältänyt hiivauutetta.

15 Saadut tulokset on esitetty alla taulukossa kaksi.

Taulukko 2

I I Bakteerikasvu I

I 1 — . - — " - - 1 I . I . Lisätty (a) I viikkoni-viikko 2_yUkko J._| .. 20 I Λ™' 1 I päivä | päivä | päivä_| I Lal * ”I 1 - - | vertai- | | (ppm) |l|3|7|l|3|7|l|3|7| I luesim. , Tyyppi , ,t, , , | , | ,.| _ ,|_|_|_|

| 12 I 1 | 750 I 0 I 0 I 0 I 2 I 0 I 0 I 0 I 0 I o I

25 | 13 | 1 J 500 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | | 14 | 1 | 250 | 2 | 2 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | | 15 | 1 | 125 |4|4|4|4|4|4|4|4|4| | E | BT | 750 |0|0|0|2|2|0|0|0|0| | F | BT | 500 |0|0|0|2|2|0|2|l|0| | G | BT | 250 |0|0|0|2|2|3|4|4|4| 30 | H | BT | 125 | 2 | 2 | 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | : I_—— -----1

Huomautuksia taulukkoon kaksi: a, b ja c ovat kaikki, kuten määriteltiin huomau-35 tuksissa taulukolle yksi.

!l id idin i . i jti i7 94824

Esimerkit 16-24

Toistettiin esimerkeille 8-11 selitetty menettely sillä poikkeuksella, että tuotetta lisättiin sellaiset määrät, että saatiin maaliin 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni-5 pitoisuus 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450 ja 500 ppm (m/V).

Saadut tulokset on esitetty alla taulukossa kolme. Taulukko 3 10 ________________ |_Bakteerikasvu_ I Lisätty (a) | viikko 1 viikko 2 viikko 3 ®®^“· |_1 Pälvä I Päivä | päivä vertai- I Tyyppi I (PP®> | 1 | 3 | 7 | 1 | 3 | 7 | 1 | 3 | 7

lueslm· 1_I_tbi I I I I I I I I I

15 i i .

16 I 1 I 500 I 0 I 0 I 0 I 2 I 0 I 0 I 1 I 0 I 0 17 | 1 | 450 |0|0|0|2|0|0|2|0|0 18 | 1 | 400 |0|0|0|2|2|1|2|2|1 19 | 1 | 350 | 0 | 0 | 0 | 3 | 2 | 1 | 3 | 3 | 2 20 20 | 1 | 300 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 2 | 3 | 3 | 3

21 | 1 | 250 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 | NM| NM

22 | 1 | 200 | 0 | 0 | 0 | 3 | 4 | 3 | 4 | NM| NM

23 | 1 | 150 | 0 | 0 | 0 | 3 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

24 | 1 | 100 | 2 | 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

25 1 I. BT I 500 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 : J | BT | 450 |0|0|0|1|0|0|1|0|0 K | BT | 400 |0|0|0|2|0|0|2|0|0 L | BT | 350 | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 M | BT | 300 |0|0|0|2|0|0|2|2|1 N | BT | 250 |0|0|0|3|2|1|3|2|2 30

0 | BT | 200 | 0 | 0 | 0 | 3 | 3 | 3 | 3 | NM| NM

' ·’ P | BT | 150 | 0 | 0 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

Q I BT I 100 I 0 I 1 | 2 I 4 I 4 I 4 I 4 I NM| NM

R | NIL | NIL I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 35 is 94824

Huomautuksia taulukkoon kolme: a, b ja c ovat kaikki, kuten määriteltiin huomautuksissa taulukolle yksi NM tarkoittaa: mittauksia ei tehty.

5 Esimerkit 25 - 30

Toistettiin esimerkeille 16 - 24 selitetty menettely sillä poikkeuksella, että hiivauutetta sisältävä ak-ryyliemulsiomaali korvattiin polyvinyyliasetaattivesiemul-siomaalivalmisteella, joka ei sisältänyt hiivauutetta, ja 10 pienin käytetty lisäainepitoisuus vastasi tasoa 200 ppm (m/V) 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia maalissa.

Saadut tulokset on esitetty alla taulukossa neljä. Taulukko 4 15 --- |_Bakteerikasvu (c)_ | Lisätty (a) | viikko 1 viikko 2 viikko 3

Esim. -- ^ |_| päivä | päivä | päivä_ vertai- | | (ppm) |l|3|7|l|3|7jl|3|7 lue s im. j | (b) | 1 | | | | _ |_I 1

I I I I I I I I I I I

25 I 1 I 500 I 4 I 2 I 0 I 4 I 3 I 3 I 3 I NM| NM

26 | 1 | 450 | 4 | 3 | 0 | 4 | 3 | 4 | 4 | NM| NM

27 | 1 | 350 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

28 | 1 | 300 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

\ 25 29 | 1 | 250 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

30 | 1 | 200 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

S | BT | 500 |1|0|0|2|0|0|2|0|0 T | BT | 450 |1|0|0|3|1|0|3|3|3

U | BT | 350 | 2 | 0 | 0 | 4 | 3 | 4 | 4 | NM| NM

30 V | BT | 300 | 3 | 3 | 0 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

W | BT | 250 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

X | BT | 200 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | NM| NM

Y | NIL | NIL I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 I 4 35 19 94824

Huomautuksia taulukkoon neljä: a, b ja c ovat kaikki, kuten määriteltiin huomautuksissa taulukolle yksi.

NM on, kuten määriteltiin huomautuksissa talukolle 5 kolme.

* t t * » « «

Claims (10)

20 94824

1. Hiukkasmainen kiinteä aine, joka on käyttökelpoinen teollisuusbiosidinä, tunnettu siitä, että 5 se sisältää (a) 10 - 45 paino-% isotiatsolinoni- tai iso-tiatsolotionijohdannaista tai niiden suolaa tai kompleksia, (b) 10 - 50 paino-% vesiliukoista epäorgaanista suolaa, joka ei muodosta isotiatsolinonin tai isotiatsolotio-nin tai niiden suolan tai kompleksin kanssa veteen liuke-10 nematonta suolaa tai veteen liukenematonta kompleksia, ja (c) 10 - 45 paino-% absorboitunutta vettä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kiinteä aine, tunnettu siitä, että komponentti (a) on yhdiste, jolla on yleinen kaava 15 * J Il / - * : 20 8/c\/ jossa X on happi- tai rikkiatomi, R on vetyatomi, substituoitu tai substituoimaton .· 25 hiilivetyryhmä, substituoitu tai substituoimaton hiilive- tytioryhmä, substituoitu tai substituoimaton hiilivety-oksiryhmä tai karbamoyyliryhmä, A on vetyatomi, halogeeniatomi, syaaniryhmä tai substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä ja 30 D on vetyatomi, halogeeniatomi, syaaniryhmä tai • substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä tai A ja D yhdessä niiden hiiliatomien kanssa, joihin ne ovat kiinnittyneet, muodostavat viisi- tai kuusijäsenisen renkaan, joka voi mahdollisesti olla substituoitu, 35 tai sen suola tai kompleksi. n ! eu ί im* i t 4 #t i 21 54824

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kiinteä aine, tunnettu siitä, että komponentti (a) on 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin alkalimetallisuola.

4. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-3 mukai-5 nen kiinteä aine, tunnettu siitä, että komponentti (b) on sellainen, että se puskuroi kiinteästä aineesta saadun vesiliuoksen pH:n arvoon, jossa komponentti (a) on liukoinen ja stabiili.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kiinteä aine, 10 tunnettu siitä, että komponentti (b) on dinat- riumvetyfosfaatti.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kiinteä aine, tunnettu siitä, että se sisältää 1,2-bentsiso-tiatsolin-3-onin natriumsuolaa, dinatriumvetyfosfaattia, 15 vettä ja pölyämisenestoainetta.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kiinteä aine, tunnettu siitä, että se sisältää 25 - 40 paino-% 1,2-bentsisotiatsolin-3-onin natriumsuolaa, 20 - 35 pai-no-% dinatriumvetyfosfaattia, 20 - 40 paino-% vettä ja • · ' 20 0,5-1,5 paino-% pölyämisenestoainetta.

8. Pakkaus, joka on käyttökelpoinen teollisuusbio-sidinä, tunnettu siitä, että se sisältää minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukaista hiukkasmaista kiinteää ainetta pussissa, joka on valmistettu vesiliukoi- . 25 sesta aineesta.

9. Menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi väliaineen pinnalla tai väliaineessa, tunnettu siitä, että väliainetta käsitellään minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukaisella hiukkasmaisella kiinteällä 30 aineella tai patenttivaatimuksen 8 mukaisella pakkauksel-. la.

10. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen hiuk-kasmaisen kiinteän aineen valmistamiseksi, tunnet-t u siitä, että sekoitetaan keskenään (a) vettä sisältä- 35 vää isotiatsolinoni- tai isotiatsolotionijohdannaista tai 22 94824 niiden suolaa tai kompleksia ja (b) vesiliukoista epäorgaanista suolaa, joka ei muodosta isotiätsoiinonin tai isotiatsolotionin tai niiden suolan tai kompleksin kanssa veteen liukenematonta suolaa tai veteen liukenematonta 5 kompleksia. * I i t«it hu m tm > > « 23 9 4 8 2 4