FI91851C - Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa - Google Patents

Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa Download PDF

Info

Publication number
FI91851C
FI91851C FI905775A FI905775A FI91851C FI 91851 C FI91851 C FI 91851C FI 905775 A FI905775 A FI 905775A FI 905775 A FI905775 A FI 905775A FI 91851 C FI91851 C FI 91851C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
reactor
feedstock
propylene
process according
Prior art date
Application number
FI905775A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI91851B (fi
FI905775A0 (fi
Inventor
Amos Andrew Avidan
David Lee Johnson
Jorge Luis Soto
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of FI905775A0 publication Critical patent/FI905775A0/fi
Publication of FI91851B publication Critical patent/FI91851B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91851C publication Critical patent/FI91851C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/90—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00132—Tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00309—Controlling the temperature by indirect heat exchange with two or more reactions in heat exchange with each other, such as an endothermic reaction in heat exchange with an exothermic reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00371—Non-cryogenic fluids gaseous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/30—Treating with free oxygen-containing gas in gaseous suspension, e.g. fluidised bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C10G2300/1092—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

>1651
Menetelmå propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbul enttisessa katalyytin 1eiiukerrosreaktorissa 5 Tåmå keksinto liittyy katalyyttitekniikkaan keveiden olefii-nikaasujen laadun parantamiseksi raskaammiksi hiilivedyiksi. Se tuottaa erityisesti iatkuvan menete1mån oligomeroida eteeniå/propeenia sisåltåviå syotettåviå raaka-aineita, kuten propaania ja muita alempia alkaaneja. Keksinnon tnene-10 telmåå kåytetåån edullisesti keveiden hiilivetykaasujen talteenottotoimenpiteisså, jotka liittyvåt FFC- (nestekata-1yytisen krakkauksen) jalostusyksikoihin tuottamaan Ca* -hiilivetyjå, kuten olefiinisia nestemåisiå polttoaineita, isobutaania, aromaatteja ja muita kåyttokelpoisia tuotteita.
15 Syotettåviksi kelvollisia raaka-aineita ovat tåsså propeenia (propyleeniå, CjHe) ia eteeniå (etyleeniå, C2H4 ) sisåltåvåt kaasut.
Kehitys zeoliitin katalyysi- ja hiilivetyjen muuttamispro-20 sesseissa on synnytånyt mielenkiintoa olefiinisten syotet-tåvien raaka-aineiden kåyttåmisekis tuottamaan Cs+ -ben-siiniå, dieselpolttoainetta jne. ZSM-5 -tyyppisten zeoliit-tikatalyyttien suosimien kemiaal1 isten perusreaktioiden lisåksi ovat lukuisat keksinnot ediståneet uusien teollisten 25 prosessien kehittåmistå. Ne ovat turvallisia, ympåristollisesti hyvåksyttåviå prosesseja kåyttåå syotettåviksi raaka-aineiksi alempia, erityisesti C2-C4-alkeeneja sisåltåviå olefiineja.
30 Al empien olefiinien, erityisesti propeenin ja buteenien muuttaminen HZSM-5:llå on tehokasta kohtuul1isesti kohote-, tuissa 1åmpoti1oissa ja paineissa. Konversiotuotteet balu- taan nestemåisiksi polttoaineiksi, erityisesti Cs*-alifaat-tisiksi ja aromaattisiksi hii1 ivedyiksi. Nestemåisten hii-35 livetyjen tuotejakautumaa voidaan vaihdella sååtåmållå prosessiolosuhteita, kuten låmpotilaa, painetta ja tilavuus-virtausnopeutta. Bensiiniå (C5-C10) muodostetaan helposti kohotetussa låmpotilassa (esim. 400‘C:hen saakka) ia koh- 2 91851 tuullisessa paineessa ympåriston paineesta 5500 kPa’.iin, parhaiten 250 - 2900 kPa:iin. Olefiinista bensiiniå voidaan tuottaa hyvållå saannolla ja se voidaan ottaa talteen paine-reaktorijårjestelmåstå muutettavaksi edelleen korkeampien 5 tislausalueiden tuotteiksi. Tislelajimenetelmåå voidaan kåyttåå maksmoimaan Cjo * -alifaattien tuotto reaqoituttamal-la alemmat ja våliolefiinit korkeassa paineessa ja kohtuul-lisessa låmpotilassa. Tyypiliisen "MOGD" (Mobil Olefin to gasoline and Distillate) -oligomerointiyksikon toiminnan 10 yksityiskohdat on esitetty US-patenteissa 4 456 779; 4 497 968 (Owen et al) ja 4 433 185 (Tabak). Kohtuullisessa låmpo-tilassa ja suhteellisen korkeassa paineessa suosivat muut-tumisolosuhteet sellaisten tislausalueiden tuotteita, joiden normaali kiehumispiste on våhintåån 165"C. Syotettåvat 15 alemmat olefiiniset raaka-aineet, jotka sisåltåvåt C2-Ce-alkeeneja, voidaan muuttaa valikoivasti; våhemmån ankarat tislaustapaolosuhteet eivåt kuitenkaan muuta eteenin påa-jaetta. Kun propeenia, buteeni-l:tå ja muita voidaan muuttaa laajuudella 50% - 95% våhemmån ankaran låmpotilan tislaus-;; 20 tavalla, voidaan etyleeniaineosasta muuttaa HZSM-5:ttå tai muita happamia zeoliitteja kåyttååmållå vain 10% - 30%.
Monet kaupal1isesti kiinnostavat raaka-aineet, kuten FCC-kaasu, dehydrogenointituotteet, etaanin krakkauksen sivutuo-te jne sisåltåvåt sekå etaania ettå vetyå yhdesså H?S:n 25 ja keveiden alifaattien ohella. Eteeni voidaan muuttaa kohtuul1isessa låmpotilassa myos kaksitoiminnal1 isel 1 a nikkelikatalyyti 11å.
On havaittu, ettå runsaati propeenia sisåltåvå kevyt kaasu, 30 erityisesti propeenilla rikastettu etyleeninen polttokaasu, voidaan jalostaa runsaasti olefiiinista bensiiniå sisåltå-‘ viksi nestemåisiksi hii1ivedyiksi, isobutaaniksi ja aromaa- teiksi katalyyttisellå konversiolla turbulenttisessa leiju-kerroksessa kiinteållå happamlla zeoliittikatalyytillå 35 erittåin ankarissa reaktio-olosuhteissa yhdellå låpimenolla tai kaasutuotteen kierråtyksellå. Tåmå tekniikka on erityi-sen kåyttokelpoinen jalostettaessa PCC-kevytkaasua, joka tavallisesti sisåltåå merkittåviå mååriå eteeniå, propeenia, 91 851 3 C2-C*-paraffiineja ja vetyå, jotka on tuotettu krakattaessa raskaita raakaoljyjå tai vastaavia. Nostamalla oheistuot-teena syntyvån kevyen kaasun laatua voidaan FCC-yksikon bensiinituottoa lisatå merkittåvåsti.
5
Eteeniå sisåltåvån kevyen hii1ivetyraaka-aineen muuttamis-prosessissa raskaammiksi hii1ivedyiksi on keksitty parannus, jol loin syotettåvå raaka-aine kosketetaan korotetusa låmpo-tilassa zeoliittikatalyytin 1eijukerrokseen muuttamisolosuh-10 teissa pitåen samalla leijutettu katalyyttikerros pystysuo-rassa reaktorikolonnissa, jossa on turbulenttinen reaktio-vyohyke, laskemalla syotettåvåå raaka-ainekaasua ylospåin reaktiokerroksen låpi nopeudella, joka on suurempi kuin tiiviin kerroksen muuttamisnopeus turbulenttisiin olosuh-15 teisiin verrattuna ja pienemmållå nopeudella kuin keskimåå-råisten katalyyttibiukkasten kuljetusnopeus. Osa reaktiovyo-hykkeestå mukanavedettyå katalyyttiå on hapettavasti reqe-neroitavaa katalyyttiå ja se palautetaan reaktiovyobykkee-seen måårånå, joka sååtåå katalyytin aktiivisuutta, jolloin ’* 20 C3“C
alkaani:alkeeni-painosuhde hii1 ivetytuotteessa pidetåån vålillå 0,1:1 - 200:1 reaktion ankaruusolosuhteissa, jotka vaikuttavat syotettåvån raaka-aineen muuttumiseen. Esatetty parannus kåsittåå syotettåvån olefiinisen raaka-aineen rikastamisen propeeni-propaaniseoksel1a muodostamaan propee-25 nin:propaanin moolisuhteeksi våhintåån 2:1, jolloin saavu- tetaan lisååntynyt låpimeno ja bensiinin saanto ja C1* -hiilivedyn tuotto.
Piirroksisa on 30 kuvio 1 kaaviollinen kuva esillå olevan keksinnon mukaisesta lei jukerrosreaktori jårjestelmåstå; kuvio ? on graafinen diagrammi, joka kuvaa saantoja vastaavia reaktiolåmpotiloja; kuvio 3 kuvaa vastaavia nestetuotteiden låmpotilaa vastaa-35 via oktaaneja; kuvio 4 kuvaa saantoja syotettåvån oletiiniraaka-aineen eri propeeni- ja eteeniseoksi11 a; ja 91 851 4 kuvio 5 on puol i 1 oqari tminen C3 -C* alkaania: alkeenia ver-taava di agrammi.
Nykyinen kehitys zeoliittiteknologiassa on tuottanut ryhmån 5 keskihuokoisia kvartsiaineita joilla on samanlainen huo-kosgeometria. Erinomaisin naiden vålihuokoskokozeoli ittien joukossa on ZSM-5, johon tavallisesti syntetisoidaan Bron-sted'in hapolla aktiivisia kohtia sisål 1yttåmål1å zeoliit-tiseen kehykseen nelitahoisesti koordinoituja metalleia, 10 kuten Al, Ga, B tai Fe. Nåmå keskihuokoiset zeoliitit suo-sivat hapanta katalyysiå; ZSM-5-rakenteen etuja voidaan kuitenkin hyodyntåå kåyttåmållå korkeasti kvartsipitoisia tai kiteisiå metal losilikaatte-ja, joissa on yksi tai useam-pia nelitahoisia lajeja, joiden happamuusaste on vaihteleva. 15 ZSM-5:n kiteinen rakenne on helposti tunnistettavissa sen rontgensåteen taipumiskuviosta, mikå on kuvattu US-patentis-sa no 3 702 866 (Argauer et al.), ioka liitetåån tåhån viit-teeksi.
: 20 Tåsså ensisijaisena kåytettåvåt oligomerointikatalyytit kuuluvat keskikokoiset huokoset (so. 5-7 x 10-7 mm) omaaviin muotovalikoivi in kiteisiin al umi inisi 1 i kaatti zeoli i tteihin, joiden piidioksidin suhde alumiinioksidiin on våhintåån 12, pakkoindeksi on 1-12 ja happokrakkausakti ivisuus 10-25 250. Leijukerrosreaktorissa voi nostetun katalyytin nåen- nåisaktiivisuus (alfa-arvo) olla 10-80 prosessiolosuhteissa, jotka saavat aikaan reaktion tarpeellisen ankaruuden. Edus-tavia ZSM-5-tyyppisiå zeoliitteja ovat ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 ja ZSM-48. ZSM-5 on kuvattu US-30 patentissa no 3 702 ja US-patentissa no Re 29 948. Muita sopivia zeoliitteja on kuvattu US-patenteissa 3 709 979, 3 832 449, 4 076 979, 4 076 842, 4 046 839 ja 4 579 999.
Koska voidaan kåyttåå sopivia zeoliitteja, joilla on koor-dinoitu metal 1ioksidin moolisuhde piidioksidiin 20:1 - 200:1 35 tai korkeampi, on edullista kåyttåå sopivasti modifioituna standardi-ZSM-5:ttå, jonka pi i dioksidin-a1umiinioksidin moolisuhde on vålillå 25:1 - 70:1. Tyypillinen zeoliittika-talyytti, jossa on Bronstedin hapon paikkoja, voi koost.ua s 91651 oleellisesti alumiinisi1ikaatti-ZSM-5-zeoli itista, jossa on 5 - 95 p-% piidioksidi- ia/tai al umiinjoksidisideainet -ta. Kvartsizeoliitteia voidaan kåyttåå niiden happamissa muodoissa ionivaihdettuina tai kyl 1åstettynå yhdellå tai 5 useammalla sopivalla metallilla, kuten Ga, Pd, Zn, Ni Co ja/tai muilla iaksollisen iårjestelmån ryhmien 1I1-VIII metal 1ei1 la. Zeoliittiin voi sisåltyå hydrogenointi-dehydro-genointiaineosa (iota ioskus kutsutaan hydrogenointikom-ponentiksi), ioka tavallisesti on yksi tai useampia aluai-10 neiden iaksollisen iåriestelmån ryhmien IB, I1B, IIB, VA, VIA tai V111A metalleja, erityisesti aromatisointimetalleia, kuten Ga, Pd ine. Kåyttokelpoisiin hydrogenointiaineosiin kuuluu ryhmån VIIIA ialometal1 it, erityisesti platina, mutta voidaan kåyttåå myos muita ialometalleia, kuten palladiumia, 15 kultaa, hopeaa, reniumia tai rodiumia. Hydrogenointikom- ponenttina voidaan kayttåa myos perusmetal1eia, erityisesti nikkeliå, kobolttia, molybdeeniå, volframia, kuparia tai sinkkiå. Katalyyttiaineet voivat sisåltåå kaksi tai useampia katalyyttisiå komponentteja, kuten metallisen oligomeroin-·. 20 tikomponenti n (esim. ionisen Ni*2:n ia muotoval ikoi van keskihuokoisen happaman oligomerointikatalyytin, kuten ZSM- 5-zeoliitin), iotka komponentit voivat olla mukana sekoitet-tuina tai yhdistettynå yhteiseksi bifunktionaaliseksi kiin-teåksi kappaleeksi. On mahdollista kåyttåå eteenin dimeroin-25 timetal lia tai oligomerointiainetta muuttamaan syotettåvå eteeni tehokkaasti iatkuvatoimisessa reaktiovyohykkeesså.
Tietyt ZSM-5-tyyppiset keskihuokoskokoiset selektiiviset katalyytit tunnetaan ioskus pentasii1einå. Ensisiiaisen 30 alumiinisi1ikaatin lisåksi voidaan kåyttåå borosilikaatteja, ferrosi 1 ikaatteia ia "silikaliitti"aineita. On edullista kåyttåå standardi-ZSM-5:ttå, ionka piidioksidi:alumiiniok-sidi-moolisuhde on 25:1 - 70:1 laitteiston alfa arvolla 3-80 muuttamaan syotettåvån raaka-aineen olefiineista 60 -35 100 prosenttia, parhaiten våhintåån 70%.
Prosessissa ovat erityisen kåyttokelpoisia ZSM-5-pentasi1 -zeoliitit iohtuen niiden regeneroitavuudesta, pitkåikåisyy- 6 η ο r- λ y i 0 b 1 destå ia stabii 1isuudesta erittain ankarissa toimintaolosuh-teissa. Zeoliittikiteiden kidekoko on tavallisesti 0,01:sta yli 2 pm:iin tai suurempi, iolloin ensisiiainen on 0,02 -1 pm. Halutun hiukkaskoon aikaansaamiseksi leijunnalle 5 turbulenttisessa vyohykkeesså on zeoliittikatalyytti sidottu sopivalla epåorgaanisella oksidilla, kuten piidioksidi1 la , alumiinioksidilla ine. tuottamaan zeoliittipitoisuus 5 -95 p-%. Edullisten suoritusmuotoien kuvauksessa on kaytetty piidioksidi-alumiinioksidimatriisissa olevaa 25% H-ZSM-5-10 katalyttiå, ionka tuore alfa-arvo on 80, eilei toisin ole mainittu.
Hiukkaskokoiakautuma voi olla merkittåvå tekiiå saamaan aikaan kokonaishomogeenisuus turbulenttisen alueen leijutuk-15 sessa. On toivottavaa kåyttåå prosessia hiukkasilla, jotka sekoittuvat hyvin kautta kerroksen. Olisi våltettåvå suuria hiukkasia, joiden hiukkaskoko on suurempi kuin 250 pm, ia on edullista kåyttåå oleellisesti kokoluokista 1 - 100 pm, parhaiten 40 - 80 pm koostuvaa hiukkaskokoaluetta. Hiukkas-20 ten jakautumaa voidaan parantaa kåyttåmållå toiminta-alueel-la suurempien ja pienempien hiukkasten seosta, ia on erityi-sen toivottavaa, ettå ioukossa on merkittåvå måårå hienoia-koisia hiukkasia. Jakautuman tarkka sååto voidaan saavuttaa pitåmållå reaktiovyohykkeel 1 å 10 - 25 p-% kokonaiskatalyy-25 tistå kokoalueella ioka on pienempi kuin 32 pm. Tåmå leiiu-tettavien hiukkasten luokka on luokiteltu Geldart-ryhmå A:ksi. Vastaavasti såådetåån 1eiiutusolosuhteita varmis-tamaan muuttumisnopeuden ia kulietusnopeuden vålinen toimin-ta. Leiiutusolosuhteet eroavat merkittåvåsti niistå, iotka 30 vallitsevat ei turbulenttisissa tiiviisså kerroksissa tai siirtokerroksissa.
Seuraavassa kuvauksessa on kåytetty metrisiå yksikoitå ia painosuhteita eilei toisin ole mainittu.
Edullinen raaka-aine sisåltåå C?-Ce-alkeeneia (mono-olefii-neia), iotka sisåltåvåt våhintåån 2 mooli-% eteeniå, iolloin kokonais-C?-Cj -alkeeneia on måårånå 10 - 100 p-%.
35 7 91 S51
Mukana voi olla haitattomia aineosia, kuten metaania ia muita paraffiineia ia inertteiå kaasuia. Jotkut syotettåvås-så raaka-aineessa olevat paraffiinit muuttuvat myos C4 * -hii 1 i vedyiksi , riippuen reaktio-ol osuhteista ia kåytetystå 5 katalyytistå.
Erityisen kåyttokelpoinen raaka-aine on FCC-kaasuoliyn krak-kausyksikkoien sivutuotekaasu, ioka tyypi11isesti sisåltåå 10 - 60 mooli-% C?-C4-oletiineia ia 5-35 mooli-% vetyå sekå 10 vaihtelevia mååriå Ci-C3-paratfiineia ia inerttiå kaasua, kuten N?:ta. Prosessi sietåå suuren måårån alempia alkaane-ia, 0:sta 90 %:iin.
Raaka-aineet voivat sisåltåå enemmån kuin 50 p-% Cj-C4 alem-15 pia alifaattisia hiilivetyiå, mutta niiden tulisi sisåltåå riittåvåsti olefiineia tuottamaan olefiininen kokonaisosa-paine våhintåån 59 kPa. Esil lå olevan keksinnon reaktion kåytetyisså ankaruusolosuhteissa alemmat alkaanit, kuten propaani, ioka valinnaisesti syotetåån yhdesså FFC-kevyt-#· 20 kaasun talteenoton propeenin kanssa, voi osittain muuttua C4 +-tuotteiksi.
Toivottuia tuotteita ovat C4 - C9-hi i 1 i vedy t, iotka kår.it-tåvåt våhintåån 50 p-% talteenotetusta tuotteesta, mieluiten 25 80 % tai enemmån. Kun C44-reaktion ulosvirtauksesta oletii- nit voivat olla pååiakeena, iopa 45 % buteeneia, penteeneiå, hekseeneiå, hepteene.iå, okteeneia, noneeneja ia niiden iso-meereia, on toivottavaa jalostaa syotettåvå raaka-aine korkeaoktaaniseksi bensiiniksi, ioka sisåltåå mieluiten 30 ainakin 10 p-% aromaatteia.
Reaktion ankaruusolosuhteita voidaan sååtåå C4-C»-alifaat-tisten hiilivetyien saannon optimoimiseksi. On ymmårrettåvå ettå aromaattien ia kevyiden paraffiinien tuotantoa edis-35 tetåån sellaisilla zeoliittikatalyytei1 lå, ioissa on run- saasti Bronstedhapon reaktiopaikkoja. Niinpå siis katalyyt-tivaraston yllåpito ia valinta on tårkeå kriteeri ioko tuoreen katalyytin toimittamiseksi tai sååtåmåån kata]yytin 8 91551 deaktivoitumis- ja reqenerointimååriå tuottamaan keskimåå-råinen nåennåinen alfa-arvo 3 - 80.
Reaktion ankaruudessa on myos merkittåvå tekiiå reaktiolåm-5 potila ia reaktioaika, ia prosessin parametreiå seurataan antamaan oleellisesti vakaat olosuhteet, iolloin reaktion ankaruusindeksi (R.I.) pidetåån niisså toimintaolosuhteissa, jotka tuottavat propaanin halutun painosuhteen propeeniin.
Kun tåmå indeksi voi vaihdella suuresti raaka-aineeseen 10 lisåtyn propaanin 1åsnåol1essa, esim. 0,l:stå 200:aan, on suositel tavaa toimia iatkuvalla 1 ei iukerrosyksi ko] 1 a pitå-måån R.I. alueella 0,2:1 - 5:1 mitattuna lisåtyn propaanin oleellisesti puuttuessa. Kun reaktion ankaruus mååritetåån edul1isimmin kaasuiakeen propaani:propeeni-painosuhteesta, 15 voidaan se myos arvioida 1ikimåårinvastaavasta butaanien:-buteenien, pentaanien:penteenien painosuhteesta tai kes-kimååråisestå reaktorin kokonaisulosvirtauksen alkaaneis-ta:alkeeneista C3-C5 alueella, kuten kuviossa 5 on qraafi-sesti kuvattu.
. 20
Kuvio 5 osoittaa R.I.-arvon låheisen riippuvuussuhteen C3, C4 ja C5-alifaattien ia kokonaisalkaani/alkeenisuhteen vålillå. Nåmå arvot on esitetty alueella 0,1 - 50 t.yypil-lisellå C?-C3 olefiinisella syotettåvål1å raaka-aineel1 a 25 raaka-aineeseen lisåtyn propaanin oleellisesti poissaolles-sa. Optimiarvo riippuu katalyytin tarkasta koostumuksesta ja raaka-aineen ia reaktion olosuhteista; nåisså esimerkeis-så kåytetyisså eteeni/propeenirikkaissa kevyen kaasun seok-sissa ia samanlaisel 1 a krakkausprosessin poistokaasul1 a 30 voidaan kuitenkin valinnaisesti ialostaa alifaattirikasta bensiiniå pitåmållå R.I. l:sså.
Olefiinista syottovirtausta voidaan rikastaa propaanin lisåyksellå lisååmåån C<*-tuotteen tuotantoa. Propaania, 35 joka sisåltåå virtoia, kuten C3-C4 LPG:tå ja erilaisia ialostamoiakeita, voidaan kåyttåå syotettåvån oletiinisen raaka-aineen tåydennyksenå. Sopivat C?. -C4-alifaattiset. seokset, iotka sisåltåvåt 20 - 85 p-% propaania, voivat 9 91 S51 nostaa syotettåvån olefiinisen raaka-aineen monoa 1keeneia 15 - 80 %. Koska propaanin muuttuminen on epåtåydel11stå tavallisissa toimintaolosuhteissa, voi tåmå lisåys kohottaa nåennåistå C3:n R.I.-arvoa 50:1 ylåpuolelle.
5
Lei jukerroskatal y.yti n kåytto sallii muuttoiår iestelmån kåyttamisen pienellå paineen putoamisel1 a, mikå taloudel-lisesti kåytånnol1isesså toimenpiteessa voi tuottaa koko-naistoimintapaineeksi 200 - 2500 kPa, parhaiten våhintåån 10 400 kPa. Toinen tarkeå etu on tarkka lampotilan saato, ioka on tehty mahdol1iseksi turbulenttisten olosuhteiden toimin-nalla, -jol loin muuttumislåmpoti 1 an t.asaisuus voidaan yllå-pitåå pienillå toleranssei11 a, usein pienemmållå kuin 25“C. Lukuunottamatta pientå kaasun sisååntulon viereistå pohialla 15 . olevaa aluetta on keskipisteen mittaus edustava koko kerrok-selle, johtuen aikaansaadusta perinpohiaisesta sekoitukses-ta.
Tyypi11isesså prosessissa muutetaan olefiininen syotettåvå 20 raaka-aine katalyyttisesså reaktorissa oligomerointiolosuhteissa ja kohtuul1 isessa paineessa (so. 400 - 2500 kPa) tuottamaan ainakin 6% isobutaania ia påånestetuotetta, ioka koostuu oleellisesti C*♦-hiilivetyrikkaista bensiinialueen olefiineista ia aromaateista.
25
Viitaten nyt kuvioon 1, C?-C3-olefiineista rikas syottokaasu kulkee paineen alaisena putken 10 låpi, iolloin pååvirtaus on suunnattu reaktoriastian 20 pohiasisååntulon kautta iakautumaan reikålevyn 22 låpi 1eiiuvyohykkeeseen 24. Siellå 30 syottokaasu koskettaa hienoiakoisten katalyyttihiukkasten turbulenttista kerrosta. Kuvattu reaktoriastia 20 on varus-tettu 1åmmonvaihtoputki11 a 26, jotka voivat olla iåriestet-tyiå useiksi erillisiksi 1åmmonvaihtoputkien kimpuiksi, niin ettå voidaan suorittaa erillistå lampotilan sååtoå 35 1eiiukerroksen eri osissa. Putkien pohiat on siioitettu syoton iakaiareikålevyn ylåpuolelle riittåvån korkealle olemaan vapaita reikålevyn pienten reikien låpi tulevan panoksen syottovirran suihkuvaikutuksesta.
10 i'\ 551
Reaktiolåmpo voidaan vaihtoehtoisesti poistaa kokonaan tai osittain kayttåmallå kylmåå syottoå. Reaktoriin voidaan laittaa valilevyjå sååtåmåån såteettaistå ia aksiaalista sekoittumista. Vaikka laite on kuvattu ilman vålilevyiå, 5 voi pystysuora reaktiovyohyke sisåltåå påiståån avoimia putkia reikålevyn ylåpuolella såilyttåmåån hydraulinen pakko, kuten on kuvattu US-patentissa 4 251 484 (Daviduk and Haddad). Låmmon vapautumista reaktiosta voidaan sååtåå sååtåmållå syottolåmpoti1 aa tunnetulla tavalla.
10
Laitteeseen on siioitettu katalyytin ulospaåstokeinot 28 katalyytin poistamiseksi kerroksen 24 ylapuolelta sååtovent-tiildn 29 kautta katalyytin regeneroimiseksi astiassa 30. Ositain toimimattomaksi tul lut katalyytti regeneroidaan 15 hapettavasti såådetysså kosketuksessa ilman tai muun rege-nerointikaasun kanssa korotetussa låmpotilassa hiilipitois-ten keraåntymien poistamiseksi ja palauttamaan hapan ak-tiivisuus. Katalyyttihiukkaset poistuvat kuljetuskaasun mukana ia ne kulietetaan nousuputken 32 kautta astian 30 20 ylåosaan. Ilma jaetaan kerroksen pohjalle leijutuksen ai- kaansaamiseksi, ia hapetustuotteet kulietetaan pois regene-rointivyohykkeestå syklonierottimen 34 kautta, ioka palaut-taa kaikki podstetut kiintoaineet 1eiiukerrokseen. Pois-tokaasut poistetaan ulos huippuputken 36 kautta; kuitenkin 25 voidaan osa poistokaasuista kierråttaå 1åmmonvaihtaian 38, erottimen 40 ia ahtimen 42 kautta palautettavaksi astiaan yhdesså tuoreen hapetuskaasun kanssa putkea 44 myoten ia nostekaasuksi katalyytille nostimessa 32.
30 Regeneroitu katalyytti pååstetaån paåreaktoriin 20 putken 46 kautta, ioka on varustettu virtauksen såatoventtiili 1 lå 48. Regeneroitu katalyytti voidaan nostaa katalyyttikerrok-selle paineistetun syottokaasun kanssa katalyytin palautuk-sen nostoputken 50 kautta. Koska reaktoriin påastetyn rege-35 neroidun katalyytin måårå on suhteellisen pieni, ei regene-roidun katalyytin låmpo iårkytå reaktoritoimintoien pak-kolåmpotiloia merkittavåsså måårin. Saria perakkåin liitet-tyia syklonierottimia 52, 54 on varustettu upotetuilla *1651 1 1 jaloilla 52A, 54A palauttamaan kaikki poistunut hienoiakoi-nen katalyytti alempaan kerrokseen. Nåmå erottimet on siioi-tettu reaktoriastian ylempåån osaan, ioka sisåltåå disper-goitunutta katalyyttijaetta 24. Laitteistossa voidaan kåyt-5 tåå suodattimia, kuten sintrattuia metal 1 i 1evysuodattimia, joko yksinåån tai syklonien yhteydesså. Tåmån jålkeen kata-1yyttihiukkasista syklonierotusjårjestelmåsså erotettu tuotteen poistovirtaus poistetaan reaktoriastiast.a ?0 kaasun poiston huippukeinojen 56 kautta. Saatu hii1ivetytuote, 10 joka koostuu Cs*-olefiineista ja/tai aromaateista, paraf-fiineista ja nafteeneista, prosessoidaan tåmån jålkeen vaaditulla tavalla tuottamaan haluttu bensiini tai korkeam-malla kiehuva tuote.
15 Optimoitujen prosessiolosuhteiden vallitessa turbulenttises-sa kerroksessa on hoyryn valvottu nopeus 0,3 - 2 metriå sekunnissa. Suuremmilla nopeuksilla voi hienojakoisten hiukkasten poistuminen tulla 1iial1iseksi, ja 3 m/s suurem-malla nopeudella voi koko kerros kulkeutua pois reaktiovyo-20 hykkeestå. Pienemmillå nopeuksilla voi suurten kaasukuplien muodostuminen kåydå kohtalokkaaksi muuttumise)1e. Hienoja-koisia hiukkasia ei voida pidåttå tehokkaasti turbulentti-sessa kerroksessa edes nopeudella alle 0,1 m/s.
25 Helppo mittaustapa turbulenttisesta 1eijutuksesta on kerrok-sen tiheys. Tyypillisen turbulenttisen kerroksen toiminnal-linen tiheys on 100 - 500 kg/m3, parhaiten 300 - 500 kq/m3, mitattuna reaktiovyohykkeen pohjasta, ja se tulee våhemmån tiiviiksi kohti reaktiovyohykkeen pintaa johtuen paineen 30 alenemisesta ja hiukkaskoon erottumisesta. Tåmå tiheys on tavallinen tiivisså kerroksissa kåytetyn katalyyttipitoisuu-den ja dispergoidun kuljetusjårjestelmån val il lå. Voidaan mitata kahden pystysuunnassa toisistaan mååråtyllå etåisyy-dellå olevan kohdan paine-ero kerroksen keskimååråisen 35 tiheyden saamiseksi tållaisessa reaktiovyohykkeesså. Esimer-kiksi 1eijukerrosjårjestelmåsså, joka kåyttåå ZSM-5-hiuk-kasia, joiden nåennåinen tiivistetty tiheys on 750 kg/m3 . ja todellinen tiheys on 2430 kg/m3, on keskimååråinen 1ei- 91851 iukerroksen tiheys 300 - 500 kq/m3 tyydyttåvå.
Turbulenttisissa olosuhteissa kokeillun turbulenssin voimal-la on parannettu kaasun-kiintoaineen kosketusta katalyyt-5 tisisså reaktoreissa, jol loin on saatu korkea, suuruusluok-kaa 70 - 95% oleva eteenin/propeenin muuttuminen, parannettu valikoivuus ja låmpotilan tasaisuus. Eras tåman tekniikan pååetu on luontainen kuplakoon sååto ja luonteenomainen kuplien kestoaika. Kaasumaisen reaktioseoksen kuplat ovat 10 pieniå, satunnaisia ja 1yhytikåisiå, mikå johtaa hyvåån kosketukseen kaasumaisten reaktanttien ja kiinteiden kata-1yyttihiukkasten vålillå.
Oleellinen ero tåman keksinnon prosessin ja tunnettujen 15 tapojen muuttamisprosessien vålillå on se, ettå turbulent-tisen leijutusosan toiminta on optimoitu tuottamaan korkea-oktaanista Cs+-nestettå hyvållå saannolla. Ti 1avuusvirtaus-nopeus tunnissa ja tasainen kosketus tuottaa kosketusajan tarkan såådon hoyryn ja kiinteån jakeen vålillå, ja on 20 tavallisesti 3 - 15 sekunttia. Toinen tållaisen t.oimintata-van etu on kuplien koon ja niiden elinajan sååto, jol loin våltetåån suurimittaista kaasun ohivirtausta reaktorissa.
Kun kaasun pinnanmyotåinen virtausnopeus kasvaa tiivisså 25 kerroksessa, syntyy mahdollisia vikaolosuhteita, ja pinnan-myotåistå virtausta edelleen lisåttåesså murtuu massan virtaus turbulenttisissa olosuhteissa. Muuttumisnopeus mi 11å nåmå turbulenttiset olosuhteet tapahtuvat nåyttåå lisåånty-vån hiukkaskoon pienetesså. Turbulenttiset olosuhteet 30 laajenevat muuttumisnopeudesta niin sanotuksi kuljetusnopeu-deksi, kuten on kuvattu Avidan et al.'in US-patentissa no 4 547 616. Kun kuljetusnopeus on saavutettu, tapahtuu jyrkkå lisååntyminen hiukasten siirtymisasteessa, ja kdintoaineen uudistajan puuttuessa voi kerros tyhjentyå nopeasti.
35
Esil lå olevan keksinnon prosessin mukaisesti vaikuttavat monet kåyttokelpoiset parametrit turbulenttisen jårjestelmån • 1 ejjutukseen. Kun ZSM-5-tyyppistå zeoli ittikatalyyttiå 91 851 13 kåytetåån bd enoiakod sen pulverdn rmiodossa, iollaisesta kata-lyytin tulisi koostua, zeoliitti sopivasti sidottuna tai ky11åstettynå sopivalle alustalle, on sen kiintotdheys (edustavan hiukkasyksi1 on paino iaettuna sen nåennåisellå 5 "ulko"ti1avuudel1 a) alueella 0,6 - 2 g/ml, parhaiten 0,9 - 1,6 g/ml. Ratalyyttihiukkaset voivat olla laaialla kokoalu-eella iopa hiukkaskokoon 250 um saakka, iollin keskimååråd-nen hiukkaskoko on vålillå 20 - 100 um, parhaiten vålillå 40 ja 80 um. Kun nåmå kiinteåt hiukkaset laitetaan 1ediuker-10 rokseen jossa pinnanmyotåinen virtausnopeus on 0,3 - 2 m/s, on saavutettu turbulenttisen iårjestelmån toiminta. Ammat-timiehille on ilmeistå, ettå korkeammilla paineilla voidaan kåyttåå pienempiå kaasun nopeuksia varmistamaan toiminta turbulenttisessa lei jutus iåriestelmåsså .
15
Reaktori voi omata kaikki tekni 11 isesti mahdolliset. raken-teet, mutta tulisi huomioida useita tårkeitå kriteereiå. Reaktorissa oleva kata 1yyttikerros vod olla iopa 5-20 metrdå korkea, ia on parhaiten 7-9 metriå. Kerrokseen voidaan 20 sisållyttåå hienojakoisia hiukkasia, erityisesti kdtkan vuoksi, ia hienot hiukkaset voidaan saada talteen tuotekaa-sun virtauksesta. Tyypillinen turbulenttinen kerros voi omata katalyytin poissiirtymåasteen iopa 1,5 kertaa reak-tiovyohykkeen sisal to tunnissa. Jos hienoien hiukkasten 25 iae tulee suureksi, voidaan osa poissiirtymåstå poistaa lårjestelmåstå ja korvata suuremmilla hiukkasilla. On mah-dollista kåyttåå hienoien hiukkasten erottimia, kuten syk-loni- tai suodatinladtteita, iotka on siioitettu reaktorin kuoren ulkopuolelle katalyytin poissiirtymån talteenottami-30 seksi ia palauttaa tåmå iae iatkuvasti reaktiovyohykkeen pohialle kierråtystå vårten, ionka måårå on yksi katalyyt-tisisålto tunnissa. Vaihtoehtoisesti voidaan reaktioastiasta poistuvan kaasun mukana poistuneet hienoiakoiset hiukkaset ottaa talteen korkean kåyttolåmpoti1 an omaavalla sintratulla 35 metal 1isuodattimella.
Tåtå menetelmåå voidaan kåyttåå iokaisen prosessi virran yhteydesså, ioka sisåltåå riittåvåsti keveitå olefiineia 91851 14 ja paraffiineja. Sitå voidaan esimerkiksi kåyttåå prosessoi-maan FCC-sivutuotteen polttokaasuja, jotka tyypillisesti sisåltåvåt 10 - 40 p-% kokonaiseteeniå, ja joita on rikastet tu sisåltåmåån ainakin 3 paino-osaa propeenia eteeniosaa 5 kohti (so. moolisuhteessa 2:1 - 40:1). Keksinn6n prosessin kuvaamiseksi on suoritettu koeajoja kåyttåmållå ZSM-5 kata-lyyttiå. Leijukerrosyksikkoå voidaan kåyttåå laajoilla pro-sessivaihtoehtojen ja katalyytin aktiivisuuden alueilla.
10 Tyypillinen reaktoriyksikko kåyttåå låmpotilasåådettyå kata-lyyttivyohykettå epåsuoralla låmmdnvaihto- ja/tai såådettå-vållå kaasun jååhdytyksellå, jolloin voidaan huolellisesti sååtåå reaktiosta vapautuvaa låmpoå eståmåån 1i ikalåmpiåmi-nen korkeammalle kuin tavallinen toiminta-alue 315°C -15 510°C, parhaiten keskimååråinen reaktorin låmpotila 315°C - 430°C. Energian såilyttåmiseen jårjestelmåsså voidaan kåyttåå ainakin osaa reaktion eksotermisestå låmmostå suoritta-malla låmmdnvaihto reaktorin kuuman poistovirtauksen ja syd-tettåvån raaka-aineen ja/tai palautusvirtojen vålillå. Va-20 linnaiset voivat låmmdnvaihtimet ottaa talteen låmpåå pois-tovirtauksesa ennen fraktioimista. Osa reaktion kokonaislåm-mostå voidaan poistaa reaktorista kåyttåmåttå epåsuoria låm-m6nvaihtoputkia kåyttåmållå kylmåå syåttoå, jolloin reaktorin låmpdtilaa voidaan sååtåå sååtåmållå syotdn låmpdtilaa.
25 Sisållå olevia låmmdnvaihtoputkia voidaan silti kåyttåå si-såisinå jakolevyinå, jotka våhentåvåt reaktorin hydraulista låpimittaa, ja aksiaaliseen ja såteittåiseen sekoitukseen.
Tilavuusvirtausnopeus tunnissa (WHSV), joka perustuu syotet-30 tåvån raaka-aineen kokonaisolefiiniin, on 0,1 - 5 WHSV:tå. Tuotteen tyypilliset fraktiointijårjestelmåt on kuvattu US-patenteissa no:t 4 456 779 ja 4 504 693 (Owen et al.). Lei-jukerrosreaktorissa saadut eteenirikkaan katalyysin tyypilliset tulokset on esitetty vertailuesimerkeisså 1-3.
35 15
Vertailuesimerkki 1 91651
Reaktorin olosuhteet:
Låmpdtila 370°C
5 Paine 410 kPa
Olefiinin WHSV 0,5
Ei kierråtystå
SyotSn koosturnus. p-% 10 Vetyå 10,7
Eteeniå 89,3
Tuotteen saanto. p-%
Metaania 0,1 15 Etaania 1,9
Eteeniå 11,7
Propaania 7,3
Propeenia 5,0
Isobutaania 10,6 20 n-butaania 4,4
Buteeneja 7,6 C5+-hiilivetyjå 51,4 C«*-hiilivedvn ominaisuudet 25 R+0-oktaani 93,2
Tiheys 0,74
Vertailuesimerkki 2 91851 16
Reaktorin olosuhteet:
Låmpdtila 370°C
5 Paine 1200 kPa
Olefiinin WHSV 0,4
Syoton koosturnus, p-%
Typpeå 65,8 10 Vetyå 0,8
Eteeniå 14,7
Propeenia 18,7
Tuotteen saanto. p-% 15 Metaania 0,1
Etaania 1,4
Eteeniå 3,6
Propaania 8,9
Propeenia 2,8 20 Isobutaania 12,8 n-butaania 6,0
Buteeneja 5,7 C5+-hiilivetyjå 58,7 25 C.^-hiilivecLvn ominaisuudet R+O-oktaani 93,2
Tiheys 0,74
Vertailuesimerkki 3 \ Λ ' I /?
? i 00 I
_L ·
Reaktorin olosuhteet:
Låmpotila 370°C
5 Paine 1200 kPa
Olefiinin WHSV 0,4
Kierråtyssuhde moolia/mooli 1,4
SyotSn koostumus. p-% 10 Typpeå 65,8
Vetyå 0,8
Eteeniå 14,7
Propeenia 18,7 15 Tuotteiden saanto. P-%
Metaania 0,1
Etaania 0,7
Eteeniå 6,0
Propaania 4,7 20 Propeenia 3,0
Isobutaania 9,9 n-butaania 3,6
Buteeneja 6,3 C5+-hiilivetyjå 65,7 25 C«+hiilivedvn ominaisuudet R+O-oktaani 90,3
Tiheys 0,73 91 S b 1 18
Vertailuesimerkki 1 on syotdlle, joka sisåltåå pelkåståån eteeniå ja vetyå, Vertailusimerkki 2 on syotålle, joka si-såltåå typpeå, vetyå, eteeniå ja propeenia. C/-saanto tulee suuremmaksi, koska jotkin alkaaneista muuttuvat, Vertailu-5 esimerkki 3 on samanlainen vertailuesimerkin 2 kanssa, mutta oleellinen osa C4+-tuotteesta on kierråtetty takaisin reakto-riin. Cs+-saanto on suurempi ja katalyytin tåydentåmisvaati-mukset ovat pienemmåt vertailuesimerkisså 3 vertailuesimerk-kiin 2 verrattuna. Suurenimat isobutaanin saannot ja korkeam-10 mat bensiinin oktaaniluvut ovat mahdollisia korkeammilla låmpotiloilla, pienemmillå paineilla ja katalyytin suurem-malla aktiivisuudella.
Tuotettu isobutaani, tavallisesti enemmån kuin 5 p-%, voi 15 omata merkittåvån impulssin potentiaaliseen alkylaatin saan-toon, riippuen oljynjalostamon isobutaanin toimitustilan-teesta. Suurin saanto (C5+:a plus alkylaatteja) saadaan muut-tumislåmpotilassa vålillå 360 - 415°C. Leijukerroksen jous-tavuus såådettåesså reaktorin låmpdtilaa eksotermisisså 20 reaktio-olosuhteissa mahdollistaa helpon såådon optimaalisen saantorakenteen saamiseksi. Ehdotettu polttokaasun muutta-misyksikko voidaan sovittaa olemassa oleviin FFC-laitoksiin yhdesså sopivan amiiniesipuhdistuksen kanssa poistamaan påå-osa haitallisista rikkiyhdisteistå, kuten I^Sitå.
25
Esimerkki 1
Propeenirikastuksen vaikutuksen kuvaamiseksi kåytetåån ole-fiinin laadun nostamisen jatkuvaa leijukerrosyksikkåå syåtol-lå, joka sisåltåå pienen måårån etyleeniå ja osan tai kaikki 30 jalostamon krakkaamon C3-propaani/propyleenivirrasta. C3 voi olla ainoa sydttd tai se voi olla sekoitettu krakkaamon polt-tokaasuvirtaan. Propyleeni muuttuu melko helposti MOG-olosuh-teissa (esimerkiksi 315-510°C, 1344 kPa, ja WHSV 0,8) tuotta-maan pååasiassa Cj+-bensiiniå, jonka oktaanialue on 90 - 100 35 R+0, reaktorin låmpotilasta riippuen. Bensiinin saanto on tyypillisesti 2-5 p-% suurempi kuin yksinomaan polttokaasun syåtollå C3-aineosien oleellisesti poissaollessa, kun taas oktaanilaatu on sama samoissa toimintaolosuhteissa.
19 ? ] 6b1
Tyypillinen syotettåvå raaka-aine on laimennettu etyleeni-virta, tavallisesti ialostamon krakkaamosta tuleva poltto-kaasu. Tåmå virta sisåltåå tavallisesti etyleenin lisåksi ionkin verran propyleeniå. Tyypilliset etyleenin ia propy-5 leenin våliset painosuhteet ovat tavallisesti 3:1 - 1:1.
Tåsså virtauksessa mukana oleva propyleeni muuttuu helposti. Esillå oleva keksinto kåsittåå lisåpropyleenin lisååmisen, tavallisesti ialostamon krakkaamon C·»-vi rrasta , saattamaan etyleenin/propyleenin painosuhde alemmaksi l:3:sta l:4:åån, 10 mikå voidaan ilmaista C3:C?-moolisuhteena, ioka on suurempi kuin 2:1. Reaktorin ti 1avuusvirtausnopeus tunnissa (koko-naisolefiinin WHSV) syotossa voi tulla våhintåån kaksiker-taistetuksi lisååmållå lisåå propyleeniå vaikuttamatta havaittavasti polttokaasussa mukana olevan eteenin muut-15 tumiseen.
Taulukko 4 kuvaa tuloksia 1eijukerros-ialostuslaitoksesta lisåpropyleenin lisååmiseksi iåljiteltyyn polttokaasuseok-seen. Tåsså esimerkisså on reaktorin låmpotila, polttokaasun 20 syottomåårå ia katalyytin måårå pidetty vakioina. Propylee-nin lisåys (iåliitellen ta 1oudel1ista Cs-virtaa), iohtaa WHSV:n kaksinkertaistumiseen syotettåvistå olefiineista.
Tåstå WHSV:n lisåyksestå huolimatta laskee etyleenin mimt-tuminen vain l%:lla, ia bensiinin saanto lisååntyy 4%:11a 25 ilman muutosta bensiinin oktaani1aadussa. Ca-virran lisåå-• misen vaikutus polttokaasusyottdon on kuvattu kuvioissa 2 ia 3. Kuten kuviossa 2 on esitetty, iohtaa lisåpropyleenin lisåys 2 - 5%:n kasvuun bensiinin saannossa, ia molempien syottoien saanto pienenee låmpotilan kasvaessa. Tuotteen 30 oktaaniluku kasvaa låmpotilan kasvaessa; siksi riippuu toivottavin t oimintakohta ialostamossa saannon suht.eel 1 i ses-ta arvosta verrattuna oktaani1ukuun.
35 20 91851
Taulukko 4
Propeeni1 isåyksen vaikutus
Pelkkå polt- Polttokaasu +
Syotto tokaasu propeeni 5 Eteeni/propeeni-painosuhde 47/53 23/77
Kokonaisolefiinin WHSV, hi 0,36 0,74
Eteenin WHSV, h-i 0,17 0,17
Reaktorin lampotila “C 427 427
Reakt, keskim. nopeus m/s 0,83 1,0 10 Osapaineet, kPa Lisatyn
Eteeni 169 136 propeenin
Propeeni 117 273 lis. saanto
Muuttumiset, p-% p-%
Eteeni 95,2 94,3 15 Propeeni 92,1 96,0 97,9 01efiinisyoton saannot, p-%
Metanni 0,2 0,1 0,0
Etaani 0,7 0,4 0,1 20 Etyleeni 2,3 1,3 0,4
Propaani 8,5 7,6 6,7
Propeeni 4,2 3,1 2,1 n-butaani 5,6 6,0 6,4 i-butaani 12,3 11,8 11,3 25 Buteeneia 6,1 5,3 4,5 C5 f —bensiiniå 60,1 64,4 68,5
Cs * —bensiinin ominaisuudet RON+O 96,7 96,8 30 MON+O 84,0 83,7
Tiheys 0,751 0,748 RVP 7,3 7,3 35 21 91851
Kuvio 4 kuvaa graafisesti saantoien synerqismiå eteenin ia propeenin seoksille. Kaksoisseos, ioka sisåltåå 75 - 80 p-% propeenia antaa maksimisaannon, vastaten C3 : C?-moo 1isuh-detta 2:l:stå 3:1:een. Tåmå on keskimaårin tyypdIlisen FCC-5 polttokaasun ia C3-kaasuvirran keskimååråinen suhde.
Leiiukerrosreaktorin kåytto tåsså prosessissa tarioaa useita etuia kiintokerrosreaktoriin verrattuna. Katalyytin iatku-vasta regeneroinnista iohtuen ei 1eiiukerrosreaktorin toi-10 minta tule vaikutetuksi epåedul1isesti FCC-polttokaasussa 1åsnåolevista hapettavista, rikkiå ja/tai typpea sisaltåvis-tå epåpuhtauksista. Tåmån lisåksi voi suuri isobutaanin saanto leijukerrosreaktorista olla merkittåvå etu isobutaanin puutteesta kårsivisså jalostamoissa.
15
Reaktiolåmpotilaa voidaan sååtåå sååtåmållå syottolåmpoti1 a siten, etta entalpian vaihto tasapainottaa reaktion låmmdn. Syoton lampotila voidaan saåtåå syoton esi1åiranittimel1å, syoton ia tuotteen vålisellå låmmonvaihdolla, tai moleropien 20 yhdistelmål 1 å. Kun syoton ia tuotteen koostumukset. on kerran mååritetty esimerkiksi tuotantoliniaan kytketylla kaasuk-romatograti11 a, voidaan syoton lampotila, ioka on yllåpidet-tåvå halutun reaktorin lampotilan saamiseksi, ia sen seura-uksena oleva olefiinin muuttumdnen, helposti laskea iåries-25 telmån låmpotasapainosta. Kaupal1isessa yksikosso voidaan ’ tåma tehdå helposti itsetoimisesti toimintaan kuuluvilla sååtotekniikoi11a.
Kun keksintoa on kuvattu kuvaten prosessin edullisia suori-30 tusmuotoia, ei niiden ole tarkoitus raioittaa keksinnon piiriå paitsi kuin seuraavissa patenttivaatimuksissa on esitetty.
35

Claims (15)

  1. 22 91551
  2. 1. Menetelmå eteeniå sisåltåvån kevyen hiilivetyraaka-ai-neen jatkuvaksi muuttamiseksi raskaammiksi hiilivetytuot-teiksi, jolloin syotettåvåå raaka-ainetta saatetaan korote-5 tussa låmpdtilassa kosketukseen zeoliittikatalyytin leijute-tun kerroksen kanssa konversio-olosuhteissa yllåpitåen kata-lyytin leijutettu kerros pystysuorassa reaktorikolonnissa, jossa on turbulenttinen reaktiovyohyke, johtamalla syotettå-våå raaka-ainekaasua ylospåin reaktiovyohykkeen låpi no-10 peudella, joka on suurempi kuin tiiviin kerroksen siirtymå-nopeus turbulenttisissa olosuhteissa ja pienempi kuin keski-mååråisen katalyyttihiukkasen kuljetusnopeus, ja poistamalla osa koksaantuneesta katalyytistå reaktiovyohykkeestå, re-generoimalla poistettu katalyytti hapettavasti ja palautta-15 malla regeneroitu katalyytti reaktiovyohykkeeseen måårånå, jolla såådetåån katalyyttistå aktiivisuutta, jolloin C3-C3-alkaani:alkeeni-painosuhde hiilivetytuotteessa pidetåån vå-lillå 0,1:1 - 200:1 reaktion ankaruusolosuhteissa, jotka vaikuttavat syotettåvån raaka-aineen muuttumiseen, tuzmettu 20 siitå, ettå olefiininen syotettåvå raaka-aine rikastetaan propeeni-propaaniseoksella tuottamaan propeenin:eteenin moo-lisuhteeksi våhintåån 2:1, millå lisåtåån isobutaanin ja C3+-bensiinin saantoa.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii tå, ettå katalyytti sisåltåå hapanta kvartsipitoista metal-losilikaattizeoliittia, jolla on ZSM-5-zeoliitin rakenne ja alueella 25:1 - 70:1 oleva piidioksidi:alumiinioksidisuhde.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii tå, ettå sy6tettåvå raaka-aine koostuu oleellisesti kevyestå krakkauskaasusta, joka sisåltåå våhintåån 75 - 80 p-% pro-peenia ja 2 - 25 p-% eteeniå.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii tå, ettå aktiivinen katalyytti koostuu pååasiallisesti huo-koisesta pentasilzeoliitista, jonka nåennåinen alfa-arvo on 3 - 80, ja keskimååråinen hiukkaskoko on 20 - 100 μχα, ja 91851 23 katalyytin kokonaismååråån kuuluu ainakin 10 p-% hienojakoi-sia hiukkasia, joiden hiukkaskoko on våhemmån kuin 32 μιη.
  6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii-5 tå, ettå katalyyttihiukkaset sisåltåvåt 5 - 95 p-% alumino-silikaatti-ZSM-5-zeoliittia, jonka piidioksidisalumiinioksi-dimoolisuhde on alueella 20:1 - 200:1 ja jonka kidekoko on 0,02 - 2 μιη.
  7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- tå, ettå sydtettåvån raaka-aineh6yryn pintavirtausnopeus on 0,3-2 m/s; reaktiolåmpotila on 315 - 510°C; ja painosta laskettu syotettåvån raaka-aineen tilavuusvirtausnopeus tun-nissa (olefiiniekvivalentista ja reaktorin koko katalyytti- 15 mååråstå laskettuna) on 0,1 - 5.
  8. 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii-tå, ettå katalyytti koostuu oleellisesti keskihuokoisesta pentasil-zeoliitista, jonka nåennåinen alfa-arvo on 3 - 80, 20 ja keskimååråinen hiukkaskoko on 20 - 100 /im, ja reaktorin katalyytin kokonaismååråån sisåltyy våhintåån 10 p-% hieno-jakoisia hiukkasia, joiden hiukkaskoko on våhemmån kuin 32 μπκ
  9. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- tå, ettå sydtettåvå raaka-aine koostuu oleellisesti kevyistå krakkauskaasun C1-C4-hiilivedyistå, ja olefiinin osapaine syotettåvåsså raaka-aineessa on våhintåån 50 kPa.
  10. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- tå, ettå C4-hiilivetytuote erotetaan C5+-tuotteesta ja kier-råtetåån takaisin reaktoriin kierråtyssuhteella 0,1:1 - 5:1 moolia/moolia tuoretta syotettåvåå ainetta.
  11. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- tå, ettå reaktorikolonni sisåltåå pystysuoria, vaakasuoria tai yhdistelmån pystysuoria ja vaakasuoria 1åmmonvaihtoput-kia poistamaan reaktiolåmpdå ja sååtåmåån reaktiolåmpdtilaa. 8 b 1 24
  12. 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii-tå, ettå låmmonvaihtoputket pienentåvåt reaktorin tehollista hydraulista låpimittaa, våhentåvåt såteittåistå ja aksiaa-lista sekoitusta reaktorissa ja parantavat reaktorin tehok-5 kuutta, jolloin reaktiolåmmon poistoa ja reaktorin låmpoti-lan sååtoå parannetaan sååtåmållå syoton låmpotilaa låmmon-vaihdolla reaktorin poistokaasun ja/tai lisålåmmittimen kanssa.
  13. 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii- tå, ettå sy5tettåvå raaka-aine sisåltåå etyleenistå FCC-polttokaasua, joka on rikastettu FCC-sivutuotteen propaani-propyleenivirralla, ja ettå hiilivetykaasutuote mitataan propaani:propeenisuhteen måårittåmiseksi, ja reaktion anka-15 ruusolosuhteet såådetåån propaanimpropeenin painosuhteen pitåmiseksi lisåtyn propaanin mukaanlaskemisen jålkeen vå-lillå 0,2:1 - 5:1.
  14. 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu sii-20 tå, ettå katalyytti koostuu pååasiallisesti kvartsipitoises-ta happamasta aluminosilikaattizeoliitista, jolla on ZSM-5-zeoliitin rakenne ja alueella 25:1 - 70:1 oleva piidioksi-di:alumiinioksidisuhde.
  15. 25 Patentkrav
FI905775A 1988-05-23 1990-11-22 Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa FI91851C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/197,546 US4899014A (en) 1985-05-14 1988-05-23 Upgrading propene-ethene mixtures in a turbulent fluidized catalyst bed reactor
US19754688 1988-05-23
US8902248 1989-05-23
PCT/US1989/002248 WO1989011465A1 (en) 1988-05-23 1989-05-23 Process for upgrading propene-ethene mixtures in a turbulent fluidized catalyst bed reactor

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI905775A0 FI905775A0 (fi) 1990-11-22
FI91851B FI91851B (fi) 1994-05-13
FI91851C true FI91851C (fi) 1994-08-25

Family

ID=22729848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI905775A FI91851C (fi) 1988-05-23 1990-11-22 Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4899014A (fi)
EP (1) EP0418318B1 (fi)
JP (1) JP2818459B2 (fi)
AU (1) AU617200B2 (fi)
DE (1) DE68911921T2 (fi)
FI (1) FI91851C (fi)
WO (1) WO1989011465A1 (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288393A (en) 1990-12-13 1994-02-22 Union Oil Company Of California Gasoline fuel
USH2156H1 (en) 1998-01-08 2006-05-02 Charles Hall Schleyer Gasoline fuel
CA2376700A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-13 Irving Oil Limited Unleaded gasoline compositions
EP1424318A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-02 Akzo Nobel N.V. Alkylation process using a reactor comprising multiple catalyst beds
WO2006084285A2 (en) * 2005-01-31 2006-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization and biodegradable compositions therefrom
US7692049B2 (en) * 2005-01-31 2010-04-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon compositions useful for producing fuels and methods of producing the same
US7678954B2 (en) * 2005-01-31 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Olefin oligomerization to produce hydrocarbon compositions useful as fuels
US7678953B2 (en) * 2005-01-31 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization
US8481796B2 (en) * 2005-01-31 2013-07-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization and compositions therefrom
WO2006091986A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-31 The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd Catalytic conversion of olefins to diesel and gasoline fuel
US7741526B2 (en) * 2006-07-19 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Feedstock preparation of olefins for oligomerization to produce fuels
WO2010081099A1 (en) * 2009-01-09 2010-07-15 Rec Silicon Inc. Method and apparatus for producing granular silicon
US9404177B2 (en) 2014-08-18 2016-08-02 Rec Silicon Inc Obstructing member for a fluidized bed reactor
CN105585416B (zh) * 2014-10-20 2018-09-28 中国石油化工股份有限公司 一种含氧化合物与芳烃进行烷基化反应的方法
WO2017035226A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-02 Shell Oil Company Separation of catalyst and inert heat particle after aromatization of an alkane containing gas stream
CA3045467A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Process and system for low pressure olefin conversion to a distillate boiling range product
US10815439B2 (en) 2018-08-22 2020-10-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10889769B2 (en) 2018-08-22 2021-01-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US10858599B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10858600B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock
US11015131B2 (en) 2018-08-22 2021-05-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10843980B2 (en) 2018-08-22 2020-11-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3907663A (en) * 1973-10-01 1975-09-23 Mobil Oil Corp Conversion of hydrocarbons
US4046825A (en) * 1974-05-15 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Conversion of oxygenated compounds to gasoline
US4138440A (en) * 1974-08-14 1979-02-06 Mobil Oil Corporation Conversion of liquid alcohols and ethers with a fluid mass of ZSM-5 type catalyst
US4283273A (en) * 1976-11-18 1981-08-11 Mobil Oil Corporation Method and system for regenerating fluidizable catalyst particles
US4150062A (en) * 1976-12-20 1979-04-17 Mobil Oil Corporation Light olefin processing
US4100218A (en) * 1977-05-31 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Ethane conversion process
US4254295A (en) * 1979-12-05 1981-03-03 Mobil Oil Corporation Oligomerization of olefins
US4417087A (en) * 1982-04-30 1983-11-22 Chevron Research Company Fluidized oligomerization
US4417086A (en) * 1982-04-30 1983-11-22 Chevron Research Company Efficient fluidized oligomerization
NL8301747A (nl) * 1983-05-17 1984-12-17 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten.
GB2156381A (en) * 1984-03-27 1985-10-09 Broken Hill Pty Co Ltd Production of kerosene and distillate
US4605807A (en) * 1984-04-27 1986-08-12 Atlantic Richfield Company Process for catalytic conversion of ethylene to higher hydrocarbons
US4504693A (en) * 1984-06-01 1985-03-12 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion of olefins to heavier hydrocarbons
GB8429007D0 (en) * 1984-11-16 1984-12-27 British Petroleum Co Plc Aromatics from ethane/ethylene
US4547616A (en) * 1984-12-28 1985-10-15 Mobil Oil Corporation Conversion of oxygenates to lower olefins in a turbulent fluidized catalyst bed
US4689205A (en) * 1985-05-14 1987-08-25 Mobil Oil Corporation Multi-stage system for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with aliphatic recycle
US4746762A (en) * 1985-01-17 1988-05-24 Mobil Oil Corporation Upgrading light olefins in a turbulent fluidized catalyst bed reactor
US4543435A (en) * 1985-01-17 1985-09-24 Mobil Oil Corporation Multistage process for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with ethene recycle
US4579999A (en) * 1985-01-17 1986-04-01 Mobil Oil Corporation Multistage process for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with aliphatic recycle
US4751338A (en) * 1987-01-23 1988-06-14 Mobil Oil Corporation Conversion of diene-containing light olefins to aromatic hydrocarbons
US4788364A (en) * 1987-12-22 1988-11-29 Mobil Oil Corporation Conversion of paraffins to gasoline

Also Published As

Publication number Publication date
FI91851B (fi) 1994-05-13
AU3841389A (en) 1989-12-12
US4899014A (en) 1990-02-06
DE68911921D1 (de) 1994-02-10
WO1989011465A1 (en) 1989-11-30
FI905775A0 (fi) 1990-11-22
EP0418318B1 (en) 1993-12-29
DE68911921T2 (de) 1994-04-21
EP0418318A1 (en) 1991-03-27
JP2818459B2 (ja) 1998-10-30
JPH03504394A (ja) 1991-09-26
AU617200B2 (en) 1991-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91851C (fi) Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa
FI85691C (fi) Foerfarande foer foeraedling av laetta olefiner i en turbulent, svaevande katalytbaeddreaktor.
US4966680A (en) Integrated catalytic cracking process with light olefin upgrading
US4831203A (en) Integrated production of gasoline from light olefins in a fluid cracking process plant
US4751338A (en) Conversion of diene-containing light olefins to aromatic hydrocarbons
KR960007735B1 (ko) 경질 올레핀을 중질의 액체 탄화수소로 전환시키기 위한 다단계 접촉방법
US5034565A (en) Production of gasoline from light olefins in a fluidized catalyst reactor system
AU614834B2 (en) Alkanes and alkenes conversion to high octane gasoline
KR101143229B1 (ko) 이동상 기술 및 에테르화 단계를 이용한 알콜계산소첨가물의 프로필렌으로의 전환
JP2965344B2 (ja) 流動床触媒反応器で計質オレフィン燃料ガスの品質を改良する方法および触媒の再生方法
US4831204A (en) Production of gasoline from light olefins with FCC gas plant improvement by olefin upgrading
JPH01210496A (ja) 多段式接触反応器中での軽質オレフィン類からの重質炭化水素類の製造方法
US5019357A (en) Reactor system for upgrading light olefins in staged reactors
RU2417249C1 (ru) Способ получения высокооктанового бензина или ароматических углеводородов
US4834949A (en) Multistage system for converting olefins to heavier hydrocarbons
US4855521A (en) Fluidized bed process for upgrading diene-containing light olefins
US4778661A (en) Upgrading diene-containing light olefins in a fluidized bed reactor
US4873389A (en) Conversion of light olefins to gasoline using low-temperature catalyst regeneration
WO1989007586A1 (en) Process for the production of gasoline from fuel gas and catalytic reformate
JP2575441B2 (ja) ジエン含有液体オレフィンの改質方法
EP0311375A1 (en) Process for cracking a hydrocarbon feedstock to obtain gasoline and olefins and upgrading the olefins to improve the total gasoline yield
RU2135547C1 (ru) Способ олигомеризации низших олефинов
CA1291769C (en) Upgrading diene-containing hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: MOBIL OIL CORPORATION