FI91851B - Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa - Google Patents

Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa Download PDF

Info

Publication number
FI91851B
FI91851B FI905775A FI905775A FI91851B FI 91851 B FI91851 B FI 91851B FI 905775 A FI905775 A FI 905775A FI 905775 A FI905775 A FI 905775A FI 91851 B FI91851 B FI 91851B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
reactor
feedstock
propylene
reaction
Prior art date
Application number
FI905775A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI905775A0 (fi
FI91851C (fi
Inventor
Amos Andrew Avidan
David Lee Johnson
Jorge Luis Soto
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of FI905775A0 publication Critical patent/FI905775A0/fi
Publication of FI91851B publication Critical patent/FI91851B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91851C publication Critical patent/FI91851C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/90—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00132—Tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00309—Controlling the temperature by indirect heat exchange with two or more reactions in heat exchange with each other, such as an endothermic reaction in heat exchange with an exothermic reaction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
    • B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
    • B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
    • B01J2208/00371—Non-cryogenic fluids gaseous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008—Controlling the process
    • B01J2208/00017—Controlling the temperature
    • B01J2208/0053—Controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/30—Treating with free oxygen-containing gas in gaseous suspension, e.g. fluidised bed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C10G2300/1092—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/40—Ethylene production

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

>1651
Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi tur-bulenttisessa katalyytin 1 eijukerrosreaktorissa 5 Tämä keksintö liittyy katalyyttitekniikkaan keveiden olefii-nikaasujen laadun parantamiseksi raskaammiksi hiilivedyiksi. Se tuottaa erityisesti jatkuvan menetelmän oiigomeroida eteeniä/propeenia sisältäviä syötettäviä raaka-aineita, kuten propaania ia muita alempia alkaaneja. Keksinnön mene-10 telmää käytetään edullisesti keveiden hiilivetykaasujen taiteenottotoimenpiteissä, jotka liittyvät FFC- (nestekata-1yytisen krakkauksen) jalostusyksiköihin tuottamaan Ca* -hiilivetyjä, kuten olefiinisia nestemäisiä polttoaineita, isobutaania, aromaatteja ja muita käyttökelpoisia tuotteita.
15 Syötettäviksi kelvollisia raaka-aineita ovat tässä propeenia (propyleeniä, CjHe) ja eteeniä (etyleeniä, C2H4 ) sisältävät kaasut.
Kehitys zeoliitin katalyysi- ja hiilivetyjen muuttamispro-20 sesseissa on synnytänyt mielenkiintoa olefiinisten syötettävien raaka-aineiden käyttämisekis tuottamaan Cs+ -bensiiniä, dieselpolttoainetta jne. ZSM-5 -tyyppisten zeoliit-tikatalyyttien suosimien kemiaal1isten perusreaktioiden lisäksi ovat lukuisat keksinnöt edistäneet uusien teollisten 25 prosessien kehittämistä. Ne ovat turvallisia, ympäristöllisesti hyväksyttäviä prosesseja käyttää syötettäviksi raaka-aineiksi alempia, erityisesti C2-C4-alkeeneja sisältäviä olefiineja.
30 Alempien olefiinien, erityisesti propeenin ja buteenien muuttaminen HZSM-5:llä on tehokasta kohtuullisesti kohote-. tuissa 1ämpöti1oissa ja paineissa. Konversiotuotteet halu taan nestemäisiksi polttoaineiksi, erityisesti Cs*-alifaat-tisiksi ja aromaattisiksi hiilivedyiksi. Nestemäisten hii-35 livetyjen tuotejakautumaa voidaan vaihdella säätämällä prosessiolosuhteita, kuten lämpötilaa, painetta ja tilavuus-virtausnopeutta. Bensiiniä (C5-C10) muodostetaan helposti kohotetussa lämpötilassa (esim. 400‘C:hen saakka) ja koh- 2 91851 tuullisessa paineessa ympäristön paineesta 5500 kPa’.iin, parhaiten 250 - 2900 kPa:iin. Olefiinista bensiiniä voidaan tuottaa hyvällä saannolla ia se voidaan ottaa talteen paine-reaktori iäriestelmästä muutettavaksi edelleen korkeampien 5 tislausalueiden tuotteiksi. Tislelaiimenetelmää voidaan käyttää maksmoimaan Cjo * -alifaattien tuotto reaqoituttamal-la alemmat ia väliolefiinit korkeassa paineessa ia kohtuullisessa lämpötilassa. Tyypillisen "MOGD" (Mobil Olefin to gasoline and Distillate) -oiigomerointiyksikön toiminnan 10 yksityiskohdat on esitetty US-patenteissa 4 456 779; 4 497 968 (Owen et ai) ia 4 433 185 (Tabak). Kohtuullisessa lämpötilassa ia suhteellisen korkeassa paineessa suosivat muut-tumisolosuhteet sellaisten tislausalueiden tuotteita, ioiden normaali kiehumispiste on vähintään 165"C. Syötettävät 15 alemmat olefiiniset raaka-aineet, iotka sisältävät C2-Ce-alkeeneja, voidaan muuttaa valikoivasti; vähemmän ankarat tislaustapaolosuhteet eivät kuitenkaan muuta eteenin päälaetta . Kun propeenia, buteeni-l:tä ia muita voidaan muuttaa laajuudella 50% - 95% vähemmän ankaran lämpötilan tislaus-;; 20 tavalla, voidaan etyleeniaineosasta muuttaa HZSM-5:ttä tai muita happamia zeoliitteja käyttäämällä vain 10% - 30%.
Monet kaupallisesti kiinnostavat raaka-aineet, kuten FCC-kaasu, dehydrogenointituotteet, etaanin krakkauksen sivutuote ine sisältävät sekä etaania että vetyä yhdessä H?S:n 25 ja keveiden alifaattien ohella. Eteeni voidaan muuttaa kohtuullisessa lämpötilassa myös kaksitoiminnal1isel1 a nikkelikatalyyti11ä.
On havaittu, että runsaati propeenia sisältävä kevyt kaasu, 30 erityisesti propeenilla rikastettu etyleeninen polttokaasu, voidaan jalostaa runsaasti olefiiinista bensiiniä sisältä-‘ viksi nestemäisiksi hiilivedyiksi, isobutaaniksi ja aromaa- teiksi katalyyttisellä konversiolla turbulenttisessa leiju-kerroksessa kiinteällä happamlla zeoliittikatalyytillä 35 erittäin ankarissa reaktio-olosuhteissa yhdellä läpimenolla tai kaasutuotteen kierrätyksellä. Tämä tekniikka on erityisen käyttökelpoinen jalostettaessa FCC-kevytkaasua, joka tavallisesti sisältää merkittäviä määriä eteeniä, propeenia, 3 91851 C2-C*-paraff line ja ja vetyä, jotka on tuotettu krakattaessa raskaita raakaöljyjä tai vastaavia. Nostamalla oheistuotteena syntyvän kevyen kaasun laatua voidaan FCC-yksikön bensiini tuottoa lisätä merkittävästi.
5
Eteeniä sisältävän kevyen hii1ivetyraaka-aineen muuttamis-prosessissa raskaammiksi hiilivedyiksi on keksitty parannus, jolloin syötettävä raaka-aine kosketetaan korotetusa lämpötilassa zeoliittikatalyytin 1 eijukerrokseen muuttamisolosuh-10 teissä pitäen samalla leijutettu katalyyttikerros pystysuorassa reaktorikolonnissa, jossa on turbulenttinen reaktio-vyöhyke, laskemalla syötettävää raaka-ainekaasua ylöspäin reaktiokerroksen läpi nopeudella, joka on suurempi kuin tiiviin kerroksen muuttamisnopeus turbulenttisiin olosuh-15 teisiin verrattuna ja pienemmällä nopeudella kuin keskimääräisten katalyyttihiukkasten kuljetusnopeus. Osa reaktiovyö-hykkeestä mukanavedettyä katalyyttiä on hapettavasti regeneroitavaa katalyyttiä ja se palautetaan reaktiovyöbykkee-seen määränä, joka säätää katalyytin aktiivisuutta, jolloin ’* 20 C3 ~C
ai kaani:aikeeni-painosuhde hii1ivetytuotteessa pidetään välillä 0,1:1 - 200:1 reaktion ankaruusolosuhteissa, jotka vaikuttavat syötettävän raaka-aineen muuttumiseen. Esitetty parannus käsittää syötettävän olefiinisen raaka-aineen rikastamisen propeeni-propaaniseoksel1 a muodostamaan propee-25 nin:propaanin moolisuhteeksi vähintään 2:1, jolloin saavu tetaan lisääntynyt läpimeno ja bensiinin saanto ja Ci * -hiilivedyn tuotto.
Piirroksisa on 30 kuvio 1 kaaviollinen kuva esillä olevan keksinnön mukaisesta lei jukerrosreaktori järjestelmästä; kuvio ? on graafinen diagrammi, joka kuvaa saantoja vastaavia reaktiolämpötiloja; kuvio 3 kuvaa vastaavia nestetuotteiden lämpötilaa vastaa-35 via oktaaneja; kuvio 4 kuvaa saantoja syötettävän oletiiniraaka-aineen eri propeeni- ja eteeniseoksi11 a; ja 4 91SS1 kuvio 5 on puol i 1 oqari tminen C3 -C>> ai kaania: al keenia ver-taava di agrammi.
Nykyinen kehitys zeoliittiteknologiassa on tuottanut ryhmän 5 keskihuokoisia kvartsiaineita joilla on samanlainen huo-kosgeometria. Erinomaisin näiden välihuokoskokozeoliittien joukossa on ZSM-5, johon tavallisesti syntetisoidaan Bron-sted'in hapolla aktiivisia kohtia sisällyttämällä zeoliit-tiseen kehykseen nelitahoisesti koordinoituja metalleja, 10 kuten Ai, Ga, B tai Fe. Nämä keskihuokoiset zeoliitit suosivat hapanta katalyysiä; ZSM-5-rakenteen etuja voidaan kuitenkin hyödyntää käyttämällä korkeasti kvartsipitoisia tai kiteisiä metallosilikaatteja, joissa on yksi tai useampia nelitahoisia lajeja, joiden happamuusaste on vaihteleva. 15 ZSM-5:n kiteinen rakenne on helposti tunnistettavissa sen röntgensäteen taipumiskuviosta, mikä on kuvattu US-patentis-sa no 3 702 866 (Argauer et ai.), joka liitetään tähän viitteeksi .
; 20 Tässä ensisijaisena käytettävät oiigomerointikatalyytit kuuluvat keskikokoiset huokoset (so. 5-7 x 10-7 mm) omaaviin muotovalikoiviin kiteisiin alumiinisi 1i kaatti zeolii tteihin, joiden piidioksidin suhde alumiinioksidiin on vähintään 12, pakkoindeksi on 1-12 ja happokrakkausaktiivisuus 10-25 250. Leijukerrosreaktorissa voi nostetun katalyytin näen- näisaktiivisuus (alfa-arvo) olla 10-80 prosessiolosuhteissa, jotka saavat aikaan reaktion tarpeellisen ankaruuden. Edustavia ZSM-5-tyyppisiä zeoliitteja ovat ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 ja ZSM-48. ZSM-5 on kuvattu US-30 patentissa no 3 702 ja US-patentissa no Re 29 948. Muita sopivia zeoliitteja on kuvattu US-patenteissa 3 709 979, 3 832 449, 4 076 979, 4 076 842, 4 046 839 ja 4 579 999.
Koska voidaan käyttää sopivia zeoliitteja, joilla on koordinoitu metal 1ioksidin moolisuhde piidioksidiin 20:1 - 200:1 35 tai korkeampi, on edullista käyttää sopivasti modifioituna standardi-ZSM-5:ttä, jonka piidioksidin-a1umiinioksidin moolisuhde on välillä 25:1 - 70:1. Tyypillinen zeoliittika-talyytti, jossa on Bronstedin hapon paikkoja, voi koostua s 91651 oleellisesti aiumiinisi1ikaatti-ZSM-5-zeoliitista, jossa on 5 - 95 p-% piidioksidi- ia/tai aiumiinjoksidisideainet -ta. Kvartsizeoliitteia voidaan käyttää niiden happamissa muodoissa ionivaihdettuina tai kyllästettynä yhdellä tai 5 useammalla sopivalla metallilla, kuten Ga, Pd, Zn, Ni Co ja/tai muilla jaksollisen järjestelmän ryhmien 1I1-VIII metalleilla. Zeoliittiin voi sisältyä hydrogenointi-dehydro-genointiaineosa (jota joskus kutsutaan hydrogenointikom-ponentiksi), joka tavallisesti on yksi tai useampia aluai-10 neiden jaksollisen järjestelmän ryhmien IB, I1B, IIB, VA, VIA tai VIIIA metalleja, erityisesti aromatisointimetalleja, kuten Ga, Pd jne. Käyttökelpoisiin hydrogenointiaineosa in kuuluu ryhmän VIIIA jalometallit, erityisesti platina, mutta voidaan käyttää myös muita jalometalleja, kuten palladiumia, 15 kultaa, hopeaa, reniumia tai rodiumia. Hydrogenointikom- ponenttina voidaan käyttää myös perusmetalleja, erityisesti nikkeliä, kobolttia, molybdeeniä, volframia, kuparia tai sinkkiä. Ratalyyttiaineet voivat sisältää kaksi tai useampia katalyyttisiä komponentteja, kuten metallisen oligomeroin-·. 20 tikomponenti n (esim. ionisen Ni*2:n ja muotoval ikoi van keskihuokoisen happaman oligomerointikatalyytin, kuten ZSM- 5-zeoliitin), jotka komponentit voivat olla mukana sekoitettuina tai yhdistettynä yhteiseksi bifunktionaaliseksi kiinteäksi kappaleeksi. On mahdollista käyttää eteenin dimeroin-25 timetallia tai oiigomerointiainetta muuttamaan syötettävä eteeni tehokkaasti jatkuvatoimisessa reaktiovyöhykkeessä.
Tietyt ZSM-5-tyyppiset keskihuokoskokoiset selektiiviset katalyytit tunnetaan joskus pentasii1einä. Ensisijaisen 30 aiumiinisi1ikaatin lisäksi voidaan käyttää borosi1ikaatteja, ferrosi 1 ikaatteja ja "silikaliitti"aineita. On edullista käyttää standardi-ZSM-5:ttä, jonka piidioksidi:aiumiiniok-sidi-moolisuhde on 25:1 - 70:1 laitteiston alfa arvolla 3-80 muuttamaan syötettävän raaka-aineen olefiineista 60 -35 100 prosenttia, parhaiten vähintään 70%.
Prosessissa ovat erityisen käyttökelpoisia ZSM-5-pentasi1 -zeoliitit johtuen niiden regeneroitavuudesta, pitkäikäisyy- 6 η ο r- λ y I ö b 1 destä ia stabii1isuudesta erittäin ankarissa toimintaolosuhteissa. Zeoliittikiteiden kidekoko on tavallisesti 0,01:stä yli 2 pm:iin tai suurempi, jolloin ensisijainen on 0,02 -1 pm. Halutun hiukkaskoon aikaansaamiseksi leijunnalle 5 turbulenttisessa vyöhykkeessä on zeoliittikatalvytti sidottu sopivalla epäorgaanisella oksidilla, kuten piidioksidilla, alumiinioksidilla jne. tuottamaan zeol iittipitoisuus 5 -95 p-%. Edullisten suoritusmuotojen kuvauksessa on käytetty piidioksidi-alumiinioksidimatriisissa olevaa 25% H-ZSM-5-10 katalyttiä, jonka tuore alfa-arvo on 80, ellei toisin ole mainittu.
Hiukkaskokojakautuma voi olla merkittävä tekijä saamaan aikaan kokonaishomogeenisuus turbulenttisen alueen leijutuk-15 sessa. On toivottavaa käyttää prosessia hiukkasilla, jotka sekoittuvat hyvin kautta kerroksen. Olisi vältettävä suuria hiukkasia, joiden hiukkaskoko on suurempi kuin 250 pm, ja on edullista käyttää oleellisesti kokoluokista 1 - 100 pm, parhaiten 40 - 80 pm koostuvaa hiukkaskokoaluetta. Hiukkas-20 ten jakautumaa voidaan parantaa käyttämällä toiminta-alueella suurempien ja pienempien hiukkasten seosta, ja on erityisen toivottavaa, että joukossa on merkittävä määrä hienojakoisia hiukkasia. Jakautuman tarkka säätö voidaan saavuttaa pitämällä reaktiovyöhykkeel1ä 10 - 25 p-% kokonaiskatalyy-25 tistä kokoalueella joka on pienempi kuin 32 pm. Tämä leijutettavien hiukkasten luokka on luokiteltu Geldart-ryhmä A:ksi. Vastaavasti säädetään 1 eijutusolosuhteita varmistamaan muuttumisnopeuden ja kuljetusnopeuden välinen toiminta. Leijutusolosuhteet eroavat merkittävästi niistä, jotka 30 vallitsevat ei turbulenttisissa tiiviissä kerroksissa tai siirtokerroksissa.
Seuraavassa kuvauksessa on käytetty metrisiä yksiköitä ja painosuhteita ellei toisin ole mainittu.
Edullinen raaka-aine sisältää C?-Ce-aikeeneja (mono-olefii-neja), jotka sisältävät vähintään 2 mooli-% eteeniä, jolloin kokonais-C?-Cj -alkeeneja on määränä 10 - 100 p-%.
35 7 91 S 51
Mukana voi olla haitattomia aineosia, kuten metaania ia muita paraffiineia ia inertteiä kaasuia. Jotkut syötettävässä raaka-aineessa olevat paraffiinit muuttuvat myös C4 * -hiilivedyiksi, riippuen reaktio-olosuhteista ia käytetystä 5 katalyytistä.
Erityisen käyttökelpoinen raaka-aine on FCC-kaasuöliyn krak-kausyksikköjen sivutuotekaasu, joka tyypillisesti sisältää 10 - 60 mooli-% C? -C,4-oi ef iineja ja 5-35 mooli-% vetyä sekä 10 vaihtelevia määriä Ci.-Cs-paraffiine ja ja inerttiä kaasua, kuten N?:ta. Prosessi sietää suuren määrän alempia alkaane-ja, 0:sta 90 %:iin.
Raaka-aineet voivat sisältää enemmän kuin 50 p-% Cj-C4 alem-15 pia alifaattisia hiilivetyjä, mutta niiden tulisi sisältää riittävästi olefiineja tuottamaan olefiininen kokonaisosa-paine vähintään 59 kPa. Esillä olevan keksinnön reaktion käytetyissä ankaruusolosuhteissa alemmat alkaanit, kuten propaani, joka valinnaisesti syötetään yhdessä FFC-kevyt-#· 20 kaasun talteenoton propeenin kanssa, voi osittain muuttua C4 +-tuotteiksi.
Toivottuja tuotteita ovat C4 - C9-hii1ivedyt, jotka käsittävät vähintään 50 p-% taiteenotetusta tuotteesta, mieluiten 25 80 % tai enemmän. Kun C44-reaktion ulosvirtauksesta oletii- nit voivat olla pääjakeena, jopa 45 % buteeneja, penteenejä, hekseenejä, hepteenejä, okteeneja, noneeneja ja niiden isomeerejä, on toivottavaa jalostaa syötettävä raaka-aine korkeaoktaaniseksi bensiiniksi, joka sisältää mieluiten 30 ainakin 10 p-% aromaatteja.
Reaktion ankaruusolosuhteita voidaan säätää C4-C»-aiifaat-tisten hiilivetyjen saannon optimoimiseksi. On ymmärrettävä että aromaattien ja kevyiden paraffiinien tuotantoa edis-35 tetään sellaisilla zeoliittikatalyytei1lä, joissa on runsaasti Bronstedhapon reaktiopaikkoja. Niinpä siis katalyyt-tivaraston ylläpito ja valinta on tärkeä kriteeri joko tuoreen katalyytin toimittamiseksi tai säätämään kata]yytin 8 91851 deaktivoitumis- ja reqenerointimääriä tuottamaan keskimääräinen näennäinen alfa-arvo 3 - 80.
Reaktion ankaruudessa on myös merkittävä tekijä reaktioläm-5 pötila ia reaktioaika, ja prosessin parametrejä seurataan antamaan oleellisesti vakaat olosuhteet, jolloin reaktion ankaruusindeksi (R.I.) pidetään niissä toimintaolosuhteissa, jotka tuottavat propaanin halutun painosuhteen propeeniin.
Kun tämä indeksi voi vaihdella suuresti raaka-aineeseen 10 lisätyn propaanin läsnäollessa, esim. 0,l:stä 200:aan, on suositeltavaa toimia jatkuvalla 1 eijukerrosyksiköl1ä pitämään R.I. alueella 0,2:1 - 5:1 mitattuna lisätyn propaanin oleellisesti puuttuessa. Kun reaktion ankaruus määritetään edullisimmin kaasujakeen propaani:propeeni-painosuhteesta, 15 voidaan se myös arvioida 1ikimäärinvastaavasta butaanien:-buteenien, pentaanien:penteenien painosuhteesta tai keskimääräisestä reaktorin kokonaisulosvirtauksen alkaaneis-ta:aikeeneista C3-C5 alueella, kuten kuviossa 5 on graafisesti kuvattu.
. 20
Kuvio 5 osoittaa R.I.-arvon läheisen riippuvuussuhteen C3 , C4 ja C5-aiifaattien ja kokonaisalkaani/alkeenisuhteen välillä. Nämä arvot on esitetty alueella 0,1 - 50 tyypillisellä C?-C3 olefiinisella syötettävällä raaka-aineella 25 raaka-aineeseen lisätyn propaanin oleellisesti poissaollessa. Optimiarvo riippuu katalyytin tarkasta koostumuksesta ja raaka-aineen ja reaktion olosuhteista; näissä esimerkeissä käytetyissä eteeni/propeenirikkaissa kevyen kaasun seoksissa ja samanlaisella krakkausprosessin poistokaasulla 30 voidaan kuitenkin valinnaisesti jalostaa alifaattirikasta bensiiniä pitämällä R.I. l:ssä.
Olefiinista syöttövirtausta voidaan rikastaa propaanin lisäyksellä lisäämään Ca*-tuotteen tuotantoa. Propaania, 35 joka sisältää virtoja, kuten C3-C4 LPG:tä ja erilaisia jalostamojakeita, voidaan käyttää syötettävän oletiinisen raaka-aineen täydennyksenä. Sopivat C2-C4-alifaattiset. seokset, jotka sisältävät 20 - 85 p-% propaania, voivat 9 91 S 51 nostaa syötettävän olefiinisen raaka-aineen monoa 1keeneia 15 - 80 %. Koska propaanin muuttuminen on epätäydellistä tavallisissa toimintaolosuhteissa, voi tämä lisäys kohottaa näennäistä C3:n R.l.-arvoa 50:1 yläpuolelle.
5
Lei jukerroskatal y.yti n käyttö sallii muuttojärjestelmän käyttämisen pienellä paineen putoamisella, mikä taloudellisesti käytännöllisessä toimenpiteessä voi tuottaa koko-naistoimintapaineeksi 200 - 2500 kPa, parhaiten vähintään 10 400 kPa. Toinen tärkeä etu on tarkka lämpötilan säätö, joka on tehty mahdolliseksi turbulenttisten olosuhteiden toiminnalla, -jolloin muuttumi s lämpötilan tasaisuus voidaan ylläpitää pienillä toleransseilla, usein pienemmällä kuin 25“C. Lukuunottamatta pientä kaasun sisääntulon viereistä pohjalla 15 . olevaa aluetta on keskipisteen mittaus edustava koko kerrokselle, johtuen aikaansaadusta perinpohjaisesta sekoituksesta .
Tyypillisessä prosessissa muutetaan olefiininen syötettävä 20 raaka-aine katalyyttisessä reaktorissa oiigomerointiolosuh-teissa ja kohtuullisessa paineessa (so. 400 - 2500 kPa) tuottamaan ainakin 6% isobutaania ja päänestetuotetta, joka koostuu oleellisesti C*♦-hiilivetyrikkaista bensiinialueen olefiineista ja aromaateista.
25
Viitaten nyt kuvioon 1, C? -C3-oi ef iineista rikas syött.ökaasu kulkee paineen alaisena putken 10 läpi, jolloin päävirtaus on suunnattu reaktoriastian 20 pöhjasisääntulon kautta jakautumaan reikälevyn 22 läpi 1 eijuvyöhykkeeseen 24. Siellä 30 syöttökaasu koskettaa hienojakoisten katalyyttähiukkasten turbulenttista kerrosta. Kuvattu reaktoriastia 20 on varustettu 1ämmönvaihtoputki11 a 26, jotka voivat olla järjestettyjä useiksi erillisiksi lämmönvaihtoputkien kimpuiksi, niin että voidaan suorittaa erillistä lämpötilan säätöä 35 1 eijukerroksen eri osissa. Putkien pohjat on sijoitettu syötön jakajareikälevyn yläpuolelle riittävän korkealle olemaan vapaita reikälevyn pienten reikien läpi tulevan panoksen syöttövirran suihkuvaikutuksesta.
10 i'\ 551
Reaktiolämpö voidaan vaihtoehtoisesti poistaa kokonaan tai osittain käyttämällä kylmää syöttöä. Reaktoriin voidaan laittaa välilevyjä säätämään säteettäistä ia aksiaalista sekoittumista. Vaikka laite on kuvattu ilman välilevyjä, 5 voi pystysuora reaktiovyöhyke sisältää päistään avoimia putkia reikälevyn yläpuolella säilyttämään hydraulinen pakko, kuten on kuvattu US-patentissa 4 251 484 (Daviduk and Haddad). Lämmön vapautumista reaktiosta voidaan säätää säätämällä syöttölämpöti1 aa tunnetulla tavalla.
10
Laitteeseen on sijoitettu katalyytin uiospäästökeinot 28 katalyytin poistamiseksi kerroksen 24 yläpuolelta säätövent-tiilin 29 kautta katalyytin regeneroimiseksi astiassa 30. Ositain toimimattomaksi tullut katalyytti regeneroidaan 15 hapettavasti säädetyssä kosketuksessa ilman tai muun rege-nerointikaasun kanssa korotetussa lämpötilassa hiilipitois-ten kerääntymien poistamiseksi ja palauttamaan hapan aktiivisuus. Ratalyyttihiukkaset poistuvat kuljetuskaasun mukana ja ne kuljetetaan nousuputken 32 kautta astian 30 20 yläosaan. Ilma jaetaan kerroksen pohjalle leijutuksen aikaansaamiseksi, ja hapetustuotteet kuljetetaan pois regene-rointivyöhykkeestä sykionierottimen 34 kautta, joka palauttaa kaikki poistetut kiintoaineet 1 eijukerrokseen. Poistokaasut poistetaan ulos huippuputken 36 kautta; kuitenkin 25 voidaan osa poistokaasuista kierrättää 1ämmönvaihtajän 38, erottimen 40 ja ahtimen 42 kautta palautettavaksi astiaan yhdessä tuoreen hapetuskaasun kanssa putkea 44 myöten ja nostekaasuksi katalyytille nostimessa 32.
30 Regeneroitu katalyytti päästetään pääreaktoriin 20 putken 46 kautta, joka on varustettu virtauksen säätöventtiili 1lä 48. Regeneroitu katalyytti voidaan nostaa katalyyttikerrok-selle paineistetun syöttökaasun kanssa katalyytin palautuksen nostoputken 50 kautta. Koska reaktoriin päästetyn rege-35 neroidun katalyytin määrä on suhteellisen pieni, ei regeneroidun katalyytin lämpö järkytä reaktoritoimintojen pak-kolämpötiloja merkittävässä määrin. Sarja peräkkäin liitettyjä sykionierottimia 52, 54 on varustettu upotetuilla 1 1 il 551 jaloilla 52A, 54A palauttamaan kaikki poistunut hienojakoinen katalyytti alempaan kerrokseen. Nämä erottimet on sijoitettu reaktoriastian ylempään osaan, joka sisältää disper-goitunutta katal yytti jaetta 24. Laitteistossa voidaan käyt-5 tää suodattimia, kuten sintrattuja metal 1i1evysuodattimia, joko yksinään tai syklonien yhteydessä. Tämän jälkeen kata-1yyttihiukkasista syklonierotusjärjestelmässä erotettu tuotteen poistovirtaus poistetaan reaktoriasti ast.a ?0 kaasun poiston huippukeinojen 56 kautta. Saatu hii1ivetytuote, 10 joka koostuu Cs*-oiefiineista ja/tai aromaateista, paraf-fiineista ja nafteeneista, prosessoidaan tämän jälkeen vaaditulla tavalla tuottamaan haluttu bensiini tai korkeammalla kiehuva tuote.
15 Optimoitujen prosessi oiosuhteiden vallitessa turbulenttises-sa kerroksessa on höyryn valvottu nopeus 0,3 - 2 metriä sekunnissa. Suuremmilla nopeuksilla voi hienojakoisten hiukkasten poistuminen tulla liialliseksi, ja 3 m/s suuremmalla nopeudella voi koko kerros kulkeutua pois reaktiovyö-20 hykkeestä. Pienemmillä nopeuksilla voi suurten kaasukuplien muodostuminen käydä kohtalokkaaksi muuttumiselle. Hienojakoisia hiukkasia ei voida pidättä tehokkaasti turbulentti-sessa kerroksessa edes nopeudella alle 0,1 m/s.
25 Helppo mittaustapa turbulenttisesta 1 eijutuksesta on kerroksen tiheys. Tyypillisen turbulenttisen kerroksen toiminnallinen tiheys on 100 - 500 kg/m3, parhaiten 300 - 500 kq/m3, mitattuna reaktiovyöhykkeen pohjasta, ja se tulee vähemmän tiiviiksi kohti reaktiovyöhykkeen pintaa johtuen paineen 30 alenemisesta ja hiukkaskoon erottumisesta. Tämä tiheys on tavallinen tiivissä kerroksissa käytetyn katalyyttipitoisuu-den ja dispergoidun kuljetusjärjestelmän välillä. Voidaan mitata kahden pystysuunnassa toisistaan määrätyllä etäisyydellä olevan kohdan paine-ero kerroksen keskimääräisen 35 tiheyden saamiseksi tällaisessa reaktiovyöhykkeessä. Esimerkiksi 1 eijukerrosjärjestelmässä, joka käyttää ZSM-5-hiuk-kasia, joiden näennäinen tiivistetty tiheys on 750 kg/m3 . ja todellinen tiheys on 2430 kg/m3, on keskimääräinen lei- 91851 iukerroksen tiheys 300 - 500 kq/m3 tyydyttävä.
Turbulenttisissa olosuhteissa kokeillun turbulenssin voimalla on parannettu kaasun-kiintoaineen kosketusta katalyyt-5 tisissä reaktoreissa, jolloin on saatu korkea, suuruusluokkaa 70 - 95% oleva eteenin/propeenin muuttuminen, parannettu valikoivuus ja lämpötilan tasaisuus. Eräs tämän tekniikan pääetu on luontainen kuplakoon säätö ja luonteenomainen kuplien kestoaika. Kaasumaisen reaktioseoksen kuplat ovat 10 pieniä, satunnaisia ja lyhytikäisiä, mikä johtaa hyvään kosketukseen kaasumaisten reaktanttien ja kiinteiden kata-1yyttihiukkasten välillä.
Oleellinen ero tämän keksinnön prosessin ja tunnettujen 15 tapojen muuttamisprosessien välillä on se, että turbulentti sen leijutusosan toiminta on optimoitu tuottamaan korkeaoktaanista C5*-nestettä hyvällä saannolla. Ti 1avuusvirtaus-nopeus tunnissa ja tasainen kosketus tuottaa kosketusajan tarkan säädön höyryn ja kiinteän jakeen välillä, ja on 20 tavallisesti 3 - 15 sekunttia. Toinen tällaisen toimintatavan etu on kuplien koon ja niiden elinajan säätö, jolloin vältetään suurimittaista kaasun ohivirtausta reaktorissa.
Kun kaasun pinnanmyötäinen virtausnopeus kasvaa tiivissä 25 kerroksessa, syntyy mahdollisia vikaolosuhteita, ja pinnan-myötäistä virtausta edelleen lisättäessä murtuu massan virtaus turbulenttisissa olosuhteissa. Muuttumisnopeus millä nämä turbulenttiset olosuhteet tapahtuvat näyttää lisääntyvän hiukkaskoon pienetessä. Turbulenttiset olosuhteet 30 laajenevat muuttumisnopeudesta niin sanotuksi kuljetusnopeu-deksi, kuten on kuvattu Avidan et al.'in US-patentissa no 4 547 616. Kun kuljetusnopeus on saavutettu, tapahtuu jyrkkä lisääntyminen hiukasten siirtymisasteessa, ja kiintoaineen uudistajan puuttuessa voi kerros tyhjentyä nopeasti.
35
Esillä olevan keksinnön prosessin mukaisesti vaikuttavat monet käyttökelpoiset parametrit turbulenttisen järjestelmän • 1 eijutukseen. Kun ZSM-5-tyyppistä zeoliittikatalyyttiä 13 91651 käytetään hienojakoisen pulverin rmiodossa, iollaisesta katalyytin tulisi koostua, zeoliitti sopivasti sidottuna tai kyllästettynä sopivalle alustalle, on sen kiintotiheys (edustavan hiukkasyksi1ön paino iaettuna sen näennäisellä 5 "uiko"ti1avuudel1 a) alueella 0,6 - 2 g/ml, parhaiten 0,9 -1,6 g/ml. Katalyyttihiukkaset voivat olla laajalla kokoalu-eella jopa hiukkaskokoon 250 um saakka, jollin keskimääräinen hiukkaskoko on välillä 20 - 100 um, parhaiten välillä 40 ja 80 um. Kun nämä kiinteät hiukkaset laitetaan 1 eijuker-10 rokseen jossa pinnanmyötäinen virtausnopeus on 0,3 - 2 m/s, on saavutettu turbulenttisen järjestelmän toiminta. Ammat-timiehille on ilmeistä, että korkeammilla paineilla voidaan käyttää pienempiä kaasun nopeuksia varmistamaan toiminta turbulenttisessa lei jutus järjestelmässä.
15
Reaktori voi omata kaikki teknillisesti mahdolliset rakenteet, mutta tulisi huomioida useita tärkeitä kriteerejä. Reaktorissa oleva kata 1yyttikerros voi olla jopa 5-20 metriä korkea, ja on parhaiten 7-9 metriä. Kerrokseen voidaan 20 sisällyttää hienojakoisia hiukkasia, erityisesti kitkan vuoksi, ja hienot hiukkaset voidaan saada talteen tuotekaa-sun virtauksesta. Tyypillinen turbulenttinen kerros voi omata katalyytin poissiirtymäasteen jopa 1,5 kertaa reak-tiovyöhykkeen sisältö tunnissa. Jos hienojen hiukkasten 25 jae tulee suureksi, voidaan osa poissiirtymästä poistaa järjestelmästä ja korvata suuremmilla hiukkasilla. On mahdollista käyttää hienojen hiukkasten erottimia, kuten sykloni- tai suodatinlaitteita, jotka on sijoitettu reaktorin kuoren ulkopuolelle katalyytin poissiirtymän taiteenottami-30 seksi ja palauttaa tämä jae jatkuvasti reaktiovyöhykkeen pohjalle kierrätystä varten, jonka määrä on yksi katalyyt-tisisältö tunnissa. Vaihtoehtoisesti voidaan reaktioastiasta poistuvan kaasun mukana poistuneet hienojakoiset hiukkaset ottaa talteen korkean käyttölämpötilan omaavalla sintratulla 35 metal 1isuodattimella.
Tätä menetelmää voidaan käyttää jokaisen prosessivirran yhteydessä, joka sisältää riittävästi keveitä olefiineja 91 S51 14 ja paraffiineja. Sitä voidaan esimerkiksi käyttää prosessoimaan FCC-sivutuotteen polttokaasuja, jotka tyypillisesti sisältävät 10 - 40 p-% kokonaiseteeniä, ja joita on rikastettu sisältämään ainakin 3 paino-osaa propeenia eteeniosaa 5 kohti (so. moolisuhteessa 2:1 - 40:1). Keksinnön prosessin kuvaamiseksi on suoritettu koeajoja käyttämällä ZSM-5 katalyyttiä. Leijukerrosyksikköä voidaan käyttää laajoilla pro-sessivaihtoehtojen ja katalyytin aktiivisuuden alueilla.
10 Tyypillinen reaktoriyksikkö käyttää lämpötilasäädettyä kata-lyyttivyöhykettä epäsuoralla lämmönvaihto- ja/tai säädettävällä kaasun jäähdytyksellä, jolloin voidaan huolellisesti säätää reaktiosta vapautuvaa lämpöä estämään 1iikalämpiämi-nen korkeammalle kuin tavallinen toiminta-alue 315°C -15 510°C, parhaiten keskimääräinen reaktorin lämpötila 315°C - 430°C. Energian säilyttämiseen järjestelmässä voidaan käyttää ainakin osaa reaktion eksotermisestä lämmöstä suorittamalla lämmönvaihto reaktorin kuuman poistovirtauksen ja syötettävän raaka-aineen ja/tai palautusvirtojen välillä. Va-20 linnaiset voivat lämmönvaihtimet ottaa talteen lämpöä pois-tovirtauksesa ennen fraktioimista. Osa reaktion kokonaisläm-möstä voidaan poistaa reaktorista käyttämättä epäsuoria läm-mönvaihtoputkia käyttämällä kylmää syöttöä, jolloin reaktorin lämpötilaa voidaan säätää säätämällä syötön lämpötilaa.
25 Sisällä olevia lämmönvaihtoputkia voidaan silti käyttää sisäisinä jakolevyinä, jotka vähentävät reaktorin hydraulista läpimittaa, ja aksiaaliseen ja säteittäiseen sekoitukseen.
Tilavuusvirtausnopeus tunnissa (WHSV), joka perustuu syötet-30 tävän raaka-aineen kokonaisolefiiniin, on 0,1 - 5 WHSV:tä. Tuotteen tyypilliset fraktiointijärjestelmät on kuvattu US-patenteissa no:t 4 456 779 ja 4 504 693 (Owen et ai.). Lei-jukerrosreaktorissa saadut eteenirikkaan katalyysin tyypilliset tulokset on esitetty vertailuesimerkeissä 1-3.
35 91 851 15
Vertailuesimerkki 1
Reaktorin olosuhteet:
Lämpötila 370°C
5 Paine 410 kPa
Olefiinin WHSV 0,5
Ei kierrätystä
Syötön koostumus, p-% 10 Vetyä 10,7
Eteeniä 89,3
Tuotteen saanto, p-%
Metaania 0,1 15 Etaania 1,9
Eteeniä 11,7
Propaania 7,3
Propeenia 5,0
Isobutaania 10,6 20 n-butaania 4,4
Buteeneja 7,6 C5+-hiilivetyjä 51,4 C»^-hiilivedyn ominaisuudet 25 R+0-oktaani 93,2
Tiheys 0,74
Vertailuesimerkki 2 16 31851
Reaktorin olosuhteet:
Lämpötila 370°C
5 Paine 1200 kPa
Olefiinin WHSV 0,4
Syötön koostumus, p-%
Typpeä 65,8 10 Vetyä 0,8
Eteeniä 14,7
Propeenia 18,7
Tuotteen saanto, p-% 15 Metaania 0,1
Etaania 1,4
Eteeniä 3,6
Propaania 8,9
Propeenia 2,8 20 Isobutaania 12,8 n-butaania 6,0
Buteeneja 5,7 C5+-hiilivetyjä 58,7 25 C.^-hiilivedvn ominaisuudet R+0-oktaani 93,2
Tiheys 0,74
Vertailuesimerkki 3 \ Λ ' I /? ? ί öo 1 _L ·
Reaktorin olosuhteet:
Lämpötila 370°C
5 Paine 1200 kPa
Olefiinin WHSV 0,4
Kierrätyssuhde moolia/mooli 1,4
Syötön koostumus, p-% 10 Typpeä 65,8
Vetyä 0,8
Eteeniä 14,7
Propeenia 18,7 15 Tuotteiden saanto. P-%
Metaania 0,1
Etaania 0,7
Eteeniä 6,0
Propaania 4,7 20 Propeenia 3,0
Isobutaania 9,9 n-butaania 3,6
Buteeneja 6,3 C5+-hiilivetyjä 65,7 25 C«+hiilivedvn ominaisuudet R+O-oktaani 90,3
Tiheys 0,73 91 S b 1 18
Vertailuesimerkki 1 on syötölle, joka sisältää pelkästään eteeniä ja vetyä, Vertailusimerkki 2 on syötölle, joka sisältää typpeä, vetyä, eteeniä ja propeenia. C/-saanto tulee suuremmaksi, koska jotkin alkaaneista muuttuvat, Vertailu-5 esimerkki 3 on samanlainen vertailuesimerkin 2 kanssa, mutta oleellinen osa C4+-tuotteesta on kierrätetty takaisin reaktoriin. Cs+-saanto on suurempi ja katalyytin täydentämisvaati-mukset ovat pienemmät vertailuesimerkissä 3 vertailuesimerk-kiin 2 verrattuna. Suuremmat isobutaanin saannot ja korkeam-10 mat bensiinin oktaaniluvut ovat mahdollisia korkeammilla lämpötiloilla, pienemmillä paineilla ja katalyytin suuremmalla aktiivisuudella.
Tuotettu isobutaani, tavallisesti enemmän kuin 5 p-%, voi 15 omata merkittävän impulssin potentiaaliseen alkylaatin saantoon, riippuen öljynjalostamon isobutaanin toimitustilan-teesta. Suurin saanto (C5+:a plus alkylaatteja) saadaan muut-tumislämpötilassa välillä 360 - 415°C. Leijukerroksen joustavuus säädettäessä reaktorin lämpötilaa eksotermisissä 20 reaktio-olosuhteissa mahdollistaa helpon säädön optimaalisen saantorakenteen saamiseksi. Ehdotettu polttokaasun muutta-misyksikkö voidaan sovittaa olemassa oleviin FFC-laitoksiin yhdessä sopivan amiiniesipuhdistuksen kanssa poistamaan pääosa haitallisista rikkiyhdisteistä, kuten HjSitä.
25
Esimerkki 1
Propeenirikastuksen vaikutuksen kuvaamiseksi käytetään ole-fiinin laadun nostamisen jatkuvaa leijukerrosyksikköä syötöllä, joka sisältää pienen määrän etyleeniä ja osan tai kaikki 30 jalostamon krakkaamon C3-propaani/propyleenivirrasta. C3 voi olla ainoa syöttö tai se voi olla sekoitettu krakkaamon polt-tokaasuvirtaan. Propyleeni muuttuu melko helposti MOG-olosuhteissa (esimerkiksi 315-510°C, 1344 kPa, ja WHSV 0,8) tuottamaan pääasiassa Cj+-bensiiniä, jonka oktaanialue on 90 - 100 35 R+0, reaktorin lämpötilasta riippuen. Bensiinin saanto on tyypillisesti 2-5 p-% suurempi kuin yksinomaan polttokaasun syötöllä C3-aineosien oleellisesti poissaollessa, kun taas oktaanilaatu on sama samoissa toimintaolosuhteissa.
19 ? ] 8 b 1
Tyypillinen syötettävä raaka-aine on laimennettu etyleeni-virta, tavallisesti ialostamon krakkaamosta tuleva poltto-kaasu. Tämä virta sisältää tavallisesti etyleenin lisäksi jonkin verran propyleeniä. Tyypilliset etyleenin ia propy-5 leenin väliset painosuhteet ovat tavallisesti 3:1 - 1:1.
Tässä virtauksessa mukana oleva propyleeni muuttuu helposti. Esillä oleva keksintö käsittää lisäpropyleenin lisäämisen, tavallisesti ialostamon krakkaamon C·»-virrasta, saattamaan etyleenin/propyleenin painosuhde alemmaksi l:3:sta l:4:ään, 10 mikä voidaan ilmaista C3:C?-moolisuhteena, joka on suurempi kuin 2:1. Reaktorin ti 1avuusvirtausnopeus tunnissa (koko-naisolefiinin WHSV) syötössä voi tulla vähintään kaksiker-taistetuksi lisäämällä lisää propyleeniä vaikuttamatta havaittavasti polttokaasussa mukana olevan eteenin muut-15 tumiseen.
Taulukko 4 kuvaa tuloksia 1 eijukerros-jalostuslaitoksesta lisäpropyleenin lisäämiseksi iäljiteltyyn polttokaasuseok-seen. Tässä esimerkissä on reaktorin lämpötila, polttokaasun 20 syöttömäärä ia katalyytin määrä pidetty vakioina. Propylee-nin lisäys (jäljitellen taloudellista Cs-virtaa), johtaa WHSV:n kaksinkertaistumiseen syötettävistä oiefiineista.
Tästä WHSV:n lisäyksestä huolimatta laskee etyleenin muuttuminen vain l%:lla, ja bensiinin saanto lisääntyy 4%:11a 25 ilman muutosta bensiinin oktaani 1aadussa. C3-virran lisää-• misen vaikutus polttokaasusyöttöön on kuvattu kuvioissa 2 ja 3. Kuten kuviossa 2 on esitetty, johtaa lisäpropyleenin lisäys 2 - 5%:n kasvuun bensiinin saannossa, ja molempien syöttöjen saanto pienenee lämpötilan kasvaessa. Tuotteen 30 oktaaniluku kasvaa lämpötilan kasvaessa; siksi riippuu toivottavin toimintakohta jalostamossa saannon suhteellisesta arvosta verrattuna oktaanilukuun.
35 20 91851
Taulukko 4
Propeeni1isäyksen vaikutus
Pelkkä polt- Polttokaasu +
Syöttö tokaasu propeeni 5 Eteeni/propeeni-painosuhde 47/53 23/77
Kokonaisolefiinin WHSV, hi 0,36 0,74
Eteenin WHSV, h-i 0,17 0,17
Reaktorin lämpötila “C 427 427
Reakt. keskim. nopeus m/s 0,83 1,0 10 Osapaineet, kPa Lisätyn
Eteeni 169 136 propeenin
Propeeni 117 273 lis. saanto
Muuttumiset, p-% p-%
Eteeni 95,2 94,3 15 Propeeni 92,1 96,0 97,9
Oiefiinisyötön saannot, p-%
Metanni 0,2 0,1 0,0
Etaani 0,7 0,4 0,1 20 Etyleeni 2,3 1,3 0,4
Propaani 8,5 7,6 6,7
Propeeni 4,2 3,1 2,1 n-butaani 5,6 6,0 6,4 i-butaani 12,3 11,8 11,3 25 Buteeneia 6,1 5,3 4,5 C5*-bensiiniä 60,1 64,4 68,5
Cs * —bensiinin ominaisuudet RON+O 96,7 96,8 30 MON+O 84,0 83,7
Tiheys 0,751 0,748 RVP 7,3 7,3 35 21 3Ί 351
Kuvio 4 kuvaa graafisesti saantoien synerqismiä eteenin ia propeenin seoksille. Kaksoisseos, ioka sisältää 75 - 80 p-% propeenia antaa maksimisaannon , vastaten Ci : C? -moo 1 isuh-detta 2:l:stä 3:1:een. Tämä on keskimäärin tyypillisen FCC-5 polttokaasun ia C3-kaasuvirran keskimääräinen suhde.
Leiiukerrosreaktorin käyttö tässä prosessissa tarioaa useita etuia kiintokerrosreaktoriin verrattuna. Katalyytin jatkuvasta regeneroinnista johtuen ei 1 eiiukerrosreaktorin toi-10 minta tule vaikutetuksi epäedullisesti FCC-polttokaasussa läsnäolevista hapettavista, rikkiä ja/tai typpeä sisältävistä epäpuhtauksista. Tämän lisäksi voi suuri isobutaanin saanto leijukerrosreaktorista olla merkittävä etu isobutaanin puutteesta kärsivissä jalostamoissa.
15
Reaktiolämpötilaa voidaan säätää säätämällä syöttölämpöti1 a siten, että entalpian vaihto tasapainottaa reaktion lämmön. Syötön lämpötila voidaan säätää syötön esi 1ämmittimel1ä, syötön ja tuotteen välisellä lämmönvaihdolla, tai molempien 20 yhdistelmällä. Kun syötön ja tuotteen koostumukset on kerran määritetty esimerkiksi tuotantolinjaan kytketyllä kaasukromatografi 11 a, voidaan syötön lämpötila, joka on ylläpidettävä halutun reaktorin lämpötilan saamiseksi, ja sen seurauksena oleva olefiinin muuttuminen, helposti laskea järjes-25 telmän lämpötasapainosta. Kaupallisessa yksikössö voidaan ’ tämä tehdä helposti itsetoimisesti toimintaan kuuluvilla säätötekniikoi11a.
Kun keksintöä on kuvattu kuvaten prosessin edullisia suori -30 tusmuotoja, ei niiden ole tarkoitus rajoittaa keksinnön piiriä paitsi kuin seuraavissa patenttivaatimuksissa on esitetty.
35

Claims (14)

  1. 22 ?Ί 551 l. Menetelmä eteeniä sisältävän kevyen hiilivetyraaka-aineen jatkuvaksi muuttamiseksi raskaammiksi hiilivetytuot-teiksi, jolloin syötettävää raaka-ainetta saatetaan korote-5 tussa lämpötilassa kosketukseen zeoliittikatalyytin leijutetun kerroksen kanssa konversio-olosuhteissa ylläpitäen katalyytin leijutettu kerros pystysuorassa reaktorikolonnissa, jossa on turbulenttinen reaktiovyöhyke, johtamalla syötettävää raaka-ainekaasua ylöspäin reaktiovyöhykkeen läpi no-10 peudella, joka on suurempi kuin tiiviin kerroksen siirtymä-nopeus turbulenttisissa olosuhteissa ja pienempi kuin keskimääräisen katalyyttihiukkasen kuljetusnopeus, ja poistamalla osa koksaantuneesta katalyytistä reaktiovyöhykkeestä, regeneroimalla poistettu katalyytti hapettavasti ja palautta-15 maila regeneroitu katalyytti reaktiovyöhykkeeseen määränä, jolla säädetään katalyyttistä aktiivisuutta, jolloin C3-C3-alkaani:aikeeni-painosuhde hiilivetytuotteessa pidetään välillä 0,1:1 - 200:1 reaktion ankaruusolosuhteissa, jotka vaikuttavat syötettävän raaka-aineen muuttumiseen, tunnettu 20 siitä, että olefiininen syötettävä raaka-aine rikastetaan propeeni-propaaniseoksella tuottamaan propeenin:eteenin moo-lisuhteeksi vähintään 2:1, millä lisätään isobutaanin ja C3+-bensiinin saantoa.
  2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että katalyytti sisältää hapanta kvartsipitoista metal-losilikaattizeoliittia, jolla on ZSM-5-zeoliitin rakenne ja alueella 25:1 - 70:1 oleva piidioksidi:alumiinioksidisuhde.
  3. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että syötettävä raaka-aine koostuu oleellisesti kevyestä krakkauskaasusta, joka sisältää vähintään 75 - 80 p-% pro-peenia ja 2 - 25 p-% eteeniä.
  4. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että aktiivinen katalyytti koostuu pääasiallisesti huokoisesta pentasilzeoliitista, jonka näennäinen alfa-arvo on 3 - 80, ja keskimääräinen hiukkaskoko on 20 - 100 μχα, ja katalyytin kokonaismäärään kuuluu ainakin 10 p-% hienojakoi sia hiukkasia, joiden hiukkaskoko on vähemmän kuin 32 μαι. 23 91851
  5. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii-5 tä, että katalyyttihiukkaset sisältävät 5 - 95 p-% alumino-silikaatti-ZSM-5-zeoliittia» jonka piidioksidisalumiinioksi-dimoolisuhde on alueella 20:1 - 200:1 ja jonka kidekoko on 0,02 - 2 μπ\.
  6. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että syötettävän raaka-ainehöyryn pintavirtausnopeus on 0,3-2 m/s; reaktiolämpötila on 315 - 510°C; ja painosta laskettu syötettävän raaka-aineen tilavuusvirtausnopeus tunnissa (olefiiniekvivalentista ja reaktorin koko katalyytti- 15 määrästä laskettuna) on 0,1 - 5.
  7. 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti koostuu oleellisesti keskihuokoisesta pentasil-zeoliitista, jonka näennäinen alfa-arvo on 3 - 80, 20 ja keskimääräinen hiukkaskoko on 20 - 100 /im, ja reaktorin katalyytin kokonaismäärään sisältyy vähintään 10 p-% hienojakoisia hiukkasia, joiden hiukkaskoko on vähemmän kuin 32 μπκ
  8. 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että syötettävä raaka-aine koostuu oleellisesti kevyistä krakkauskaasun Cj-C*-hiilivedyistä, ja olefiinin osapaine syötettävässä raaka-aineessa on vähintään 50 kPa.
  9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että C4-hiilivetytuote erotetaan C5+-tuotteesta ja kierrätetään takaisin reaktoriin kierrätyssuhteella 0,1:1 - 5:1 moolia/moolia tuoretta syötettävää ainetta.
  10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että reaktorikolonni sisältää pystysuoria, vaakasuoria tai yhdistelmän pystysuoria ja vaakasuoria lämmönvaihtoput-kia poistamaan reaktiolämpöä ja säätämään reaktiolämpötilaa. 24 8 h 1
  11. 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämmönvaihtoputket pienentävät reaktorin tehollista hydraulista läpimittaa, vähentävät säteittäistä ja aksiaalista sekoitusta reaktorissa ja parantavat reaktorin tehok-5 kuutta, jolloin reaktiolämmön poistoa ja reaktorin lämpötilan säätöä parannetaan säätämällä syötön lämpötilaa lämmön-vaihdolla reaktorin poistokaasun ja/tai lisälämmittimen kanssa.
  12. 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii tä, että syötettävä raaka-aine sisältää etyleenistä FCC-polttokaasua, joka on rikastettu FCC-sivutuotteen propaani -propyleenivirralla, ja että hiilivetykaasutuote mitataan propaani:propeenisuhteen määrittämiseksi, ja reaktion anka-15 ruusolosuhteet säädetään propaaninipropeenin painosuhteen pitämiseksi lisätyn propaanin mukaanlaskemisen jälkeen välillä 0,2:1 - 5:1.
  13. 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii-20 tä, että katalyytti koostuu pääasiallisesti kvartsipitoises-ta happamasta aluminosilikaattizeoliitista, jolla on ZSM-5-zeoliitin rakenne ja alueella 25:1 - 70:1 oleva piidioksidi :alumiinioksidisuhde.
  14. 25 Patentkrav
FI905775A 1988-05-23 1990-11-22 Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa FI91851C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19754688 1988-05-23
US07/197,546 US4899014A (en) 1985-05-14 1988-05-23 Upgrading propene-ethene mixtures in a turbulent fluidized catalyst bed reactor
PCT/US1989/002248 WO1989011465A1 (en) 1988-05-23 1989-05-23 Process for upgrading propene-ethene mixtures in a turbulent fluidized catalyst bed reactor
US8902248 1989-05-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI905775A0 FI905775A0 (fi) 1990-11-22
FI91851B true FI91851B (fi) 1994-05-13
FI91851C FI91851C (fi) 1994-08-25

Family

ID=22729848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI905775A FI91851C (fi) 1988-05-23 1990-11-22 Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4899014A (fi)
EP (1) EP0418318B1 (fi)
JP (1) JP2818459B2 (fi)
AU (1) AU617200B2 (fi)
DE (1) DE68911921T2 (fi)
FI (1) FI91851C (fi)
WO (1) WO1989011465A1 (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288393A (en) 1990-12-13 1994-02-22 Union Oil Company Of California Gasoline fuel
USH2156H1 (en) 1998-01-08 2006-05-02 Charles Hall Schleyer Gasoline fuel
CA2376700A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-13 Irving Oil Limited Unleaded gasoline compositions
EP1424318A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-02 Akzo Nobel N.V. Alkylation process using a reactor comprising multiple catalyst beds
US7692049B2 (en) * 2005-01-31 2010-04-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon compositions useful for producing fuels and methods of producing the same
US7678953B2 (en) * 2005-01-31 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization
WO2006084286A2 (en) * 2005-01-31 2006-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon compositions useful for producing fuels
US8481796B2 (en) * 2005-01-31 2013-07-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization and compositions therefrom
US7667086B2 (en) * 2005-01-31 2010-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin oligomerization and biodegradable compositions therefrom
WO2006091986A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-31 The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd Catalytic conversion of olefins to diesel and gasoline fuel
US7741526B2 (en) * 2006-07-19 2010-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Feedstock preparation of olefins for oligomerization to produce fuels
JP2012515133A (ja) * 2009-01-09 2012-07-05 レック シリコン インコーポレイテッド 粒状シリコンを製造する方法及び装置
US9404177B2 (en) 2014-08-18 2016-08-02 Rec Silicon Inc Obstructing member for a fluidized bed reactor
CN105585416B (zh) * 2014-10-20 2018-09-28 中国石油化工股份有限公司 一种含氧化合物与芳烃进行烷基化反应的方法
WO2017035226A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-02 Shell Oil Company Separation of catalyst and inert heat particle after aromatization of an alkane containing gas stream
CA3045467A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Process and system for low pressure olefin conversion to a distillate boiling range product
EP3841187A1 (en) 2018-08-22 2021-06-30 ExxonMobil Research and Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10843980B2 (en) 2018-08-22 2020-11-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US10889769B2 (en) 2018-08-22 2021-01-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US11015131B2 (en) 2018-08-22 2021-05-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10858600B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock
US10858599B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3907663A (en) * 1973-10-01 1975-09-23 Mobil Oil Corp Conversion of hydrocarbons
US4046825A (en) * 1974-05-15 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Conversion of oxygenated compounds to gasoline
US4138440A (en) * 1974-08-14 1979-02-06 Mobil Oil Corporation Conversion of liquid alcohols and ethers with a fluid mass of ZSM-5 type catalyst
US4283273A (en) * 1976-11-18 1981-08-11 Mobil Oil Corporation Method and system for regenerating fluidizable catalyst particles
US4150062A (en) * 1976-12-20 1979-04-17 Mobil Oil Corporation Light olefin processing
US4100218A (en) * 1977-05-31 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Ethane conversion process
US4254295A (en) * 1979-12-05 1981-03-03 Mobil Oil Corporation Oligomerization of olefins
US4417086A (en) * 1982-04-30 1983-11-22 Chevron Research Company Efficient fluidized oligomerization
US4417087A (en) * 1982-04-30 1983-11-22 Chevron Research Company Fluidized oligomerization
NL8301747A (nl) * 1983-05-17 1984-12-17 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten.
GB2156381A (en) * 1984-03-27 1985-10-09 Broken Hill Pty Co Ltd Production of kerosene and distillate
US4605807A (en) * 1984-04-27 1986-08-12 Atlantic Richfield Company Process for catalytic conversion of ethylene to higher hydrocarbons
US4504693A (en) * 1984-06-01 1985-03-12 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion of olefins to heavier hydrocarbons
GB8429007D0 (en) * 1984-11-16 1984-12-27 British Petroleum Co Plc Aromatics from ethane/ethylene
US4547616A (en) * 1984-12-28 1985-10-15 Mobil Oil Corporation Conversion of oxygenates to lower olefins in a turbulent fluidized catalyst bed
US4579999A (en) * 1985-01-17 1986-04-01 Mobil Oil Corporation Multistage process for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with aliphatic recycle
US4543435A (en) * 1985-01-17 1985-09-24 Mobil Oil Corporation Multistage process for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with ethene recycle
US4746762A (en) * 1985-01-17 1988-05-24 Mobil Oil Corporation Upgrading light olefins in a turbulent fluidized catalyst bed reactor
US4689205A (en) * 1985-05-14 1987-08-25 Mobil Oil Corporation Multi-stage system for converting oxygenates to liquid hydrocarbons with aliphatic recycle
US4751338A (en) * 1987-01-23 1988-06-14 Mobil Oil Corporation Conversion of diene-containing light olefins to aromatic hydrocarbons
US4788364A (en) * 1987-12-22 1988-11-29 Mobil Oil Corporation Conversion of paraffins to gasoline

Also Published As

Publication number Publication date
EP0418318B1 (en) 1993-12-29
US4899014A (en) 1990-02-06
JPH03504394A (ja) 1991-09-26
DE68911921T2 (de) 1994-04-21
AU617200B2 (en) 1991-11-21
AU3841389A (en) 1989-12-12
WO1989011465A1 (en) 1989-11-30
DE68911921D1 (de) 1994-02-10
FI905775A0 (fi) 1990-11-22
EP0418318A1 (en) 1991-03-27
FI91851C (fi) 1994-08-25
JP2818459B2 (ja) 1998-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91851B (fi) Menetelmä propeeni-eteeniseosten laadun parantamiseksi turbulenttisessa katalyytin leijukerrosreaktorissa
FI85691C (fi) Foerfarande foer foeraedling av laetta olefiner i en turbulent, svaevande katalytbaeddreaktor.
US4966680A (en) Integrated catalytic cracking process with light olefin upgrading
US4831203A (en) Integrated production of gasoline from light olefins in a fluid cracking process plant
US5034565A (en) Production of gasoline from light olefins in a fluidized catalyst reactor system
US4822477A (en) Integrated process for gasoline production
US4751338A (en) Conversion of diene-containing light olefins to aromatic hydrocarbons
US4859308A (en) Two-stage process for conversion of alkanes to gasoline
KR960007735B1 (ko) 경질 올레핀을 중질의 액체 탄화수소로 전환시키기 위한 다단계 접촉방법
JPH01210496A (ja) 多段式接触反応器中での軽質オレフィン類からの重質炭化水素類の製造方法
US4831204A (en) Production of gasoline from light olefins with FCC gas plant improvement by olefin upgrading
US5019357A (en) Reactor system for upgrading light olefins in staged reactors
US5009851A (en) Integrated catalytic reactor system with light olefin upgrading
EP3313569A1 (en) Process to prepare propylene
US4834949A (en) Multistage system for converting olefins to heavier hydrocarbons
US4855521A (en) Fluidized bed process for upgrading diene-containing light olefins
US4778661A (en) Upgrading diene-containing light olefins in a fluidized bed reactor
US4873389A (en) Conversion of light olefins to gasoline using low-temperature catalyst regeneration
WO1989007586A1 (en) Process for the production of gasoline from fuel gas and catalytic reformate
AU595706B2 (en) Integrated process for gasoline production
EP0275930B1 (en) Upgrading diene-containing hydrocarbons
EP0311375A1 (en) Process for cracking a hydrocarbon feedstock to obtain gasoline and olefins and upgrading the olefins to improve the total gasoline yield
CA1291769C (en) Upgrading diene-containing hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: MOBIL OIL CORPORATION