FI91772B - Hajoava kestomuoviseos - Google Patents

Hajoava kestomuoviseos Download PDF

Info

Publication number
FI91772B
FI91772B FI884918A FI884918A FI91772B FI 91772 B FI91772 B FI 91772B FI 884918 A FI884918 A FI 884918A FI 884918 A FI884918 A FI 884918A FI 91772 B FI91772 B FI 91772B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
transverse
mixture
length
component
Prior art date
Application number
FI884918A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI91772C (fi
FI884918A0 (fi
FI884918A (fi
Inventor
Andr Chiquet
Original Assignee
Ecotek Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecotek Int Ltd filed Critical Ecotek Int Ltd
Publication of FI884918A0 publication Critical patent/FI884918A0/fi
Publication of FI884918A publication Critical patent/FI884918A/fi
Publication of FI91772B publication Critical patent/FI91772B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91772C publication Critical patent/FI91772C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0033Additives activating the degradation of the macromolecular compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

91772
Hajoava kestomuoviseos. - Sönderfallande termoplastkomposition.
Keksinnön kohteena on muoviseos, jonka polymeerikomponentti sisältää kestomuovipolymeeriä, erityisesti α-olefiinien polymeeriä, mieluummin polyetyleeniä tai etyleenikopolymeerejä, joka seos hajoaa pieniksi partikkeleiksi joko lämmön ja ultraviolettivalon ja/tai auringonvalon vaikutuksesta ja/tai kompos-tointiolosuhteissa. Koska tämä muoviseos sisältää myös luonnonmukaista biohajoavaa ainetta, kompostiseoksessa tai maaperässä olevat mikro-organismit, kuten bakteerit, sienet ja/tai entsyymit hajottavat muodostuneet pienet muovipartikkelit edelleen. Sopivissa olosuhteissa voidaan näin päästä täydelliseen hajoamiseen .
Esillä olevan keksinnön tavoitteena on tuoda esiin kalvoille, levyille tai muoteille tarkoitettu muoviseos, jolla on tähän mennessä tunnettujen kestomuovimateriaalien halutut ominaisuudet, kuten esimerkiksi yksinkertainen prosessointi, suuri lujuus, vedenkestavyys, hyvä liuottimien ja muiden kemikaalien kestävyys, ja joka täyttää varastoitaessa käytettäessä tarvittavat vaatimukset, mutta joka voidaan helposti hajottaa käytön jälkeen edellämainituissa olosuhteissa. Keksinnön mukaisten seosten hajoamisaika lyhenee vähintään puolella, usein kahdella kolmasosalla tai jopa enemmänkin verrattuna tähän mennessä tunnettuihin saman tyyppisiin tuotteisiin vertailukelpoisissa olosuhteissa .
Brittiläisessä patenttijulkaisussa n:o 1.485.833 on esitetty, että muovit, joilla on hiili-hiilisidoksia, voidaan tehdä bio-hajoaviksi lisäämällä a) tärkkelysrakeita tai kemiallisesti • modifioituja tärkkelysrakeita ja (b) hapettuvaa ainetta, kuten rasvahappoa ja tai rasvahappoesteriä. Tässä painetussa julkaisussa on myös mainittu, että ollessaan kosketuksessa maaperän sisältämän siirtymämetallisuolan kanssa hapettuva aine hapettuu peroksidiksi tai hydroperoksidiksi, jolloin tapahtuu 2 '\ r7 r7 «Λ y \ ! 11 polymeeriketjun pilkkoontumista. Tästä seoksesta olevan poly-etyleenikalvon tapauksessa on kuitenkin havaittu, että polyety-leenikerros peittää suurimman osan tärkkelysrakeista eivätkä nämä voi siten joutua alttiiksi mikro-organismien hyökkäykselle.
Lisäksi on havaittu, että siirtymämetallisuolojen konsentraa-tio tavallisissa kompostointiolosuhteissa ei riitä aiheuttamaan rasvahappokomponentin tehokasta hapettumista.
Saksalaisessa kuulutusjulkaisussa 2.224.801 on esitetty, että α-olefiinien kestomuovipolymeerien, erityisesti polyetyleenin ja polystyreenin hajoamista ultraviolettivalon ja/tai auringonvalon vaikutuksesta voidaan nopeuttaa lisäämällä siirtymäme-tallin yhdisteitä, erityisesti rautayhdisteitä. Tehokkaaksi pitoisuudeksi on mainittu 0,01-2,0 paino-%. Näiden metalliyh-disteiden on kuitenkin havaittu olevan inerttejä normaalissa ulkolämpötiloissa (alle 35°C), jos valon pääsy on estynyt.
Nyttemmin on yllättäen havaittu, että kuten patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa on tarkemmin määritelty, 1) muoviseos, joka sisältää a) biohajoavaa ainetta, esimerkiksi tärkkelystä, b) rautayhdistettä, joka voi olla kompleksi, hajoaa lämmön (mieluummin > 50°C) ja/tai ultraviolettivalon ja/tai auringonvalon vaikutuksesta ja/tai kompostointiolosuhteissa, ja c) rasvahappoa ja/tai rasvahappoesteriä; . 2) tämä hajoaminen etenee merkittävästi nopeammin kuin mitä on mitattu edellä mainittujen patenttien mukaisesti (kts. jäljempänä olevat taulukot), so. biohajoavan aineen, 3 9Ί772 hapettuvan aineen ja rautayhdisteen samanaikaisella mukanaololla on merkittävä synergistinen vaikutus; ja 3) kun lisäksi mukana on toista siirtymämetalliyhdistettä, kuten esimerkiksi kupari-(II)stearaattia, tällä on katalyyttinen vaikutus tähän hajoamiseen, joka nopeutuu vielä enemmän.
Esillä oleva keksintö ja sen hyvänä pidetyt suoritusmuodot on määritelty patenttivaatimuksissa.
Sopivat komponentit (a) ovat biohajoavia aineita, kuten esimerkiksi luonnontärkkelys, eetteröity tai esteröity tärkkelys tai tärkkelys, jota on modifioitu muulla tavoin, esimerkiksi silaanien avulla, jolloin pitoisuus on yleensä 2-40 paino-%, mieluummin 10 - 16 paino-% seoksesta. Haluttuun tarkoitukseen voidaan käyttää myös muita hiilihydraatteja. Biohajoava aine on osoittautunut edulliseksi käyttää rakeina, jotka voidaan tunnetulla tavalla lisätä täysin homogeenisesti muovimassaan.
Komponentti (c) on hapettuva aine, joka sisältää vähintään yhden kaksoissidoksen, jolloin tämä aine on rasvahappo ja/tai rasvahappoesteri tai sisältää näitä. Yksi hyvin sopiva esimerkki on luonnon soijaöljy. Tämän hapettuvan aineen pitoisuus on yleensä enintään 5 paino-%, mieluummin 0,5 - 1,5 paino-% seoksesta laskettuna.
Komponenttina (c) toimiva rautayhdiste vastaa yleiskaavaa X-Fe, jossa X on yksi tai useampi ligandi. Yhdiste voi .· lisäksi olla kytkeytynyt toiseen ligandiin Y. Fe tarkoittaa tässä yhteydessä rautaa missä tahansa tunnetussa valenssi-tilassa. Ligandi X voi olla epäorgaaninen tai orgaaninen happoradikaali ja samoin toinen kompleksiin sitoutunut ligandi. Seuraavat esimerkit voidaan mainita; OH-, Cl”,
Br”, Γ, oksalaatti”, H-sitraatti”, N02~. N^”, EDTA * tai karbonyyli, nitrosyyli- tai forfyriiniradikaali.
4 9'! 772
Sopivista ligandeista Y ovat esimerkkejä aromaattisten tai aiifaattisten monokarboksyylihappojen tai dikarboksyy-lihappojen karboksyylihappoionit, jolloin alifaattisessa karboksyylihapossa on mieluummin 10 - 20 hiiliatomia. Yleisesti sanoen ligandin Y tehtävänä on lisätä yhdisteen X-Fe liukoisuutta polymeeriin. Komponentin (c) pitoisuus on yleensä vähintään 0,01 paino-%, mieluummin 0,15 -0,5 paino-% seoksesta laskettuna. Tämä pitoisuus voi olla 0,02, 0,03 tai 0,04 paino-%, mutta se voi olla myös yli 5,0 paino-%.
Mahdollisesti lisättävä katalyytti on yleiskaavan Z’-Me mukainen siirtymärnetalliyhdiste, joka voi olla kompleksi, jossa kaavassa Me on jokin muu siirtymämetalli kuin Fe ja Z' tarkoittaa yhtä tai useampaa ligandia. Ligandista Z' voidaan mainita seuraavat esimerkit: OH~, Cl”, Br-^ i”, oksalaatti”, H-sitraatti-, NC^-, N^-, EDTA sekä aromaattisten tai alifaattisten monokarboksyyli- tai dikarboksyylihappojen karboksyylihappoionit, jolloin alifaattisessa karboksyylihapossa on mieluummin 10 -20 hiiliatomia. Sopivat siirtymämetailit Me ovat pääasiassa jaksollisen järjestelmän ensimmäisen siirtymämetallirivin siirtymämetalleja, kuten kupari ja vanadiini. Tämän katalyyttikomponentin pitoisuus on vähintään 0,005 paino-%, mieluummin 0,005 - 1,0 paino-% ja erityisesti 0,01 -0,05 paino-%.
Kestomuovipohjäinen seos muodostuu oleellisesti mistä tahansa tunnetusta kestomuovipolymeeristä, jolloin suositeltuja ovat α-olefiinien polymeerit, erityisesti polyetyleeni . . tai etyleenikopolymeerit. "Polyetyleenillä" ymmärretään tässä yhteydessä minkä tahansa tyyppistä polyetyleeniä, kuten LDPE, LLDPE, LMDPE, MDPE, HDPE, ULDPE jne. Etyleeni-kopolymeereistä sopivia esimerkkejä ovat EVA, EBA, EAA, EMAA ja ionimeerit.
Esillä olevan keksinnön etuna on, että hajoamista voidaan 5 91772 sovellutusalueesta riippuen ohjata muuttamalla yksittäisten komponenttien konsentraatiota ilman, että normaaleissa käyttöolosuhteissa muovimateriaalin ominaisuudet heikkenevät. Erityisen mielenkiintoisia keksinnön mukaisten seosten sovellutusalueita ovat pakkausmateriaalit, kompostoitaville jätteille tarkoitettujen jätesäkkien kalvot, maatalouskalvot, erityisesti ne, jotka tulevat kosketukseen maan kanssa ja joiden on tarkoitus hajota halutun ajan kuluttua, kalvot ja levyt kantosäkkejä varten, rakennustyömailla käytetyt levyt, muovikuidut ja muoviteipit, erityisesti muoviset joustoteipit ja vastaavat.
Esillä oleva keksintö tekee mahdolliseksi valmistaa tuotteita, jotka eivät saastuta ympäristöä ja jotka voidaan hajottaa kuluttamatta lisäenergiaa ja vapauttamatta haitallisia aineita.
Keksinnön mukaisten seosten valmistaminen ja niiden prosessointi arkeiksi, kalvoiksi, levyiksi tai muiksi muodoiksi suoritetaan tavanomaisilla menetelmillä. Komponentit lisätään edullisesti yksitellen tai seoksina nk. perusseoksina.
Sen mukaan, mitä tähän mennessä tiedetään tai mitä voidaan olettaa luultavaksi, hajoaminen tapahtuu seuraavan mekanis-: min kautta:
Kuten on tunnettua (kts. A. C. Albertsson, B. Ranby, J. Appi. Polym. Sei: Appi. Polym. Symp., 35 (1979), s. 423 ja tässä yhteydessä mainittu A. C. Albertsson'in julkaisu), muovit, joissa on C-C-sidoksia pääketjussa, biohajoavat äärimmäisen hitaasti muodostaen hiilidioksidia ja vettä. Polyetyleenin biologisen hajoamisen puoliin-tumisiäksi on ekstrapoloitu noin 100 vuotta.
Ultraviolettivalon, auringonvalon tai lämmön vaikutuksesta . tai kompostointiolosuhteissa muodostuu vapaita radikaaleja, τ— 6 91772 kuten esimerkiksi OH'-radikaaleja rautaionien läsnäolosta johtuen. Nämä voivat reagoida polymeerien kanssa muodostaen muita vapaita radikaaleja. Nämä vapaat polymeeriradikaalit ovat erittäin reaktiivisia ja ne voivat mm. reagoida edelleen hapen kanssa, muiden ketjujen kanssa, rautaionien kanssa, hapettuvan aineen kaksoissidoksen kanssa ja vastaavasti. Polymeeriketjut pilkkoutuvat näin pieniksi ketjuiksi, jolloin samalla muodostuu tai ei muodostu happipitoisia ryhmiä, kuten alkoholeja, ketoneja, estereitä jne. Rautaionit toimivat tämän prosessin aikana sekä initiaattorina että reaktiota edistävänä aineena, kun taas hapettuva aine toimii reaktiota edistävänä aineena ja erityisesti ketjua pilkkovana aineena, koska tällä aineella on tyydytettyä polymeeriketjua suurempi taipumus muodostaa peroksi- tai hydroperoksiyhdisteitä. Koska tärkkelyksen koostumuksessa on suuri määrä hydroksyyliryh-miä, se toimii promoottorina ja yhdessä rautaionien kanssa erityisen arvokkaana ko-initiaattorina, koska rauta-(IIIJhydroksidikompleksit ovat erittäin reaktiivisia. Tämä voidaan havainnollistaa seuraavalla kaavalla (1):
Pc5 + OH'-*(FeOH)Fe2* - OH' (1)
Siirtymämetalliyhdisteiden, esimerkiksi kupari- tai vanadiiniyhdisteiden, havaittu katalyyttinen vaikutus voidaan luultavasti katsoa johtuvan Fe^*-* Fe2+-f Fe^ syklin nopeutumisesta. Ilman näitä yhdisteitä muut vapaat radikaalit tai muut välituotteet hapettavat kaavan (1) 2+ mukaisesti muodostuneen Fe -ionin uudelleen ketjun katkaisun kusannuksella, kuten on esimerkiksi esitetty kaavassa (2):
FeZ+ + ROOH-fFe·5* + OH' ♦ RO* (2) 2+
Muodostunut Fe hapettuu kupariyhdisteiden läsnäollessa uudelleen nopeammin kaavan (3) mukaisesti:
FeZ+ ♦ Cu2+—*Fe3* ♦ Cu+ (3) « i 7 91772 ja vapaat radikaalit hapettavat Cu+-ionit erittäin nopeasti 2+ uudelleen Cu -ioneiksi:
Cu+ ♦ R00‘—►Cu2+ ♦ RO' (4) Tämä tapahtuma toistaa itse itsensä niin kauan kuin polymeeri on alttiina ultraviolettivalolle, auringonvalolle tai lämmölle. Tässä vaiheessa, jota on kuvattava ensimmäisenä vaiheena, muovimateriaalit tulevat hauraiksi ja helposti särkyviksi ja hajoavat pieniksi partikkeleiksi, jotka 2 2 ovat muutamasta mm :sta muutamaan cm :im asti. Vallitsevista olosuhteista riippuen tämä vaihe kestää yleensä 10 - 60 päivää.
Jäljempänä olevat tapahtumat voidaan havaita seuraavassa toisessa vaiheessa: A) Ultraviolettivalon, auringonvalon tai lämmön vaikutuksesta hajoamistapahtuma jatkuu kuten ensimmäisessä vaiheessa. Pienet partikkelit hajoavat edelleen pienemmiksi ja pienemmiksi, kunnes ne häviävät.
B) Mikro-organismien, so. bakteereiden, sienten ja/tai entsyymien läsnäollessa, kuten on asianlaita kompostointi-olosuhteissa tai kosketuksessa maan kanssa, seuraa toinen hajoamisvaihe. Koska hajoaminen tapahtuu pieniksi hiukkasiksi, kasvaa mikro-organismien hyökkäyksen kohteena oleva tärkkelyksen pinta-ala moninkertaiseksi. Tärkkelys on täysin biohajoavaa, kun taas happipitoiset, pilkkoutuneet polymeeriketjut hajoavat ainakin osittain. Vallitsevista olosuhteista riippuen voi ensimmäisen vaiheen : hajoamisprosessi yhä jatkua. Näin päästään yhä lyhyempiin happipitoisiin polymeeriketjuihin, jotka vuorostaan hajoavat osittain yhä edelleen johtuen läheisestä koske-* tuksesta mikro-organismien tai entsyymien kanssa. Tällä tavoin voidaan toisen vaiheen lopussa päästä täydelliseen biohajoamiseen. Yleisesti sanoen tämä tapahtuu, esimerkiksi 8
O ' "7 r~ O
y \ ί 11 tavanomaisissa kompostointiolosuhteissa, joissa lämpötilat ulottuvat 75 - 80°C:een ja joissa lämpötila vähitellen säätyy ulkoiseen lämpötilaan, 6-8 kuukauden kuluessa.
Tällainen kaksivaiheinen hajoaminen on suotavaa erityisesti, kun on kysymys maatalouskalvoista, jotka ovat kosketuksessa maan kanssa, tai hajallaan olevista jätteistä. Muovipartik-kelit ovat ensimmäisen vaiheen jälkeen tällöin niin pieniä, että ne voivat edelleen hajota maassa. Tätä ei tapahdu tavanomaisen valossa hajoavan muoviseoksen tapauksessa.
Esimerkit
Kalvot A-I valmistettiin puhalluskalvo-ekstruusiomenetel-mällä tavalliseen tapaan käyttämällä perusseoksia. Niiden kaikkien paksuudet olivat keskenään vertailukelpoiset.
Kalvo A ei sisältänyt mitään hajoamista edistävää lisäainetta. Kalvot B ja C, jotka eivät sisältäneet kaikkia tarvittavia lisäaineita, toimivat vertailutesteinä. Silikonilla modifioidun tärkkelyksen, rautahydroksidistearaatin, soijaöljyn ja kuperistearaatin vaihtelevat pitoisuudet on annettu taulukossa 1. Jokaiselle seokselle mitattiin ajan funktiona vetolujuuden ja murtovenymän muutos 65°C:ssa ja kompostointi-olosuhteissa. Kun murtovenymä on alle 5 % poikittaissuunnassa, tuote on niin helposti särkyvää, että mittaukset eivät enää ole mahdollisia. Kalvoa voidaan tällöin pitää hajonneena.
Tutkimusten tulokset voidaan nähdä seuraavista taulukoista 2 ja 3.
I.
,Λ '{ '7 n o 9 7 \ f / l TAULUKKO 1 Kalvon koostumukset Lisäykset ovat paino-%:na
Seos Tärk- FeOH (stea- Soija- Cu (stea- Kalvon n:o .kelys raatti^ öljy raatti^ paksuus, μπ\ A ........... 25 B 10 --- 0,5 --· 60 C -- 0,05 --- --- 55 D 10 0,05 0,5 58 E 10 0,1 0,5 --- 62 F 16 0,05 0,8 --- 55 G 10 0,15 0,5 --- 56 H 10 0,05 1,0 --- 58 I 10 0,05 0,5 0,025 57
Muovi, LDPE; sulamisindeksi 1,2 10 91 772
Vetolujuuden ja murtovenymän muutos 65°C:ssa TAULUKKO 2a
Vetolujuus, N A_B_C_0_
Alkuper. pituuss. 30,1 19,6 29,3 19,2 poikittaiss. 28,5 17,6 27,3 19,0 6 päivää pituuss. 29,3 18,6 18,7 17,6 poikittaiss. 28,8 17,9 19,6 13,7 10 päivää pituuss. 30,7 17,7 16,0 15,1 poikittaiss. 27,9 16,6 13,7 12,2 15 päivää pituuss. 30,5 19,1 15,5 14,0 poikittaiss. 28,9 16,1 14,0 12,5 20 päivää pituuss. 29,2 18,1 14,3 13,5 poikittaiss. 27,9 15,5 14,4 13,0 30 päivää pituuss. 30,0 18,5 13,6 12,5 poikittaiss. 28,5 15,8 14,0 12,1
... A B C D
Murtovenymä, % - alkuper. pituuss. 390 233 258 232 poikittaiss. 515 530 520 531 6 päivää pituuss. 402 239 217 167 poikittaiss. 505 539 437 346 10 päivää pituuss. 388 226 95 86 poikittaiss. 508 518 109 27 15 päivää pituuss. 395 195 67 22 poikittaiss. 520 500 47 11 20 päivää pituuss. 375 203 54 15 poikittaiss. 495 462 41 9 30 päivää pituuss. 385 185 44 10 poikittaiss. 495 430 37 5,8 li 11 91 '7 7 2
Taulukko 2a (iatk.)
Vetolujuus, N -i-5-ϋ-1_
Alkuper. pituuss. 13,8 14,0 14,2 19,5 19,8 poikittaiss. 9,3 8,9 9,8 19,1 18,9 10 päivää pituuss. 11,8 10,7 9,6 15,5 14,5 poikittaiss. 8,7 8,0 9,5 13,0 13,5 20 päivää pituuss· 10,5 9,8 9,1 12,5 13,2 poikittaiss. 9,2 7,9 8,1 12,0 12,2 25 päivää pituuss. 9,5 8,8 8,3 12,0 12,5 poikittaiss. 8,2 7,1 7,7 11,2 11,7 30 päivää pituuss. 9,2 8,7 7,5 11,0 12,0 poikitaiss. 9,2 7,8 7,7 10,5 11,2
Murtovenymä. % E_F_G_H_I_
Alkuper. pituuss. 162 132 163 241 237 poikittaiss. 434 304 400 525 521 10 päivää pituuss. 109 71 12 88 75 poikittaiss. 35 7,4 6,7 25 15 20 päivää pituuss. 38 11 6,3 14 13 poikittaiss. 9,2 4,7 4,2 8,2 6,3 25 päivää pituuss. 9,4 7,7 5,4 9,1 7,5 poikittaiss. 6,2 4,0 3,9 6,2 4,9 30 päivää pituuss. 7,1 5,4 4,3 7,4 5,0 poikitaiss. 5,1 3,8 3,7 4,3 4,2 12 91 772
Kalvon D vetolujuuden ja murtovenymän muutos 70°C:ssa ja 75°C:ssa TAULUKKO 2b
. .. 70°C 75°C
Vetolujuus N -----
Alkuper. pituuss. 19,2 19,2 poikittaiss. 19,0 19,0 6 päivää pituuss. 15,4 15,2 poikittaiss. 12,4 13,5 10 päivää pituuss. 13,6 14,4 poikitaiss. 12,9 13,8 15 päivää pituuss. 14,1 11,7 poikittaiss. 12,9 12,1 20 päivää pituuss. 14,1 8,6 poikittaiss. 13,7 10,8
Murtovenymä, %
Alkuper. pituuss. 232 232 poikittaiss. 531 531 6 päivää pituuss. 103 42 poikittaiss. 86 12 10 päivää pituuss. 41 9 poikittaiss. 14 8 15 päivää pituuss. 18 4,4 poikittaiss. 10 4,3 20 päivää pituuss. 11 3,4 poikittais. 7 . 3,6 1,- 13 91772
Hajoaminen kompostointi-olosuhteissa TAULUKK03
Vetolujuus, N £-----9-
Alkuper. pituuuss. 30,1 19,4 26,7 20,6 poikittaiss. 28,5 15,7 26,8 16,0 3 viikkoa pituuss. 29,7 19,2 25,1 19,9 poikittaiss. 28,0 15,4 15,4 15,5 7 viikkoa pituuss. 29,2 20,8 21,3 20,1 poikittaiss. 28,3 14,3 22,2 12,6 13 viikkoa pituuss. 30,2 18,5 25,0 19,2 poikittaiss. 27,6 14,0 21,7 11,5 20 viikkoa pituuss. 29,5 18,4 22,0 18,9 poikittaiss. 27,7 13,2 16,1 12,7
Murtovenymä, % A_B_C_D_
Alkuper. pituuss. 390 282 286 253 poikittaiss. 515 752 638 667 3 viikkoa pituuss. 385 231 247 190 poikittaiss. 500 476 206 437 7 viikkoa pituuss. 370 170 107 128 poikittaiss. 480 314 534 143 13 viikkoa pituuss. 400 252 198 205 poikittaiss. 510 357 534 114 20 viikkoa pituuss. 385 152 153 174 poikittaiss. 495 263 570 300 14 91772
Ha:oaminen kompostointi-olosuhteissa TAULUKKO 4
Lisäaineet, paino-%
Seos FeOH (stea- Soija- Cu (stea- Kalvon pak- n:o Tärkkelys raatti)2 öljy raatti>2 suus, /am J 11 0,10 1,3 --- 55 K 11 0,15 1,3 --- 58 L 11 0,15 1,3 0,025 56
Muovi: LDPE, sulamisindeksi 0,8
Is 15 ·λ 'i ·7 ~· y \ ! 11 TAULUKKO 5
Vetolujuuden ja murtovenymän arviointi kompostointiolosuhteissa
Vetolujuus, N -------
Alkuper. pituuss. 16,8 16,5 16,1 poikittaiss. 9,8 10,3 16,0 1 viikko pituuss. — — 16,0 poikittaiss. — — 10,3 4 viikkoa pituuss. 16,5 16,1 15,9 poikittaiss. 9,1 9,0 8,2 1 7 viikkoa pituuss. 16,6 16,4 15,2 poikittaiss. 8,9 8,8 1 7,8 1 10 viikkoa pituuss. 16,3 16,1 15,1 poikittaiss. 8,7 1 8,3 1 7,7 1 15 viikkoa pituuss. 15,9 15,6 — poikittaiss. 8,5 1 8,3 1 — 20 viikkoa pituuss. 15,8 15,1 — poikittaiss. 8,6 1 7,8 1 —
J K L
Murtovenymä, % --------—
Alkuper. pituuss. 154 126 185 poikittaiss. 422 436 361 1 viikkoa pituuss. — — 160 poikittaiss. — — 121 4 viikkoa pituuss. 105 106 145 poikittaiss. 140 43 71 1 7 viikkoa pituuss. 100 107 132 poikittaiss. 95 36 1 30 10 viikkoa pituuss. 121 103 129 poikittaiss. 86 42 1 25 1 15 viikkoa pituuss. H6 101 poikittaiss. 84 1 40 1 20 viikkoa pituuss. 85 — poikittaiss. 1 05 1 16 9 1//2 *
Ajan pidetessä havaitaan kalvossa yhä enemmän reikiä murtumia. Mittaukset tehtiin näytteillä, joissa ei ollut yhtään reikää.
Hajoaminen ultraviolettivalossa TAULUKKO 6 Kalvon koostumus
Lisäaineet, paino-%
Seos FeOH (stea- Soija- Cu (stea- Kalvon pak- n:o Tärkkelys raatti^ öljy raatti^ suus, Jim M --- --- --- --- 100 N — 0,15 --- --- 58 O 10 --- 1,3 --- 56 P 10 0,15 1,3 --- 54 Q 10 0,15 1,3 0,025 56
Muovi: LDPE, sulamisindeksi 0,8 1 ti 17 9 I Ί Τι TAULUKKO 7
Vetolujuuden ja murtovenymän kehittyminen ajan kuluessa ultraviolettivalossa /XENOTEST 250/
Vetolujuus poikittais-
suunnassa, N_ M_N_0_P_Q
Alkuper. 32,7 17,7 13,4 9,4 10,3 104 tuntia 27,4 ---- 12,5 7,3 8,11 150 tuntia ---- 11,8 11,6 7,21 6,71 209 tuntia 26,6 10,6 11,5 5,31 250 tuntia ____ 11,4 ---- ___ 305 tuntia 27,8 11,5 ......-
Venymä poikittais- suunnassa, %_ M_N_3_P_3
Alkuper. 734 630 527 385 361 104 tuntia 634 —- 369 6,7 4,51 150 tuntia --- 30 367 4,01 3,51 209 tuntia 672 17 231 2,91 250 tuntia — 10 — — — 305 tuntia 669 6,8 — --- — = hauras 18 9 ϊ '112
Oheisten taulukoiden tulokset osoittavat selvästi komponenttien (a), (b) ja (c) synergistisen vaikutuksen poly-etyleenipolymeerien hajoamiseen.
li

Claims (5)

91 772
1. Kestomuoviseos, joka hajoaa lämmön ja/tai ultraviolettivalon ja/tai auringonvalon vaikutuksesta ja/tai kompostointiolosuh-teissa ja joka sisältää polymeeriyhdisteenä α-olefiinien kesto-muovipolymeerejä, erityisesti polyetyleeniä tai etyleenikopo-lymeerejä, tunnettu siitä, että seos sisältää seuraavia hajoamista edistäviä lisäaineita: (a) biohajoavaa ainetta, (b) rautayhdistettä, joka liukenee seokseen ja voi olla kompleksi ja joka vaikuttaa initiaattorina ja edistää hajoamista edelleen, ja (c) hapettuvaa ainetta, jossa on yksi tai useampi kaksoissidos ja joka toimii hajoamista edistävänä aineena ja ketjua pilkkovana aineena, jolloin tämä aine on rasvahappo, rasvahappoesteri tai sen seos, ja että komponentin (a) pitoisuus on 2 - 40 paino-%, mieluummin 10-16 paino-%, komponentin (b) pitoisuus on 0,01 - 5 paino-%, mieluummin 0,15 - 0,5 paino-% ja komponentin (c) pitoisuus on enintään 5 paino-%, mieluummin 0,5 - 1,5 paino-% seoksesta laskettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentti (a) on luonnontärkkelys, eetteröity tai este-röity tärkkelys tai sen hydrofobisesti modifioitu johdos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentti (c) muodostuu soijaöljyn yhdestä tai useammasta komponentista tai sisältää näitä.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen seos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää katalyyttinä jonkin muun siirtymämetallin kuin raudan toista yhdistettä, joka voi olla kompleksi. s' rr r~ f~' 'i \ / 11
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen seos, tunnettu siitä, että tämän toisen siirtymämetalliyhdisteen pitoisuus on vähintään 0,005 paino-%, mieluummin 0,005 - 1,0 paino-% ja erityisesti 0,01 - 0,05 paino-% seoksesta laskettuna. li 91772
FI884918A 1987-02-27 1988-10-25 Hajoava kestomuoviseos FI91772C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH74787 1987-02-27
CH747/87A CH671961A5 (fi) 1987-02-27 1987-02-27
PCT/CH1988/000042 WO1988006609A1 (en) 1987-02-27 1988-02-19 Degradable synthetic compositions
CH8800042 1988-02-19

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI884918A0 FI884918A0 (fi) 1988-10-25
FI884918A FI884918A (fi) 1988-10-25
FI91772B true FI91772B (fi) 1994-04-29
FI91772C FI91772C (fi) 1994-08-10

Family

ID=4194256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI884918A FI91772C (fi) 1987-02-27 1988-10-25 Hajoava kestomuoviseos

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4931488A (fi)
EP (1) EP0305413B1 (fi)
AT (1) ATE89298T1 (fi)
AU (1) AU594864B2 (fi)
CA (1) CA1335613C (fi)
CH (1) CH671961A5 (fi)
DE (1) DE3880931D1 (fi)
DK (1) DK594988D0 (fi)
FI (1) FI91772C (fi)
IL (1) IL87513A (fi)
NO (1) NO884660L (fi)
WO (1) WO1988006609A1 (fi)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
FI894735A (fi) * 1989-10-05 1991-04-06 Biodata Oy Biologiskt nedbrytbar kombinationsfilm och foerfarande foer att framstaella en saodan.
FI91643C (fi) * 1989-10-05 1994-07-25 Biostor Oy Biologisesti hajoava kalvo ja menetelmä sellaisen valmistamiseksi
FI88724C (fi) * 1989-10-05 1993-06-28 Biodata Oy Biologiskt nedbrytbar taeckfilm och foerfarande foer att framstaella en saodan
EP0541549A1 (en) * 1989-11-02 1993-05-19 AlliedSignal Inc. Biodegradable polymeric materials and articles fabricated therefrom
US4985024A (en) * 1989-12-01 1991-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Disposable diaper having fastening means that are degradable
FR2657353B1 (fr) * 1990-01-23 1993-07-02 Bono Pierre Film plastique degradable, comportant une charge vegetale active, la lignine.
EP0444880B1 (en) * 1990-02-28 1997-05-07 Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Process for manufacture of a moldable biodegradable material
US5120089A (en) * 1990-02-28 1992-06-09 Alvin Guttag Protected philatelic item
JPH04211444A (ja) * 1990-03-12 1992-08-03 Toppan Printing Co Ltd 酸素バリヤー性樹脂組成物
FI90558C (fi) * 1990-05-11 1994-02-25 Sitra Foundation Biologisesti hajoava peitekalvo ja menetelmä sellaisen valmistamiseksi
DE4020711A1 (de) * 1990-06-29 1992-01-09 Wolf Soellner Leichenhuelle
IT1245408B (it) * 1991-02-20 1994-09-20 Butterfly Srl Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico
GB9108555D0 (en) * 1991-04-22 1991-06-05 Kent Cartridge Mfg Improvements in cartridge cases
US5145779A (en) * 1991-05-03 1992-09-08 Iowa State University Research Foundation, Inc. Process of biodegradation of high molecular weight polyethylene by aerobic lignolytic microorganisms
DE4134190A1 (de) * 1991-10-16 1993-04-22 Tomka Ivan Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien
US5135966A (en) * 1991-11-26 1992-08-04 Shell Oil Company Environmentally degradable polymer composition
US5308906A (en) * 1991-12-11 1994-05-03 Kimberly-Clark Corporation Extrudable elastomeric composition having controlled rate of degradation
US5216043A (en) * 1991-12-12 1993-06-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable thermophastic compositions and blends with naturally biodegradable polymers
US5427614A (en) * 1992-02-14 1995-06-27 Warner-Lambert Company Starch based formulations
US5258422A (en) * 1992-05-05 1993-11-02 Tredegar Industries, Inc. Compostable thermoplastic compositions
US5518730A (en) 1992-06-03 1996-05-21 Fuisz Technologies Ltd. Biodegradable controlled release flash flow melt-spun delivery system
US5416133A (en) * 1992-08-24 1995-05-16 Gaia Research Limited Partnership Chemically degradable polyolefin films
US5272181A (en) * 1992-11-18 1993-12-21 Evergreen Solutions, Inc. Biodegradable expanded foam material
KR960012445B1 (ko) * 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
KR960012444B1 (ko) * 1992-11-24 1996-09-20 주식회사 유공 전분이 화학 결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법
US5393804A (en) * 1992-11-24 1995-02-28 Parke, Davis & Company Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers
US5352716A (en) * 1992-12-16 1994-10-04 Ecostar International, L.P. Degradable synthetic polymeric compounds
US5814404A (en) * 1994-06-03 1998-09-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Degradable multilayer melt blown microfibers
JPH10501295A (ja) * 1994-06-10 1998-02-03 アルセル・テクノロジーズ・インコーポレイテッド 分解できるポリマー及びポリマー製品
AU4278796A (en) * 1994-10-26 1996-07-24 Dow Chemical Company, The Process for stabilizing ethylene polymers during high temperature melt processing operations
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
MX9606224A (es) * 1995-05-31 1998-02-28 Alcell Tech Inc Polimeros degradables y productos polimericos.
US5859090A (en) * 1996-01-16 1999-01-12 Federal Cartridge Company Injection-modulable, polycaprolactone-based, biodegradable plastic articles such as shotshell components, and method of manufacturing same
US5667574A (en) * 1996-11-06 1997-09-16 Chi May Co., Ltd. Starch-based composition for preparing an environment degradable α-olefinic polymer molding material
US5952088A (en) * 1996-12-31 1999-09-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fiber
CN1074778C (zh) * 1997-07-17 2001-11-14 田长澄 可降解塑料植物复合材料及其制备方法
CN1098303C (zh) * 1997-07-22 2003-01-08 张蕾 一种全降解发泡胶及其制备方法
CN1074433C (zh) * 1997-08-18 2001-11-07 清华紫光(集团)总公司 聚酯型淀粉塑胶及其制备方法和应用
US6089009A (en) 1997-08-28 2000-07-18 Belmont Textile Machinery Co., Inc. Fluid-jet false-twisting method and product
US6201068B1 (en) 1997-10-31 2001-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable polylactide nonwovens with improved fluid management properties
US6268434B1 (en) 1997-10-31 2001-07-31 Kimberly Clark Worldwide, Inc. Biodegradable polylactide nonwovens with improved fluid management properties
US6261677B1 (en) 1997-12-22 2001-07-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic fiber
US6135987A (en) * 1997-12-22 2000-10-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic fiber
US6306782B1 (en) 1997-12-22 2001-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable absorbent product having biodisintegratable nonwovens with improved fluid management properties
US6309988B1 (en) 1997-12-22 2001-10-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodisintegratable nonwovens with improved fluid management properties
US6544455B1 (en) 1997-12-22 2003-04-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods for making a biodegradable thermoplastic composition
DE19800842C2 (de) * 1998-01-13 2003-06-18 Gerhard Barich Kunststoff-Faden
US6194483B1 (en) 1998-08-31 2001-02-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable articles having biodegradable nonwovens with improved fluid management properties
US6197860B1 (en) 1998-08-31 2001-03-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable nonwovens with improved fluid management properties
CN1081203C (zh) * 1999-02-11 2002-03-20 天津丹海股份有限公司 生物降解塑料母料及其制备方法
US6482872B2 (en) 1999-04-01 2002-11-19 Programmable Materials, Inc. Process for manufacturing a biodegradable polymeric composition
CN1074435C (zh) * 1999-06-22 2001-11-07 沈阳南阳经贸集团有限公司 多元降解树脂组合物及其制备方法
CN1114653C (zh) * 2000-01-12 2003-07-16 李小鲁 可生物降解的树脂组合物及其制备方法和应用
FR2811242B1 (fr) * 2000-07-05 2003-02-14 Seppic Sa Nouvelle composition absorbant l'hydrogene, pour sa preparation et utilisation comme composition de remplissage des cables a fibres optiques
JP3848077B2 (ja) * 2000-11-20 2006-11-22 キヤノン株式会社 分解性樹脂組成物およびその処理方法
CN1233717C (zh) * 2000-12-06 2005-12-28 郝本忠 用于光和生物降解塑料制品的多元组合物及用途
CN1363625A (zh) * 2001-11-15 2002-08-14 天津丹海股份有限公司 生物降解树脂的生产方法
US20040247860A1 (en) * 2003-04-03 2004-12-09 Roplast Industries, Incorporated Polyethylene film that sinks in water and degrades in water and/or sunlight
KR100602386B1 (ko) * 2003-07-11 2006-07-20 김찬형 복합분해성 열가소성 중합체 조성물 및 이로부터 제조되는복합분해성 열가소성 중합체 제품 및 그의 제조 방법
FR2864747A1 (fr) * 2004-01-05 2005-07-08 Linda Thomas Materiau servant a fabriquer des liens dans la culture des vegetaux et son procede de fabrication
FR2871166B1 (fr) * 2004-06-04 2006-12-01 Creca Sa Composition thermoplastique biodegradable et procede de preparation
NO20061768L (no) * 2006-04-21 2007-10-22 Nor X Industry As Blanding av tilsetningsmidler til bruk ved fremstilling termoplaster
SI2013280T1 (sl) * 2006-05-01 2010-02-26 Bnt Force Biodegradable Polyme Novi biorazgradljivi polimerni sestavek, uporaben za pripravo biorazgradljive umetne snovi in postopek za pripravo tega sestavka
US9980545B2 (en) 2009-10-29 2018-05-29 The Compliance Case Corporation Contact lens case with predetermined life span for safety
JP5816628B2 (ja) 2009-10-29 2015-11-18 ザ コンプライアンス ケース コーポレーションThe Compliancecase Corporation 使用方法が限定された自己分解性のコンタクトレンズケース
JP5484161B2 (ja) 2010-03-31 2014-05-07 小林製薬株式会社 生分解性使い捨てカイロ
CN102532647B (zh) * 2010-12-27 2014-06-04 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种光、生物复合降解聚乙烯泡沫塑料及其制备方法
CN104494261B (zh) * 2014-12-11 2016-08-17 昆山市张浦彩印厂 可降解evoh高阻隔复合薄膜
CN105017604B (zh) * 2015-06-23 2017-03-08 哈尔滨理工大学 纳米四氧化三铁/聚乙烯导热复合材料的制备方法
US9925707B2 (en) * 2015-12-22 2018-03-27 Pep Licensing Limited Process for preparation of biodegradable biocompostable biodigestible polyolefins
IL266788B (en) 2016-11-22 2022-07-01 Polymateria Ltd Biodegradable polymer and production methods
PT3571131T (pt) 2017-01-20 2021-05-25 Polymateria Ltd Material de folha degradável
US11065058B2 (en) 2018-05-23 2021-07-20 Biosense Webster (Israel) Ltd. Using a predetermined ablation-current profile
KR20220020349A (ko) * 2019-06-13 2022-02-18 에스더블유엠 룩셈부르크 중합체 블렌드 조성물로부터 제조된 분해성 압출 네팅

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1052998A (fi) * 1963-11-12 1966-12-30
SE372024B (fi) * 1971-09-14 1974-12-09 Akerlund & Rausing Ab
US4038228A (en) * 1971-11-19 1977-07-26 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastic composition containing a transition metal salt of a highly unsaturated organic acid
US3994855A (en) * 1972-04-18 1976-11-30 Ab Akerlund & Rausing Degradable polymer composition and process for preparing the same
GB1485833A (en) * 1973-11-28 1977-09-14 Coloroll Ltd Synthetic-resin-based compositions
US4016117A (en) * 1972-05-18 1977-04-05 Coloroll Limited Biodegradable synthetic resin sheet material containing starch and a fatty material
US4067836A (en) * 1972-06-28 1978-01-10 Union Carbide Corporation Environmentally degradable compositions exposed to actinic or ionizing radiation and process
US4125495A (en) * 1974-11-25 1978-11-14 Coloroll Limited Synthetic/resin based compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ATE89298T1 (de) 1993-05-15
NO884660D0 (no) 1988-10-19
IL87513A (en) 1992-08-18
US4931488A (en) 1990-06-05
AU1244688A (en) 1988-09-26
AU594864B2 (en) 1990-03-15
EP0305413A1 (de) 1989-03-08
WO1988006609A1 (en) 1988-09-07
NO884660L (no) 1988-10-19
DE3880931D1 (de) 1993-06-17
DK594988A (da) 1988-10-26
FI91772C (fi) 1994-08-10
CH671961A5 (fi) 1989-10-13
FI884918A0 (fi) 1988-10-25
CA1335613C (en) 1995-05-16
EP0305413B1 (de) 1993-05-12
FI884918A (fi) 1988-10-25
DK594988D0 (da) 1988-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI91772B (fi) Hajoava kestomuoviseos
KR100326196B1 (ko) 합성열가소성중합체조성물및이로부터성형된중합체제품의제조방법
EP1812504B1 (en) Thermoplastic material with adjustable useful lifetime, method for their manufacture and products thereof
PL170349B1 (pl) Wytlaczalna kompozycja polimeryczna ulegajaca kompostowaniu PL PL
JP3184886B2 (ja) 光劣化可能なプラスチック組成物
EP3545032B1 (en) Degradable polymer and method of production
KR101904757B1 (ko) 이산화탄소, 산소 및 습기 투과도가 우수한 생분해 촉매제를 적용시킨 산화생분해성 투명 바이오 랩
JP3045534B2 (ja) 生物分解性樹脂組成物およびその製品
KR101944088B1 (ko) 생분해 촉매제를 이용한 항균 롤백, 위생백 및 위생장갑 용도의 바이오 비닐용 조성물
KR100346998B1 (ko) 폴리머의 분해를 촉진시키기 위한 첨가제 조성물
IE61406B1 (en) Degradable plastic compositions
KR20110003247A (ko) 퇴비화가능한 올레핀 중합체 조성물
KR950010984B1 (ko) 생분해성수지 조성물
AU730451B2 (en) Degradable/compostable process for making degradable compostable packing material and products thereof
EA039308B1 (ru) Разлагаемый полимер и способ его получения
NZ286678A (en) Degradable/compostable additive for polyolefins comprising metal carboxylate and polyhydroxy carboxylic acid

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: ECOTEK INTERNATIONAL LTD.

BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: PROGRAMMABLE LIFE INC.