FI91414B - Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI91414B FI91414B FI883661A FI883661A FI91414B FI 91414 B FI91414 B FI 91414B FI 883661 A FI883661 A FI 883661A FI 883661 A FI883661 A FI 883661A FI 91414 B FI91414 B FI 91414B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- starch
- alkali
- mixture
- weight
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/08—Ethers
- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
- C08B31/125—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Paper (AREA)
Description
91414
Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi
Keksintö koskee kuivamenetelmää kationisten tärk-kelyseetterien valmistamiseksi antamalla tärkkelyksen 5 reagoida alkyleeniepoksidien kanssa veden läsnäollessa alkalisessa väliaineessa.
On tunnettua antaa tärkkelyksen tai tärkkelystä sisältävien aineiden reagoida niin kutsutussa kuivamene-telmässä kationisten eetteröimisaineiden kanssa. Näissä 10 menetelmissä ei reaktiota suoriteta vesisuspensiossa, vaan käyttäen pinnaltaan kuivalta näyttävää tärkkelystä.
Julkaisun US-PS 4 127 563 mukaan käytetään katio-nisointiin alkyleenihalogeenihydriinejä pH-arvossa < 9 ja välillä 25 - 60 °C olevassa lämpötilassa.
15 Julkaisun US-PS 3 346 563 mukaan on patentoitu me netelmä, jossa halogeenihydriini saatetaan reagoimaan tärkkelyksen kanssa alkalisessa väliaineessa, mutta lämpötilassa, joka on vähintään 30 °C tärkkelyksen geeliyty-mislämpötilan alapuolella.
20 Julkaisusta EP-PS 31 477 on tunnettua samoin mene telmä, jossa tärkkelyksen annetaan reagoida alkyleeniepoksidien kanssa, joka reaktio suoritetaan veden, kal-siumhydroksidin tai kalsiumoksidin läsnäollessa välillä 50 - 120 °C olevissa lämpötiloissa.
25 Julkaisusta DE-OS 29 35 338 voidaan lukea menetel mä tärkkelyksen kationisoimiseksi, jossa menetelmässä ylimääräinen alkali täytyy kuitenkin neutraloida.
Julkaisun US-PS 4 281 109 mukaan on suositeltavaa sekoittaa etukäteen eetteröimisreagenssi ja alkali- tai 30 maa-alkalihydroksidi ja vasta sen jälkeen sekoittaa tärkkelyksen kanssa.
Tämän menettelyn avulla on tarkoituksena saavuttaa reagenttien yhdenmukaisempi ja nopeampi sekoittuminen, niin että esim. paikallisia alkalin rikastumisia 35 ei esiinny, jotka saattavat aiheuttaa tärkkelyksen tur- 2 poamisen.
Kaikille mainituille menetelmille on yhteistä se, että reaktioseosta täytyy jatkuvasti sekoittaa eetteröi-tymisreaktion päättymiseen asti.
5 Lämpötilan aletessa pätenee reaktion kestoaika.
Vastaavan pituisen ajan ovat reaktioastia käytössä ja on käytettävä energiaa sekoittamiseen.
Lisäksi täytyy ottaa lukuun saannon häviöt. Keksinnön tehtävänä on menetelmä valmistaa katio-10 nisiä tärkkelyseettereitä, jossa menetelmässä alhaisista reaktiolämpötiloista huolimatta on käytettävä samanaikaisesti vain hyvin vähän energiaa sekoittamiseen, reaktio-astiat ovat varattuina vain lyhytaikaisesti ja saavutetaan varsin hyviä saantoja, jonka lisäksi seulonta ei ole 15 tarpeen.
Keksinnön kohteena on menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi antamalla tärkkelyksen reagoida alkyleeniepoksidien kanssa, joilla on yleinen kaava 20 /Rl C- CH- (CH2)n — H (I, V X*2 25 tai ^R1 C^2~/CH~“{CH2)n - Nn~R2 ^ (II) °X ^*3 30 jossa n on 1, 2 tai 3, Rlf R2 ja R3 ovat samoja tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai Rx on bentsyyliryhmä ja X*”* on kloridi, bromidi, sulfaatti tai asetaatti, alkalisessa väliaineessa, jolloin 35 läsnä on 10 - 35 paino-% vettä tärkkelyksestä (atro) las- 91414 3 kettuna ja 0,01 - 2,0 paino-% hienojakoista, hydrofiilis-tä piihappoa (seoksen kokonaismäärästä laskettuna), jonka ominaispinta-ala on 60 - 700 m2/g, ja menetelmälle on tunnusomaista, että reaktio suoritetaan 5 - 40 °C:n läm-5 pötilassa niin, että läsnä on 0,2 - 4,0 paino-% tärkkelyksestä (atro) laskettuna alkalisilikaatteja ja/tai -aluminaatteja tai seosta, joka sisältää alkali- tai maa-alkalihydroksideja tai vastaavasti -oksideja ja alkali-karbonaatteja, tai seosta, joka sisältää yhtä tai useam-10 pia näitä hydroksideja, oksideja tai karbonaatteja alka-lisilikaatin ja/tai -aluminaatin kanssa. Näin valmistetun tärkkelyksen pH-arvo on > 9 (1 paino-%:inen suspensio).
Keksinnön mukaisesti menetellään tällöin siten, että seosta, joka käsittää tärkkelystä, patenttivaatimuk-15 sen 1 mukaisia alkalisesti vaikuttavia aineita, piihappoa ja alkyleeniepoksidia, jota käytetään yleensä vesi-liuoksena, homogenoidaan tehosekoittimessa 10 sekunnin -25 minuutin, edullisesti 20 minuutin - 5 minuutin ajan, sen jälkeen seos poistetaan sekoittimesta ja annetaan ka-20 tionisoitumisreaktion tapahtua loppuun ennakolta varatussa varastosäiliössä, kuten esim. siilossa tai myös kuljetusta varten varatuissa pakkauksissa.
Enempää sekoitusenergiaa ei tällöin tarvitse käyttää menetelmän jatkovaiheita varten.
25 Lisäksi osoittautuu edulliseksi se, että työsken nellään ensisijaisesti lämpötila-alueella, jossa, riippuen esim. ympäristön lämpötilan vuodenajoista johtuvista vaihteluista, vallitsee vaatimattomien tavaravarastojen huonelämpötila, so. välillä 18 - 30 °C, erityisesti vä-30 Iillä 20 - 25 °C.
Kokeet osoittavat, että käytetty epoksidi reagoi täydellisesti loppuun asti. 20 °C:n lämpötilassa on 7 päivän kuluttua vielä todettavissa vain alle 10 miljoonasosan suuruisia jälkiä epoksidista kiloa kohti tärkke- 4 lystä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetuissa tärkkelyksissä ei ole lainkaan karkeita osasia ja niitä voidaan käyttää ilman jälkikäsittelyä (seulontaa).
5 Tehosekoittimina ovat sopivia esim. auranvannas- sekoittimet (jatkuva- ja jaksottaistoiminen) ja kostutus-läpivirtaussekoitin (jatkuvatoiminen).
Kationisten tärkkelyseetterien valmistamiseksi keksinnön mukaisen menetelmän mukaan voidaan käyttää na-10 tiivia tai modifioitua tärkkelystä tai mielivaltaista alkuperää olevia, tärkkelystä sisältäviä aineita. On erityisen edullista käyttää natiivia vehnä-, maissi-, tapi-oka- tai perunatärkkelystä.
Keksinnön mukaan suoritetaan tärkkelyksen eette-15 röinti alkyleeniepoksidien kanssa, joilla on yleinen kaava /Rl
CHX2-?H- <CH2>n — » <D
20 V Xr2 tai edullisesti ^^Rl C^2-/CH-<CH2) n — Nt-R2 ^ <H) 25 V/ x 0 \r3 joissa n on luku 1, 2 tai 3, R3 R2 ja R3 tarkoittavat samanlaisia tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 30 hiiliatomia, tai R^ tarkoittaa bentsyyliryhmää ja X” tarkoittaa kloridia, bromidia, sulfaattia tai asetaattia, erityisesti kuitenkin kloridia.
Jokaista moolia kohti tärkkelystä, laskettuna glu-koosianhydridiyksikkönä kuiva-aineessa, käytetään 0,005 -35 0,500 mol kaavan (I) tai (II) mukaista epoksidia, edulli- 91414 5 sesti 0,01 - 0,25 mol epoksidia. Tällöin saadaan sub-stituutioasteeksi (DS) 0,005 - 0,300, edullisesti 0,01 -0,20.
Keksinnön mukaan suoritetaan tärkkelyksen eette-' 5 röinti alkyleeniepoksidien kanssa väliaineessa, joka si sältää 10 - 35 paino-%, erityisesti 20 - 25 paino-% vettä ja 0,2 - 4,0 paino-%, erityisesti 0,4 - 3,0 paino-% alka-lisilikaattia ja/tai -aluminaattia. Käyttökelpoisia ovat myös alkali- tai maa-alkalihydroksidien tai vast, -oksi-10 dien ja aikaiikarbonaattien seokset.
Sopivia ovat myös seokset, jotka sisältävät yhtä tai useampia näitä oksideja, hydroksideja tai karbonaatteja alkalisilikaatin ja/tai -aluminaatin kanssa.
Alkali tarkoittaa erityisesti natriumia tai kaliu-15 mia, maa-alkali erityisesti kalsiumia. Silikaattina käytetään erityisesti natriummetasilikaattia. Näiden komponenttien ohella täytyy reaktioseoksessa olla mukana 0,01 -2,0 paino-%, edullisesti 0,1 - 1,0 paino-%, hienojakoista, hydrofiilistä piihappoa, laskettuna seoksen ko-20 konaismäärästä.
Tällöin voi olla kysymys saostetuista tai liekki-hydrolyysin avulla valmistetuista piihapoista.
Ominaispinta-alat ovat välillä 60 - 700 m2/g, edullisesti välillä 100 - 450 m2/g (BET-mittaus DIN 66 25 131:n mukaan, N2~adsorptio nestemäisen typen lämpötilas sa, näytteen sitä edeltävä kuivaus lämmittämällä 110 °C:ssa).
Edullisesti käytetään hydrofiilisiä saostettuja piihappoja, joiden ominaispinta on välillä 190 - 450 30 m2/g, erityisesti suihkukuivatettua saostettua piihappoa, jonka ominaispinta on 190 m2/g (BET-mittaus).
Edullisesti käytetään jauhemaista seosta, joka käsittää piihappoa ja alkalisesti vaikuttavia aineita, erityisesti alkalisilikaattia ja/tai alkalialuminaattia 35 (josta seoksesta käytetään seuraavassa nimitystä akti- 6 vaattori).
Aktivaattori sisältää 2-50 paino-%, edullisesti 10 - 40 paino-% piihappoa. Lopun 100 %:sta muodostavat patenttivaatimuksen 1 mukaiset, alkalisesti vaikuttavat 5 aineet.
Tällöin on otettava huomioon, että aktivaattorin täytyy olla jauhemaisena ja kulloinkin käytetään akti-vaattoria määrä, joka tuottaa lopputuotteen, jonka pH-ar-vo on > 9 (1 paino-%:inen tärkkelyssuspensio), edullises-10 ti 10 - 11,2.
Sekoittamisjärjestystä ei reagenttien sekoittamisessa ole yleensä katsottava ratkaisevaksi.
Edulliseksi on kuitenkin osoittautunut sekoittaa (panossekoittimessa) ensiksi tärkkelystä ja aktivaattoria 15 keskenään enintään 10 minuutin ajan ja sen jälkeen suihkuttaa joukkoon epoksidi vesiliuoksen muodossa.
Epoksidin valmistuksen yhteydessä, jossa vastaavan halogeenihydriinin annetaan reagoida alkalisesti vaikuttavien aineiden, esim. alkalihydroksidin kanssa, saatavaa 20 seosta voidaan välittömästi käyttää, jos tällöin syntyvä alkalihalogenidi ei häiritse lopputuotetta (korroosion vaara). Tätä ei pestä eikä neutraloida ja sitä voidaan käyttää suoraan.
Luonnollisesti voidaan myös suorittaa tekniikan 25 tason mukaan tavallinen neutralointi ja pestä pois katio-nisoidussa tärkkelyksessä alkalisesti vaikuttava osuus, jos tämä näyttää mielekkäältä otettaessa huomioon tärkkelyksen käyttötarkoitus.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan myös 30 valmistaa pitkälle substituoituja, kylmään veteen liukoisia tärkkelyksiä, joiden substituutioaste on välillä 0,08 - 0,30.
Työskenneltäessä vallitsevassa huoneen tai vast, ympäristön lämpötilassa, ei tarvita lämpötilan säätämistä 35 sekoituslaitetta varten eikä siihen liittyvää jälkireak- 91414 7 tiota varten ja silti saadaan toivottuja tuotteita suurin saannoin.
Tällöin ovat jopa lisäreaktioastiat tarpeettomia, koska reaktioseos voidaan voimakkaan sekoittamisen jäl-5 keen täyttää kuljetusta varten varattuihin pakkauksiin tai varastosiiloon ja antaa reaktion tapahtua niissä loppuun.
Vähäinen viipymisaika sekoitusaggregaatissa tekee mahdolliseksi samalla kuivakationisoimisen jatkuvan suo-10 rittamisen, kun taas tekniikan tason mukaan vain tärkkelyksen jaksottainen kationisointi oli tunnettua ja mielekästä pitkien sekoitusaikojen johdosta.
Keksinnön mukaan valmistettavat kationisoidut tärkkelykset soveltuvat käytettäviksi esim. retention 15 apuaineina, lisäaineina massaan paperin valmistuksen yhteydessä paperin lujuuden parantamiseksi, liimapuristi-messa paperia valmistettaessa, sakeutusaineina, hiuta-loittamisaineina jäteveden käsittelyyn ja kipsiä valmistettaessa.
20 Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön kohdetta.
Valmistetaan seuraavia aktivaattorityyppejä tärkkelysten kationisoimiseksi voimakasta sekoittamista käyttäen:
Metasilikaatin koostumus on: 25 48,0 ± 1,0 % Si02, 51,0 ± 1,0 % Na20 (Henkel KGaA, "Natriummetasilikat wasserfrei")
Aluminaatin koostumus: 52 - 55 % A1203, 37 - 39 % Na20 (Dynamit Nobel AG, "Natriumaluminat 'Dynyflock'") 30 8
Taulukko 1 Aktivaattoriseos
Tyyppi Koostumus (paino-%) 5 PC # 1 76,85 % natriummetasilikaattia 23,15 % KS (suihkukuivattua piihappoa 190 m2/g) PC # 2 44,90 % natriummetasilikaattia 10 27,78 % kalsiumhydroksidia
27,32 % KS
PC # 3 48,81 % kalsiumhydroksidia
34,13 % natriumkarbonaattia 15 17,96 % KS
PC # 4 79,27 % natriumaluminaattia
20,75 % KS
20 PC # 5 38,31 % natriummetasilikaattia 43,60 % natriumaluminaattia
18,09 % KS
PC # 6 51,45 % natriumaluminaattia 25 27,20 % kalsiumhydroksidia
21,35 % KS
PC # 7 63,00 % natriummetasilikaattia 37,00 % KS 30
Esimerkkejä
Yleisesti päteviä tietoja:
Kulloinkin sekoitettiin 1 000 g (5,230 mol) natii- via perunatärkkelystä (kosteuspitoisuus 15,2 %, liukene-35 mattoman typen pitoisuus 0,010 %) 5 minuutin ajan voimak- 91414 9 kaasti kulloinkin ilmoitetun aktivaattorin kanssa (auran-vannassekoitin) ja reagenssiliuos, joka sisälsi kulloinkin 25,38 g (vastaten teoreettista DS-arvoa 0,032) 2,3-epoksipropyylitrimetyyliammoniumkloridia, lisättiin ti-5 pottain käynnissä olevaan sekoittimeen yhden minuutin kuluessa. (Nro 7: Reagenssiliuos sisälsi 158,61 g reagens-sia, mikä vastaa teoreettista DS-arvoa 0,200). 15 minuuttia kestäneen lisäsekoitusajan jälkeen reaktiotuote pakattiin polyetyleenisäkkeihin ja analysoitiin 2 päivän 10 pituisen varastointiajan jälkeen.
Sekoittaminen ja varastointi suoritettiin huoneen lämpötilassa (20 °C).
Saanto ja vast, substituutioaste (DS) määritettiin pestystä tuotteesta Kjeldahl'in typenmääritysmenetelmäl-15 lä.
Pesuliuos: iso-propanoli/vesi (60:40 paino-%)
Taulukko 2
Aktivaattori Reagenssiliuos 20 Nro Tyyppi Määrä Määrä Todell.PS Saanto 1 PC # 1 18,32 g 158,84 g 0,0275 85,9 % 2 PC Φ 2 15,52 g 157,96 g 0,0283 88,4 % 3 PC # 3 24,85 g 160,90 g 0,0214 66,9 % 4 PC # 4 20,44 g 159,51 g 0,0279 87,2 % 25 5 PC # 5 20,35 g 158,90 g 0,0288 90,0 % 6 PC # 6 17,47 g 158,02 g 0,0279 87,2 % 7 PC # 7 34,42 g 374,47 g 0,1630 81,5 %
Viskositeetit Brabender/in mukaan. (Kirjallisuut-30 ta: W.C. Shneg, K.H. Tipples: the Amylograph Handbook,
The American Association of Cereal Chemists, St. Paul 1980, ISBN: 0-913250-15-5.). Viskogrammit otettiin viikon kuluttua sekoittamisen jälkeen.
Laite: Brabender'in Viskograph E
35 Liisterin konsentraatio: 5,0 paino-% 10
Alkulämpötila: 25 °C
Kuumennusnopeus: 3 0/minuutti
1. pysäytyslämpötila: 95 °C
1. pysäytysaika: 30 minuuttia 5 Jäähdytysnopeus: 3 °/minuutti
1. pysäytyslämpötila: 50 °C
2. pysäytysaika: 30 minuuttia
Taulukko 3 10 (Arvot Brabender-yksikköinä)
Nro Huippu 95 °C 50 °C
_ _ 30 min. 30 min.
1 865 312 430 2 675 220 305 15 3 669 185 252 4 830 270 359 5 860 321 408 6 779 188 240 7 liukoinen kylmään veteen 20
Claims (3)
- 91414 * 1. Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistami seksi antamalla tärkkelyksen reagoida alkyleeniepoksidien 5 kanssa, joilla on yleinen kaava s*1 CH«— CH— (CH_) - N (I) io \/ X*2 tai ^R1 CH,—CH—(CH,) N®-R, (II) \ / ^ n N. 2.15 V \r3 jossa n on 1, 2 tai 3, R,, R2 ja R3 ovat samoja tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai 20 R, on bentsyyliryhmä ja on kloridi, bromidi, sulfaatti tai asetaatti, alkalisessa väliaineessa, jolloin läsnä on 10 - 35 paino-% vettä tärkkelyksestä (atro) laskettuna ja 0,01 - 2,0 paino-% hienojakoista, hydrofHiistä piihappoa (seoksen kokonaismäärästä laskettuna), jonka 25 ominaispinta-ala on 60 - 700 m2/g, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan 5 - 40 °C:n lämpötilassa niin, että läsnä on 0,2 - 4,0 paino-% tärkkelyksestä (atro) laskettuna alkalisilikaatteja ja/tai -aluminaatteja tai seosta, joka sisältää alkali- tai maa-alkalihydrok-30 sideja tai vastaavasti -oksideja ja alkalikarbonaatteja, tai seosta, joka sisältää yhtä tai useampia näitä hydroksideja, oksideja tai karbonaatteja alkalisilikaatin ja/ tai -aluminaatin kanssa.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että käytetään jauhemaista seos- ta, joka sisältää piihappoa ja alkalisesti vaikuttavia yhdisteitä.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tärkkelystä sisältävää reak-5 tioseosta homogenoidaan tehosekoittimessa 10 sekunnin -25 minuutin ajan, sen jälkeen seos poistetaan sekoitti-mesta ja reaktion annetaan tapahtua loppuun ennalta varatussa varastosäiliössä. 91414
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3726427 | 1987-08-08 | ||
| DE19873726427 DE3726427A1 (de) | 1987-08-08 | 1987-08-08 | Verfahren zur trockenkationisierung von staerke ii |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI883661A0 FI883661A0 (fi) | 1988-08-05 |
| FI883661A FI883661A (fi) | 1989-02-09 |
| FI91414B true FI91414B (fi) | 1994-03-15 |
| FI91414C FI91414C (fi) | 1994-06-27 |
Family
ID=6333354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI883661A FI91414C (fi) | 1987-08-08 | 1988-08-05 | Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981958A (fi) |
| EP (1) | EP0303039B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6466201A (fi) |
| AT (1) | ATE99701T1 (fi) |
| AU (1) | AU609504B2 (fi) |
| CA (1) | CA1309089C (fi) |
| DE (2) | DE3726427A1 (fi) |
| ES (1) | ES2048747T3 (fi) |
| FI (1) | FI91414C (fi) |
| ZA (1) | ZA885070B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3917632A1 (de) * | 1989-05-31 | 1990-12-06 | Degussa | Verfahren zur herstellung einer viskositaetsregulierten kationischen staerke |
| SE9003954L (sv) * | 1990-12-11 | 1992-06-12 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter |
| SE502192C2 (sv) * | 1990-12-11 | 1995-09-11 | Eka Nobel Ab | Upplösningsförfarande avsett för en lösning innehållande höghaltjoniserad stärkelse |
| FI91428C (fi) † | 1991-11-11 | 1994-06-27 | Raision Tehtaat Oy Ab | Menetelmä puuperäisten kuitususpensioprosessien vesikierron häiriökemikaalien määrän vähentämiseksi |
| FR2732368B1 (fr) * | 1995-03-31 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Nouveau procede de fabrication de papier |
| FR2734005B1 (fr) * | 1995-05-12 | 1997-07-18 | Roquette Freres | Composition et procede pour le collage du papier |
| FR2743810B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-04-10 | Roquette Freres | Polysaccharides cationiques modifies, compositions pour le collage les contenant et procedes pour le collage de structures planes mettant en oeuvre ces compositions |
| SE9600285D0 (sv) | 1996-01-26 | 1996-01-26 | Eka Nobel Ab | Modification of starch |
| US5808053A (en) * | 1996-01-26 | 1998-09-15 | Eka Chemicals Ab | Modificaton of starch |
| DE19717030A1 (de) * | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Degussa | Substituierte, pulverförmige natürliche Polymere, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| CN101935377B (zh) * | 2010-07-26 | 2012-06-27 | 北京化工大学 | 一种用于废弃钻井液固液分离处理的絮凝剂的制备方法 |
| CN102617744B (zh) * | 2012-04-07 | 2013-09-25 | 山东齐都药业有限公司 | 一种窄分布中分子量羟乙基淀粉的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE520540A (fi) * | ||||
| US3346563A (en) * | 1964-08-07 | 1967-10-10 | Staley Mfg Co A E | Preparation of quaternary ammonium starch ethers |
| US3479220A (en) * | 1966-03-24 | 1969-11-18 | Keep Chem Co | Acid-modified starches and flours and method of making the same |
| US4127563A (en) * | 1977-06-29 | 1978-11-28 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Low pH preparation of cationic starches and flours |
| JPS5534207A (en) * | 1978-08-30 | 1980-03-10 | Duskin Franchise Co Ltd | Preparation of carboxymethyl starch and its alkali salt |
| FR2434821A1 (fr) * | 1978-08-31 | 1980-03-28 | Roquette Freres | Procede de cationisation de l'amidon, nouveaux amidons cationises ainsi obtenus et leurs applications |
| DE2900073C2 (de) * | 1979-01-02 | 1986-02-20 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung von Stärkederivaten |
| DE2949886A1 (de) * | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung kationischer staerkeaether |
| US4281109A (en) * | 1980-03-03 | 1981-07-28 | National Starch And Chemical Corporation | Pollution-free cationization of starch |
| DE3604796A1 (de) * | 1986-02-15 | 1987-08-20 | Degussa | Verfahren zur trockenkationisierung von staerke |
-
1987
- 1987-08-08 DE DE19873726427 patent/DE3726427A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-06-30 ES ES88110448T patent/ES2048747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-30 DE DE88110448T patent/DE3886843D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-30 AT AT88110448T patent/ATE99701T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-30 EP EP88110448A patent/EP0303039B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-13 ZA ZA885070A patent/ZA885070B/xx unknown
- 1988-08-02 US US07/227,297 patent/US4981958A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-02 AU AU20326/88A patent/AU609504B2/en not_active Ceased
- 1988-08-05 CA CA000574044A patent/CA1309089C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-05 JP JP63194733A patent/JPS6466201A/ja active Granted
- 1988-08-05 FI FI883661A patent/FI91414C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI883661A (fi) | 1989-02-09 |
| DE3726427A1 (de) | 1989-02-16 |
| EP0303039B1 (de) | 1994-01-05 |
| AU2032688A (en) | 1989-02-09 |
| AU609504B2 (en) | 1991-05-02 |
| JPH0547563B2 (fi) | 1993-07-19 |
| EP0303039A2 (de) | 1989-02-15 |
| EP0303039A3 (en) | 1989-09-06 |
| CA1309089C (en) | 1992-10-20 |
| DE3886843D1 (de) | 1994-02-17 |
| FI91414C (fi) | 1994-06-27 |
| ZA885070B (en) | 1989-03-29 |
| FI883661A0 (fi) | 1988-08-05 |
| ES2048747T3 (es) | 1994-04-01 |
| US4981958A (en) | 1991-01-01 |
| JPS6466201A (en) | 1989-03-13 |
| ATE99701T1 (de) | 1994-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82839B (fi) | Foerfarande foer torrkatjonisering av staerkelse och blandning som anvaends vid foerfarandet. | |
| FI91414B (fi) | Menetelmä eetteröityjen tärkkelysten valmistamiseksi | |
| US2116867A (en) | Glue, adhesive, and the like | |
| CA1098655A (en) | Low ph preparation of cationic starches and flours | |
| US2516633A (en) | Preparation of starch ethers in original granule form | |
| US4940785A (en) | Method of preparing cellulose ethers containing tertiary or quaternary nitrogen | |
| JPH0721001B2 (ja) | ガラクトマンナンの乾燥カチオン化法 | |
| US3854970A (en) | Cationic starch and condensates for making the same | |
| JP2577451B2 (ja) | ガラクトマンナンの乾燥カチオン化法 | |
| FI103798B (fi) | Menetelmä viskositeetiltaan säädetyn kationisen tärkkelyksen valmistamiseksi | |
| CA1315777C (en) | Process for making starch ethers | |
| US3705891A (en) | Method for producing ungelatinized starch derivatives | |
| EP0170743A1 (en) | A process for making cationic starch | |
| US2385438A (en) | Starch product | |
| US3269964A (en) | Water dispersible form of dialdehyde polysaccharides and process therefor | |
| CA1292979C (en) | Process for the dry cationization of starch | |
| US4826619A (en) | Starch slurries with concentrated aqueous alkaline solutions | |
| GB713750A (en) | Ungelatinized cold water soluble starch ethers | |
| JP4394185B2 (ja) | 澱粉糊の製造法 | |
| CA1292980C (en) | Process for the dry cationization of galactomannans | |
| JPH0321601A (ja) | カチオン化澱粉の連続的製法 | |
| JPH044201A (ja) | エーテル化澱粉およびその製造方法 | |
| CS202374B1 (en) | Process for preparing derivatives of polysaccharides containg quaternary ammonium groups | |
| JPH0336958B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: DEGUSSA AG |
|
| MA | Patent expired |