FI90083B - Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem - Google Patents
Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem Download PDFInfo
- Publication number
- FI90083B FI90083B FI906323A FI906323A FI90083B FI 90083 B FI90083 B FI 90083B FI 906323 A FI906323 A FI 906323A FI 906323 A FI906323 A FI 906323A FI 90083 B FI90083 B FI 90083B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst system
- catalyst
- alkyl
- organosilane
- group
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 45
- -1 organosilane compound Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WQFAXNUKHDHHBM-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 WQFAXNUKHDHHBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- NZKBASQGEDNTBG-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(2-phenoxyphenyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NZKBASQGEDNTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 3
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- AKFDTXDYTXYNPY-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC.c1ccc(cc1)-c1ccccc1.c1ccc(cc1)-c1ccccc1 AKFDTXDYTXYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQERVPHBDNGNON-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylphenyl)-dimethoxysilane Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UQERVPHBDNGNON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- MNFGEHQPOWJJBH-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1=CC=CC=C1 MNFGEHQPOWJJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Input Circuits Of Receivers And Coupling Of Receivers And Audio Equipment (AREA)
Description
1 90083
Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi - För olefinpolymerisation avsett stereo-specifikt katalysatorsystem 5
Esillä oleva keksintö koskee olefiinien polymerointiin tarkoitettua katalyyttisysteemiä, joka käsittää titaaniyh-• disteeseen perustuvan prokatalyytin, organoalumiinikokata- lyytin ja organosilaaniyhdisteen.
10
Olefiinien polymerointiin käytetään yleisesti Ziegler-Natta -katalyyttisysteemiä, joka oleellisesti koostuu ns. prokata-lyytistä ja kokatalyytistä. Prokatalyytti on komponentti, joka perustuu alkuaineiden jaksollisen järjestelmän johonkin 15 ryhmistä IVA-VIII (Hubbard, IUPAC 1970) kuuluvan siirtymäme-tallin yhdisteeseen. Kokatalyytti taas on komponentti, joka perustuu alkuaineiden jaksollisen järjestelmän johonkin ryhmistä IA-III(A) (Hubbard, IUPAC 1970) kuuluvan metallin organometalliseen yhdisteeseen.
20
Katalyyttisysteemiin kuuluu yleensä myös katalyyttisiä ominaisuuksia parantavia ja modifioivia elektronidonoriyh-disteitä. Sisäistä donoria käytetään osana prokatalyyttiä modifioimaan ja parantamaan sen katalyyttistä vaikutusta.
25 Ulkoista donoria käytetään sen sijaan yhdessä kokatalyytin ja prokatalyytin kanssa mm. parantamaan katalyyttisysteemin stereospesifisyyttä. Alalla tunnetaan monta tällaista ste-reospesifisyyttä parantavaa ulkoista donoria.
30 EP-patenttijulkaisuissa 231 878 ja 261 961 esitetään proka talyytin valmistamista magnesiumdikloridista, diheptyylifta-laatista ja titaanitetrakloridista, saadun prokatalyyttikom-position vaihtoehtoista päällystämistä propeeniesipolymee-rillä ja saadun prokatalyytin käyttämistä yhdessä t-butyyli- 35 metyylidimetoksisilaanin ja trietyylialumiinin kanssa pro-peenin stereospesifiseen polymerointiin. EP-045 977 esittää roagnesiumdikloridin, titaanitetrakloridin ja sisäisen dono-rin muodostaman prokatalyytin käyttöä trietyylialumiinin ja 2 90083 fenyylitrietoksisilaanin kanssa propeenin polymeroimiseksi. EP-267 576 esittää samantyyppisen prokatalyytin käyttöä yhdessä alkyyli-, fenyyli- tai tolyylimetoksi- tai -etoksisi-laanin sekä organoalumiiniyhdisteen kanssa olefiinien poly-5 meroimiseksi.
Samanlaista tekniikkaa edustavat myös patenttijulkaisut EP-250 229, DE-3 644 368, US-4 710 482, JP-63-182 306 ja JP-63 - 371 04.
10
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada uusi olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttisysteemi, joka soveltuu entistä paremmin stereospesifisten polymeerien valmistukseen. Keksinnöllä pyritään samalla mahdollisimman 15 korkeaan katalyytin aktiivisuuteen. Nämä tavoitteet on nyt saavutettu uudella olefiinien polymerointiin tarkoitetulla katalyyttisysteemillä, jolle on pääasiassa tunnusomaista se, mitä sanotaan patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
20 On siis oivallettu, että entistä parempi stereoselektiivi-syys ja aktiivisuus on saavutettu ulkoisella organosilääni-donorilla, jolla on seuraava kaava I
R"
'-25 (R0)n(R')m Si I
jossa R on alempi alkyyli, R' on alkyyli, R'' on haarautunut alkyyliryhmä tai fenyyli- tai fenoksiryhmä, n = 1, 2 tai 3, m = 0, 1 tai 2 ja n + m s 3. Kaavassa oleva substituentti 30 R'' on erään suoritusmuodon mukaan haarautunut alkyyliryhmä ja edullisesti tertiaarinen butyyliryhmä. Erään toisen suoritusmuodon mukaan R'' on fenyyliryhmä. Erään kolmannen suoritusmuodon mukaan ryhmä R'' on fenoksi On myös todettu, että kyseinen organosilaaniyhdiste on erityisen 35 hyvä ulkoinen donori, jos ryhmä R'' on bentseenirenkaan para -asemassa.
3 90083
Kaavan I symboli n on edullisesti 2 tai 3 ja vielä edullisemmin 2. Symboli m on edullisesti joko 1 tai 2. Summa m + n on edullisesti 3.
5 Silloin, kun kaavan I piiatomiin on liittynyt useampi kuin yksi kaavan osoittama substituenttityyppi (n, m ja/tai 4-m-n £ 1), kyseiset ryhmät R, R' ja R'' voivat olla joko erilaisia tai samanlaisia. Ulkoisen elektronidonorin tehokkuuden kannalta on edullista, jos organosilaaniyhdisteen substi-10 tuentti R on etyyli tai metyyli, edullisimmin metyyli.
Erityisen edullisia ulkoisina donoreina käytettäviä organo-silaaniyhdisteitä ovat 15 4-t-butyylifenyylitrimetoksisilaani: CHa 0 CHa 20 1 1
CHa-O—Si-ί Q V-C-CHa II
0 CHa :· i 25 CHa di(4-t-butyylifenyyli)dimetoksisilaani: CHa 30 | CHa 0 CHa cH*-^(Ö)-fi-(§)-f-cH* 111 35 CHa O CHa CHa 4 90053 bifenyylitrimetoksisilaani: CH3 5 0
CH*-°-j;i-<§)-@> IV
0
10 I
ch3 metyyli (fenoksifenyyli)dimetoksisilaani 15 CH3 o 20 <οΗο)-|^Η3 0 ch3 25 Kuten edellä mainittiin, esillä olevan keksinnön mukainen katalyyttisysteemi käsittää titaaniyhdisteeseen perustuvan prokatalyytin, organoalumiinikokatalytiin ja organosilaani-yhdisteen.
30 Keksinnössä käytettävä prokatalyyttikomponentti on yleensä kiinteällä, hiilivetyyn liukenemattomalla magnesiumyhdisteellä tuettu titaaniyhdiste, johon saattaa olla vielä liitettynä sisäinen elektronidonori. Tällaisia prokatalyyt-tejä muodostetaan yleensä saattamalla neliarvoisen titaanin 35 yhdiste, orgaaninen sisäinen elektronidonori ja magnesiumyhdiste reagoimaan keskenään.
Sopivia magnesiumpitoisia yhdisteitä ovat magnesiumhalo-genidit, magnesiumhalogenidin ja orgaanisen tai metallior-40 gaanisen yhdisteen reaktiotuotteet, magnesiumalkoholaatit tai magnesiumalkyylit. Kaikkein edullisin magnesiumyhdiste on magnesiumdikloridi.
5 90083
Esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisia titaaniyhdistei-tä ovat neliarvoisen titaanin halogenidit ja alkoksihalo-genidit, joiden alkoholaattiryhmissä on n. 1-20 hiiliatomia. Kaikkein edullisimpia ovat titaanitetrahalogenidit ja eri-5 tyisesti titaanitetrakloridi.
Prokatalyytissä käytettäviä sopivia sisäisiä donoreita ovat yhden tai useamman happi-, typpi-, rikki- tai fosforiatomin sisältämät orgaaniset yhdisteet. Siten elektronidonori 10 voidaan valita ryhmästä, joka käsittää alifaattiset tai aromaattiset karboksyylihapot, alifaattiset tai aromaattiset karboksyylihappojen alkyyliesterit, eetterit, alifaattiset tai aromaattiset ketonit, alifaattiset ja aromaattiset aldehydit, alifaattiset ja aromaattiset alkoholit, alifaat-15 tiset ja aromaattiset happohalogenidit, alifaattiset ja aromaattiset nitriilit, alifaattiset ja aromaattiset amiinit sekä aromaattiset fosfiinit.
Kokatalyyttinä voidaan käyttää mitä tahansa alkuaineiden 20 jaksollisen järjestelmän johonkin ryhmistä IA-III(A) kuuluvan metallin organometallista yhdistettä. Tyypillisiä metalleja ovat magnesium, sinkki ja alumiini, joista viimeksi mainittu on edullisin. Kaikkein edullisimmat ovat trialkyy-lialumiinit, kuten trietyylialumiini.
/ 25
Seuraavassa on esitetty muutama suoritusesimerkki keksinnön valaisemiseksi.
Esimerkki 1 30 Organoalumiiniyhdiste, trietyylialumiini, ja ulkoinen dono-ri, 4-t-butyylifenyylitrimetoksisilaani (11), sekoitettiin 20 ml kuivattuun heptaaniin AI:donori-moolisuhteen ollessa 10. Seokseen lisättiin kahdeksan minuutin kuluttua 25 mg kiinteätä prekatalyyttiä, jolloin AI:Ti-moolisuhteeksi tuli 35 200. Prekatalyytti, jonka titaanipitoisuus oli 2,6 p-%, oli valmistettu patentin FI-80055 esimerkin 1 mukaisesti. Seuraavaksi katalyytti siirrettiin 1 1 ruostumattomasta teräksestä valmistettuun typetettyyn polymerointireaktoriin, 6 90083 minkä jälkeen reaktoriin lisättiin vetyä osapaineeseen 0,3 baaria. Tämän jälkeen reaktoriin johdettiin 300 g nestemäistä propeenia. Lämpötila pidettiin 10°C:ssa viisi minuuttia katalyytin esipolymeroitumista varten, minkä jälkeen 5 lämpötila nostettiin polymerointilämpötilaan 60°C. Polyme-rointiaika oli 45 min.
Katalyytin aktiivisuus oli 7,6 kg polypropeenia/g katalyyttiä tunnissa. Saatu polypropeeni oli muodoltaan pyöreää ja 10 vapaasti juoksevaa, ja sen isotaktisuus oli 96,4 %, millä tarkoitetaan kiehuvaan heptaaniin liukenemattoman polypropeenin osuutta koko polymeeristä. Polymeerin rajaviskosi-teetti 135°Csssa dekaliinin ollessa liuottimena oli 2,5 dl/g.
15
Esimerkki 2
Polymerointi suoritettiin muuten kuten esimerkissä 1, mutta ulkoisena donorina käytettiin bifenyylitrimetoksisilaania (VI).
20 Tällöin katalyytin aktiivisuus oli 7,1 kg polypropeenia/g katalyyttiä tunnissa. Polymeerin isotaktisuus oli 96,5 % ja rajaviskositeetti 2,41 dl/g.
25 Esimerkki 3
Polymerointi suoritettiin muuten kuten esimerkissä 1, mutta ulkoisena donorina käytettiin di(bifenyyli)dimetoksisilaa-nia.
30 Tällöin katalyytin aktiivisuus oli 7,0 kg polypropeenia/g katalyyttiä tunnissa. Polymeerin isotaktisuus oli 92,5 % ja rajaviskositeetti 2,31 dl/g.
Esimerkki 4 35 Polymerointi suoritettiin muuten kuten esimerkissä 1, mutta ulkoisena donorina käytettiin metyyli(fenoksifenyyli)dime-toksisilaania (V).
? 90083 Tällöin katalyytin aktiivisuus oli 6,7 kg polypropeenia/g katalyyttiä tunnissa. Polymeerin isotaktisuus oli 98,3 % ja rajaviskositeetti 2,67 dl/g.
5 Vertaava esimerkki * Polymerointi suoritettiin muuten kuten esimerkissä 1, mutta ulkoisena donorina käytettiin metyylifenyylidietoksisilaa-nia, 10 C2H5
O
15 (OM- 0 C2H5 20 joka on rakenteeltaan muuten vastaava esillä olevan keksinnön ulkoisiin donoreihin nähden (vrt. esimerkki 4) lukuunottamatta sitä, että fenyyli ei ole substituoitu.
25 Tällöin katalyytin aktiivisuus oli 5,9 kg polypropeenia/g katalyyttiä tunnissa. Polymeerin isotaktisuus oli 94,0 % ja rajaviskositeetti 1,98 dl/g.
Claims (13)
1. Katalysatorsystem för polymerisation av olefiner, inne-25 fattande en pä titanförening baserad prokatalysator, en or- ganoaluminiumkokatalysator och en organosilanförening, kän-netecknat av att organosilanföreningen har följande formel (I) 30 (RO)e(R')„ Si (I) där R är en lägre alkyl, R' är alkyl, R'' är en förgrenad alkyl- eller en fenyl- eller fenoxigrupp, n = 1, 2 eller 3, . .35 m = 0, 1 eller 2 och n + m < 3.
1. Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttisystee-mi, joka käsittää titaaniyhdisteeseen perustuvan prokatalyy-tin, organoalumiinikokatalyytin ja organosilaaniyhdisteen, 5 tunnettu siitä, että organosilaaniyhdisteellä on seuraava kaava (I) R’ ' (RO)n(R')m Si-H. (3^^4-m-n (1) 10 x—' jossa R on alempi alkyyli, R' on alkyyli, R'' on haarautunut alkyyliryhmä tai fenyyli- tai fenoksiryhmä, n = 1, 2 tai 3, m = 0, 1 tai 2 ja n + m < 3. 15
2. Katalysatorsystem enligt patentkravet 1, kännetecknat av att R'' är en tertiär butylgrupp. 10 70083
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyyttisysteemi, tunnettu siitä, että R'’ on tertiaarinen butyyliryhmä.
3. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att gruppen R'' är i bensenringens para-stäilning.
3. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt-20 tisysteemi, tunnettu siitä, että ryhmä R'' on bentseeniren- kaan para-asemassa.
4. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patent- kraven, kännetecknat av att n är 2 eller 3.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt-tisysteemi, tunnettu siitä, että n on 2 tai 3. / 25
5. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patent-kraven, kännetecknat av att n är 2.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyttisysteemi, tunnettu siitä, että n on 2.
6. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patent-kraven, kännetecknat av att m = 1 eller 2.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt-30 tisysteemi, tunnettu siitä, että m = 1 tai 2.
7. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patent -15 kraven, kännetecknat av att R är metyl.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyttisysteemi, tunnettu siitä, että R on metyyli.
8. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patent -kraven, kännetecknat av att R' är en lägre alkyl.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt tisysteemi, tunnettu siitä, että R’ on alempi alkyyli. 9 ') u Li 8 3
8 90093
9. Katalysatorsystem enligt nägot av patentkraven 2-8, kännetecknat av att organosilanföreningen är 4-t-butyl-fenyltrimetoxisilan.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 2-8 mukainen katalyyttisys-teemi, tunnettu siitä, että organosilaaniyhdiste on 4-t-bu-tyylifenyylitrimetoksisilaani.
10. Katalysatorsystem enligt nägot av patentkraven 1 och 3- .25 8, kännetecknat av att organosilanföreningen är bifenyltri metoxisilan.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 ja 3-8 mukainen katalyyt- tisysteemi, tunnettu siitä, että organosilaaniyhdiste on bifenyylitrimetoksisilaani.
11. Katalysatorsystem enligt nägot av patentkraven 1 och 3-8, kännetecknat av att organosilanföreningen är metyl(feno- 30 xifenyl)dimetoxisilan.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1 ja 3-8 mukainen katalyyt-10 tisysteemi, tunnettu siitä, että organosilaaniyhdiste on metyyli(fenoksifenyyli)dimetoksisilaani.
12. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att prokatalysatorn innefattar en fyrvärd titanförening pä en magnesiumhalogenidbärare, före- -35 trädesvis TiCl4 pä en MgCl2-bärare.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt-tisysteemi, tunnettu siitä, että prokatalyytti käsittää mag- 15 nesiumhalogenidikantajalla olevaa neliarvoista titaaniyhdis-tettä, edullisesti MgCl2-kantajalla olevaa TiCl4.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyt-tisysteemi, tunnettu siitä, että organoalumiinikokatalyytti 20 on trialkyylialumiini, edullisesti trietyylialumiini.
13. Katalysatorsystem enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att organoaluminiumkokatalysatorn är trialkylaluminium, företrädesvis trietylaluminium.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI906323A FI90083C (fi) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem |
| CA002057688A CA2057688C (en) | 1990-12-20 | 1991-12-16 | A stereospecific catalyst system intended for the polymerization of olefins |
| US07/808,693 US5227355A (en) | 1990-12-20 | 1991-12-17 | Stereospecific catalyst system intended for the polymerization of olefins |
| EP91311765A EP0492966B1 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | A stereospecific catalyst system intended for the polymerization of olefins |
| DE69121541T DE69121541T2 (de) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Stereospezifisches Katalysatorsystem für Olefinpolymerisation |
| AT91311765T ATE141622T1 (de) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Stereospezifisches katalysatorsystem für olefinpolymerisation |
| ES91311765T ES2093082T3 (es) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Un sistema catalizador estereoespecifico previsto para la polimerizacion de olefinas. |
| JP3353753A JP2676449B2 (ja) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | オレフィン重合立体特異性触媒 |
| NO915025A NO178730C (no) | 1990-12-20 | 1991-12-19 | Stereospesifikt katalysatorsystem beregnet for polymerisering av olefiner |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI906323A FI90083C (fi) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem |
| FI906323 | 1990-12-20 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI906323A0 FI906323A0 (fi) | 1990-12-20 |
| FI906323A FI906323A (fi) | 1992-06-21 |
| FI90083B true FI90083B (fi) | 1993-09-15 |
| FI90083C FI90083C (fi) | 1993-12-27 |
Family
ID=8531623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI906323A FI90083C (fi) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5227355A (fi) |
| EP (1) | EP0492966B1 (fi) |
| JP (1) | JP2676449B2 (fi) |
| AT (1) | ATE141622T1 (fi) |
| CA (1) | CA2057688C (fi) |
| DE (1) | DE69121541T2 (fi) |
| ES (1) | ES2093082T3 (fi) |
| FI (1) | FI90083C (fi) |
| NO (1) | NO178730C (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5939348A (en) * | 1991-11-06 | 1999-08-17 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the manufacture of polythylene with a narrow molecular weight distribution |
| US5470812A (en) * | 1991-11-06 | 1995-11-28 | Mobil Oil Corporation | High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxysilane reagents |
| US6291384B1 (en) | 1991-11-06 | 2001-09-18 | Mobil Oil Corporation | High activity catalyst prepared with alkoxysilanes |
| JP3670010B2 (ja) * | 1993-11-18 | 2005-07-13 | モービル・オイル・コーポレーション | 触媒組成物の製造方法 |
| JP3823429B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2006-09-20 | 住友化学株式会社 | 触媒系及びオレフィンの反応方法 |
| KR20010102300A (ko) * | 1999-12-22 | 2001-11-15 | 간디 지오프레이 에이치. | 방향족 실란 화합물을 함유하는 알파-올레핀 중합 촉매계 |
| US6767857B1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-07-27 | Fina Technology, Inc. | Process for forming a Ziegler-Natta catalyst system having a controlled morphology |
| JP6048066B2 (ja) * | 2012-10-23 | 2016-12-21 | 日産化学工業株式会社 | ビフェニル骨格を含有するポリシロキサン及び被膜形成用組成物 |
| KR101990665B1 (ko) | 2012-12-31 | 2019-06-18 | 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 | 비균질계 지글러-나타 촉매 시스템 및 이를 이용한 올레핀 중합 공정 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629583A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| IT1199833B (it) * | 1986-11-10 | 1989-01-05 | Himont Inc | Catalizzatori per la preparazione di polimeri delle alfa-olefine a stretta distribuzione dei pesi molecolari |
| CA1310955C (en) * | 1987-03-13 | 1992-12-01 | Mamoru Kioka | Process for polymerization of olefins and polymerization catalyst |
| DE3713943A1 (de) * | 1987-04-25 | 1988-11-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| DE3829285A1 (de) * | 1988-08-30 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| CA1334841C (en) * | 1988-09-13 | 1995-03-21 | Mamoru Kioka | Olefin polymerization catalyst component, process for production thereof, olefin polymerization catalysts, and process for polymerizing olefins |
| KR920007040B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1992-08-24 | 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀 중합용 촉매와 그 촉매의 성분 및 그 촉매에 의한 올레핀 중합법과 그 폴리올레핀에 의한 필름 및 사출성형품 |
| JP2752404B2 (ja) * | 1989-01-10 | 1998-05-18 | 三菱化学株式会社 | オレフィン重合用触媒 |
| US4980327A (en) * | 1990-03-06 | 1990-12-25 | United Catalysts Inc. | Reduced and stabilized hydrogenation catalysts |
-
1990
- 1990-12-20 FI FI906323A patent/FI90083C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-12-16 CA CA002057688A patent/CA2057688C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-17 US US07/808,693 patent/US5227355A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 JP JP3353753A patent/JP2676449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 EP EP91311765A patent/EP0492966B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-18 AT AT91311765T patent/ATE141622T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-18 DE DE69121541T patent/DE69121541T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 ES ES91311765T patent/ES2093082T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-19 NO NO915025A patent/NO178730C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE141622T1 (de) | 1996-09-15 |
| EP0492966B1 (en) | 1996-08-21 |
| NO178730C (no) | 1996-05-22 |
| FI906323A (fi) | 1992-06-21 |
| EP0492966A3 (en) | 1992-07-22 |
| CA2057688A1 (en) | 1992-06-21 |
| JP2676449B2 (ja) | 1997-11-17 |
| ES2093082T3 (es) | 1996-12-16 |
| JPH04304207A (ja) | 1992-10-27 |
| FI906323A0 (fi) | 1990-12-20 |
| FI90083C (fi) | 1993-12-27 |
| NO915025L (no) | 1992-06-22 |
| CA2057688C (en) | 2000-08-22 |
| EP0492966A2 (en) | 1992-07-01 |
| DE69121541D1 (de) | 1996-09-26 |
| US5227355A (en) | 1993-07-13 |
| NO178730B (no) | 1996-02-12 |
| NO915025D0 (no) | 1991-12-19 |
| DE69121541T2 (de) | 1997-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1145321A (en) | Olefine polymerisation catalyst | |
| US5055535A (en) | Procedure for gas-phase polymerication of ethylene allowing the fabrication of linear polyethylene with a narrow molecular-weight distribution | |
| US5223465A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| US5013701A (en) | Catalyst system for high-temperature (co) polymerization of ethylene | |
| US4431568A (en) | Catalyst for polymerization of olefins and polymerization process employing such catalyst | |
| US5214114A (en) | Process for producing ethylene polymers | |
| EP1058696B1 (en) | Donor-modified olefin polymerization catalysts | |
| FI83331B (fi) | Framstaellning och anvaendning av en ny ziegler-natta-katalysatorkomponent. | |
| FI90083B (fi) | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem | |
| US4226964A (en) | Process for polymerizing olefin | |
| CA1160202A (en) | Magnesium containing solid | |
| HU197031B (en) | Process for producing ziegler-natta catalyst component | |
| CA2148596A1 (en) | Process for polymerizing alpha-olefin | |
| FI92405C (fi) | Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin | |
| EP0096770A1 (en) | Process for producing olefin polymers | |
| US4732993A (en) | Fluoroalkoxyaluminum compounds and their use in polymerization processes | |
| CA2053645C (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| SK43193A3 (en) | Catalytic system for stereospecific polymerization of alfa-olefins, method of polymerization and gained polymers | |
| EP0677066B1 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| JPH08504446A (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
| EP0915104B1 (en) | Catalyst for alpha-olefin polymerization | |
| US5408016A (en) | Process for producing ethylene polymers | |
| CA1137244A (en) | Crystalline co-polybenzyls and process of producing the same | |
| US6015768A (en) | Process for preparation of a heterogeneous catalyst useful for preparation of super high molecular weight polymers of alpha-olefin | |
| US4349483A (en) | Process for the preparation of aluminum trihydrocarbyls |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: BOREALIS A/S |
|
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: BOREALIS A/S |
|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BOREALIS A/S |