FI88934C - Foerfarande foer att avskilja arsen fraon en sur vattenloesning - Google Patents
Foerfarande foer att avskilja arsen fraon en sur vattenloesning Download PDFInfo
- Publication number
- FI88934C FI88934C FI875425A FI875425A FI88934C FI 88934 C FI88934 C FI 88934C FI 875425 A FI875425 A FI 875425A FI 875425 A FI875425 A FI 875425A FI 88934 C FI88934 C FI 88934C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- diol
- arsenic
- solvent
- process according
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- DWANEFRJKWXRSG-UHFFFAOYSA-N 1,2-tetradecanediol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)CO DWANEFRJKWXRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 4
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N octane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CO AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BTOOAFQCTJZDRC-UHFFFAOYSA-N 1,2-hexadecanediol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)CO BTOOAFQCTJZDRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKWGJVBLEAPPTO-UHFFFAOYSA-N 4-octylcyclohexane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCC1CCC(O)C(O)C1 KKWGJVBLEAPPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTPUFPIZVDRORX-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylhexane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(O)C(C)(C)C MTPUFPIZVDRORX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N decane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)CO YSRSBDQINUMTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CO ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004072 triols Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 25
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 11
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- JVZZUPJFERSVRN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCC(C)(CO)CO JVZZUPJFERSVRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNCZPZFNQQFXPT-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,2-propanediol Chemical compound OCC(O)(C)C1=CC=CC=C1 LNCZPZFNQQFXPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 2
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 2
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RWVSDVXPTXHJGS-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC.CCCCCCCC(C)C Chemical compound CCCCCCCCCC.CCCCCCCC(C)C RWVSDVXPTXHJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPYJPEJWQZEWCZ-UHFFFAOYSA-N decane;8-methylnonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCC.CC(C)CCCCCCCO WPYJPEJWQZEWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 pentavalent arsenic Chemical compound 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G28/00—Compounds of arsenic
- C01G28/001—Preparation involving a solvent-solvent extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/262—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds using alcohols or phenols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
- Y10S204/13—Purification and treatment of electroplating baths and plating wastes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 88934 -MENETELMÄ ARSEENIN EROTTAMISEKSI HAPPAMASTA VESILIUOKSESTA.
Tämä keksintö kohdistuu patenttivaatimusten johdannossa esitettyyn menetelmään arseenin erottamiseksi happamasta vesiliuoksesta.
Tarkemmin keksintö kohdistuu menetelmään arseenin erottamiseksi kupari- ja muiden ionien rikkihappokiuoksista.
Vielä tarkemmin keksintö koskee menetelmää viisiarvoisen arseenin erottamiseksi happoliuoksista, erityisesti kupari- tai muiden ionien rikkihappoliuoksista.
Melkein koko kaupallinen kupari tuotetaan jalostamalla elektrolyyttisesti raaka-ainetta, joka sisältää noin 99,5 % Cu ja As yhdessä monien muiden vieraiden alkuaineiden kanssa. Tämä raaka-aine (raakakupari) muodostaa, sen jälkeen kun se on so-: pivasti to£s€osulatettu ja valettu levyiksi, anodin elektro lyyttisessä kennossa, jonka katodi voi olla kuparilevy tai, uudenaikaisemmissa laitoksissa, ruostumatonta terästä tai ti-: taania.
«Elektrolyytti on kuparisulfaattiliuos, joka sisältää paljon vapaata rikkihappoa.
Sähkövirran kulkiessa kupari liukenee anodilta ja saostuu samanaikaisesti katodille. Jotkut anodin sisältämistä epäpuhtauksista jäävät” liukenematta ja muodostavat niin kutsutun "anodiliejun", kun taas toiset (kuparia vähemmän jalot metallit) liukenevat sähkökemiallis^sti. Yksi näistä on arseeni, jonka konsenträatio siksi kasvaa ja se on poistettava tuotteen kontaininoitumisen estämiseksi.
2 88934 •On myös muita metallurgi'sia ongelmia, joissa arseenin seuranta ja poistaminen ovat hyvin tärkeitä. Tämä ongelma esiintyy siinä tapauksessa, kun kuparia otetaan talteen rikkihappo-elektrolyysillä käyttäen liukenemattomia anodeita, jäännöksistä, kuten kuparikuona, joka on peräisin lyijyn primäärisen metallurgian puhdistustapahtumissa.
Arseenin (ja muiden epäpuhtauksien) syöttö-tuotto-tasapainoa täytyy sen vuoksi seurata, ja tunnetussa menetelmässä osa ku-parielektrolyytistä poistetaan vaiheittain kierrosta, ja sille suoritetaan monivaiheinen elektrolyyttinen erotus Cu-As-metalliseoksen muodossa olevan As:n poistamiseksi. Kuitenkin silloin, kun elektrolysoidaan kupariköyhiä mutta paljon arseenia sisältäviä liuoksia, on vaarana arsiinin, äärettömän myrkyllisen kaasun, kehitys, ja siksi vaaditaan erityisjärjestelyltä ja varotoimenpiteitä.
Lisäksi metalliseoksen myöhemmin tapahtuva uudelleenkierrätys aiheuttaa joskus teknisiä ja kustannuksellisia ongelmia.
Siksi erityisen mielenkiinnon kohteena on yksinkertaisempi menetelmä arseenin selektiiviseksi erottamiseksi kuparielekt-rolyytistä tai joka tapauksessa voimakkaasti happamista liuoksista.
Tunnetaan jo iqenetellniä, jotka käsittävät arseenin uuttamisen kuparielektrolyytistä käyttäen sopivia orgaanisia liuoksia, jotka pääasiallisena vaikuttavana komponenttinaan sisältävät tributyylifosfaattia. Arseeni voidaan uuttaa uudelleen näistä liuoksista vedellä tai happamilla tai emäksisillä liuoksilla ja erottaa saostamalla joko sulfidina käyttäen vetysulfidia tai emäksisiä sul£ideja, tai arseenitrioksidina käyttäen rikkidioksidia tai sulfiitteja.
3 88934
Esimerkiksi saksalaisessa patenttihakemuksessa 2603874 esitetään olennaisesti arseenin erotus kuparista happoliuoksissa, jotka sisältävät rikkihappoa, suorittamalla uutto hiilivety-liuoksilla, jotka sisältävät 50-75 % tributyylifosfaattia yhdessä 5 % tai vähemmän kanssa korkealla kiehuvaa alkoholia, jonka täsmällisesti todettu tarkoitus on estää kolmannen faasin muodostuminen lisäten näin arseenin konsentraatiota orgaanisessa faasissa.
Saksalainen patenttihakemus 2615638 esittää trialkyylin, tri-aryylin tai triaryylialkyylifosfaatiri, edullisesti tributyy-lifosfaatin käytön laimennettuna hiilivetyväliaineessa ja sisältäen pieniä määriä isodekanolia emulgoitumista estämässä.
Englantilainen patentti 1551023 esittää hiilivetyväliaineen muodossa olevan liuoksen käytön, joka liuos sisältää 40-75 % tributyylifosfaattia ja korkeintaan 15 % kvaternääristä ammo-niumsuolaa, edullisesti trikaprylyylimetyyliammoniumkloridia (Aliquat 336) tai metyylitri(C8~Cio)-alkyyliaramoniumkloridi-seosta (Adogeri 464).
Kaikissa kolmessa viitatussa tapauksessa käytetään olennaisia määriä tributyylifosfaattia, melko myrkyllistä ainetta, 3a kolmannessa tapauksessa orgaanisen uuttoseoksen myrkyllisyys lisäksi kasvaa kvaternääristen ammoniumsuolojen lisäämisen . - vuoksi.
Tämän hakijan belgialainen patentti 900107 kuvaa menetelmää : · arseenin erottamiseksi sitä sisältävistä happamista liuoksis-. : ta saattamalla arsäenipitoinen liuos kosketuksiin veteen se- koit tumattoman orgaanisen liuottimen kanssa, joka sisältää vaikuttavina komponentteina arseenin uutolle yhden tai useam-man alkoholin, jossa on ainakin kuusi hiiliatomia.
* 88934
Vaikka mainitun belgialaisen patentin menetelmä mahdollistaa kolmiarvoisen arseenin huomattavan erotuksen, se ei mahdollista viisiatvoisen arseenin tehokasta poistamista muuten kuin viisiarvoisen arseenin kolmiarvoiseksi arseeniksi pelkistämisen' jälkeen, esimerkiksi rikkidioksidin avulla.
FI-patent tijulkaisun 58354 mukaisessa menetelmässä käytetään myös myrkyllistä tributyylifosfaattia, jonka käyttöä on edellä kritisoitu. Lisäksi FI-patenttijulkaisussa ei ehdoteta uuttamista polyolilla, joka sisältää orgaanisia liuottimia ja on tärkeä piirre keksinnössämme.
US-patenttijulkaisu 4 411 698 selostaa menetelmän, jossa arseenin uuttaminen arseenia sisältävästä happamasta liuoksesta ei tapahdu liuottimilla, vaan siinä tapahtuu arsee-nioksidin reaktio diolin kanssa muodostaen esterin. Näin saatua esteriä ei uuteta vesi faasissa, jokamuodostuu este-röimisessä, vaan se erotetaan tai puhdistetaan tislaamalla.
S
Sitäpaitsi arseenia ei voida uudelleen uuttaa orgaanisesta faasista syystä, että tämä faasi sekoittuu, jos ei suorastaan liukene veteen.
On yllättäen havaittu mahdolliseksi erottaa arseenia, mukaan-luettuna viisiarvoista arseenia, kuparielektrolyytistä tai yleensä happoliuoksista, jotka sisältävät muita metalli-ioneja, yksinkertaisella ja taloudellisella tavalla, hyvin tehokkaasti, uuttamalla yksinkertaisesti arseeni veteen sekoittu-mattomalla orgaanisella laimennusaineella, joka sisältää polyoleja, jolloin vältetään edellämainittujen myrkyllisten aineiden käyttö ja tarve pelkistyksestä kolmiarvoiseksi.
5 88934 Tämän keksinnön kohteena oleva menetelmä arseenin erottamiseksi happamasta vesiliuoksesta, joka sisältää arseenia ja muita me-talliioneja saattamalla hapan vesiliuos kosketuksiin veteen sekoittumattoman orgaanisen leimennusaineen kanssa, joka . koostuu alifaattisista, aromaattisista tai nafteenisista hiilivedyistä, alkoholeista tai erikoisesti yksiarvoisista alkoholeista, eettereistä tai niiden seoksista, joissa lai-mennusaineeksi on liuotettu yksi liuotin arseenin uuttamiseksi, joka sitten uutetaan uudelleen vastaliuottimella, tunnetaan siitä, että arseenia uuttava liuotin on ainakin yksi polyoli.
Liuotinpolyoleja, joita voidaan käyttää tämän keksinnön menetelmän mukaisesti, ovat diolit, joissa on 7 tai useampi hiiliatomi, ja triolit, joissa on 10 tai useampi hiiliatomi. Erityisen sopivia dioleita ovat oktaani-1,2-dioli, dekaani- 1,2-dioli, dodekaani-1,2-dioli, tetradekaani-1,2-dioli ja heksadekaani-1,2-dioli. Fenyylietaani-1,2-dioli, 2-fenyyli-propaani-1,2-dioli, 2-etyyliheksaani-l,3-dioli, 2-metyyli-2-propyylipropaani-1,3-dioli, 2,2-dimetyyliheksaani-3,5-dioli, oktaani-1,8-dioli, dodekaani-1,12-dioli ja 4-oktyylisyklohek-saani-1,2-dioli ansaisevat myös maininnan.
polyolin konsentraatio laimennusaineessa on välillä 1-60 %, ja edullisesti välillä 4-40 %.
Alifaattisia, aromaattisia ja nafteenisia hiilivetyjä, yksiarvoisia alkoholeja ja muita yhdisteitä voidaan käyttää lai-mennusaineena, joko yksinään tai seoksessa.
On olennaista, että laimennusaineet ovat hyviä polyoliliuottimia ja ovat käytännössä liukenemattomia vesifaasiin.
Orgaanisen faasin (laimennusaine+liuotin) suhde vesifaasiin voi vaihdella välillä 0,1-10 ja edullisesti 0,5-5.
6 889^4
Arseeni voidaan uuttaa uudelleen orgaanisesta faasista ilman vaikeuksia, käyttäen vastavirtaliuotinta, joka koostuu emäksisistä liuoksista kuten IN NaOH, neutraaleista liuoksista, vedestä tai happamista suolaliuoksista, kuten 0,1 M H2SO4.
Edullisesti käytetään neutraalia tai emäksistä vesiliuosta.
Tässä jäljessä annetut esimerkit valaisevat: keksinnön pääasiallista tarkoitusta, mutta missään tapauksessa niissä ei ole osittain tai kokonaan rajoitettu keksinnön aluetta.
ESIMERKKI 1 20 ml vesiliuosta, joka sisältää: 200 g/1 rikkihappoa 45 g/1 kuparia 6,1 g/1 kolmiarvoista arseenia, syötetään lieriömäiseen erotussuppiloon. Lisätään 40 ml 2-etyyliheksanolia, ja seosta ravistellaan voimakkaasti 10 minuuttia. Dekantoinnin jälkeen vesifaasin havaitaan sisältävän 4,3 g/1 As3+ (29,5 %:n uutto).
Uutto toistetaan lisäksi 20 ml:n näytteellä samaa vesiliuosta, mutta käyttäen 6 % tetradekaani-1,2-diolin liuosta 2-etyyliheksanolissa pelkän 2-etyyliheksanolih sijasta. Dekantoinnin jälkeen vesifaasin havaitaan sisältävän 1,95 g/l As3+ (68 %:n uutto).
.ESIMERKKI 2
Esimerkin 1 menettely toistetaan, mutta käyttäen tetradekaani-1 ,2-diolin 6 % liuosta 9:1 dekaani-isodekanolissa. Dekantoinnin jälkeen vesifaasi sisältää 1,13 g/l As3+ (81,5 %:n uutto).
v 88934 ESIMERKKI 3 Käyttäen kahdessa edellisessä esimerkissä kuvattua menettelyä uutetaan 2 x 20 mlsn erää vesiliuosta, jotka sisältävät: 200 g/1 rikkihappoa, 45 g/1 kuparia, 6,8 g/1 viisiarvoista arseenia.
Käyttäen 2-etyyliheksanolia saadaan vesifaasi, joka sisältää 6,55 g/l As5+ (3,7 %:n uutto). Kun uutetaan tetradekaani- 1,2-diolin 6 % liuoksella 2-etyyliheksanolissa, vesifaasi sisältää 4,2 g/1 As5+ (38 %:n uutto).
ESIMERKKI 4
Seurataan esimerkin 3 menettelyä, paitsi että 2-etyyliheksa-nolin sijasta käytetään 9:1 dekaani-isodekaania liuottimena tetradekäani-1,2-diolille. Vesifaasin havaitaan sisältävän 2,7 g/1 As5+ (60 %:n uutto).
ESIMERKKI 5
Esimerkissä 1 kuvattu vesiliuos (kolmiarvoinen arseeni) uutetaan samalla tilavuudella oktaani-1,2-diolin 10 % liuosta Solvesso lOOissa. Solvesso 100 on Esson kaupallinen aromaattisten hiilivetyjen seos. Vesifaasin havaitaan sisältävän 0,90 g/l kolmiarvoista arseenia (85 %:n uutto).
ESIMERKKI 6
Esimerkissä 3 kuvattua vesiliuosta (viisiarvoinen arseeni) käytetään esimerkin 5 menettelyssä.
Vesifaasin havaitaan sisältävän 1,10 g/l viisiarvoista arsee-nia (84 %:n uutto).
ESIMERKKI 7 β 88934
Esimerkissä 1 kuvattu vesiliuos uutetaan samalla tilavuudella 2-fenyylipropaani-l,2-diolin 10 % liuosta 9:1 Solvesso 100 -isodekanolia.
Saadaan vesiliuos, joka sisältää 2,00 g/1 kolmiarvoista arseenia (67 %:n uutto).
ESIMERKKI 8
Esimerkissä 3 kuvattua liuosta käytetään Esimerkin 7 menettelyyn .
Saadaan vesiliuos, joka sisältää 3,00 g/1 viisiarvoista arseenia (56 %:n uutto).
ESIMERKKI 9
Esimerkissä 1 kuvattua vesiliuosta uutetaan samalla tilavuudella 15 % Solvesso-liuosta seoksesta, joka koostuu isomeeri-sistä dodekaanidioleista, joissa vierekkäiset hydroksyylit ovat eri asemissa, tämän seoksen ollessa saatu propeenitetra-meerin hydroksyloinnilla.
Saadaan vesiliuoe, joka sisältää 2,5 g/1 kolmiarvoista arseenia (59 %:n uutto).
ESIMERKKI 10
Esimerkissä 3 kuvattua vesiliuosta käytetään esimerkin 9 menettelyssä.
Saadaan vesiliuos, joka sisältää 4,7 g/1 viisiarvoista arseenia (31 %:n uutto).
ESIMERKKI 11 9 88934
Esimerkissä 1 kuvattu vesiliuos uutetaan samalla tilavuudella 2-metyyli-2-propyylipropaani-l,3-diolin 10 % liuosta solv-essossa. Saadaan vesiliuos, joka sisältää 0,8 g/1 kolmiar-voista arseenia (87 %;n uutto).
ESIMERKKI 12
Esimerkin 3 vesiliuosta käytetään esimerkin 11 menettelyyn. Saadaan vesiliuos, joka sisältää 1,1 g/1 viisiarvoista arseenia (84 %;n uutto).
ESIMERKKI 13
Esimerkin 1 vesiliuos uutetaan samalla tilavuudella 2-etyyli-heksaani-1,3-diolin 20 % liuosta Solvessossa. Vesiliuos sisältää 1,3 g/1 kolmiarvoista arseenia (78 %:n uutto).
ESIMERKKI 14
Esimerkin 3 vesiliuos uutetaan samalla tavalla kuin edellisessä esimerkissä. Saadaan vesiliuos, joka sisältää 5,3 g/1 viisiarvoista arseenia (22 %:n uutto).
ESIMERKKI 15'
Esimerkin 1 vesiliuos uutetaan samalla tilavuudella dodekaa-ni-l, l2-diolin'"4 % liuosta. Saadaan vesiliuos, joka sisältää 4,2 g/1 kolmiarvoista arseenia (33 %:n uutto).
•ESIMERKKI 16
Esimerkin 3.vesiliuos uutetaan samalla tavalla kuin edellisessä esimerkissä. Saadaan vesiliuos, joka sisältää 5,2 g/1 viisiarvoista arseenia (23 %:n uutto).
ESIMERKKI 17 10 88954
Kuparinjalostuksesta peräisin oleva liuos, joka sisältää'muun muassa: kuparia 58 g/1 nikkeliä 10,5 g/l kolmiarvoista arseenia 0,5 g/l viisiarvoista arseenia 10,5 g/l rikkihappoa 168 g/1 uutetaan yksivaiheisesti kolme kertaa tilavuutensa suuruisella määrällä tetradekaani-1,2-diolin 6 % liuosta 9:1 seoksessa ISOPAR L:ää ja isodekanolia. ISÖPAR L on Esson hiilivetyseos isoprafiineista.Saadaan vesiliuos, joka sisältää 1,9 g/l viisiarvoista arseenia (83 %:n uutto).
ESIMERKKI 18
Edellisessä esimerkissä kuvatulla tavalla saatu orgaaninen liuos, joka sisältää 3,0 g/l arseenia, uutetaan uudelleen kahdesti samalla tilavuudella tislattua vettä. Kaksi saatua vesiliuosta^ sisältävät 2,6 g/l ja 0,34 g/l arseenia, tässä järjestyksessä. Mäin 98 % uutetusta arseenista uutettiin uudelleen.
ESIMERKKI 19
Edellisessä esimerkissä kuvatulla tavalla regeneroitu orgaaninen liuos käytetään uudelleen arseenin uuttamiseen esimerkissä 17 kuvatulla tavalla ja sen jälkeen uudelleen uuttoon 'esimerkissä 18 kuvatulla'tavalla. Tämä operaatio toistetaan vielä kolme kertaa.Tästä käsittelysarjaeta saatu orgaaninen xxuos pystyy uuttamaan 80 % samaan liuokseen sisältyvästä arseenista, kun toiminta tapahtuu orgaanisen faasin suhteen vesifaasiin ollessa 3:1.
Claims (9)
1. Menetelmä arseenin erottamiseksi happamasta vesiliuoksesta, joka sisältää arseenia ja multa metalli-ioneja saattamalla hapan vesiliuos kosketuksiin veteen sekolttumattoman orgaanisen laimennusaineen kanssa, joka koostuu alifaattislsta, armoaattlsista tai nafteenlslsta hiilivedyistä, alkoholeista, tai erikoisesti yksiarvoisista alkoholeista, eettereistä tai niiden seoksista, joissa laimennusaineeksi on liuotettu yksi liuotin arseenin uuttamiseksi, joka sitten uutetaan uudelleen vastaliuottimella, tunnettu siitä, että arseenia uuttava liuotin on ainakin yksi polyoli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että liuotin on dioli.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyolissa, jos se on dioli, on 7 tai useampi hiiliatomi, ja jos se on trioli, siinä on 10 tai useampi hiiliatomi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polyolit on valittu seuraavista: oktaani- 1,2-dioli, dekaani-1,2-dioli, dodekaani-1,2-dioli, tetradekaani-1,2-dioli, heksadekaani-1,2-dioli, fenyylietaani-1,2-dioli, 2-fenyylipropaani-l,2-dioli, 2-etyyliheksaani-1,3-dioli, 2,2-dimetyyliheksaani-3,5-dioli, oktaani-1,8-dioli, dodekaani-1,12-dioli, ja 4-oktyylisykloheksaani-1,2-dioli.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polyolin konsentraatio laimennusaineessa on välillä 1 % ja 60 % paino-osina. 12 8 8 9 34
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että konsentraatio on välillä 4 % ja 40 % paino-osina.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että orgaanisen faasin (laimennusaine + liuotin) suhde happamaan vesiliuokseen on välillä 0,1-10.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että suhde on välillä 0,5-5.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vastaliuotin on valittu emäksisistä liuoksista, neutraaleista liuoksista, vedestä ja happamista liuoksista. 13 88934
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21825/85A IT1187725B (it) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Procedimento per la separazione dell'arsenico da soluzioni acide che lo contengono |
| IT2182585 | 1985-08-01 | ||
| PCT/EP1986/000437 WO1987000867A1 (en) | 1985-08-01 | 1986-07-23 | Process for separating arsenic from acid solutions which contain it |
| EP8600437 | 1986-07-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875425L FI875425L (fi) | 1987-12-10 |
| FI875425A0 FI875425A0 (fi) | 1987-12-10 |
| FI88934B FI88934B (fi) | 1993-04-15 |
| FI88934C true FI88934C (fi) | 1993-07-26 |
Family
ID=11187388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875425A FI88934C (fi) | 1985-08-01 | 1987-12-10 | Foerfarande foer att avskilja arsen fraon en sur vattenloesning |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4737350A (fi) |
| EP (1) | EP0276209B1 (fi) |
| JP (1) | JPS63501645A (fi) |
| KR (1) | KR900007974B1 (fi) |
| AU (1) | AU588367B2 (fi) |
| BR (1) | BR8607148A (fi) |
| CA (1) | CA1263239A (fi) |
| DD (1) | DD248814A5 (fi) |
| DE (1) | DE3677231D1 (fi) |
| ES (1) | ES2001279A6 (fi) |
| FI (1) | FI88934C (fi) |
| IT (1) | IT1187725B (fi) |
| PL (1) | PL145690B1 (fi) |
| PT (1) | PT83115B (fi) |
| SU (1) | SU1547706A3 (fi) |
| WO (1) | WO1987000867A1 (fi) |
| YU (1) | YU135386A (fi) |
| ZA (1) | ZA865534B (fi) |
| ZW (1) | ZW13786A1 (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8039658B2 (en) * | 2008-07-25 | 2011-10-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Removal of trace arsenic impurities from triethylphosphate (TEPO) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS551354B2 (fi) * | 1975-02-12 | 1980-01-12 | ||
| SU569259A1 (ru) * | 1975-07-08 | 1978-10-15 | Ордена Ленина Институт Геохимии И Аналитической Химии Им.В.И.Вернадского Ан Ссср | Способ извлечени мышь ка из кислых растворов |
| JPS56114830A (en) * | 1980-02-14 | 1981-09-09 | Nippon Mining Co Ltd | Separation and recovery of arsenic |
| JPS6042171B2 (ja) * | 1980-08-11 | 1985-09-20 | 日本鉱業株式会社 | 砒素の選択的分離方法 |
| US4411698A (en) * | 1982-08-02 | 1983-10-25 | Xerox Corporation | Process for reclaimation of high purity selenium, tellurtum, and arsenic from scrap alloys |
| IT1194304B (it) * | 1983-07-07 | 1988-09-14 | Samim Soc Azionaria Minero Met | Procedimento per la separazione dell'arsenico da soluzioni acide che lo contengono |
-
1985
- 1985-08-01 IT IT21825/85A patent/IT1187725B/it active
-
1986
- 1986-07-18 ZW ZW137/86A patent/ZW13786A1/xx unknown
- 1986-07-23 EP EP86904808A patent/EP0276209B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-23 BR BR8607148A patent/BR8607148A/pt unknown
- 1986-07-23 AU AU62811/86A patent/AU588367B2/en not_active Ceased
- 1986-07-23 DE DE8686904808T patent/DE3677231D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-23 WO PCT/EP1986/000437 patent/WO1987000867A1/en not_active Ceased
- 1986-07-23 US US07/044,899 patent/US4737350A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-23 KR KR1019870700272A patent/KR900007974B1/ko not_active Expired
- 1986-07-23 JP JP61504500A patent/JPS63501645A/ja active Pending
- 1986-07-24 ZA ZA865534A patent/ZA865534B/xx unknown
- 1986-07-29 YU YU01353/86A patent/YU135386A/xx unknown
- 1986-07-31 PL PL1986260861A patent/PL145690B1/pl unknown
- 1986-07-31 PT PT83115A patent/PT83115B/pt unknown
- 1986-07-31 CA CA000515133A patent/CA1263239A/en not_active Expired
- 1986-07-31 DD DD86293226A patent/DD248814A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-01 ES ES8601469A patent/ES2001279A6/es not_active Expired
-
1987
- 1987-12-09 SU SU874203809A patent/SU1547706A3/ru active
- 1987-12-10 FI FI875425A patent/FI88934C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1547706A3 (ru) | 1990-02-28 |
| CA1263239A (en) | 1989-11-28 |
| AU6281186A (en) | 1987-03-05 |
| JPS63501645A (ja) | 1988-06-23 |
| DD248814A5 (de) | 1987-08-19 |
| DE3677231D1 (de) | 1991-02-28 |
| PL145690B1 (en) | 1988-10-31 |
| FI875425L (fi) | 1987-12-10 |
| EP0276209B1 (en) | 1991-01-23 |
| WO1987000867A1 (en) | 1987-02-12 |
| PT83115B (en) | 1988-08-26 |
| FI875425A0 (fi) | 1987-12-10 |
| ZW13786A1 (en) | 1987-01-28 |
| IT8521825A0 (it) | 1985-08-01 |
| US4737350A (en) | 1988-04-12 |
| FI88934B (fi) | 1993-04-15 |
| KR880700093A (ko) | 1988-02-15 |
| IT1187725B (it) | 1987-12-23 |
| PT83115A (en) | 1986-08-01 |
| KR900007974B1 (ko) | 1990-10-23 |
| ES2001279A6 (es) | 1988-05-01 |
| EP0276209A1 (en) | 1988-08-03 |
| AU588367B2 (en) | 1989-09-14 |
| ZA865534B (en) | 1987-03-25 |
| PL260861A1 (en) | 1987-03-09 |
| YU135386A (en) | 1988-08-31 |
| BR8607148A (pt) | 1988-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI93972B (fi) | Menetelmä häiritsevien aineiden erottamiseksi arvometallielektrolyyttiliuoksista | |
| US4701311A (en) | Process for separating arsenic from acid solutions containing it | |
| EP0302345A2 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Abtrennung von Störelementen aus Wertmetall-Elektrolytlösungen | |
| US4278641A (en) | Method for extracting rhenium and tungsten from wastes of rhenium-tungsten alloys | |
| MX2012014316A (es) | Metodo para recuperar oro mediante extraccion con disolvente. | |
| CA1198577A (fr) | Procede de recuperation et de purification d'un acide sulfurique residuaire contenant des sels de titane | |
| DE4026446A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von schwefelsaeure | |
| US4124459A (en) | Process for removing mercury from brine sludges | |
| EP0138801B1 (de) | Elektrolytisches Silberraffinationsverfahren | |
| FI88934B (fi) | Foerfarande foer att avskilja arsen fraon en sur vattenloesning | |
| US4261959A (en) | Process for extracting ferric iron from an aqueous solution | |
| FI79722C (fi) | Foerfarande foer att avskilja arsenik fraon arsenik innehaollande sura loesningar. | |
| FI65813C (fi) | Hydrometallurgisk metod foer behandling av nickelskaersten | |
| DE69006334T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus basischen Lösungen. | |
| FI109922B (fi) | Menetelmä arseenin poistamiseksi rikkihappoisesta liuoksesta | |
| KR910004853B1 (ko) | 안티몬이 함유된 산성용액으로부터의 안티몬 분리방법 | |
| Ivanov et al. | Solvent extraction removal of cobalt and other impurity elements from nickel electrolytes | |
| JPS6112010B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NUOVA SAMIM S.P.A. |