FI88673C - Ultramild hudrengoeringsbittvaol - Google Patents
Ultramild hudrengoeringsbittvaol Download PDFInfo
- Publication number
- FI88673C FI88673C FI861972A FI861972A FI88673C FI 88673 C FI88673 C FI 88673C FI 861972 A FI861972 A FI 861972A FI 861972 A FI861972 A FI 861972A FI 88673 C FI88673 C FI 88673C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- soap
- mild
- skin
- skin cleansing
- cleansing bar
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/361—Carboxylic acids having more than seven carbon atoms in an unbroken chain; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/126—Acylisethionates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
- C11D1/345—Phosphates or phosphites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/78—Neutral esters of acids of phosphorus
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Window Of Vehicle (AREA)
- Instrument Panels (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Filtering Of Dispersed Particles In Gases (AREA)
Description
1 8*673
Erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua Tämä keksintö koskee erittäin mietoja ihonpuhdistuspa lasaippuoita. Tarkemmin sanottuna tämä keksintö kos-5 kee ihonpuhdistusaineita, jotka sisältävät synteettisiä pinta-aktiivisia aineita, kosteuttavia aineita, polymeerisiä, miellyttävää tuntemusta iholla edistäviä ja mie-dontavia aineita sekä saippuaa.
Ihon puhdistaminen pinta-aktiivisilla puhdistusai-10 nevalmisteilla on tullut suuren kiinnostuksen kohteeksi. Monet ihmiset pesevät ja hankaavat ihoaan erilaisilla pinta-aktiivisilla aineilla useita kertoja päivässä. Ihanteellisten ihonpuhdistusaineiden pitäisi puhdistaa iho pehmeästi, aiheuttaen vähän tai ei lainkaan ärsytys-15 tä, ilman että se poistaisi kaikkea rasvaa ja liiallisesti kuivaisi ihoa tai jättäisi ihon kireäksi säännöllisen käytön jälkeen. Useimmat vaahtoavat saippuat, sekä nesteet että saippuapalat epäonnistuvat tässä suhteessa.
Synteettiset puhdistusainepalat, joihin usein vii-20 tataan "syndet-paloina", ovat hyvin tunnettuja ja tulossa yhä suositummiksi. Kuitenkin saippuapalojen korvaaminen laajemmin syndet-paloilla ei ole tähän mennessä ollut mahdollista useista syistä, ensisijaisesti sen vuoksi, että syndet-palojen fysikaaliset ominaisuudet ovat huono-25 ja verrattuna saippuapaloihin, esim. leviävyys ja tahraantuminen sekä vaahdon laatu.
Eräät synteettiset pinta-aktiiviset aineet ovat erityisen mietoja. Kuitenkin useimpien pinta-aktiivisten, mietojen systeemien suurin haitta on huono vaahdottuvuus : 30 ihonpuhdistustuotteeksi muodostettuna, verrattaessa kor-kealuokkaisimpiin standardisaippuapaloihin (saippuapalat, jotka sisältävät runsaasti kookossaippuaa ja jotka ovat ylirasvoitettuja). Toisaalta suurempimolekyylisten, vaahtoavien, anionisten pinta-aktiivisten aineiden käyttö yh-35 dessä vaahdonkohottajien kanssa saa aikaan riittävän 2 6B673 vaahdon tilavuuden. Valitettavasti kuitenkin suurempimo-lekyyliset vaahtoavat, anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat itse asiassa huonoja kliinisessä ihon mietoudessa. Miedoimpiin kuuluvat pinta-aktiiviset aineet, kuten nat-5 riumlauryyliglyseryylieetterisulfonaatti, (AGS), juuri ja juuri täyttävät vaatimukset vaahdon suhteen. On pidettävä arvossa, että nämä kaksi tekijää tekevät pinta-aktiivisen aineen valinnasta, vaahdon ja ihotuntemusta edistävästä formulointiprosessista tarkkaan harkittavan toiminnon.
10 Vastaavasti, palan kiinteyden optimointi vaatii tarkkaa harkintaa ottaen huomioon vaahdottuvuuden ja mie-touden säilyttämisen, vaikkakin yksittäisenä muuttujana, palan kiinteys saadaan aikaan melko yksinkertaisella menetelmällä säätämällä täyteaineiden ja sideaineiden, jne, 15 kuten vapaiden rasvahappojen, pitoisuustasoja.
On tunnettua, että kosteuttavat aineet edistävät ihon hyvinvointia. Esimerkiksi on tunnettua, että glyse-riiniä ja/tai vapaita rasvahappoja lisätään saippuoihin tai nestemäisiin puhdistusaineisiin ihon hyvinvoinnin 20 edistämiseksi.
Vastaavasti, polymeeriset miellyttävää ihotuntemusta edistävät aineet sinänsä tunnetulla tavalla saavat aikaan ainutlaatuiset kosketusominaisuudet, sekä vaahdotettaessa että ihoa huuhdottaessa.
25 Taustatiedoiksi, seuraaviin viitteisiin sisältyy esimerkkejä nestemäisistä puhdistusseoksista. Yhdysvaltalainen patentti US 4 438 211, Stiros, myönnetty 6. heinäkuuta, 1982, kuvaa nestemäisen ihonpuhdistusaineen, jossa on 2,3-3 % AGS:a, polymeeri JR-400 ja pieniä määriä 30 vapaita rasvahappoja sekä rasvahappoalkyloamidin vaahdonkohottajina. Seoksia, jotka sisältävät pinta-ak-tiivisina aineina AGS:a ja sarkosinaattia, ei ole kuvattu edellä mainitussa patentissa. Myös US-patentissa nro 4 491 539, James J. Hoskins ja Adriaan Kessler, myönnetty 35 1. tammikuuta, 1985, esitetään nestemäisiä puhdistusai- 3 83673 neita, jotka sisältävät noin 5-30 % pinta-aktiivisia aineita, noin 0,1-1,0 % guar-materiaalia, noin 0,15-1,0 % ionitonta karboksivinyylipolymeeriä, ja vettä. Esimerkki-seoksia, jotka sisältävät pinta-aktiivisia aineita yleen-5 sä, ja erityisesti AGS:a ja sarkosinaattia pinta-aktiivi-sina aineina, ei esitetä. Iso-Britannialainen patentti GB 2 103 236A, Colgate, 16. helmikuuta, 1984, on toinen viite, jossa esiintyy nestemäinen pesuaine, joka sisältää guar-kumia, ternääristä pinta-aktiivista seosta, jossa on 10 mm betaiiniä. AGS:a ei käytetä. Myös GB-patentissa nor 2 114 994A, L'Oreal, 1. syyskuuta, 1983, esiintyy puhdistusaine, joka perustuu asyyli-isetionaatteihin ja katio-nisiin polymeereihin.
US-patentissa nro 2 894 912, Geitz, myönnetty 14. 15 heinäkuuta, 1959, otsikolla "Isetionaattipuhdistusaine- pala" kuvataan puhdistusainepala, joka koostuu pääasiassa 30-70 %:sta vesiliukoisia isetionihapon esterien alkali-metallipuhdistusainesuoloja sekä sekoitetuista alifaatti-sista rasvahapoista, joissa on 6-18 hiiliatomia ja jodi-20 arvo vähemmän kuin 20, joista sekoitetuista hapoista vähintään 75 %:lla on 12-18 hiiliatomia ja enintään 25 %:-11a on 6-10 hiiliatomia, 2-10 %:sta vähintään yhdestä vesiliukoisesta vaahtoa kohottavasta puhdistusainesuolasta, joka on valittu ryhmästä, joka koostuu alkalimetalli-ja 25 orgaaninen amiini-korkeampi rasva-alkoholi-sulfaateista, alkyyliaryylisulfonaateista, ja korkeammista alifaatti-sista rasvahappotaurideista, noin 1-9 %:sta vettä, noin 2,5-25 %:sta vesiliukoista, korkeampaa rasvahapposaip-puaa, ja noin 10-40 %:sta vähintään yhtä rasvahappoa, 30 jossa on noin 12-25 hiiliatomia, sideaineena ja pehmenti-menä, edellä mainitun puhdistusainepalan pH:n ollessa välillä 6-8, mitattuna puhdistusainepalan 10 %:sta vesi-liuoksesta 35 °C:ssa. Tässä patentissa ei selvitetä polymeeristen ihotuntemusta edistävien aineiden eikä muiden • 35 mietojen, synteettisten aineiden käyttöä.
4 S 8 673 US-patentissa nro 4 234 464, Morshauser, myönnetty 18. marraskuuta, 1980, otsikolla "Puhdistusainepalakoos-tumus ja sen sideaine", kuvataan esimerkissä 6 puhdis-tusainepala, joka sisältää: 45 % natriumkokoyyli-ise-t-5 ionaattia, 5 % alkyyliamidia, 37,5 % steariinihappoa, 5,0 % hydrattuja taliglyseriidejä ja 1 % polymeeriä JR. Morshauer selvittää, että puhdistusainepalat voivat sisältää enintään 5 % saippuaa "ilman merkittävää haittaa". Tämä patentti selvittää myös, miten kationista polymeeriä 10 voidaan käyttää enintään 1,5 %.
US-patentissa nro 4 012 341, Orshitzer et ai., myönnetty 15. maaliskuuta, 1977, otsikolla "ainutlaatuinen, täysin synteettinen puhdistusaine-shampoo-pala", kuvataan puhdistusainepala, joka sisältää seoksen anionisia 15 ja ionittomia puhdistusaineita. Esimerkeissä 2 ja 4 käytetään 1 % JR—400 puhdistusainepaloissa, jotka perustuvat pääasiassa natriumlauryylisulfaattiin, joka ei ole hyväksyttävissä pinta-aktiiviseksi aineeksi kyseenä olevaan keksintöön.
20 US-patentissa nro 3 761 418, Parran, Jr., myönnet ty 25. syyskuuta, 1973, otsikolla "Puhdistusainekoostu-mus, joka sisältää partikkelien kerrostumista edistäviä aineita", esitetään puhdistusaineseoksia, mukaan lukien puhdistusainepala, joka sisältää 1 % JR-400. Kuitenkin 25 pääasiallinen pinta-aktiivinen aine on alkyylisulfaatti, joka ei ole hyväksyttävissä esillä olevan keksinnön mietoon ihonpuhdistusaineeseen.
Siten yllä olevaan nähden on huomattavaa, että ihonpuhdistusaineille asetettavat melko tiukat vaatimuk-30 set rajoittavat pinta-aktiivisen aineen valintaa ja lopulliset tuotteet ovat jossain määrin kompromissin tulosta. Mietous saavutetaan usein tehokkaan puhdistuksen ja vaah dottuvuuden kustannuksella. Päinvastoin voidaan pitää edullisempana hyviä vaahtoamisominaisuuksia, saippua-35 palan kiinteyttä, tuotteen stabiilisuutta tai kaikkia 5 88673 näitä mietouden kustannuksella.
Tässä keksinnössä esitetään ihonpuhdistusseos, joka on erittäin mieto iholla ja joka on erinomaisesti vaahtoava ja jolla on erinomainen palan kiinteys. Siksi 5 eräs tämän keksinnön kohteista on sellaisen ihonpuhdis-tusseoksen kehittäminen, jolla seoksella on parempi ihon mietous ja kosteuttavuus ja jolla samanaikaisesti on riittävä vaahdottuvuus ja palaominaisuudet.
Toinen esillä olevan keksinnön kohteista on sello laisen ihonpuhdistusseoksen kehittäminen, jolla seoksella on etuina miellyttävä ihotuntemus ja mietous.
Muut keksinnön kohteet selviävät alla olevasta yksityiskohtaisesta kuvauksesta.
Kuvassa 1 esitetään staattisen diffuusiokennon 15 diagrammi.
Kuvissa 2-5 esitetään vertailuna erilaisten ihon-puhdistusseosten kliinisten mietouskokeiden tulokset.
Kuvassa 6 esitetään vaahdon tilavuus valittujen saippuapitoisuustasojen funktiona.
20 Keksintö on erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaip- pua, joka sisältää mietoja synteettisiä pinta-aktiivisia aineita, kosteuttavia aineita, polymeerisiä ihotuntemusta edistäviä aineita sekä mietoutta edistäviä aineita ja saippuaa. Saippualle on tunnusomaista se, mitä patentti-25 vaatimuksessa 1 esitetään. Kuvatan erittäin mieto ihon- puhdistuspalasaippua, joka on kliinisesti miedompi iholla kuin vesi. Siten tämä keksintö tarjoaa merkittävän yhdistelmän ihonpuhdistustuotteille toivottuja ominaisuuksia. Keksintö on mieto, tehokas ihonpuhdistusseos, jolla on • : 30 etuina paremmat kosteuttavat ja ihon mietous- sekä iho- tuntemusominaisuudet. Seos jättää iholle kostean, pehmeän ja sileän tunteen pesun jälkeen. Edullinen puhdistusaine on puhdistusainepala, jossa on 20-70 % mietoa pinta-aktiivista ainetta, 10-40 % kosteuttavaa ainetta, 0,1-5 % 35 polymeerisiä, ihotuntemusta edistäviä ja miedontavia ai- 6 ft 867 3 neita ja 5,5-25 % saippuaa.
Keksintö koskee erittäin mietoa ihonpuhdistusseos-ta, jolla on paremmat kosteuttavat ominaisuudet, erinomaisen edullinen ihotuntemus ja vaahto-ominaisuus. Usko-5 taan, että tämä mieto ihonpuhdistusaineseos kosteuttaa paremmin, aiheuttaa vähemmän ihon ärsytystä ja kasvojen kireyttä kuin kaupallisesti tarjolla olevat kylpyhuone-saippuapalat, synteettiset kylpyhuonesaippuat tai muut tunnetut pinta-aktiivisiin aineisiin perustuvat erikois-10 ihonpuhdistustuotteet kuten nesteet ja voiteet. Erittäin mietoja nesteitä ja voiteita voidaan valmistaa tässä esitetyistä miedoista ihonpuhdistuseoksista laimentamalla 20-70 %:lla vettä. Tämän keksinnön mukainen seos jättää iholle pehmeän ja sileän tunteen pesun jälkeen ja se on 15 myös kliinisesti miedompi kuin pestäessä pelkästään vedellä. Tässä esitetyt prosenttiosuudet perustuvat seoksen kokonaismassaan, jollei niitä ole toisin määritelty.
Edullinen seos sisältää 10-40 % vapaita rasvahappoja kosteuttavana aineena; 40-70 % mietoja pinta-aktii-20 visia aineita, esim. alkyyliglyseryylieetterisulfonaatti (AGS) yhdessä toisen pinta-aktiivisen aineen kanssa, joka on valittu anionisten alkyoyyli (asyyli-)sarkosinaattien joukosta; 0,1-4 % polymeerisiä ihotuntemusta edistäviä aineita ja miedonnusaineita, jotka on valittu kationisten 25 polymeerien kuten guar-kumien tai selluloosahartsien joukosta; dimetyylidiallyyliammoniumkloridin ja ionittomien guar-kumien homopolymeerejä ja kopolymeerejä, sekä saippuaa pitoisuustasolla 5,5-20 %.
Tässä määriteltyihin pinta-aktiivisiin aineisiin 30 kuuluvat ne, joilla suhteellisen ihonläpitunkeuma-arvo, kuten se alla olevassa määritellään, on niin lähellä nollaa kuin mahdollista ja enintään 75. Mieto synteettinen 7 S8673 pinta-aktiivinen aine on mukana seoksessa pitoisuustasolla 20-70 %, edullisesti 40-70 % ja vielä edullisemmin välillä 50-65 %. Myös synteettinen pinta-aktiivinen aine ja saippua ovat suhteessa välillä 2:1-12:1, edullisesti 5 välillä 4:1-10:1 ja vielä edullisemmin välillä 6:1-9:1.
Tässä keksinnössä edullisesti käytettäviä mietoja anionisia ja amfoteerisiä pinta-aktiivisia aineita ovat mm sopiva alkyyliglyseryylieetterisulfonaatti (AGS), anio-niset asyylisarkosinaatit, metyyliasyylitauraatit, N-asyy-10 liglutamaatit, alkyyliglukosidit, asyyli-isetionaatit, alkyylisulfosukkinaatit, alkyylifosfaattieetterit, etok-siloidut alkyylifosfaattieetterit, trideseettisulfaatit, metyyliglukoosiesterit, proteiinikondensaatit, etoksiloi-tujen alkyylisulfaattien ja alkyyliamiinioksidien seok-15 set, betaiinit, sultaiinit, ja niiden seokset. Pinta-ak-tiivisiin aineisiin kuuluvat alkyylieetterisulfaatit, joissa on 1-12 etoksi-ryhmää, erityisesti ammonium- ja natriumlauryylieetterisulfaatit. Näiden pinta-aktiivis-ten aineiden alkyyliketjut ovat et*u-*-l^sesti- 20 C10-C18’
Edullisesti ensisijainen mieto pinta-aktiivinen aine on natriumkookosglyseryylieetterisulfonaatti, joka on mieto ja suhteellisen ärsyttämätön iholle. Tämä on osoitettu in vitro ei-kliinisissä mietouskokeissa. Vaikkakin 25 on edullista sekoittaa kookos-AGS:a ihonpuhdistusaineeseen sen mietouden vuoksi, ei kookos-AGS kuitenkaan yksin saa aikaan optimaalista vaahdon voidemaisuutta. Nat-rium-90/10-kookos/tali-alkyyli-AGS-jakauma on edullinen voidemaisuudelle. Kohtuullisella tasolla käyttökelpoisia 30 ovat muut suolat paitsi natriumsuolat kuten TEA-, ammonium- ja K-AGS, sekä muut ketjupituusjakaumat paitsi 90/10-kookos/tali. Myös lisätään hieman saippuaa lisäämään vaah-dontilavuutta ja vaahtoamisnopeutta. Eräät sekundääriset pinta-aktiiviset aineet käytettynä yhdessä AGS:n kanssa 35 voivat myös saada aikaan voidemaisemman ja stabiilimman 8 88673 vaahdon. Näiden sekundääristen pinta-aktiivisten aineiden tulee myös olla luontaisesti mietoja. Eräs sekundäärinen pinta-aktiivinen aine, joka on havaittu erityisen edulliseksi, on natriumlauroyylisarkosinaatti (kauppanimi 5 Hamposyl L, valmistaja Hampshire Chemical).
Amfoteeriset betaiinit ja sultaiinit ovat käyttökelpoisia pinta-aktiivisiksi aineiksi sellaisenaan, mutta ne ovat edullisempia lisäksi käytettävinä pinta-aktiivisi-na aineina. Ionittornia pinta-aktiivisia aineita ei voida 10 sellaisenaan käyttää tässä tuotteessa niiden alhaisen vaahtoamiskyvyn vuoksi; kuitenkin niitä voidaan sekoittaa rinnakkaisiksi pinta-aktiivisiksi aineiksi.
In-vitro ihonläpitunkeutumakokeet
Ihonläpitunkeumakoetta (katso koelaitteisto kuvas-15 sa 1) käytetään erotettaessa miedot pinta-aktiiviset aineet ei-miedoista. Tässä kokeessa pinta-aktiivinen aine on sitä miedompi, mitä vähemmän ihon suojakerroksesta 4 on tuhoutunut. Ihon suojakerrosten tuhoutumista mitataan 3 sillä radioaktiivisesti merkatun veden ( H-H2O) määrällä, 20 joka siirtyy testiliuoksesta 3 ihon orvaskeden 5 läpi diffuusiokammiossa 6 olevaan tislattuun veteen. (Tätä koetta on kuvannut myös T.J. Franz: J.Invest.Derm., 64, ss 190-195, 1975).
Koelaitteisto 25 Ihonläpitunkeutumakokeessa käytetään kuvassa 1 esitettyä staattista diffuusiokennoa. Kun tutkittavat pinta-aktiiviset aineet eivät ole liukoisia huoneenlämpö-tilassa, käytetään vesivaipalla varustettuja kennon yläosia (eivät näy kuvassa) pitämään koeliuos 3 säiliössä 30 2 eri lämpötilassa kuin diffuusiokammio 6.
Ihmisen ihon orvaskesi 5 sijoitetaan tasaiselle alueelle diffuusiokammiossa 6 ja diffuusiokammio 6 täytetään tislatulla vedellä 11 radioaktiivisesti merkatun veden keräämiseksi. Diffuusiokammiota 6 ympäröi vesi-35 vaippa. Lämpötilaa säädetään kiertävällä vesihauteella 9 88673 (ulosvirtaus 8 ja sisäänvirtaus 9), johon pumpataan vettä vesihauteesta, jonka lämpötila on etukäteen määrätty. Kun on tarpeellista, vaipalla varustettu yläosa yhdistetään toiseen, kiertävään lämmityshauteeseen. Dif-5 fuusiokammion 6 lämpötila pidetään yleensä 25°C:ssa.
O-renkaalla liitetty pidin varmistaa koeliuossäiliötä 2, sen ja diffuusiokammio 6:n väliin jää ihon orvaskesi.
Tässä koemenetelmässä käytetään kennoja, joissa 2 diffuusiopinta on 0,20 cm . Diffuusiokammion 6 tilavuus !0 on noin 5 ml. Kammion 6 pohja on tehty tasaiseksi, jotta pieni magneettisauva 10 voi pyöriä. Magneettisauvoja 10 pyörittää sarja kestomagneetteja, jotka on yhdistetty yksittäisiin sähkömoottoreihin. Moottorit pyörivät nopeudella 300 rpm.
35 Koeliuossäiliöön 2 mahtuu noin 1 ml koeliuosta 3.
Kokeen aikana säiliön 2 päädyt on suljettu Parafilmillä, jotta estettäisiin haihtuminen ja roiskunta.
Ihon orvaskeden valmistelu
Ennen koetta ihon orvaskesi erotetaan koko muusta 20 ihosta. Koko iho sulatetaan huoneenlämpötilaan ja rasvakudos (solurasva) irrotetaan kirurgiveitsellä ihon ja rasvan liittymiskohtaan. Tämä "rasvaton" iho upotetaan 60°C: seen veteen 80 sekunniksi. Tämä lämpökäsittely tekee mahdolliseksi orvaskeden erottamisen ihosta niiden liitoskoh-25 dassa. Orvaskesi sijoitetaan alumiinifoliopalaselle ja huuhdotaan heksaanilla 5 sekuntia, jotta pinnassa vielä kiinni olevat ylimääräiset rasvapalloset irtautuisivat.
Sen jälkeen huuhdellaan 5 sekuntia tislatulla vedellä hek-
R
saanin poistamiseksi. Orvaskesinäyte kääritään Saran Wrap : 30 iin, pannaan alumiinipussiin ja jäädytetään standardi-pakastimessa tulevaa tarvetta varten.
Kokeen suoritus
Seuraavassa kuvataan tyypillistä ihonläpitunkeuma-koetta. Kussakin kokeessa on 30 kennoa, 5 toistoa käsit-35 telyä kohden. Tämä mahdollistaa 5 pinta-aktiivisen aineen 10 88673 liuoksen tutkimisen sekä veden tarkkailun. Koska ihon kautta tapahtuvassa siirrossa on suurta vaihtelevuutta (kohdasta ja yksilöstä riippuen), vesitarkkailu on pakollinen vertailukohta kullekin kokeelle.
5 Annoskoeliuokset valmistetaan painosuhteeseen perustuen analyysivaa*alla (+ 0,0001 g). Koska kuhunkin staattiseen diffuusiokennoon 1 annostetaan 500yUl, on kutakin koeliuosta 3 valmistettava vähintään 3 ml (5 an- 3 nosta + standardi). Kuhunkin liuokseen lisätään H-H20:ta, 10 jotta sen arvioitu aktiivisuus on 1,8/uCi/ml annosliuosta.
3' Tämä varmistaa, että riittävä määrä H:a siirtyy näytteen-ottoväliä kohden (2 tuntia).
Näytteenoton aikana koko diffuusiokammio 6 tyhjennetään näytteenottoaukon 7 kautta, huuhdotaan ja täyte-15 tään uudelleen vasta tislatulla vedellä 11. Näytteet kerätään 2, 4, 6, 8 ja 24 tunnin kuluttua alkuperäisestä annostuksesta. Näyte sekä huuhdevesi tyhjennetään tuike-astiaan, tilavuus täydennetään 7 ml:ksi ja näyte analysoidaan nestetuikelaskennalla.
20 Kutakin näytettä varten on standardi. 100 mikrolit- raa (kaksi rinnakkaista) pannaan tuikeastiaan ja tilavuus täydennetään 7 ml:ksi tislatulla vedellä. Kullekin näytteelle minuutissa lasketut pulssimäärät (cpm) muunnetaan ekvivalentiksi veden määräksi mg käyttäen seuraavaa yh-25 tälöä: mg vettä = ä mg vettä, standardi astia P ^ opm, standardi "Vesivuo" lasketaan läpitunkeutuman kokonaissummana käyttäen standardiohjelmia Tektronic 4052A-tietokoneel-30 la. On tärkeää huomata, että tämä "vesivuo" on ekvivalentti veden määrä, mg, laskettuna JH-vuosta. Se ei edusta nettovesivuota, koska vesi diffuntoituu tässä kokeessa molempiin suuntiin. Suhteellinen vuo (vs vesitarkkailu) indikoi suojakerroksen eheyttä.
35 Ihonläpitunkeumakokeiden arvot AGSille ja kokoyyli- 11 88673 isotionaatille on esitetty taulukossa 1. Vesi ja nat-riumdodekyylisulfaatti ("SDS") ovat mietouden ja karheuden tarkkailua varten, edellä mainitussa järjestyksessä. Kokeiden tulokset on ilmaistu ihon läpi 24 tunnissa 5 tunkeutuneen veden kokonaismäärinä. Arvot on myös muunnettu suhteellisen asteikon avulla, jossa vesi saa arvon nolla ja SDS saa arvon 100; AGS:n ja isetionaatin arvot on interpoloitu sille välille.
Taulukko 1 10 Ihonläpitunkeuma Käsittely Ihon läpi 24 tun- Suhteellinen nissa tunkeutuneen ihonläpitun-veden kokonais- keuma-arvo määrä, mg
Vesitarkkailu 12,0+3,6 0 15 1 % AGSa 22,8+7,9 9 1 % kokoyyli-isetio- naatti 60,3+17,7 40 1 % SDSb - vertailu 131,7 + 68,0 100 a = AGS on natriumkookos-AGS 20 b = SDS on natriumdodekyylisulfaatti
Mietoihin pinta-aktiivisiin aineisiin, kuten ne tässä yhteydessä on määritelty, kuuluvat ne, joilla suhteellinen ihonläpitunkeuma-arvo on niin lähellä nollaa kuin mahdollista. Useimmilla pinta-aktiivisilla aineilla 25 nämä arvot ovat välillä 7-75, edullisesti 50 tai vähemmän, ja vielä edullisemmin 40 tai vähemmän. Pinta-aktii-visia aineita, joilla suhteelliset ihonläpitunkeuma-arvot ovat enemmän kuin 75, voidaan käyttää tämän keksinnön seoksissa alhaisella pitoisuustasolla yhdessä miedon pinta-aktiivisen aineen kanssa, jolleivät ne merkittä-30 västi muuta koko ihonpuhdistusseoksen kliinistä mietout-ta iholla.
Kosteuttavat/pehmentävät aineet
Kosteuttavia aineita käytetään parantamaan ihon 35 kuntoa ja tuotteen mietoutta. Tuotteeseen sekoitettavat 12 88 673 kosteuttavat aineet ja niiden pitoisuudet valitaan siten, ettei haitallisesti vaikuteta tuotteen stabiilisuuteen tai sen käyttöominaisuuksiin, jolloin saadaan aikaan hyvä kosteuttava ja vaahtoava vaikutus.
5 Käsitettä "kosteuttava aine" käytetään usein kos meettisessa teollisuudessa ilman erittäin tarkkaa määrittelyä. Käsitettä käytetään joskus pehmentävän aineen synonyyminä, jolloin sillä tarkoitetaan ainetta, joka antaa ihon pinnalle sileän ja pehmeän tunteen.
10 On kaksi keinoa, joilla voidaan vähentää veden hävikkiä marraskedestä. Toinen tapa on levittää ihon pinnalle sulkeva kerros, joka vähentää haihtumisnopeutta. Toinen tapa on lisätä marrasketeen ei-sulkevaa, hygroskooppista ainetta, joka säilyttää veden ja pitää sen mar-15 raskeden käytössä muuttaen sen fysikaalisia ominaisuuksia ja saaden siten aikaan kosmeettisesti toivotun vaikutuksen. Ei-sulkeva, kosteuttava aine parantaa myös ihon voideltavuutta.
Sekä sulkevat että ei-sulkevat kosteuttavat aineet 20 voivat olla toimivia esillä olevassa keksinnössä. Eräitä esimerkkejä kosteuttavista aineista ovat pitkäketjuiset rasvahapot; nestemäiset, vesiliukoiset polyolit; glyse-riini; propyleeniglykoli; sorbitoli; polyetyleeniglykoli; etoksiloidut/propoksiloidut metyyliglukoosin eetterit 25 (esim. metyyli-gluceth-20) ja etoksiloidut/propoksiloidut lanoliinialkoholin eetterit (esim. Solulan-75).
Esillä olevaan keksintöön soveltuvia kosteuttavia aineita käytetään pitoisuustasolla 10-40 % seoksen massasta. Kosteuttavien aineiden pitoisuudet ovat edullises-30 ti välillä 10-30 % ja vielä edullisemmin 12-25 %. Edullisia kosteuttavia aineita ovat kookos- ja talirasvahapot. Eräitä muita edullisia kosteuttavia aineita ovat ei-sul-kevat, nestemäiset, vesiliukoiset polyolit ja välttämättömät aminohappoyhdisteet, joita esiintyy ihossa luon-35 nostaan. Kaikkein edullisin kosteuttava aine on steariini- 13 88673 hapon seos suhteessa 2:1-1:1. Nämä kosteuttavat aineet edistävät myös kiinteän puhdistusainepalan eheyttä edellä mainittuja pitoisuustasoja käytettäessä. Näillä pitoisuustasoilla kosteuttava aine kosteuttaa paremmin.
5 Tämän keksinnön seoksessa kosteuttavan aineen korkea pitoisuus yhdessä saippuan kanssa antaa paremman vaahtoa-vuuden ja mietouden.
Kosteuttavan aineen määrän suhde saippuan määrään on edullisesti välillä 1:1-7:1 ja vielä edullisemmin vä-10 Iillä 1:1-4:1.
Muita edullisia ei-sulkevia kosteuttavia aineita ovat yhdisteet, joita luonnostaan esiintyy ihon marras-kedessä, kuten natriumpyrrolidiinikarboksyylihappo, maitohappo, urea, L-proliini, guanidiini ja pyrrolidiini.
15 Esimerkkejä muista ei-sulkevista kosteuttavista aineista ovat mm adipiini-, maito-, öljy-, steariini-, isostearii-ni-, myristiini- tai linoleenihappojen heksadesyyli-, my-ristyyli-, isodesyyli- tai isopropyyliesterit, kuten myös monet niitä vastaavat alkoholiesterit (natriumisostearo-20 yyli-2-laktylaatti, natriumkapryylilaktylaatti), hydrolysoitu proteiini ja muut kollageeni-johdannaiset proteiinit, aloe vera-geeli ja asetamidi MEA.
Eräitä sulkevia kosteuttavia aineita ovat mm vaseliini, mineraaliöljy, mehiläisvaha, silikonit, lanoliini 25 ja lanoliinin öljyliukoiset johdannaiset, tyydytetyt ja tyydyttymättömät rasva-alkoholit kuten behenyylialkoholi, skualeeni ja skualaani, sekä useat eläin- ja kasviöljyt kuten manteliöljy, maapähkinäöljy, vehnänalkioöljy, peliä van siemenöljy , jojobaöljy, aprikoosinkiviöljy, saksan-30 pähkinäöljy, palmuöljy, pistaasipähkinäöljy, seesaminsie-menöljy, rapsiöljy, katajaöljy, maissiöljy, persikankivi-öljy, unikonsiemenöljy, mäntyöljy, majavaöljy, soijapapu-öljy, avokaadoöljy, safloriöljy, kookospähkinäöljy, has-selpähkinäöljy, oliiviöljy, viinirypäleen siementen öljy 35 ja auringonkukkaöljy.
1« 88673
Muita esimerkkejä molemmista kosteuttavien aineiden lajeista esitetään artikkelissa "Emollients- A Critical Evaluation" (Pehmentävät aineet - Kriittinen tarkastelu) , J.Mausner, Cosmetics & Toiletries, toukokuu 1981, 5 joka liitetään tähän viitteeksi.
Polymeeriset ihotuntemusta ja mietoutta edistävät aineet
Esillä olevan keksinnön seokseen käyttökelpoinen set ihotuntemusta ja mietoutta edistävät aineet ovat kos-10 metiikassa käytettäviä kationisia, anionisia, amfoteeri-siä ja ionittomia polymeerejä. Kationisten ja ionittomien polymeerien aikaansaamaa vähentynyttä ihon ärsytystä mitattuna täplätestilla kuvataan artikkelissa "Polymer JR for Skin Care" (Polymeeri JR ihonhoitoa varten), Bulletin, 15 Union Carbide, 1977. Kationiset polymeerit ovat edullisempia muihin nähden, koska ne saavat aikaan paremman iho-tuntemuksen. Esimerkkejä esillä olevaan keksintöön soveltuvista kationisista ja ionittomista polymeereistä on esitetty alla olevassa tekstissä.
20 Esillä olevan keksinnön seokseen käyttökelpoinen polymeeristen ihotuntemusta ja mietoutta edistävien aineiden määrä on noin 0,01-5 %, edullisesti noin 0,3-4 %. Puhdistusainepalaseoksessa, jossa on saippuaa vähemmän kuin 5,5 %, käytetään polymeeriä pitoisuustasolla 2-5 %, 25 edullisesti 3 % tai enemmän. Tämän keksinnön seoksessa saippuan stoikiometrinen suhde polymeeriin on edullisesti 1:1, vielä edullisemmin välillä 4:1 - 10:1 varausten perusteella laskettuna.
Jotta seokselle saavutettaisiin parempi mietous 30 ja kosteuttavuus, havaittiin, että kosteuttavan aineen (10-40 % seoksesta) ja valikoidun polymeerisen komponentin, esim. polymeeri JR-400, valmistaja Union Carbide Corporation, yhdistelmä on tarpeellinen.
Myös muun tyyppiset, korkean molekyylimassan omaa-35 vat, polymeeriset ihotuntemusta ja mietoutta edistävät is 88673 aineet, kuten ionittomat guar-kumit, Merquat 100 ja 550, valmistaja Merck & Co. Inc; Jaguar C-14-S, valmistaja Stein Hall; Mirapol A15, valmistaja Miranol Chemical Company, Inc.; ja Galactasol 811, valmistaja Henkel, 5 Inc.; sekä muut, ovat käyttökelpoisia. Polymeeri saa aikaan myös paremman vaahdon voidemaisuuden.
Hyödyllisiä ionittomia polymeerejä ovat mm ionittomat polysakkaridit, esim. ionittomat hydroksipropyyli-guar-kumit, toimittaja Celanese Water Soluble Polymers, 10 a Division of Celanese Corp. Edullinen ioniton hydroksi- £ propyyliguar-kumimateriaali on Jaguar HP-60, jonka moo-linen substituutio on 0,6. Toinen käyttökelpoinen laji ionittomia polymeerejä on ionittomat selluloosapolymee-rit, esim. HEC ja CMC.
15 Tässä keksinnössä käytettävät kationiset poly meerit saavat myös aikaan toivotun silkkimäisen, pehmeän, sileän tunteen käytettäessä. Tälle keksinnölle sopiva pitoisuustaso on 0,1-5 % seoksesta. Sitoutumatta mihinkään teoriaan uskotaan, että kationiset polymeerit ovat kemial-2o lisessa vuorovaikutuksessa anionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa (esim. AGS ja sarkosinaatit) muodostaen komplekseja, jotka voivat parantaa jo ennestään mietojen pinta-aktiivisten aineiden mietoutta iholla. Myös on syytä uskoa, että positiivisesti varautuneet kationiset 25 polymeerit voivat sitoutua ihon negatiivisesti varautuneisiin kohtiin saaden aikaan pehmeän tunteen iholla käytön jälkeen. Sitoutumatta mihinkään teorioihin uskotaan, että mitä suurempi kationisen polymeerin varaus-tiheys on, sitä tehokkaammin se saa aikaan miellyttävän 30 ihotuntemuksen.
Muita sopivia kationisia polymeerejä ovat dime-tyyliaminoetyylimetakrylaatin ja akryyliamidin kopoly-meerit sekä dimetyylidiallyyliammoniumkloridin ja akryyliamidin kopolymeerit, joissa kationisten ja neutraalien 35 monomeeriyksikköjen määrän suhde on valittu siten, että 16 88673 kopolymeerillä on kationinen varaus. Vielä muita sopivia kationisten polymeerien lajeja ovat kationiset tärkkelyk-set, esim. Stalok 300 ja 400, valmistaja Staley, Inc.
Täydellisempi lista esillä olevassa keksinnössä 5 käyttökelpoisista kationisista polymeereistä on esitetty US-patentissa nro 4 438 095, myönnetty 20. maaliskuuta, 1984. Grollier/Allec'lie, joka liitetään tähän viitteeksi. Eräitä edullisempia kationisia polymeerejä on lueteltu palstalla 3, osa 2; palstalla 5, osa 8; palstalla 10 8, osa 10; ja palstalla 9, rivit 10-15 Grollier/Allec'n patentissa, joka liitetään tähän viitteeksi.
Saippuat Tämän keksinnön seoksiin sisältyy saippuoita tarkoituksena parantaa vaahtoavuutta, erityisesti käsitel-15 täessä paljon likaa. On myös hämmästyttävää, että käytettäessä saippuaa tämän keksinnön seoksissa sillä on kliinisiä etuja, sillä pitoisuuden ollessa enintään 25 % se vähentää ihon kuivumista ja pitoisuuksien ollessa enintään 15 % se vähentää ihon ärsytystä (punoitusta).
20 Saippuoita voidaan käyttää pitoisuustasoilla 5,5- 25 %, edullisesti oitoisuustasoilla 6-15 %, ja vielä edullisemmin pitoisuustasoilla 6-8 %. Saippuat on edullisesti valmistettu in situ lisäämällä emäs, esim. NaOH, vapaiden rasvahappojen muuttamiseksi seoksessa. Vähäinen määrä 25 saippuaa, noin 0,1-0,5 %, kuten on esitetty taulukoissa 2, 3 ja 5, on läsnä synteettisen pinta-aktiivisen aineen sivutuotteena. Erittäin miedon puhdistusainepalan valmistusmenetelmä on esitetty alla olevassa tekstissä.
Edullinen erittäin mieto ihonpuhdistusaineseos on 30 puhdistusainepala, joka sisältää 20-50 % mietoa pinta-aktiivista ainetta; 10-40 % kosteuttavaa ainetta; 0,1-5 % polymeeristä, ihotuntemusta edistävää ainetta, ja 5,5-25 % saippuaa, missä synteettisen pinta-aktiivisen aineen ja saippuan välinen suhde on välillä 2:1 - 12:1; 35 kosteuttavan aineen suhde saippuaan on välillä 1:1 - 7:1; 17 88673 ja saippuan stoikiometrinen suhde polymeeriin on suunnilleen välillä 1:1 - 14:1 varausten perusteella laskettuna. Edullisesti synteettisen aineen suhde saippuaan on välillä 4:1 - 10:1, ja vielä edullisemmin välillä 6:1 -5 9:1. Edullisesti kosteuttavan aineen suhde saippuaan on välillä 2:1 - 4:1. Edullisesti saippuan stoikiometrinen suhde polymeeriin on välillä 4:1 - 10:1.
Saippua valmistetaan edullisesti in situ vapaista rasvahapoista ja emäksestä, joka on joko magnesiumhydr-10 oksidi tai kaliumhydroksidi, edullisesti natriumhydroksi-di ja trietanoliamiini. Seoksen edullinen saippuapitoisuus on 6-1j %, erityisesti erittäin miedoissa ihonpuhdistus-seoksissa, jotka sisältävät 10-30 % rasvahappoja. Erityisen edullisia rasvahappoja ovat steariini- ja lauriini-15 happojen seokset suhteessa 2:1 - 1:1.
Valinnaiset lisäaineet
Esillä olevan keksinnön seoksessa voidaan käyttää valinnaisia lisäaineita.
Hajusteita voidaan käyttää valmistettaessa ihonpuh-20 distustuotteita, yleensä pitoisuustasolla 0,1-1,5 % seoksesta. Väriaineita ja myös täyteaineita, kuten talkki ja savi, voidaan käyttää. Säilöntäaineita, esim. EDTA, yleensä pitoisuustasolla 1 % seoksesta, voidaan sekoittaa puhdistusaineisiin estämään mikrobiologista kasvua. Bak-25 teereja estäviä aineita voidaan myös käyttää, yleensä pitoisuustasolla enintään 1,5 %.
Erittäin miedon puhdistusainepalan valmistusmenetelmä
Tuotteen valmistamiseksi pinta-aktiivinen aine-30 pasta, on analysoitava. Menetelmän kuvaamiseksi käytetään AGS-pastaa, jolle on saatu seuraavat nimelliset analyysitulokset.
S03:n kationinen titraus = 48,5 % AGS NaCl = 1,5 % 35 Kosteus = 43 % 18 88673
Sen jälkeen kun AGS-pastan koostumus on määritetty, rouhittava seos lasketaan siten, että AGS/sarkosi-naatti-suhde on 4:1, 55 % kosteutta on rouhittavassa seoksessa ja noin 3,5 % NaCl lopullisessa puhdistusainepalassa. 5 Rouhinta
Oletetaan, että rouhittavaa seosta on 200 Ib (90,8 kg) ja että AGS on ylläolevan analyysin mukainen.
I. Kuumenna rouhin 200°F:n (93°C) lämpötilaan säätämällä höyryä ja vesiventtiilejä.
L0 2. Lisää 83,7 lbs (38 kg) AGS-pastaa.
3. Käynnistä sekoitin ja kierrätyspumppu.
4. Kun AGS:n lämpötila on 130°F (54°C), lisää 12,0 lbs (5,45 kg) steariinihappoa.
5. Kun rouhittavan seoksen lämpötila on uudelleen 130°F
15 (54°C), lisää 2,18 lbs (991 g) 50 % NaOH.
6. Lisää 2-3 gallonaa (7,6-11,41) kuumaa vettä, (160-180°F, 71-82°C), mikä tarvitaan ohentamaan rouhittavaa seosta, jotta saataisiin hyvä sekoitus.
7. Annetaan rouhimen sisällön sekoittua 20 minuuttia ja 2Q pidetään lämpötila 130-140°F:ssa (54-60°C).
8. Lisää 10,15 lbs (4,61 kg) Hamposyl L-95 C^2“sark°si" naattia.
9. Lisää 2-3 gallonaa (7,6-11,4 litraa) kuumaa vettä hyvän sekoituksen aikaansaamiseksi.
25 10. Pidä lämpötila 140°F:ssa (60°C).
II. Sekoita sopivassa astiassa lietteksi 2,71 lbs (1,23 kg) JR—400:a kuumaan veteen.
12. Lisää JR-400-lietettä rouhimeen; lisää enemmän kuumaa vettä, jotta H20:a on rouhimessa 55 %.
3q 13. Lisää 8,0 lbs (3,63 kg) lauriinihappoa.
14. Lisää 0,22 lbs (101 g) TiC^ia.
15. Lisää 1,16 lbs (527 g) NaCl:a.
16. Sekoita vähintään 20 minuuttia ja säädä seoksen lämpötila 175°F:iin (79°C).
19 88 673
Kuivaus
Rouhittu seos kuivataan rumpukuivaimessa, ilmassa. Optimaaliset kuivausolosuhteet ovat 3-4 rpm, 80 psi ja noin 310°F, (154°C). Rumpujen kiristys säädetään siten, 5 että saadaan suhteellisen ohuita hiutaleita. Kiristystä lisätään, jotta saataisiin paksumpia hiutaleita ja jotta hiutaleet saisivat enemmän kosteutta. Tyypillinen kosteuspitoisuus hiutaleessa on 2-3 %. Kolme kosteuden säätely-tapaa on edullisuusjärjestyksessä: 10 (1) rummun aukon avaaminen tai sulkeminen; (2) rummun nopeuden lisääminen tai vähentäminen; ja (3) höyrynpaineen lisääminen tai vähentäminen.
Sekoitus
Hiutaleet punnitaan ja sekoitetaan panossekoitti-15 messa yhtenäisen hiutalenäytteen saamiseksi. Kun veden prosenttiosuus tunnetaan, vesi ja hajuste lisätään hiutaleiden saamiseksi lopulliseen kohdemuotoon. Noin 1/2 % ylimääräistä vettä lisätään valmistuksen aikana tapahtuvien vesihäviöiden korvaamiseksi. Tahmeat, hajustetut hiutaleet 20 siirretään myllyn syöttösuppiloon.
Jauhatus 3-rumpuisen myllyn ensimmäisen myllyn lämpötila säädetään 100°F:iin (38°C) ja muut kaksi rumpua säädetään 70°F:iin (21°C). Saippuaa kierrätetään rummuissa useita 25 kertoja ja siitä muodostuu tahmeita hiutaleita. Nämä hiutaleet pannaan suljettuun muovipussiin ja ne pidetään 100°F:n (38°C) vakiolämpötilassa yön yli. Hiutaleet jauhetaan vielä yhden lopullisen kerran ennen puristusta.
Puristus ja leimaus 30 Puristimessa sylinterin lämpötila on välillä: huoneenlämpötilasta kylmään ja suuttimen lämpötila on välillä 120-130°F (49-54°C). Ideaalinen puristin on kaksivaiheinen puristin, jossa voidaan käyttää 15-25 tuumaa Hg (38,1-63,5 cm) tyhjiötä. Tangot leikataan 5 tuuman 35 (12,7 cm) paloihin ja leimataan kylmävärilaatalla ja 20 88673 leimasimella käyttäen värinesteenä esimerkiksi alkoholia. Erittäin miedon puhdistusainepalan kliininen arviointi
Useiden puhdistusainepalatuotteiden mietoutta 5 iholla arvioitiin alla esitetyllä kliinisellä koemenette-lyllä.
Käsivarren pesun kliinisen mietouden testausmenetelmä (2 pesua päivässä kahden viikon ajan 23 pesulle). Ammattihenkilökunta suoritti pesut. Jokaiselle 10 osanottajalle määrättiin kaksi testituotetta pesuja varten. Näitä paloja säilytettiin ammattihenkilöiden huollossa, muovisissa astioissa. Koemenettely on seuraava: 1. Kastele osanottajan kyynärvarren anterior-osa (sisäosa) kyynärpäästä ranteeseen vedellä, jonka lämpötila on 90- 15 100°F (32-38°C) (kovuus 6-8 astetta).
2. Poimi saippua ja kastele se.
3. Hiero saippuapalaa ranteen alueelta kyynärpäähän ja takaisin alas noin sekunnin kuluessa. Toista hieronta 5 kertaa ylhäältä alaspäin suuntautuvin kierroksin, jol-20 loin kierrosten kokonaismäärä on 6 kierrosta kuudessa sekunnissa.
4. Pane saippuapala pois ja hiero aluetta lisäksi kädellä, vastaavalla tavalla vielä 10 sekunnin ajan (noin 10 ylhäältä alas suuntautuvaa kierrosta).
25 5. Huuhdo kyynärvarsi huolellisesti vesijohtovedellä.
Taputtele kuivaksi puhtailla paperipyyhkeillä.
6. Toista käsittely toiseen kyynärvarteen.
Ohjeet vesikäsittelyyn osallistuville
1. Kastele kyynärvarren anterior-osa (sisäosa) kyynär-30 päästä ranteeseen vedellä, jonka lämpötila on 90-100°F
(32-38°C) (kovuus 6-8 astetta).
2. Hiero kyynärvartta kädellä (ylös- ja alaspäin) 15 sekunnin ajan.
3. Huuhdo kyynärvarsi huolellisesti vesijohtovedellä.
35 Taputtele kuivaksi puhtailla paperipyyhkeillä.
2i 88673
Testituotteiden määrittelyt
Kliinisesti testattujen tuotteiden määrittelyt on annettu taulukoissa. Vain esimerkin F ekvivalentit moolimäärät massaa kohden on annettu taulukossa 3 ku-5 vaarnaan useiden pääkomponenttien stoikiometriset suhteet. Polymeerien moolimäärät perustuvat yhden positiivisen varauksen sisältävän monomeerin keskimääräiseen molekyyli-massaan.
Taulukko 2 - Testituotteiden määrittelyt 10 Esimerkit AC F C
Koostumus 5% JR-400 0.5% JR-400 3% JR-400 1.5% JR-400
Na AGS 36,0 36,0 48,14 48,74
NaC12-sarko- 9,5 9,5 11,07 11,21 sinaatti
Steariinihappo 24,5 24,5 9,58 10,22 ^ Lauriinihappo " " 6»39 8»81 JR-400 5,0 °;5 3,08 1,56
Dekstriini 8)7
Sulfonoimaton alkoholi 3,9 3,9 1,24 1,26 20 Natriumlau- ^l1*9 raatti Natrium- saippua - - 7>69 7.79 (60/40 T/C) 3,4 3.4 3,29 4,03
NaCl
Na2S04 1,6 S* 1,24 1,26 25 Ti02 °?5 °f5 °r26 °j26
Hajuste 1,03 1,04
Vesi M 5>° M3 5,26
Esimerkin H (mietoustulokset on esitetty kuvassa 3 käyrällä H) koostumus on likimain sama kuin esimerkin G, 30 paitsi ettei koostumuksessa ole JR-400-polymeeria. Esimerkit E ja K ovat 50/50 tali/kookos ylirasvoitettuja saippuapaloja.
Esimerkki D on Dove (kaupallisesti saatavissa oleva saippuapala), joka ei sisällä polymeerisiä ihotuntemus-35 ta edistäviä aineita eikä polymeerisiä mietoutta edistäviä aineita.
22 88673
Taulukko 3
Ekvivalentit moolimäärät esimerkissä F 3 paino-% JR-400
Koostumus mmol/100 g puhdis- tusainepalaa
Natriumsaippua (60/40) 27,7
Natrium-AGS 116,0
Sulfonoimaton alkoholi 15,8
Steariinihappo 32,8 10 Natriumlauryylisarkosinaatti 36,7
Natriumlauraatti 2,1
Lauriinihappo 31,1
Polymeeri JR-400 4,3
Huomattavaa taulukossa 3 on, että saippuan 15 (27,7) stoikiometrinen suhde polymeeriin (4,3) on noin 7:1. Merkittävää on, että esimerkissä F, joka on selostettu taulukossa 2, koko synteettisen pinta-aktiivisen aineen massan suhde saippuan massaan on noin 7,5:1, ja koko kosteuttavan aineen suhde saippuaan on noin 2:1.
20 Ihon luokitusasteikko kliinisessä testissä
Allaolevassa tekstissä on esitetty tässä yhteydessä käytetty kyynärvarren ihon luokitteluasteikko. Kyynärvarren luokitteluasteikko Ihon kuivuus 25 o täydellinen iho 1.0 laikkuja, joissa säröilyä ja/tai kevyttä jauho-maisuutta ja satunnaisesti pieniä suomuja laikuittain näkyvissä. Jakautunut yleisesti.
2.0 Yleisesti kevyttä jauhomaisuutta. Halkeamien esi- 2o asteita ja satunnaisesti pieniä irtoavia suomuja voi olla läsnä.
3.0 yleisesti kohtalaista jauhomaisuutta ja/tai koh talaista halkeilua ja irtoavia suomuja.
4.0 Yleisesti voimakasta jauhomaisuutta ja/tai voima- 35 kasta halkeilua ja irtoavia suomuja.
23 88673 5.0 Yleisesti voimakasta halkeilua ja irtoavia suomuja. Voi esiintyä ihottumankaItäisia muutoksia. Jau-homaisuutta voi esiintyä, mutta ei hallitsevana. Vuotavia halkeamia näkyvissä.
5 6,0 Yleisesti vakavaa halkeilua, Ihottumankaltaisia muutoksia voi esiintyä.Vuotavia halkeamia voi esiintyä. Suomut isoja, voivat olla alkamassa hävitä. Kyynärvarren luokittelyasteikot
Ihon punoitus__Ihon pehmeys 10 0 ei punoitusta 0 hyvin suuri pehmeys 1.0 juuri havaittavaa punoi- 1,0 erittäin pehmeä tusta 2,0 merkittävää pehmeyttä 2.0 kevyttä punoitusta 3,0 kohtalaista pehmeyttä 3.0 kohtalaista punoitusta 4,0 kevyt pehmeys 15 4,0 voimakasta tai merkittä- 6,0 ei pehmeyttä vää punoitusta 5.0 vakavaa punoitusta 6.0 äärimmäisen voimakasta punoitusta 20 Käsite "yleisesti" tarkoittaa tässä yhteydessä sitä, että enemmän kuin 50 % kyynärvarren pinta-alasta on käsitteen viittaamalla atribuutilla kuvattavissa. Iholuokituk-sissa kokonainen yksikkö kuvaa yleistä tilaa. Puolet yksiköt edustavat välimuotoista tilaa.
25 Kliinisten testien tulokset
Kliinisten ihon mietouskokeiden tulokset ilmaistuna ihon kuivuuden, punoituksen ja pehmeyden mukaan luokiteltuina on esitetty taulukossa 4 ja ihon kuivausasteet on esitetty kuvan 3 kuvaajassa ajan funktiona. Toisesta klii-30 nisestä testistä saadut ihon kuivuusasteet on esitetty vastaavalla tavalla kuvassa 2. Vesikäsittelyn tulokset on esitetty käyrissä B ja I kuvissa 2 ja 3 edellä mainitussa £ järjestyksessä. Käyrät D ja J esittävät DOVE :lle (kaupallisesti saatavissa oleva saippuapala) saatuja tuloksia.
24 88673
Taulukko 4
Kahden viikon kliiniset tulokset
Ihoasteet
Esimerkki_Kuivuus___Punoitus__Pehmeys______
5 F 1,16 H-K 1,04 J,K 2,76 H
C 1,25 J.K 1,07 J,K 2,75
H 1,37 F.J.K 1,19 K 2;58 F,I,K
I 1,44 F,K 1,23 K 2,81 H
J 1,55 F,G,K 1,28 F,C,K 2,72 K
10 K 2,17 F.K 1,75 F-J 2,87 I,J
Taulukossa 4 näkyvät iholuokittelut kuivuudelle, punoitukselle ja kosketeltavalle pehmeydelle on määritelty kuuden pisteen asteikolla (0-6) , mitä alempi astei-15 kon arvo, sitä parempi mietous iholla. Kirjainkoodit ilmaisevat tilastollisesti merkittävää erilaisuutta ( = 0,05). Katso myös kuvaajista 2 ja 3 näiden tietojen graafiset esitykset.
Nämä tulokset osoittavat, että tämän keksinnön ihon-20 puhdistusainepalat (esimerkit A, G ja F) saavat aikaan toivotun mietouden ihonpuhdistustapahtumassa ja samalla edistävät ihotuntemusta ja kosteutusta. Huomattavaa on, että taulukossa 2 luetteloitu esimerkki A on yhtä mieto kuin "B"-vesi (kts kuva 2). Merkittävää on, että puhdistusaine-25 palat F ja G ovat itse asiassa miedompia kuin vesi (1) kuten käy ilmi taulukosta 4 ja kuvasta 3. Merkittävää on myös, että kyseenä olevan keksinnön puhdistusainepalat A, G ja F eivät ole ainoastaan mietoja vaan niillä on myös erinomaiset pehmenemis- ja vaahto-ominaisuudet.
30 Merkittävää on, että saippuan lisääminen valituilla pitoisuustasoilla yllättäen saa aikaan paremman mietouden iholla. Esimerkit L-P taulukossa 5 osoittavat valitut pitoisuustasot. Erilaisten saippuamäärien vaikutus tässä keksinnössä ihon kliiniseen tilaan on esitetty taulukossa 6. Ihon 35 kuivuus- ja ihon punoitusluokat on vastaavasti esitetty ku- 25 B8673 vien 4 ja 5 kuvaajissa saippuapitoisuuden funktiona. Lopullinen johtopäätös näistä tiedoista on, että saippuan käyttö valituilla pitoisuustasoilla yllättäen lisää kliinistä mietoutta vähentäen ihon kuivuutta ja punoistusta ja 5 parantaen ihon pehmeyttä. Ihon vähentynyt kuivuus, joka on esitetty kuvassa 4, on maksimissaan saippuan pitoisuustasolla 7-20 %, kun taas vähentynyt punoitus, joka on esitetty kuvassa 5 (ja pehmeys, joka on esitetty taulukossa 6) on maksimissaan saippuan pitoisuustasolla 7 %.
10 Taulukko 5
Testituotteiden määrittelyt
Koetuote
Koostumus -5- -ϋ- 15 Na AG S 43,15 43,15 33,15 16,00 9,15
NaC-j.2-sar kosinaatti 10>80 10r80 ' 2,30
Steariinihappo 18,00 11,50 11,84 12,89 12,73
Lauriinihappc 10167 7r67 Λ89 8i59 M9 20 jr-400 3,00 3r°° 3,°° 3,00 3,00
Sulfonoimaton alkoholi °f83 °i83 °i61» °r3l 0,18
Natriunlauraattio}48 0,48 0,37 - 0,10
Natriumsaippua - 7,50 20,05 45,01 49,99 25 NaCl 4,04 4,04 4,04 4,00 4,03
Na2S04 1,20 1,20 0,92 0,44 0,25
Ti02 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Hajuste 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Vesi 8,50 8,50 8,50 8,50 8,50 30 Muut 0,08 0,08 0,06 - 0,02 26 88673
Taulukko 6
Kahden viikon kliinisten kokeiden tulokset Ihoasteet
Koe - Tuote % saippuaa Kuivuus Punoitus Sileys 5 L - 2,11 1»78 1,79 M 7,50 1,89 1|64 1,66 N 20,05 1,91 1,80 1,76 O «5,01 2,15 1,75 1,73 P 99,99 2,09 1,79 1,73 10
Puhdistusainepalan laboratorioarviointi Seuraavia koemenettelyjä käytetään arvioitaessa kriittisesti puhdistusainepalan ominaisuuksia, joita ovat vaahdon tilavuus ja palan kiinteys käytön aikana.
15 Saippuapalan kiinteys-testi
Saippuapalan kiinteys-testissä mitataan palan kiinteyden kahta kvantitatiivista parametriä, sen jälkeen kun saippuapala on ollut 16 tuntia märässä saippua-astiassa: (1) saippuapalan pinnan pehmeyden syvyys ja 20 (2) saippuapalan leviämisen määrä paino-%:na alkuperäisen palan painosta.
Välineet
Seuraavia välineitä käytetään: 1. "Alathon"-suorakulmainen muovinen saippua-astia (US-pa-25 tentti nro 2 842 178) matalilla urilla.
2. Precision Scientific Co.:n penetrometri pallokärjellä, paino 300 g.
3. Analyysivaaka.
4. Kaavin tai speeteli hyytelömäisen kerroksen poistami- 30 seksi.
5. Paperipyyhkeitä.
Menetelmä
Seuraavaa menetelmää käytetään: 1. Koepala(t) punnitaan, jotta saataisiin tunnetuksi alku-35 peräinen kuivapaino.
27 88673 2. Haluttaessa kuivan, alkuperäisen saippuapalan kovuus/-pehmeys voidaan määrittää penetrometrin keilamaisella kärjellä käyttäen 200 gramman painoa penetrometri-mittauksessa.
5 3. Pala(t) laitetaan keskelle saippua-astioita, joissa 5 ml tislattua vettä huoneenlämpöisenä. Astiaa heilutetaan veden pintajännityksen rikkomiseksi.
4. Säilytetään yön yli (noin 18 tuntia) huoneessa, jossa on vakio-olosuhteet lämpötilan ja kosteuden suhteen 10 (80°F, 27°C/80 % suhteellista kosteutta).
5. Seuraavana aamuna, pala(t) nostetaan varovasti pystysuunnassa ja käännetään ylösalaisin koetta varten.
6. Pallopenetrometrin lukemat mitataan hyytelömäiseltä pinnalta, yleensä kolme lukemaa kolmiomaisessa muodos- 15 telmassa; rekisteröidään keskimääräinen syvyys, mm hyy telömäiseltä pinnalta. Pallokärki puhdistetaan paperilla jokaisen lukeman jälkeen.
7. Pala(t) kaavitaan huolellisesti hyytelömäisen kerroksen poistamiseksi kiinteään pintaan asti. Liikaa voimaa ei 20 tule käyttää, jottei kiinteää pintaa poistuisi. Vähäinen, jäljellejäävä hyytelömäinen saippua voidaan pyyhkiä palasta paperipyyhkeellä, kunnes pinta näyttää kiinteältä ja likimain kuivalta.
8. Palan (palojen) annetaan kuivua avoimesti pöydän pin- 25 nalla korkeintaan tunnin ajan.
9. Pala(t) punnitaan, jotta saadaan painoero alkuperäiseen, kuivaan, testaamattomaan palaan nähden. Painoero jaettuna alkuperäisellä painolla lasketaan prosentuaaliseksi painohäviöksi tai prosentuaaliseksi hyytelömäisen, 30 pehmenevän materiaalin osuudeksi. Tulokset merkitään muistiin.
10. Minkä tahansa saadun tulossarjan vertailu kuvaa tuotteen luonnetta, joka viittaa suurempaan pehmenemiseen tai "sotkuisuuteen". Numeroarvojen arviointia vakiotyyp- 35 pisiin tarkkailutuotteisiin (kuten olemassa oleva "natio- 28 B 8 6 7 3 nai brand"-tuote) nähden voidaan käyttää kiinteän vertailukohdan muodostamiseksi.
Saippuapalan vaahdon tilavuuden testaus käsien-pesussa 5 Vaahtotestiä käsienpesussa käytetään vaahdon tila vuuden mittauksiin käyttötilanteessa, jotta saadaan selville ihonpuhdistusainepalan vaahtoavuusominaisuudet. Testi mittaa sekä lopullisen, muodostuneen vaahdon tilavuuden että tilavuuden, joka muodostuu hyvin lyhyen vaah-10 dotuksen jälkeen (kuvaa vaahtoamisen nopeutta). Vaahdon tilavuudet mitataan sekä liatuissa että likaamattomissa oloissa.
Synteettistä likaa käytetään tässä selostettuun, liatuissa oloissa suoritettavaan vaahdon tilavuustestiin. 15 Synteettisen lian koostumus ja sen valmistusmenetelmä on kuvattu alla olevassa tekstissä.
Taulukko 7 Synteettinen lika
Koostumus___Paino-%___ 20 Hyfac 430a 1,87
LauriinihappoD 1,42
Neo-fat 14c 5,68
Neo-fat 16d 11,16
Neo-fat 18e 5,40 25 Neo-fat 90-04f 9,81
Industreeni 226^ 1,26
Paraffiinivaha 7,30
Skualaani*1 3,70
Vedetön lanoliini 19,40 30 Kookosöljy 3,30
Tali 29,70 100,00 % 29 B «673 a Emery Industries, Inc., Cincinnati, Ohio ^ Emery Industries, Inc., Cincinnati, Ohio c Armour Industrial Chemical Co., Chicago, Illinois ^ Armour Industrial Chemical Co., Chicago, Illinois 5 e Armour Industrial Chemical Co., Chicago, Illinois ^ Armour Industrial Chemical Co., Chicago, Illinois 9 Humko Products, Memphis, Tennessee ^ Robeco Chemicals, Inc., New York, New York Menetelmä : 1. Kuumenna taulukossa 7 mainitut aineet sekoittaen jatkuvasti 160-175°F:iin (71-79°C).
2. Sekoita 25 osaa ylläolevaa tuotetta 25 osaan 5-80 % tali/20 % kookossaippualiuosta ja 50 osaan tislattua vettä 150°F:ssa (66°C).
15 3. Jäähdytä seos huoneenlämpötilaan samalla sekoittaen jat kuvasti .
4. Säilytä kannellisessa lasiastiassa.
Välineet:
Seuraavia välineitä käytetään: 20 1. Vesihanallinen amme, jossa on lämpötilan säätö. Veden tulee olla keskimääräisen kovaa (6-9 astetta useimmille testeille, vaikkakin kovempaa tai pehmeämpää vettä voidaan käyttää erikoistarkoituksiin.
2. Synteettistä likaa (katso taulukko 7).
25 3. Paperipyyhkeitä.
4. Testipaloja.
5. Vertailupaloja (so yleensä markkinoituja merkkejä ku- £ ten CAMAY tai esimerkin D puhdistusainepala).
Menetelmä: 30 Seuraavaa menetelmää käytetään: 1. Aseta lämpötila 95-100°F:iin (35-38°C).
2. Hiero 0,22 cm3 likaa käsiin (liatuissa olosuhteissa testattaessa).
3. Kastele kädet.
35 4. Kierrä, puhdistusainepala ympäri 3 kertaa molemmissa käsissä.
30 88 673 5. Lisää vähän vettä, hiero molempia käsiä 5 kertaa.
6. Pyöritä käsiä 3 kertaa (ilman saippuaa), mittaa "flash"-tilavuus.
7. Pyöritä vielä 7 kertaa, mittaa lopullinen tilavuus.
5 8. Kerää vaahto ja laita se ammeen päälle.
9. Vertaa tilavuutta standardipalalla saatuun vertailu-tilavuuteen ja määritä luokka.
Luokitteluasteikko:
Likaamaton: Liattu: 10 10 - hyvin paljon korkeampi kuin vertailutilavuus 9 - korkeampi kuin vertailu-tilavuus 8 - vertailutilavuus* hyvin paljon korkeam- 15 pi kuin vertailutila vuus 7 - alempi kuin vertailutilavuus korkeampi kuin vertailutilavuus χ 6 - hyvin paljon alempi kuin vertailutilavuus 20 vertailutilavuus 5 - alempi kuin vertailutila- hieman alempi kuin ver- vuus, ei hyväksyttävissä tailutilavuus 4 - alempi kuin vertailutila- alempi kuin vertailu- vuus, ei hyväksyttävissä tilavuus 25 3 - alempi kuin vertailutila- hyvin paljon alempi vuus, ei hyväksyttävissä 2 - alempi kuin vertailutila- alhainen, ei hyväksyt- vuus, ei hyväksyttävissä tävissä xPerustuu 50 tali/50 kookos - 7 % vapaata rasvahappoa -saippuapalaan.
31 88673
Taulukko 8
Puhdistusainepalojen määrittelyt
Esim. Na-AGS NaC^ Vapaa rasvahappo sarkosi- Steariini- Lauriini- Saippua JR-400 naatti happo happo paino-% paino-% 5 paino-% paino-% paino-% 1 42 970 18 - - Ö75 2 43 10,8 15 10 - 3,0 3 43 11,4 10 6,8 7,0 3,0
4 CamayR
10 5 DoveR
Taulukko 9
Saippuapalan kiinteys ja vaahtoavuus kädellä Esim. Penetro- Pehmennyt Vaahtoavuus kädellä 15 metri osa paino-% lc^li. ”Flash"-Ulavuus ™ palan pai- llinan 008 likaa liattu likaa liattu 1 2,9 8,7 8 3 8 2,5 2 2,6 6,5 8 2,5 8 2,5 20 3 2,3 7,2 8 5 8 4 4 1,1 3,2 8 6,5 8 6,5 5 1,8 5,0 8 3 8 3
Taulukoissa 8 ja 9 esitetyt tulokset osoittavat 25 edullisen steariinihappo:lauriinihappo-suhteen käytön tärkeyden hyväksyttävän kiinteyden saavuttamiseksi ja ne osoittavat myös saippuan käytön tärkeyden hyväksyttävän vaahtoavuuden saavuttamiseksi likaisissa olosuhteissa. Hyväksyttävän saippuapalan kiinteyden osoittaa 30 penetrometrin arvo — 2,7 ja pehmenneen osan paino ^ 7,5. Hyväksyttävän käsivaahdon tason osoittaa: lopullinen tilavuus, ilman likaa: ^.7,5, liattuna: .i. 4. "Flash"-tilavuuden hyväksyttävä tas>o: ilman likaa ^ 7, 5, liattuna 2: 4.
35 Esimerkki 1 kuvaa natrium-AGS-puhdistusainekoostu- 32 8 8 6 7 5 musta, jolla on hyväksyttävä mietous, mutta huono vaah-toavuus ja palan kiinteys. Esimerkki 2 osoittaa edun, joka saadaan käytettäessä steariinirasvahapporlauriinirasva-happo-suhdetta 3:2. Esimerkki 3 osoittaa edun, joka saa-5 daan neutraloitaessa rasvahapot in situ muodostaen 7 % saippuaa vaahdon kohottamiseksi liatuissa olosuhteissa.
Esimerkki 4 on 50/50 tali/kookos-ylirasvoitettu-saippuapala, joka osoittaa hyväksyttävää palan kiinteyttä ja vaahto-ominaisuuksia. Esimerkki 5 on sama kuin esi-10 merkki D, joka osoittaa hyväksyttävää kiinteyttä ja vaah-toavuutta.
Saippuapalan vaahdon tilavuuden testausmenetelmä sekoitettaessa
Tarkoitus 15 Tätä kvantitatiivista menetelmää vaahdon tilavuu den mittaukseen sekoitettaessa käytetään täydentämään käsivaahtoavuus-mittauksia erilaisille saippuatuotteille. Välineet: 1. erityisesti suunniteltu 500 ml mittalasi, jossa on se-20 koitin.
2. Waring-sekoitusalusta nro 7011-31L92, jossa korkea/al-hainen nopeus-valintakytkin.
3. Variac-jännitteen säätelijä.
Menetelmä: 25 1· Liuota 5 % mitattavasta saippuapalamateriaalista tis lattiin veteen kuumentamalla 150°F:iin (65,7°C).
2. Lisää 10 ml:aan saippualiuosta 90 ml vettä, jotka molemmat ovat 100 ml:n mittalasissa, 38°C:n lämpötilassa.
3. Kaada välittömästi tuloksena saatu 0,5 %-liuos sekoi-30 tinmittalasiin.
4. Aseta sekoitin nopeudelle noin 4700 rpm (korkea nopeus) ja sekoita liuosta viisitoista sekuntia.
5. Sekoittamisen jälkeen lue vaahdon korkeus mittalasista.
6. Tee rinnakkainen määritys vähintään kolme kertaa ja las-35 ke keskiarvo.
33 S 8 6 '7 3
Erilaisten saippuamäärien vaikutus esimerkissä L (muuntamalla vapaa rasvahappo saippuaksi NaOH:ksi) vaahdon tilavuuteen (käyttäen sekoitusmenetelmää) on esitetty kuvassa 6. Tämä käyrä osoittaa, että vaahdon 5 tilavuus kasvaa valituilla saippuapitoisuustasoilla koostumuksessa.
Siten on osoitettu, että erittäin mietoa ihonpuh-distusaineseosta voidaan valmistaa valituista pinta-aktii-visista aineista; valituista kosteuttavista aineista; poly-10 meerisistä ihotuntemusta ja mietoutta edistävistä aineista, ja saippuasta valituilla pitoisuustasoilla.
Claims (17)
- 34 S8673
- 1. Erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, 5 tunnettu siitä, että se sisältää (kaikki prosentit ovat koostumuksen kokonaispainoa kohti ellei muuta ilmoiteta): A. 20 - 70 % mietoa synteettistä pinta-aktiivista ainetta; B. 10 - 40 % vapaita rasvahappoja kosteuttavana ai-10 neena; C. 0,1 - 5 % polymeeristä, ihotuntemusta edistävää ainetta, joka valitaan seuraavasta ryhmästä kationiset ja ei-ioniset polysakkaridit, kationiset ja ei-ioniset homopolymeerit ja kopolymeerit, jotka ovat pe-15 räisin akryyli ja/tai metakryylihaposta, dimetyylidial-lyyliammoniumkloridin ja akryylihapon kationiset kopolymeerit, dimetyylidiallyyliammoniumkloridin kationiset homopolymeerit, kationinen polyalkyleeni- ja etoksipolyal-kyleeni-iminit ja niiden seokset; ja 20 D. 5,5 - 25 % saippuaa; jolloin synteettinen pinta-aktiivinen aine ja saippua ovat suhteessa 2:1 - 12:1; ja kosteuttava aine ja saippua ovat suhteessa 1:1 - 7:1; ja saippuan stokiometrinen suhde polymeeriin on 1:1 - 14:1 varausten perusteella.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että synteettisen pinta-aktiivisen aineen suhde saippuaan on välillä 4:1 ja 10:1, edullisesti välillä 6:1 ja 9:1.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto 30 ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että kosteuttavan aineen suhde saippuaan on välillä 1:1 ja 4:1.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että 35 saippuan stokiometrinen suhde polymeeriin on välillä 4:1 ja 10:1. 35 88673
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että mieto pinta-aktiivinen aine valitaan seuraavasta ryhmästä alkyyliglyseryylieetterisulfonaatti (AGS); 5 anioniset asyylisarkosinaatit; metyyliasyylitauraatit; N-asyyliglutamaatit; alkyyliglukosidit; asyyli-isetionaatit; 10 alkyylisulfosukkinaatti; alkyylifosfaattiesteri; alkyylieetterisulfaatti; etoksiloidut alkyylifosfaattiesterit; trideseettisulfaatti; 15 metyyliglukoosiesterit; proteiinikondensaatit; etoksiloitujen alkyylisulfaattien ja alkyyliamiinioksidien seokset; betaiinit; 20 sultaiinit; ja niiden seokset.
- 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että mieto pinta-aktiivinen aine on AGS/sarkosinaattiseos suh- 25 teessä 1:1 - 5:1, edullisesti 2:1 - 4:1.
- 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että palasaippua on kylpyhuonesaippuapala, joka sisältää saippuaa 5,5 - 20 %, jolloin saippua on valmistettu in situ 30 vapaista rasvahapoista ja emäksestä, joka on valittu seuraavasta ryhmästä: KOH, Mg(OH)2, NaOH ja trietanoliamiini.
- 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että 35 koostumus sisältää 6 - 15 % saippuaa ja 10 - 30 % rasvahappoja ja emäs on NaOH tai trietanoliamiini. 36 8 8 673
- 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että rasvahapot ovat steariinihappo ja lauriinihappo suhteessa 4:1 - 1:1.
- 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että kosteuttava aine on steariini- ja lauriinihappojen seos suhteessa 2:1 - 1:1 ja sitä on läsnä koostumuksessa määrässä 15 - 20 %.
- 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että polymeeri on kationinen guarkumi.
- 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että 15 polymeeriä on läsnä 0,3 - 4 % painosta ja kosteuttava aine on kookos- ja talirasvahappoja, jotka ovat läsnä 10 -30 % koostumuksen painosta.
- 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että 20 mietoa, synteettistä pinta-aktiivista ainetta on läsnä 40 - 70 %, edullisesti 50 - 65 % koostumuskesta ja miedon, synteettisen pinta-aktiivisen aineen suhteellinen ihonlä-pitunkeumakerroin on 7 - 75, edullisesti alle 50.
- 14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto 25 ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että A. mietoa, pinta-aktiivista ainetta on 40 - 70 %; B. kosteuttavaa ainetta on 10 - 35 %; C. polymeeriä on 1,5 - 4 %; ja D. saippuaa on 6 - 15 %.
- 15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen erittäin mieto ihonpuhdistuspalasaippua, tunnettu siitä, että se on kylpyhuonesaippuapala, joka sisältää 6 - 8 % saippuaa, 12 - 25 % kosteuttavaa ainetta ja 2 - 5 % polymeeristä, ihotuntemusta edistävää ainetta.
- 37 SS 673
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US73367085 | 1985-05-13 | ||
US06/733,670 US4673525A (en) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | Ultra mild skin cleansing composition |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI861972A0 FI861972A0 (fi) | 1986-05-12 |
FI861972A FI861972A (fi) | 1986-11-14 |
FI88673B FI88673B (fi) | 1993-03-15 |
FI88673C true FI88673C (fi) | 1993-06-28 |
Family
ID=24948640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI861972A FI88673C (fi) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Ultramild hudrengoeringsbittvaol |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4673525A (fi) |
EP (1) | EP0203750B2 (fi) |
JP (1) | JP2555025B2 (fi) |
KR (1) | KR940006319B1 (fi) |
AT (1) | ATE56354T1 (fi) |
AU (2) | AU601362B2 (fi) |
CA (1) | CA1331550C (fi) |
DE (1) | DE3674064D1 (fi) |
DK (1) | DK165188C (fi) |
FI (1) | FI88673C (fi) |
GB (1) | GB2175005B (fi) |
GR (1) | GR861241B (fi) |
HK (1) | HK60492A (fi) |
IE (1) | IE58665B1 (fi) |
MX (1) | MX163017B (fi) |
MY (1) | MY101023A (fi) |
PH (1) | PH22819A (fi) |
SG (1) | SG59192G (fi) |
ZA (1) | ZA863411B (fi) |
Families Citing this family (144)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5076953A (en) * | 1985-05-13 | 1991-12-31 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing synbars with low moisture and/or selected polymeric skin mildness aids |
US5096608A (en) * | 1985-05-13 | 1992-03-17 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
AU6175586A (en) * | 1985-09-11 | 1987-03-12 | Chesebrough-Pond's Inc. | Petroleum jelly, mild detergent anhydrous base compositions |
PT83523B (pt) * | 1985-10-29 | 1988-11-30 | Procter & Gamble | Processo para a preparacao de uma composicao de cosmetica possuindo sabao de acidos gordos c8-24 |
US4772462A (en) * | 1986-10-27 | 1988-09-20 | Calgon Corporation | Hair products containing dimethyl diallyl ammonium chloride/acrylic acid-type polymers |
US4764365A (en) * | 1986-10-27 | 1988-08-16 | Calgon Corporation | Personal skin care products containing dimethyl diallyl ammonium chloride/acrylic acid-type polymers |
US5021183A (en) * | 1986-10-27 | 1991-06-04 | Abel Saud | Soap composition |
US5047166A (en) * | 1987-03-10 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Skin treatment composition containing monoester of citric acid |
JPS63230612A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Kao Corp | 速乾性パツク型洗顔料 |
US4839080A (en) * | 1987-04-30 | 1989-06-13 | Neutrogena Corporation | Antibacterial iodophor soap base composition and method of making same |
EP0308189B1 (en) * | 1987-09-17 | 1994-04-06 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing toilet bar with low moisture content |
ATE103801T1 (de) * | 1987-09-17 | 1994-04-15 | Procter & Gamble | Ultramildes hautreinigungsstueck mit einer mischung ausgewaehlter polymere. |
US5013763A (en) * | 1987-11-30 | 1991-05-07 | The Andrew Jergens Company | Wash-off-resistant skin preparation |
US4968450A (en) * | 1988-01-14 | 1990-11-06 | Kao Corporation | Mild cosmetic cleansing foams containing an HlB3-8 nonionic surfactant |
US4941990A (en) * | 1988-03-10 | 1990-07-17 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
US4808322A (en) * | 1988-03-10 | 1989-02-28 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
GB8810822D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Unilever Plc | Liquid detergent compositions |
US4954281A (en) * | 1988-05-27 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Soap compositions of enhanced antimicrobial effectiveness |
US5006529A (en) * | 1988-05-27 | 1991-04-09 | Lever Brothers Company | Soap compositions of enhanced antimicrobial effectiveness |
US4832861A (en) * | 1988-05-27 | 1989-05-23 | Lever Brothers Company | Soap compositions of enhanced antimicrobial effectiveness |
US5015414A (en) * | 1988-09-08 | 1991-05-14 | Kao Corporation | Low-irritant detergent composition containing alkyl saccharide and sulfosuccinate surfactants |
JP2526105B2 (ja) * | 1988-09-20 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
US5028353A (en) * | 1988-10-07 | 1991-07-02 | Colgate-Palmolive Company | Process of preparing a combination detergent and soap bar with enhanced mildness |
JPH0825866B2 (ja) * | 1988-10-25 | 1996-03-13 | 花王株式会社 | 入浴剤組成物 |
JPH03116063A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-17 | Konica Corp | カラー画像記録装置 |
US4969925A (en) * | 1989-04-19 | 1990-11-13 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Soap bars with polymeric additives |
US5132037A (en) * | 1989-05-05 | 1992-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
US5234619A (en) * | 1989-05-05 | 1993-08-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
US5089531A (en) * | 1989-07-07 | 1992-02-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Compositions incorporating a salt of monoester of citric acid and a method for synthesizing the monoester |
US5030374A (en) * | 1989-07-17 | 1991-07-09 | International Research And Development Corporation | Clear neutral non-foaming rapidly-rinsable gel facial cleanser formulation |
KR930007227B1 (ko) * | 1989-07-28 | 1993-08-04 | 인터내셔널 리서치 앤드 디벨롭먼트 코포레이션 | 세제와 로션 성분이 균형을 이룬 에멀젼 형태의 중성 액체 피부 세정 조성물 |
US5084212A (en) * | 1989-12-29 | 1992-01-28 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild surfactant with foam enhancer |
WO1991009931A1 (en) * | 1989-12-29 | 1991-07-11 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild toilet bar and other personal cleansers |
WO1991009924A1 (en) * | 1989-12-29 | 1991-07-11 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild surfactant with good lather |
US5108640A (en) * | 1990-02-28 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing synbar with improved rinsing |
DE4009616A1 (de) * | 1990-03-26 | 1991-10-02 | Henkel Kgaa | Fluessige koerperreinigungsmittel |
AU7779091A (en) * | 1990-04-25 | 1991-11-11 | Procter & Gamble Company, The | Mild soap-synbar with improved bar character and processability |
US5116543A (en) * | 1990-05-29 | 1992-05-26 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Whole body cleaning agent containing n-acyltaurate |
CA2048408C (en) * | 1990-08-07 | 1996-01-02 | Jeanette Frances Ashley | Acyl isethionate skin cleansing compositions containing selected betaines |
EG19610A (en) * | 1990-10-12 | 1995-07-27 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
US5340492A (en) * | 1990-11-26 | 1994-08-23 | The Procter & Gamble Company | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
US5158699A (en) * | 1991-03-05 | 1992-10-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid soap personal cleanser with critical heat cycle stabilizing system |
US5147574A (en) * | 1991-03-05 | 1992-09-15 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid soap personal cleanser |
MA22456A1 (fr) * | 1991-03-05 | 1992-10-01 | Procter & Gamble | Produit de nettoyage personnel de type savon liquide doux, stable et procede pour sa preparation |
US5296157A (en) * | 1991-03-05 | 1994-03-22 | The Proctor & Gamble Company | Liquid soap personal cleanser with critical heat cycle stabilizing system |
US5204014A (en) * | 1991-03-13 | 1993-04-20 | The Procter & Gamble Company | Low pH mild personal cleansing bar with lathering mild synthetic surfactant and magnesium soap |
CZ190493A3 (en) * | 1991-03-13 | 1994-07-13 | Procter & Gamble | FINE PERSONAL CLEANSING STICK WITH LOW pH FACTOR |
ZA921779B (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-25 | Grace W R & Co | A process for producing a synthetic detergent soap base from n-acyl sarcosine |
FR2677995B1 (fr) * | 1991-06-21 | 1994-07-22 | Oreal | Composition de lavage et/ou de conditionnement des matieres keratiniques, contenant une silicone et un polymere amphotere derive de diallyldialkylammonium et d'un monomere anionique. |
DK0594703T3 (da) * | 1991-07-15 | 1997-04-21 | Procter & Gamble | Størknet rensestykke til personlig anvendelse, fremstillet af et stift sammenføjende net af neutraliseret carboxylsyre |
WO1993004161A1 (en) * | 1991-08-13 | 1993-03-04 | The Procter & Gamble Company | Mild soap-synbar |
US5294363A (en) * | 1991-09-23 | 1994-03-15 | The Procter & Gamble Company | Mild personal cleansing bar composition with balanced surfactants, fatty acids, and paraffin wax |
US5300249A (en) * | 1991-09-23 | 1994-04-05 | The Procter & Gamble Company | Mild personal cleansing bar composition with balanced surfactants, fatty acids, and paraffin wax |
WO1993009761A1 (en) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Richardson-Vicks Inc. | Combined personal cleansing and moisturizing compositions |
US5284598A (en) * | 1991-12-04 | 1994-02-08 | Colgate-Palmolive Company | Process for making mild, detergent-soap, toilet bars and the bar resulting therefrom |
US5296159A (en) * | 1992-02-28 | 1994-03-22 | The Procter & Gamble Company | Mild soap-synbar |
US5225098A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-06 | The Procter & Gamble Company | Neutral pH freezer bar and process |
US5225097A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-06 | The Procter & Gamble Company | Skin pH freezer bar and process |
US5227086A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Framed skin pH cleansing bar |
US5262079A (en) * | 1992-03-20 | 1993-11-16 | The Procter & Gamble Company | Framed neutral pH cleansing bar |
US5409706A (en) * | 1992-05-04 | 1995-04-25 | Imaginative Research Associates, Inc. | Anhydrous foaming composition containing low concentrations of detergents and high levels of glycerin and emollients such as oils and esters |
US5308526A (en) * | 1992-07-07 | 1994-05-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid personal cleanser with moisturizer |
US5312559A (en) * | 1992-07-07 | 1994-05-17 | The Procter & Gamble Company | Personal cleanser with moisturizer |
US5310508A (en) * | 1992-07-15 | 1994-05-10 | Colgate-Palmolive Company | Mild personal cleansing compositions containing sodium alcohol ethoxy glyceryl sulfonate |
GB9216854D0 (en) * | 1992-08-07 | 1992-09-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB9216766D0 (en) * | 1992-08-07 | 1992-09-23 | Unilever Plc | Detergent compositions for enhanced silicone deposition comprising silicone and cationic polymers and method for detecting such compositions |
US5387362A (en) * | 1992-10-13 | 1995-02-07 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing bar with tailored base soaps with mixed counterions for improved mildness and processability without lather negatives |
FR2699403B1 (fr) * | 1992-12-18 | 1995-02-24 | Oreal | Compositions de conditionnement des matières kératiniques à base d'alkylpolyglycosides et leur utilisation pour le lavage et le conditionnement des cheveux. |
AU5884694A (en) * | 1993-01-19 | 1994-08-15 | Unilever Plc | Low soap bar composition |
EP0631615B1 (en) * | 1993-01-19 | 1998-09-16 | Unilever Plc | Soap bar composition comprising silicone |
GB9301295D0 (en) * | 1993-01-23 | 1993-03-17 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
US5387372A (en) * | 1993-03-05 | 1995-02-07 | Colgate-Palmolive Company | Composition for cleansing body with high foaming action |
DE4319700A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Henkel Kgaa | Ultramilde Tensidmischungen |
DE4319699A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Henkel Kgaa | Ultramilde Tensidmischungen |
EG20886A (en) * | 1993-06-18 | 2000-05-31 | Procter & Gamble | Personal cleansing system comprising a plolymeric diamon-mesh bath sponge and a liquid cleanser with moisturizer |
US5435933A (en) * | 1993-08-25 | 1995-07-25 | Colgate-Palmolive Company | Composition of synthetic detergents |
US5510050A (en) * | 1993-11-08 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Improved acyl isethionate skin cleansing bar containing liquid polyols and magnesium soap |
EP0728186B1 (en) * | 1993-11-08 | 2002-09-25 | The Procter & Gamble Company | Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar |
CA2137636A1 (en) * | 1993-12-22 | 1995-06-23 | Manilal Dahanayake | Surfactant compositions characterized by improved foam height |
US5441671A (en) * | 1994-03-01 | 1995-08-15 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Skin cleansing composition |
US6251843B1 (en) | 1994-03-15 | 2001-06-26 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Synthetic detergent bar and manufacture thereof |
US6028042A (en) * | 1994-03-15 | 2000-02-22 | Lever Brothers Company | Synthetic bar comprising high levels of alkylene oxide as structurant prepared by simple mix process |
US5977039A (en) * | 1994-04-21 | 1999-11-02 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing system comprising a personal cleansing implement and a liquid cleanser with moisturizer |
DE69531303T2 (de) * | 1994-05-10 | 2004-04-22 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Syndetseifenriegel zur körperpflege mit geringem gehalt an nichtionischen polyethylen-/polypropylenglycolpolymeren für verbesserte zartheit |
CA2147674C (en) * | 1994-05-16 | 1999-03-30 | David Robert Zint | Shaped semi-solid or solid dishwashing detergent |
US5476660A (en) * | 1994-08-03 | 1995-12-19 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Deposition of materials to surfaces using zwitterionic carrier particles |
GB9421185D0 (en) * | 1994-10-20 | 1994-12-07 | Unilever Plc | Personal car composition |
US5627149A (en) * | 1994-11-17 | 1997-05-06 | Colgate Palmolive Company | Composition |
US5520840A (en) * | 1995-03-22 | 1996-05-28 | Lever Brothers Company | Detergent bars comprising water soluble starches |
US6228822B1 (en) | 1995-05-09 | 2001-05-08 | Basf Corporation | Synthetic detergent base material and synthetic detergent bar produced therefrom |
US5703026A (en) * | 1995-06-01 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing bar soap compositions comprising particles of absorbent gellant materials |
KR100423458B1 (ko) * | 1995-07-12 | 2004-05-17 | 가부시키가이샤 시세이도 | 피부외용제 |
US5658574A (en) * | 1995-10-13 | 1997-08-19 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Cleansing compositions with dendrimers as mildness agents |
US6054425A (en) * | 1996-05-20 | 2000-04-25 | Imaginative Research Associates, Inc. | Cleansing bar with high levels of emollients and particulate silica |
US6352964B1 (en) | 1996-05-20 | 2002-03-05 | Imaginative Research Associates, Inc. | Cleansing bar with high levels of liquid and particulate silica |
US5843875A (en) * | 1996-06-20 | 1998-12-01 | The Procter & Gamble Company | Perfume delivery systems in liquid personal cleansing |
US5891833A (en) * | 1996-06-20 | 1999-04-06 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing liquid personal cleansing compositions which provide enhanced perfume deposition |
US5935917A (en) * | 1996-06-26 | 1999-08-10 | Lever Brothers Company | Bar composition comprising entrapped emollient droplets dispersed therein |
US5783536A (en) * | 1996-06-26 | 1998-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising additive for delivering benefit agent |
US5817608A (en) * | 1996-08-26 | 1998-10-06 | Brimms Inc. | Cleansing compositions containing conditioning agents and refined agricultural grains |
US6395692B1 (en) | 1996-10-04 | 2002-05-28 | The Dial Corporation | Mild cleansing bar compositions |
US5817609A (en) * | 1997-01-08 | 1998-10-06 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Bar composition comprising low viscosity oils pre-thickened by non-antifoaming hydrophobic polymers |
US5770556A (en) * | 1997-03-21 | 1998-06-23 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Process for making bar compositions having enhanced deposition of benefit agent comprising use of specific spray dryable adjuvant powders |
US5858939A (en) * | 1997-03-21 | 1999-01-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Method for preparing bars comprising use of separate bar adjuvant compositions comprising benefit agent and deposition polymer |
US5955409A (en) * | 1997-03-21 | 1999-09-21 | Lever Brothers Company | Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent |
US5965500A (en) * | 1997-07-24 | 1999-10-12 | Levers Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Stable liquid composition comprising high levels of emollients |
GB9718235D0 (en) * | 1997-08-28 | 1997-11-05 | Unilever Plc | Soap bars |
US5902779A (en) * | 1997-10-10 | 1999-05-11 | Avon Products, Inc. | Shower and shave body wash |
AU747236B2 (en) * | 1997-11-07 | 2002-05-09 | Imaginative Research Associates, Inc. | Cleanisng bar with high levels of liquid and particulate silica |
TWI266639B (en) * | 1998-11-13 | 2006-11-21 | Ajinomoto Kk | Weak acid skin cleanser |
US6723688B1 (en) | 1999-09-27 | 2004-04-20 | Shaklee Corporation | Cleanser that is gentle to human skin |
US6613729B1 (en) | 2000-04-27 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipes containing cationic fatty acid surfactants |
US6559110B1 (en) * | 2000-08-24 | 2003-05-06 | John A. Lopes | Syndet bar soap having an acidifying agent |
US6677294B2 (en) * | 2000-11-29 | 2004-01-13 | The Procter & Gamble Company | Cleansing compositions |
US6680285B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-01-20 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Skin cleansing bar with high levels of liquid emollient |
US6998372B2 (en) | 2001-08-16 | 2006-02-14 | J&J Consumer Companies, Inc. | Moisturizing detergent compositions |
US6660699B2 (en) | 2001-09-28 | 2003-12-09 | Unilever Home & Personal Care Usa | Toilet bar having a latent acidifier |
US6693066B2 (en) | 2001-11-15 | 2004-02-17 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Toilet bars containing sensory modifiers comprising conditioning compound |
US7115551B2 (en) | 2002-06-07 | 2006-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
KR100508128B1 (ko) * | 2002-08-03 | 2005-08-18 | 유미숙 | 피부 미용 세안제 및 그 제조방법 |
US20040121782A1 (en) * | 2002-09-07 | 2004-06-24 | Offshore Data Services, Llc | Personal flotation device transceiver tracking system |
KR20040026213A (ko) * | 2002-09-23 | 2004-03-30 | 김기영 | 투명비누 조성물 |
DE10252395A1 (de) * | 2002-11-12 | 2004-05-27 | Beiersdorf Ag | Temperaturstabile kosmetische Reinigungszubereitung mit Hydroxyalkylcellulosen |
DE10257984A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Fettsäuresalzen zum Erzielen oder Erhöhen der Selektivität von Reinigungszubereitungen |
US6849585B1 (en) * | 2004-01-13 | 2005-02-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Bar with good user properties comprising acid-soap complex as structurant and low levels of synthetic |
US7446081B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-11-04 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Rinse-off facial wash compositions delivering enhanced whitening using submicron titanium oxide, optional modifier and deposition system |
US7442674B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-10-28 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Beauty wash product compositions delivering enhanced visual benefits to the skin with specific optical attributes |
US7799746B2 (en) * | 2004-03-31 | 2010-09-21 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Beauty wash product bar compositions delivering enhanced visual benefits to the skin with specific optical attributes |
US20050220735A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Unilever Home And Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Rinse-off facial wash compositions delivering enhanced whitening using submicron titanium oxide, optional modifier and deposition system |
US20050220736A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Beauty wash product compositions delivering enhanced visual benefits to the skin with specific optical attributes |
US20060003908A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Brennan Michael A | Mild synthetic detergent toilet bar composition |
US20060177405A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Morrissey Maureen S | Moisturizing compositions |
US8080503B2 (en) * | 2005-06-18 | 2011-12-20 | The Procter & Gamble Company | Cleansing bar compositions comprising a high level of water |
US20070021314A1 (en) * | 2005-06-18 | 2007-01-25 | Salvador Charlie R | Cleansing bar compositions comprising a high level of water |
US8129327B2 (en) | 2006-12-01 | 2012-03-06 | The Procter & Gamble Company | Packaging for high moisture bar soap |
US20090074697A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Use of monosaccharides and disaccharides as complete replacements for synthetic fixative and styling polymers in hair styling products |
US8308702B2 (en) | 2010-04-21 | 2012-11-13 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Foaming porous pad for use with a motorized device |
US20120009136A1 (en) * | 2010-07-09 | 2012-01-12 | The Dial Corporation | Antiperspirant products comprising natural phospholipids and methods for manufacturing the same |
AU2010365058B2 (en) * | 2010-12-09 | 2015-07-23 | Colgate-Palmolive Company | Cleansing composition |
FR2974579B1 (fr) * | 2011-04-28 | 2014-07-18 | Ajinomoto Kk | Composition nettoyante liquide |
US9493946B2 (en) | 2013-12-13 | 2016-11-15 | Iconx, Llc | Tie system for insulated concrete panels |
MX2018001046A (es) | 2015-07-29 | 2018-06-07 | Unilever Nv | Barra de limpieza de bajo contenido de materia grasa total (mgt). |
US10011988B2 (en) | 2016-05-11 | 2018-07-03 | Joel Foderberg | System for insulated concrete composite wall panels |
US10648132B2 (en) * | 2016-10-03 | 2020-05-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Fibrous structures comprising a surface softening composition |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2894912A (en) * | 1954-09-21 | 1959-07-14 | Lever Brothers Ltd | Isethionate detergent bar |
US3043778A (en) * | 1958-02-20 | 1962-07-10 | Lever Brothers Ltd | Soap bar compositions |
US2979465A (en) * | 1958-12-23 | 1961-04-11 | Procter & Gamble | Cream shampoo |
DE1249433B (fi) * | 1964-09-25 | |||
US3761418A (en) * | 1967-09-27 | 1973-09-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
US3598746A (en) * | 1969-05-09 | 1971-08-10 | Armour Dial Inc | Cosmetic soap bar |
IT1035032B (it) * | 1970-02-25 | 1979-10-20 | Gillette Co | Composizione cosmetica e confezione che la contiente |
US3703481A (en) * | 1971-01-25 | 1972-11-21 | Witco Chemical Corp | Aqueous-based cosmetic detergent compositions |
US4012341A (en) * | 1975-06-24 | 1977-03-15 | American Cyanamid Company | Unique all synthetic detergent shampoo bar |
ZA776315B (en) * | 1976-11-16 | 1979-05-30 | Colgate Palmolive Co | Emollient bath |
US4180470A (en) * | 1977-03-30 | 1979-12-25 | Lever Brothers Company | Method for improved acyl isethionate detergent bars |
US4292212A (en) * | 1978-11-29 | 1981-09-29 | Henkel Corporation | Shampoo creme rinse |
US4234464A (en) * | 1979-04-09 | 1980-11-18 | Gaf Corporation | Detergent bar composition and binder therefor |
US4338211A (en) * | 1980-06-30 | 1982-07-06 | The Procter & Gamble Company | Liquid surfactant skin cleanser with lather boosters |
LU83020A1 (fr) * | 1980-12-19 | 1982-07-07 | Oreal | Composition huileuse destinee au traitement des matieres keratiniques et de la peau |
US4491539A (en) * | 1981-06-04 | 1985-01-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleansing product with skin feel additives |
US4364837A (en) * | 1981-09-08 | 1982-12-21 | Lever Brothers Company | Shampoo compositions comprising saccharides |
LU83911A1 (fr) * | 1982-01-29 | 1983-09-02 | Oreal | Produit nettoyant des cheveux et de la peau a base d'acylise thionates et de polymeres cationiques |
CA1217109A (en) * | 1982-09-20 | 1987-01-27 | Mary E. Turney | Liquid skin cleanser composition |
US4574053A (en) * | 1984-10-01 | 1986-03-04 | National Distillers And Chemical Corporation | Soap/syndet bars filled with fatty acid coated reactive filler |
-
1985
- 1985-05-13 US US06/733,670 patent/US4673525A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-07 ZA ZA863411A patent/ZA863411B/xx unknown
- 1986-05-12 CA CA000508877A patent/CA1331550C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-12 DE DE8686303591T patent/DE3674064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-12 GB GB8611552A patent/GB2175005B/en not_active Expired
- 1986-05-12 FI FI861972A patent/FI88673C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-12 IE IE125386A patent/IE58665B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-05-12 KR KR1019860003675A patent/KR940006319B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-05-12 PH PH33758A patent/PH22819A/en unknown
- 1986-05-12 AT AT86303591T patent/ATE56354T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-05-12 EP EP86303591A patent/EP0203750B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-12 AU AU57346/86A patent/AU601362B2/en not_active Expired
- 1986-05-13 GR GR861241A patent/GR861241B/el unknown
- 1986-05-13 MX MX2464A patent/MX163017B/es unknown
- 1986-05-13 DK DK221386A patent/DK165188C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-05-13 JP JP61109355A patent/JP2555025B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-21 MY MYPI87001823A patent/MY101023A/en unknown
-
1990
- 1990-06-21 AU AU57710/90A patent/AU645257B2/en not_active Expired
-
1992
- 1992-06-04 SG SG591/92A patent/SG59192G/en unknown
- 1992-08-13 HK HK604/92A patent/HK60492A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU5734686A (en) | 1986-11-20 |
EP0203750A2 (en) | 1986-12-03 |
ATE56354T1 (de) | 1990-09-15 |
MX163017B (es) | 1991-08-05 |
AU601362B2 (en) | 1990-09-13 |
DK221386D0 (da) | 1986-05-13 |
ZA863411B (en) | 1986-12-30 |
DK221386A (da) | 1986-11-14 |
IE861253L (en) | 1986-11-13 |
JP2555025B2 (ja) | 1996-11-20 |
EP0203750A3 (en) | 1987-07-22 |
AU645257B2 (en) | 1994-01-13 |
DE3674064D1 (de) | 1990-10-18 |
KR940006319B1 (ko) | 1994-07-16 |
GR861241B (en) | 1986-08-27 |
GB2175005A (en) | 1986-11-19 |
PH22819A (en) | 1989-01-19 |
FI861972A (fi) | 1986-11-14 |
US4673525A (en) | 1987-06-16 |
GB2175005B (en) | 1989-12-28 |
JPS6225199A (ja) | 1987-02-03 |
CA1331550C (en) | 1994-08-23 |
EP0203750B2 (en) | 1997-11-19 |
AU5771090A (en) | 1990-10-18 |
GB8611552D0 (en) | 1986-06-18 |
MY101023A (en) | 1991-06-29 |
SG59192G (en) | 1992-09-04 |
DK165188B (da) | 1992-10-19 |
FI88673B (fi) | 1993-03-15 |
FI861972A0 (fi) | 1986-05-12 |
EP0203750B1 (en) | 1990-09-12 |
IE58665B1 (en) | 1993-11-03 |
KR860008772A (ko) | 1986-12-18 |
DK165188C (da) | 1993-03-15 |
HK60492A (en) | 1992-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI88673C (fi) | Ultramild hudrengoeringsbittvaol | |
US4812253A (en) | Ultra mild skin cleansing composition | |
US5096608A (en) | Ultra mild skin cleansing composition | |
US5076953A (en) | Skin cleansing synbars with low moisture and/or selected polymeric skin mildness aids | |
AU623605B2 (en) | Ultra mild skin cleansing toilet bar with selected mixed polymers | |
CA1331729C (en) | Skin cleansing toilet bar with low moisture content | |
US5154849A (en) | Mild skin cleansing toilet bar with silicone skin mildness/moisturizing aid | |
US4820447A (en) | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner | |
US5703026A (en) | Skin cleansing bar soap compositions comprising particles of absorbent gellant materials | |
CA1331551C (en) | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer | |
US5064555A (en) | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer skin conditioner | |
WO1991009923A1 (en) | Ultra mild surfactant with foam enhancer . | |
HUT65576A (en) | Low ph mild personal cleansing bar | |
JPH01178596A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
EA039765B1 (ru) | Водная моющая композиция для кожи | |
NZ237937A (en) | Milled personal cleansing soap-synthetic bar comprising soap and c 16-18 | |
AU610489B2 (en) | Mild skin cleansing soap bar with hydrated cationic polymer | |
JP2020015676A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
MXPA01007670A (en) | Bar compositions containing solid amphoteric surfactants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FG | Patent granted |
Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY |
|
MA | Patent expired |