FI87931B

FI87931B - I automatiska diskmaskiner anvaendbar tvaettmedelskomposition

Info

Publication number: FI87931B
Application number: FI881016A
Authority: FI
Inventors: Brian Joseph Roselle; Dennis Wayne Weatherby
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1987-03-06
Filing date: 1988-03-04
Publication date: 1992-11-30
Also published as: DE3885484T2; EP0282215A3; DK117688D0; FI881016A0; EP0282215B1; DE3885484D1; ATE97157T1; CA1307990C; EP0282215A2; DK117688A; FI87931C; US4714562A; FI881016A

Description

1 37931

Automaattisissa astianpesukoneissa käyttökelpoinen pesu-ainekoostumus Tämän keksinnön kohteena ovat kloorivalkaisualnet-5 ta ja valkaisun/värinkestävää, tahraamatonta väriä sisältävät pesuainekoostumukset, erityisesti koostumukset, jotka sopivat erityisesti käytettäviksi astianpesukoneissa. Koostumukset ovat tavallisesti emäksisiä ja sisältävät pesuainesuoloja, pinta-aktiivista ainetta, erityises-10 ti valkaisunkestäviä ja/tai vähän vaahtoavia pinta-aktii-visia aineita ja aktiivisen kloorin lähteen.

Tämän keksinnön kohteena on saada suhteellisen vesiliukoisilla stilbeeniväreillä, joita kloori ei tuhoa ja jotka eivät tahraa kovia pintoja, esim. astioita tai as-15 tianpesukoneita, stabiili väri, edullisesti keltainen, tavanomaisiin pesuainekoostumuksiin, jotka sisältävät kloorivalkaisuainetta. Ongelma esitetään US-patentissa 4 464 281, Rapisarda et ai, patentoitu 7. elokuuta, 1984, mainitun patentin sisältyessä tähän viitteenä. Astlanpe-20 sukoneiden ja astioiden tahraantumlsen välttämiseksi patentoija käytti yleisempiä värejä, jotka valkaisu tuhoaa. Hyvin harvat värit ovat värinkestäviä kloorivalkaisuai-neen läsnä ollessa. Katso esim. US-patentti 4 457 855, Sundburg et ai, patentoitu 3. heinäkuuta, 1984. Tässä 25 esitetyn tyyppiset koostumukset on tavallisesti värjätty pigmenteillä US-patentissa 4 271 030, Brierley et ai. esitetysti, patentoitu 2. kesäkuuta, 1981.

Tähän keksintöön kuuluu rakeisia ja nestemäisiä koostumuksia. On hämmästyttävää, että värit ovat stabii-30 leja kloorivalkaisuainetta sisältävissä nestemäisissä koostumuksissa. Tavallisesti valkaisuaine tuhoaa värit, myös rakeisissa koostumuksissa. Erityisesti keksinnön kohteena on peusalnekoostumus, joka sisältää kloorival-kalsuainekomponenttia, vapaavalintaista pinta-aktiivista 35 ainetta, joka soveltuu käytettäväksi mainitun valkaisu- ainekomponentin kanssa, pesualnesuolaa ja valkalsunkestä- 2 :ι 7 9 3 ι vää, suhteellisen vesiliukoista, suhteellisen tahraama-tonta stilbeeniväriä, joka koostumus käsittää: (1) noin 5 - noin 90 paino-%, edullisesti noin 30 - noin 80 paino-% pesuainesuolamateriaalia tai niiden 5 seosta mainittujen prosenttiosuuksien ollessa määritetyt vedettöminä; (2) kloorivalkaisuaineosaa tuottamaan noin 0,1 % -noin 5 %, edullisesti noin 0,5 - noin 3 % aktiivisesta kloorista laskettuna pesuainekoostumuksen painosta; 10 (3) 0 - noin 15 paino-%, edullisesti noin 0,2 - noin 8 paino-%, edullisimmin noin 0,3 - noin 5 paino-% edullisesti vähän vaahtoavaa, edullisesti ionitonta, valkaisun kestävää pinta-aktiivista ainetta, edullisesti pinta-aktiivista ainetta, joka on kiinteä 35 °C:ssa 15 (95 °F), edullisesti sellaista, joka käsittää etoksyloi- tua ionitonta pinta-aktiivista ainetta, joka on johdettu monohydroksialkoholin tai alkyylifenolin, jossa alkyyli-ryhmä sisältää noin 8 - noin 20 hiiliatomia poissulkien sykliset hiiliatomit, reaktiosta keskimäärin noin 6 -20 noin 15 moolin etyleenioksidia kanssa alkoholi- tai al-kyylifenolimoolia kohti; Ja (4) 0 - noin 40, edullisesti noin 2 - noin 20 %, laskettuna ionittoman pinta-aktiivisen aineen painosta, alkyylifosfaattiesteriä tai niiden seoksia, edullisesti 25 mono-C18-alkyylifosfaattiestereitä ja/tai di-C18-alkyyli-fosfaattiestereitä; ja (5) noin 0,0005 - noin 0,2 % edullisesti noin 0,002 - noin 0,05 % kloorivalkaisun kestävää, suhteellisen vesiliukoista stilbeeniväriä, erityisesti värejä, 30 joiden väri-indeksi (C.I.) rakenneindeksinumerot ovat välillä 40 000 - 40 510, joka käsittää stilbeeni- ja atso-stilbeenivärit.

Pesuainesuola

Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät noin 35 20 % - noin 95 %, edullisesti noin 40 - noin 90 paino-% pesuainesuola-aineosaa tai niiden seoksia mainittujen 3 :'75Si prosenttiosuuksien ollessa määritetyt vedettöminä, vaikka suolat voivatkin olla hydratoituja.

Pesuainesuolamateriaali voi olla mikä tahansa alalla tunnetuista pesuainesuoloista, joihin kuuluvat 5 trinatriumfosfaatti, tetranatriumpyrofosfaatti, natrium-tripolyfosfaatti, natriumheksametafosfaatti, natriumsili-kaatit, joiden painosuhteet Si02:Na20 ovat välillä noin 1:1 - noin 3,6:1, natriumkarbonaatti, natriumhydroksidi, natriumsitraatti, booraksi, natriumetyleenidiamiinitetra-10 asetaatti, natriumnitrilotriasetaatti, natriumkarboksime- tyylioksisukkinaatti, natriumkarboksimetyylioksimalonaat-ti, polyfosfonaatit, polymeeriset karboksylaatit kuten polyakrylaatit, ja niiden seokset. Edullisesti monomeeri-set orgaaniset pesuainesuolamaterlaalit eivät käsitä 15 enempää kuin noin 10 % koostumuksen painosta.

Edullisilla pesuainesuolamateriaalellla on kyky poistaa muut metalli-ionit kuin alkalimetalli-ionit pesu-liuoksista kompleksinmuodostuksella, joka tässä määriteltynä kattaa kelaatin muodostuksen, tai saostusreaktioil-20 la. Natriumtripolyfosfaatti on erityisen edullinen pesu ainesuolamateriaali, joka on kompleksinmuodostusaine. Natriumkarbonaatti on edullinen saostuspesuainesuola, erityisesti kun toivotaan alentaa keksinnön koostumusten kokonalsfosforitasoa. Kloorattu trinatriumortofosfaatti 25 voi toimia sekä kloorivalkaisuna että saostuspesuainesuo-lana.

Vesiliukoisten silikaattien, erityisesti natrium-silikaattien, joiden Si02:Na20 painosuhteet ovat välillä 1.1-3,6:1, sisällyttäminen on keksinnön erityisen edul-30 linen suoritusmuoto. Tällaiset silikaatit ovat automaattisessa astianpesuprosessissa käyttökelpoinen emäksisyys-lähde ja ne toimivat myös alumiinin, lasitavaran ja keraamisten lasitteiden korroosion estäjinä.

Erikoisen edulliset keksinnön koostumukset sisäl-35 tävät noin 15 - noin 50 paino-% natriumtripolyfosfaattia, noin 5 - noin 40 paino-% edellä kuvattua natriumsilikaat- 4 G 7 9 ?> i tikiintoainetta ja noin 0 - noin 40 paino-% natriumkarbonaattia .

Kloorivalkaisuainekomponentti

Keksinnön koostumukset voivat sisältää kloorival-5 kaisuainekomponenttia tuottamaan noin 0,1 - noin 5 %, edullisesti noin 0,5 % - noin 3 % aktiivista klooria laskettuna pesuainekoostumuksen painosta.

Rakeisissa koostumuksissa voidaan käyttää epäorgaanista kloorivalkaisuainekomponenttia kuten kloorattua 10 trinatriumfosfaattia, mutta orgaaniset kloorivalkaisuaineet, kuten kloorisyanuraatit ovat edulliset. Vesiliukoiset dikloorisyanuraatit, kuten natrium- tai kaliumdikloo-ri-isosyanuraattidihydraatti ovat erityisen edulliset. Natriumhypokloriittia ja muita alkalimetallihypokloriit-15 teja voidaan käyttää vesipitoisissa nestemäisissä koostu muksissa.

Kloorivalkaisuainemateriaaleja kuten hypokloriitteja ja kloorisyanuraatteja sisältävien kloorivalkaisuai-nemateriaalien "aktiivisen kloorin" määritysmenetelmät 20 ovat alalla hyvin tunnetut. Aktiivinen kloori on se kloori, joka voidaan happamaksi tekemällä vapauttaa hypokloriitti-ionien liuoksesta (tai materiaalista, joka voi muodostaa hypokloriitti-ioneja liuoksessa) ja vähintään molaarinen ekvivalenttimäärä kloridi-ioneja. Tavanomainen 25 analyyttinen menetelmä aktiivisen kloorin määrittämiseksi on sellainen, että lisätään ylimäärä jodidisuolaa ja tit-rataan vapautunut vapaa jodi pelkistimellä.

Pinta-aktiivinen aine

Keksinnön koostumukset sisältävät edullisesti noin 30 0,1 - noin 15 %, edullisemmin noin 0,2 - noin 8 %, edul lisimmin noin 0,3 - noin 6 %, edullisesti vähän vaahtoavaa pinta-aktiivista ainetta, edullisesti sellaista, joka on tuotteessa suhteellisen valkaisunkestävää. Rakeisiin automaattisiin astianpesukoostumuksiin ionittomat pinta-35 aktiiviset aineet ovat edulliset, erityisesti ne, jotka ovat kiinteitä 35 °C:ssa (95 °F), edullisemmin ne, jotka ovat kiinteitä 25 °C:ssa (77 °F). Pinta-aktiivisen aineen 5 37931 vähentynyt liukenevuus on näkökohta valkaisuainekomponen-tin stabiilisuudessa. Edullisia pinta-aktiivisten aineiden koosmuksia, joilla on suhteellisen pieni liukenevuus, voidaan sisällyttää alkalimetallidikloorisyanuraatteja 5 tai muita orgaanisia kloorivalkaisuaineita sisältäviin koostumuksiin ilman reaktiota, joka johtaa aktiivisen kloorin häviämiseen. Tämän ongelman luonne selitetään US-patentissa 4 309 299, julkaistu 5. tammikuuta, 1982, Ra-pisarda et ai. ja US-patentissa 3 359 207, julkaistu 19. 10 joulukuuta, 1967, Kaneko et ai, molempien patenttien sisältyessä tähän viitteinä.

Edullisessa suoritusmuodossa pinta-aktiivinen aine on etoksyloitu pinta-aktiivinen aine, joka on johdettu monohydroksialkoholin tai noin 8 - noin 20 hiiliatomia 15 poissulkien sykliset hiiliatomit sisältävän alkyylifeno-lin reaktiosta keskimäärin noin 6 - noin 15 moolin ety-leenioksidia kanssa moolia kohti alkoholia tai alkyylife-nolia.

Erityisen edullinen etoksyloitu ioniton pinta-ak-20 tiivinen aine johdetaan suoraketjulsesta rasva-alkoholista, joka sisältää noin 16 - noin 20 hiiliatomia (C16_20-al“ koholi), edullisesti C18-alkoholi, kondensoitu keskimäärin noin 6 - noin 15 moolin, edullisesti noin 6 - noin 12 moolin ja edullisimmin noin 7 - noin 9 moolin kanssa ety-25 leenioksidia alkoholimoolia kohti. Edullisen näin johdetun etoksyloidun ionittoman pinta-aktiivisen aineen etok-sylaattijakauma on kapea keskimääräiseen verrattuna.

Etoksyloitu ioniton pinta-aktiivinen aine voi vapaavalintaisesti sisältää propyleenloksidia määrässä 30 enintään noin 15 paino-% pinta-aktiivisesta aineesta ja säilyttää jäljessä kuvatut edut. Edulliset keksinnön pin-ta-aktiiviset aineet voidaan valmistaa menetelmillä, jotka on kuvattu US-patentissa 4 223 163, julkaistu 16. syyskuuta, 1980. Guilloty; sisällytetään tähän viitteenä. 35 Edullisin koostumus sisältää etoksyloitua monohyd- roksialkoholia tai alkyylifenolia ja käsittää lisäksi po-lyoksietyleeni-polyoksipropyleeniblokkipolymeeriyhdistet- 6 r> 7 9 λ 1 tä; ionittoraan pinta-aktiivisen etoksyloidun monohydrok-sialkoholin tai alkyyllfenolln käsittäessä noin 20 % -noin 80 %, edullisesti noin 30 % - noin 70 % kokonaispinta-akti ivialnekoostumuksen painosta.

5 Sopiviin polyoksietyleeni-polyoksipropyleeniblok- kipolymeeriyhdisteisiin, jotka täyttävät edellä kuvatut vaatimukset, kuuluvat ne, jotka perustuvat reaktiivisen vedyn sisältävänä initlaattoriyhdisteenä käytettävään etyleeniglykoliin, propyleeniglykoliin, glyseroliin, tri-10 metylolipropaaniin ja etyleenidiamiiniin. Yhden reaktiivisen vetyatomin sisältävistä initiaattoriyhdisteistä, kuten C12.18-alifaattisista alkoholeista jaksottain etok-syloimalla ja propoksyloimalla tehdyillä polymeerisillä yhdisteillä ei keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksis- 15 sa saavuteta tyydyttävää vaahdon hallintaa. Tietyt pintado aktiiviset blokkipolymeeriyhdlsteet nimeltään Pluronicw r ja Tetronic® valmistajalta Basf-Wyandotte Corp., Michigan, ovat sopivia keksinnön pinta-aktiivisten aineiden koostumuksiin.

20 Johtuen keksinnön polyoksietyleeni-polyoksipropy- leeniblokkipolymeeriyhdisteiden suhteellisen suuresta po-lyoksipropyleenipitoisuudesta, esim. jopa noin 90 % ja erityisesti, kun polyoksipropyleeniketjut ovat pääteasemassa, yhdisteet ovat sopivia käytettäviksi keksinnön 25 pinta-aktiivisissa ainekoostumuksissa ja niillä on suh teellisen matalat samenemispisteet. 1 %:sten vesiliuosten samenemispisteet ovat tyypillisesti alle noin 32 °C ja edullisesti noin 15 °C - noin 30 °C vaahtoamisen opti-mihallintaa varten kauttaaltaan koko veden lämpötila- ja 30 veden kovuusalueella.

Anionlsiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat alkyylisulfonaatit ja -sulfaatit, jotka sisältävät noin 8 - noin 20 hiiliatomia; alkyylibentseenisulfonaatit, jotka sisältävät noin 6 - noin 13 hiiliatomia alkyyliryh-35 mässä, ja edulliset vähän vaahtoavat mono- ja/tai dial- kyylifenyylioksidimono- ja/tai -disulfonaatit, joissa ai- 7 37931 kyyliryhmät sisältävät noin 6 - noin 16 hiiliatomia. Kaikkia näitä anionisia pinta-aktiivisia aineita käytetään stabiileina suoloina, edullisesti natrium- ja/tai kaliumsuoloina.

5 Muihin valkaisunkestäviin pinta-aktiivisiin ainei siin kuuluvat trialkyyliamiinioksidit, betaiinit, jne., tällaiset pinta-aktiiviset aineet ovat tavallisesti runsaasti vaahtoavia. Luettelo valkaisunkestävistä pinta-aktiivisista aineista voidaan löytää julkaistusta GB-pa-10 tenttihakemuksesta 2 116 199A; US-patentista 4 005 027, Hartman; US-patentista 4 116 851, Rupe et ai; ja US-patentista 4 116 849, Leikhim, jotka kaikki sisällytetään tähän viitteenä. Anioniset pinta-aktiiviset aineet ovat toivottavia nestemäisiin koostumuksiin ja niitä käytetään 15 tyypillisesti suhteellisen pieniä määriä, esim. noin 0,2 % - noin 3 %.

Keksinnön edulliset pinta-aktiiviset aineet yhdistelmänä koostumuksen muiden komponenttien kanssa aikaansaavat erinomaisen puhdistumisen ja merkittävän tehon 20 jäljelle jääneiden tahrojen ja kalvonmuodostuksen kannalta katsottuna. Näissä suhteissa keksinnön edulliset pinta-aktiiviset aineet aikaansaavat yleensä paremman suorituskyvyn verrattuna etoksyloituihin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka sisältävät muita hydrofobi-25 siä ryhmiä kuin monohydroksialkoholeja ja alkyylifenole-ja, esimerkiksi polypropyleenioksldia tai polypropyleeni-oksidia yhdistelmänä diolien, triolien ja muiden polygly-kolien tai diamiinien kanssa.

Alkyylifosfaattiesteri 30 Keksinnön mukaiset automaattiset astlanpesukoostu- mukset voivat vapaavalintaisesti sisältää enintään noin 50 %, edullisesti noin 2 % - noin 20 %, etoksyloldun lonittoman plnta-aktiivisen aineen painosta laskettuna, alkyylifosfaattiestereitä tai niiden seoksia, joissa al-35 kyyliryhmä edullisesti sisältää noin 16 - noin 20 hiili-atomia.

8 :r/93l

Sopivia alkyylifosfaattiestereitä on selitetty US-patentissa 3 314 891, julkaistu 18. huhtikuuta 1967, Schmolka et ai, sisältyy tähän viitteenä.

Edulliset alkyylifosfaattiesterit sisältävät 16 -5 20 hiiliatomia. Erittäin edulliset alkyylifosfaattieste rit ovat monostearyylihappofosfaatti ja mono-oleyylihap-pofosfaatti tai niiden suolat, erityisesti metallisuolat, tai niiden seokset.

Keksinnön alkyylifosfaattiestereitä on käytetty 10 vähentämään automaattisissa astianpesukoneissa käytettäväksi soveltuvien pesuainekoostumusten vaahtoamista. Esterit ovat erityisen tehokkaita vähentämään sellaisten koostumusten vaahtoamista, jotka käsittävät ionittomia pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat heteerisesti etoksy-15 loituja-propoksyloituja tai etyleenioksidin ja propylee-nioksidin blokkipolymeerejä.

Stilbeeniväri

Keksinnön koostumukset sisältävät valkaisunkestä-vää (mitä tuotteen väriin tulee), suhteellisen vesiliu-20 koista, suhteellisen tahraamatonta stilbeeniväriä, tai värej ä.

Stilbeeniväreillä, päinvastoin kuin kirkastimella, on väri näkyvällä alueella hyvin pieninä määrinä tuotteessa. Edullisesti käytetään pienintä määrää, joka antaa 25 tuotteelle halutun värin.

Edullisia värejä ovat ne, joiden väri-indeksi (C.I.) rakenneindeksinumerot ovat välillä 40 000 - 40 510 ja erityisesti ne, joiden numerot ovat 40 000 - 40 070 ja vielä erityisemmin 40 000 - 40 006, jotka määritellään 5-30 nitro-o-tolueenisulfonihapon tai sen johdannaisten 4,4- dinitro-2,2'-stilbeenidisulfonihapon tai 4,4'-dinitrodi-bentsyyli-2,2'-disulfonihapon itsekondensaatiotuotteiksi, ja muut tuotteet, jotka saadaan käsiteltäessä niitä pel-kistimillä tai hapettimilla, ja 40 205 - 40 295, jotka 35 määritellään atsostilbeeniväreiksi, jotka muodostuvat kondensoimalla 4,4'-dinitro-2,2'-stilbeenidisulfonihappoa (tai 4,4'-dinitrodibentsyyli-2,2'-disulfonihappoa) amino- 9 S 7 931 atsoyhdisteillä. Erityisen edullisia ovat värit, joiden suorien keltaisten väri-indeksinumerot ovat C.I Direct Yellow 6, 6:1, 11, 19, 21, 23, 39, 55, 96, 103, 105, 106 ja 124. Edullisia ovat 6, 11, 19, 21, 39, 96, 103, 106 ja 5 124. Värisyistä erittäin edullisia ovat 6 Ja 96.

Edullisia värejä ovat: C.I. / 40000 (C.I Direct Yellow 11) 5-nitro-o-tolueenisulfonihapon itsekondensaa-tiotuote; C.I. /40001 (C.I. Direct Yellow 6), joka on muodostetu esim. käsittelemällä värin C.I. Direct Yellow 10 11 vesiliuosta formaldehydillä emäksen läsnä ollessa; C.I

/40050, joka on 4,4*-dinitro-2,2'-stilbeenidisulfonihapon ja primuleenin tai dehydrotio-p-toluidlinisulfonihapon kondensaatiotuote; C.I/ 40030 (C.I Direct Yellow 19), joka muodostuu etyloimalla etyylikloridilla 5-nitro-o-to-15 lueenisulfonihapon itsekondensaatiotuotteen hydroksiryh-mät vesipitoisessa emäksisessä alkaalisessa väliaineessa p-aminofenolin läsnäollessa; ja C.I /40045 (C.I Direct Yellow 21), Joka on 4,4'-dinitro-2,2'-stilbeenidisulfonihapon ja aniliinin kondensaatiotuote.

20 Nämä värit käsittävät seuraavan yleisen kaavan mu kaisia yhdisteitä, joissa 0 tarkoittaa bentseenirengasta: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 jossa A valitaan joukosta, jonka muodostavat -CR-CR-, 2 jossa jokainen R valitaan joukosta, jonka muodostavat ve 3 ty, halogeeni (erityisesti kloori tai fluori), yhdestä 4 kolmeen hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät tai karbok- 5 sylaatti ja jokainen B valitaan joukosta, jonka muodosta- 6 vat halogeeni (erityisesti kloori tai fluori), noin yh 7 destä noin kolmeen hiiliatomia sisältävät alkyylit, 8 -N(R1)2, jossa Jokainen R1 on joko vety, yhdestä kolmeen 9 hiiliatomia sisältävä alkyyli, -N(R2)2-+0, jossa jokainen 10 R2 on noin yhdestä noin kolmeen hiiliatomia sisältävä al- 11 kyyliryhmä, -N02, ίο ''7931

N - N H

"00 SO (kationi) 5 3 sulfonaatti tai karboksylaatti, ja jokainen n on luku yhdestä kolmeen, jolloin kaikissa anionisissa ryhmissä on kationi, joka on joko vety tai sopiva kationi kuten natrium, kalium, jne.

10 Väriä käytetään tasolla noin 0,0005 % - noin 0,2 %, edullisesti noin 0,002 % - noin 0,05 %, edullisimmin noin 0,003 % - noin 0,02 %. Nämä värit ovat vivahteeltaan enimmäkseen keltaisesta punaiseen ja keltaiset värit ovat erityisen toivottavia käytettäviksi tehokkaan 15 määrän kanssa valkaisunkestävää (hajua) sitruunahajustet-ta. Nämä värit ovat suhteellisen vedenkestäviä saostumi-sen välttämiseksi. Edullisesti värien liukoisuuden veteen olisi oltava ainakin yhtä suuri kuin se määrä, mitä sitä on pesuliuoksessa, ja edullisesti suurempi. Tyypillisesti 20 vesiliukoisuus on ainakin 60 ppm. Yleensä mitä liukoisem-pi materiaali on, sitä luultavammin valkaisuaine tarttuu siihen. Sen vuoksi on hämmästyttävää, että nämä värit ovat stabiileja kloorivalkaisuaineen läsnäollessa, erityisesti nestemäisissä koostumuksissa.

25 Vapaavalintaiset aineosat

Posliinia suojaavia aineita mukaan lukien liukoiset sinkki- ja alumiinisuolat, aluminosilikaatit, alumi-naatit, jne. voi olla läsnä määrissä noin 0,1 % - noin 5 %, edullisesti noin 0,5 % - noin 2 %.

30 Täytemateriaaleja voi myös olla läsnä mukaan lu kien sakkaroosi, sakkaroosiesterit, natriumkloridi, nat-riumsulfaatti, jne. määrissä noin 0,001 % - noin 60 %, edullisesti noin 5 % - noin 30 %.

Hydrotrooppisia materiaaleja kuten natriumbentsee-35 nlsulfonaattia, natriumtolueenisulfonaattia, natriumku-meenisulfonaattia, jne. voi olla läsnä pieniä määriä.

il (3793)

Valkaisun kestäviä hajusteita (hajun suhteen kestäviä), kiteiden modifiointiaineita ja vastaavia voidaan myös lisätä pieniä määriä.

Rakeiset koostumukset 5 Keksinnön koostumuksia ei rajoiteta mitä tulee valmistustapaan. Rakeiset koostumukset voidaan valmistaa millä tahansa tavalla mukaan lukien kuivasekoitus, joka johtaa rakeisen tuotemuodon muodostumiseen. US-patentis-sa 2 895 916, julkaistu 12. heinäkuuta 1959, Milenkevich 10 et ai, kuvattu menetelmä ja sen muunnelmat ovat erityisen sopivia. Myöskin erityisen sopiva on menetelmä, jonka kuvaa US-patentti 4 427 417, julkaistu 24. tammikuuta 1984, Porasik. Nämä molemmat patentit sisältyvät tähän viitteinä.

15 Nestemäiset koostumukset

Nestemäisiä koostumuksia esitetään US-patentissa 4 116 851 - Rupe et ai, julkaistu 26. syyskuuta 1978; US-patentissa 4 431 559 - Ulrich, julkaistu 14. helmikuuta 1984; US-patentissa 4 511 487 - Pruhs et ai, julkaistu 20 16. huhtikuuta 1985; US-patentissa 4 512 908 - Helle, julkaistu 23. huhtikuuta 1985; CA-patentissa 1 031 229 -Bush et ai; EP-patenttihakemuksessa 0 130 678 - Helle, julkaistu 9. tammikuuta 1985; EP-patenttihakemuksessa 0 176 163 Robison, julkaistu 2. huhtikuuta 1986; GB-pa-25 tenttihakemuksessa 2 116 199A - Julemont et ai, julkaistu 21. syyskuuta 1983; GB-patenttihakemuksessa 2 140 450A, Julemont, julkaistu 29. marraskuuta, 1984; GB-patenttihakemuksessa 2 163 447A - Colarusso, julkaistu 26. helmikuuta 1986; GB-patenttihakemuksessa 2 164 350A - Lal et 30 ai, julkaistu 19. maaliskuuta 1986. Kalkki mainitut patentit ja mainitut julkaistut hakemukset sisällytetään tähän viitteenä.

Tällaiset vesipitoiset, paksunnetut koostumukset käsittävät; 35 (1) 0 - noin 5 %, edullisesti noin 0,1 % - noin 2,5 % valkalsunkestävää, edullisesti vähän vaahtoavaa pesevää pinta-aktiivista ainetta; i2 07931 (2) noin 5 - noin 40 %, edullisesti noin 15 % -noin 30 % pesuainesuolaa, erityisesti suolaa, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat natriumtripolyfosfaat-ti, natriumkarbonaatti, kaliumpyrofosfaatti ja niiden 5 seokset; (3) hypokloriittivalkaisuainetta, joka tuottaa aktiivista klooria määrässä noin 0,3 % - noin 2,5 %, edullisesti noin 0,5 % - noin 1,5 %; (4) noin 0,1 - noin 10 %, edullisesti noin 0,5 % - 10 noin 5 % paksunninainetta, edullisesti paksuntavaa sa vea; (5) alkalimetallisilikaattia tuottamaan noin 3 -15 %, edullisesti noin 5 % - noin 12,5 % Si02; ja (6) edellä mainitut määrät stilbeeniväriä; ja 15 (7) vesipitoista nestettä sataan.

Voidaan muotoilla kaiken tyyppisä värejä sisältäviä kovien pintojen puhdistusaineita mukaan lukien rakeisia ja nestemäisiä hankaavia puhdistusaineita, jonka tyyppisiä kuvataan US-patenteissa: 3 583 922, McClain et 20 ai, julkaistu 8. kesäkuuta 1971; 4 005 027, Hartman, julkaistu 25. tammikuuta 1977; 4 051 055, Trinh et ai, julkaistu 29. syyskuuta 1977; ja 4 051 056, Hartman, julkaisu 27. syyskuuta 1977, jotka kaikki patentit sisällytetään tähän viitteenä.

25 WC-puhdistuskoostumukset mukaan lukien automaatti set tuotteet, kuten US-patentin 3 208 747, Dirksing, julkaisu 24. kesäkuuta 1980, selittämät, tähän viitteenä sisällytetyt, voidaan muotoilla käyttämällä näitä värejä, vaikkakaan ne ulkonäköä silmillä pitäen eivät ole edulli-30 siä.

Tässä kytettynä kaikki prosenttiosuudet, osat ja suhteet ovat painosta, ellei toisin ole esitetty.

Seuraavassa esimerkit kuvaavat keksintöä ja helpottavat sen ymmärtämistä.

35 Esimerkki 1

Seuraavaa formulaa käytettiin arvosteltaessa esitettyjen keltaisten värien stabiilisuutta.

13 G 7 9 31 %

Natriumsllikaatti (2.4r) 7,0

Natriumtripolyfosfaatti 23,6

Natriumkarbonaatti 6,0 5 Anioninen pinta-aktiivinen aine (Dowfax 3B2) 0,36

Natriumhydroksidi 1,3'

Natriumhypokloriitti 2,2

Monostearyylihappofosfaatti suunnilleen 0,03 10 Hajuste suunnilleen 0,04

Esitetty väri suunnilleen 0,01

Vesi sataan Väri merkittiin muistiin yhden päivän, kolmen päivän ja kolmen kuukauden kuluttua. Viiva (-) osoittaa, et-15 tei väriä havaittu. Säilytyslämpötila oli 38 eC (100 eF).

1 vrk 3 vrk 3 kk

Pontamine Yellow 3GF oranssi oranssi/ oranssi/ 20 kulta kulta

Erio Yellow (C.I. Acid Yellow 29) keltainen D&C Yellow /10 (C.I. Food

Yellow 13) - - - 25 D&C Yellow /6 (C.I. Food

Yellow 3:1) D&C Yellow /7 (C.I. Acid

Yellow 73) --- F,D&C Yellow /5 (C.I. Food 30 Yellow 4) -

Telon Fast Yellow -

Ext. D&C Yellow /3 - C.I. Direct Yellow 96 keltainen keltainen keltainen F,D&C Yellow /1 - 35 D&C Yellow /1 oranssi oranssi hyvin vaalea oranssi

Sandolan yellow - - 40 Basacid Yellow 226 (C.I.

Acid Yellow 73) --

Calacid yellow --

Acidol yellow RE200 hyvin vaa- (C.I. Acid Yellow 221) lea keltainen -45 14 37931

Esimerkki 2

Seuraavaa formulaa käytettiin arvosteltaessa esitettyjen värien stabiilisuutta.

% 5 Natriumsilikatti (2.4r) 7,0

Natriumtripolyfosfaatti 23,6

Natriumkarbonaatti 6,0

Anioninen pinta-aktiivinen aine (Dowfax 3B2) 0,36 10 Natriumhydroksidi 0,62

Natriumhypokloriitti 1,0

Monostearyylihappofosfaatti 0,03

Hajuste 0,04

Esitetty väri esitetysti 15 Bentoniittisavi 1,1

Vesi sataan

Tuotteita säilytettiin 4 °C:ssa (40 °F), 21 eC:ssa (70 * F), 38 "C:sea (100 °F) ja 49 ‘Cissa (120 °F) vastaavasti kolmen viikon ajan.

20 Ensimmäinen testattu väri oli Diphenyl Brilliant

Flavine 7GFF Dye (C.I. Direct Yellow 96).

Tuotteet sisälsivät 0, 0,01 %, 0,02 %, 0,03 %, 0,04 % ja 0,05 % väriä. Värilukemat Hunter-mittarilta olivat seuraavat: ·:··: 25

Vär i Alkuarvo k °C 21 °C 38 °C 99 C

• · Värjäämätön ____; Vertailu L 77,2 76,5 79,1 79,8 81,0 ' ' a -1,8 -1,7 -2,0 -2,2 -2,0 b 8,3 8,2 9,2 10,3 t0,0 ; 960.01 L 77,6 77,2 78,3 80,0 80,2 · a -9,8 -9,9 -9,9 -9,8 -9,7 30 b 19,5 15,0 15,5 IS,9 15,7 960.02 L 77,9 76,8 78,5 80,8 81,0 j a -6,5 -6,5 -6,6 -6,9 -6,2 * / b 18,3 18,6 19,6 19,7 19,6 1 t : 96 0 .03 L 77,2 76,9 79,3 79,8 80,1 a -7,7 -7,8 -7,9 -7,5 -7,2 ·/**: b 21 , 3 21 ,7 22,6 22,6 22,1 9600.9 L 77,1 77,1 78,3 80,2 79,9 a -8,5 -8,6 -8,6 -8,9 -8,0 " . b 23,2 23,7 29,6 29,7 29,3 96 0 .05 L 76,9 76,5 78,9 77,6 80,9 : a -9,1 -9,2 -9,9 -9,0 -8,7 - b 25,3 25,9 26,7 26,6 26,1 is 37931

Toinen testattu väri oli Pergasol Yellow 6GP (C.I. Direct Yellow 6) tasoilla 0, 0,02 %, 0,01 %, 0,008 %, 0,005 % ja 0,003 %. Värilukemat olivat seuraavat:

Väri Alkuarvo 4 °C 21 °C 38 °C 49 °C

5 Värjäämätön

Vertailu L76,0 76,7 78,1 79,0 79,2 a -1,7 -1,8 -2,0 -2,4 -2,2 b 8,1 8,6 9,4 10,8 10,6 6 ® .02 L 72,0 71,0 72,1 73,3 72,6 10 a -2,3 -1,6 -0,8 0,2 0,6 b 32,2 33,1 34,5 34,9 34,2 6 <3 .01 L 73,8 73,2 74,1 75,9 75,9 a -4,8 -4,4 -3,9 -3,1 -2,7 b 29,7 30,9 31 ,9 32,8 31,1 15 60.008 L 73,9 73,0 74,4 76,0 75,9 a -5,0 -4,6 -4.2 -3,4 -3,1 b 27,6 28,8 30,1 30,2 28,4 6 0 0.005 L 74,4 74,0 75,5 76,7 77,1 a -5,1 -4,9 -4,6 -3,9 -3,4 20 b 24,9 26,2 27,5 27,0 24,5 60.003 L 75,5 75,0 76,1 78,0 77,9 a -4,7 -4,7 -4,5 -3,6 -2,9 b 20,2 21,6 22,6 21,3 18,3 : Viimeinen testattu väri oli pigmentti Ponolith 25 Yellow 2GN-P, jonka väri oli valkaisua kestämätön. Tasot olivat 0, 0,001 %, 0,002 %, 0,003 %, 0,004 % ja 0,005 %. ____; Tulokset olivat seuraavat: Väri (1 viikon tulokset)

30 Alkuarvo 4 °C 21 °C 38 °C 49 °C

. . Värjäämätön

Vertailu L77,5 76,5 77,2 79,6 79,1 ·; ‘ a -1,8 -1,7 -1,8 -2,2 -2,2 b 8,4 8,3 8,7 10,5 10,6 35 2CN-P 0 .001 L 76,3 75,6 76,9 78,8 79,9 ; : a -7,8 -8,0 -7,4 -3,2 -2,4 ’ b 24,4 24,8 23,1 12,7 11,0 « 87931 väri (I vi i kon tulokset)

Alkuarvb 4 °C 21 °C 38 °C 49 °C

2CN-P @ .002 L 76,5 76,0 77,0 79,3 79,4 5 a -9,0 -9,4 -8,8 -3,9 -2,5 b 28,5 29,2 26,8 14,2 11,1 2CN-P @ .003 L 76,1 75,3 76,8 ' 79,2 80,1 a -10,5 -10,9 -10,3 -4,7 -2,5 b 33,6 34,1 31,9 16,4 10,8 10 2CN-P Θ .004 L 75,3 75,1 76,2 78,7 79,5 a -11,0 -11,4 -10,8 -5,1 -2,5 b 35,3 35,9 33,7 17,5 11,2 2CN-P @ .005 L 75,7 75,2 76,1 79,3 79,4 a -11,5 -11,8 -11,2 -5,6 -2,5 15 b 37,1 37,5 35,5 18,9 11 ,3 "b"-arvot ovat paras stabiilisuuden osoitin. Sekä Direct Yellow 96 ett Direct Yellow 6 ovat suhteellisen stabiileja, kun taas Ponolith Yellow menettää oleellisesti 20 kaiken värin. Direct Yellow 6 on samasta painosta laskettuna tehokkain saavuttamaan halutun värin intensiteetin. Esimerkki 3

Agglomeroitunut automaattisen astianpesukoneen pesu-: aine on koostumukseltaan: — 25 Komponentti % .···. Natriumtripoly fosfaatti 33,17 ’· Ioniton pinta-aktiivinen aine 2,04

Na2S04 10,04

Na2C03 30,00 30 Natriumsilikaatti (2.4r) 22,46

Natriumdikloorisyanuraattidihydraatti 1,78

Hajuste 0,17 : · ; Väri (esitetysti) .···, Varastoituna 21 °C:ssa (70°F) ja38°C:ssa (100 °F) 35 värilukemat lähtöhetkellä ja neljän viikon kuluttua olivat seuraavat: i7 37931

Väri Alkuarvo 21°C 21 °C Alkuarvo 38°C 38 °C

C. 1.6; 0.02% L 88,9 89,1 89,2 89,8 a -2,6 -2,1 -2,6 -0,9 b 29,5 29,1 29,3 25,4 5 C. 1.96; 0.05% L 93,0 93,7 92,9 93,6 a -8,5 -7,5 -8,4 -6,2 b 25,6 25,3 26,0 25,5

C.I. Alkuarvo 21°C 21 °C Alkuarvo 38°C 38 °C

Acid Yellow L 90,1 91,9 89,9 93,9 10 17 (epäst^- a -4,1 “2,6 -4,2 -2,2 0.015% ' ' b 22,7 13,9 23,1 10,0

Vertailuksi L91,8 92,0 91,7 92,0 sama tuote a -9,8 -9,9 -10,0 -10,3 ilman vai- b 37,7 38,3 38,2 39,8 15 kaisua

Claims

1. Pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää 5 (1) 5-90 paino-% pesuainesuolamateriaalia vedet tömänä, (2) kloorivalkaisuaineosaa tuottamaan 0,1 % - 5 % aktiivisen kloorin määrästä laskettuna pesuainekoostumuksen painosta; 10 (3) 0-15 paino-% pinta-aktiivista ainetta; ja (4) 0,0005 - 0,2 % suhteellisen vesiliukoista stil-beeniväriä, joka on kloorivalkaisun kestävää.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 30 - 90 paino-% pesuai- 15 nesuoloja; 0,5 - 3 % aktiivista klooria; 0,3 - 8 % vähän vaahtoavaa ionitonta pinta-aktiivista ainetta; ja 0,002 -0,05 % mainittua väriä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on vesipitoisen nesteen 20 muodossa.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 40 - 90 paino-% pesuainesuoloja; 0,5 - 3 % aktiivista klooria; 0,3 - 8 % . .·. vähän vaahtoavaa ionitonta pinta-aktiivista ainetta; 0 - ____: 25 40 paino-% mainitusta vähän vaahtoavasta ionittomasta pin- ta-aktiivisesta aineesta laskettuna alkyylifosfaattieste-riä, jossa alkyyli sisältää 16 - 20 hiiiliatomia, ja 0,002 -0,05 % mainittua väriä.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 30 tunnettu siitä, että se on paksunnetun vesipitoisen nestekoostumuksen muodossa, joka käsittää; (1) 0-5% valkaisunkestävää, vähän vaahtoavaa pe- : : : sevää pinta-aktiivista ainetta; (2) 5 - 40 % pesuainesuoloja; ' 35 (3) 0,3 - 2,5 % hypokloriitista peräisin olevaa ak tiivista klooria; 19 87931 (4) 0,1 - 10 % paksunninainetta; (5) 3 - 15 % Si02; (6) 0,002 - 0,05 % mainittua stilbeeniväriä; ja (7) vesipitoista nestettä sataan.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että siinä on 0,1 - 2,5 % pinta-aktiivista ainetta, 15 - 30 % peusainesuoloja, 0,5 - 1,5 % aktiivista klooria, 0,5 - 1,5 % paksunninainetta, 5 - « 12,5 % SiC>2 ja 0,003 - 0,02 % mainittua stilbeeniväriä.

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukai nen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu väri on valittu väreistä, joiden väri-indeksi, rakenneindeksi-luvut ovat välillä 40 000 - 40 510, ja niiden seoksista.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, 15 tunnettu siitä, että mainittu väri on valittu suorista keltaisista väreistä, C.I. Direct Yellow Dyes, numerot 6, 6:1, 11, 19, 21, 23, 39, 55, 96, 103, 105, 106, 124 ja niiden seoksista.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, 20 tunnettu siitä, että mainittu väri on valittu suorista keltaisista väreistä, C.I. Direct Yellow Dyes, numerot 6, 11, 19, 21, 39, 96, 103, 106, 124 ja niiden seoksista ja ne lisäksi sisältävät tehokkaan määrän val-kaisunkestävää sitruunahajustetta.

10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mu kainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu väri on C.I. Direct Yellow 6 tasolla 0,0005 % - 0,05 %.

11. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu 30 väri on C.I. Direct Yellow 96 tasolla 0,01 % - 0,15 %.

12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mu-kainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu väri on C.I. Direct Yellow 39 tasolla 0,001 % - 0,15 %. 20 8 7 9 31