FI87930B

FI87930B - Vaermekrympbar film

Info

Publication number: FI87930B
Application number: FI870891A
Authority: FI
Inventors: Tomoji Mizutani; Hideo Isozaki; Makoto Hirata; Hitoshi Fukushima
Original assignee: Kohjin Co
Priority date: 1986-03-03
Filing date: 1987-03-02
Publication date: 1992-11-30
Also published as: AU589498B2; DK102087D0; FI87930C; DE3788970D1; DE3788970T2; EP0240705A3; US4801652A; EP0240705B1; EP0240705A2; CA1297651C; FI870891A; MX168639B; FI870891A0; DK102087A; AU6956887A

Description

i 87930 Lämpökutistuva kalvo

Esillä oleva keksintö kohdistuu kutistumispakkausmate-riaaleihin. Tarkemmin sanottuna esillä oleva keksintö kohdistuu kaksiakselisesti venytettyyn lämpökutistuvaan etyleeni-polymeerikalvoon, joka on valmistettu venyttämällä sellaista etyleeni-polymeerikalvoa, joka käsittää kahden eri etyleeni-polymeerimateriaalin seoksen, ainakin kaksi kertaa omaan pituuteensa sekä koneen suunnassa että poikkisuunnassa.

Aikaisemmin on tunnettu sellaisia lämpökutistuvia kalvoja kuin polyvinyylikloridikalvo, kaksiakselisesti venytetty polypropyleenikalvo, polyetyleenikalvo ja niin edelleen. Näistä kalvoista polyetyleenikalvo on valmistettu nk. puhallusmenetelmällä, jossa putkimainen kalvo puristetaan ulos pyöreästä suulakkeesta ja puhalletaan suoraan täyteen kaasupaineen alaisena. Alhaisten tuotantokustannusten, lujan kuumasaumaliitoksen ja muiden etujen ansiosta tätä kalvoa on käytetty laajasti kutistu-miskäärimissovellutuksiin.

Puhallusmenetelmällä tuotettuun lämpökutistuvaan poly-etyleenikalvoon ei ole kohdistettu, jo siihen liittyvän kalvonmuodostusmenetelmän luonteen takia, tehokasta mo-lekyylien suuntautumista, joten kalvon kestävyys on riittämätön, sen venyminen on suurta ja se osoittaa kor-keaa kutistumisastetta ainoastaan korkeissa lämpötiloissa lähellä sen sulamispistettä, täten sen lukuisat omi-[· naisuudet eivät ole täysin tyydyttäviä kutistumispak- kauskalvolta vaadittaviksi.

Niin kutsuttu säteilytetty polyetyleenikalvo, jota on tarjottu parannukseksi edellä mainittuun kalvoon edellä mainittujen haittojen suhteen, on kalvo, joka saadaan sä- 2 37930 teilyttämällä polyetyleenikalvoa ionisoivalla säteilyllä siten, että synnytetään molekyylien välisiä ristiliitty-miä ja sitten venytetään niitä. Tällä säteilytetyllä poly-etyleenikalvolla on etuja venytyksen aiheuttaman molekyylien suuntautumisen ansiosta, se osoittaa esimerkiksi parempaa kestävyyttä ja vähentynyttä venymistä, mutta on haitallista, että sillä on huono lämpötarttuvuus, se ei mahdollista jätteiden talteenottoa ja uudelleenkäyttöä ja se on kallis tarvittavan säteilykäsittelyn takia.

Näiden haittojen voittamiseksi esillä olevat keksijät suorittivat yksityiskohtaisen tutkimuksen lämpökutistu-vasta polyetyleenikalvosta sekä teknisistä että materiaalisista lähtökohdista ja keksivät aikaisemmin lämpökutis-tuvan polyetyleenikalvon, jossa on parannettu lämpökutis-tuvuus suuntautumisen ansiosta, samalla säilyttäen polyetyleenikalvon toivottavat ominaisuudet, kuten hyvä lämpö-tarttuvuus ja hyvä iskunkestävyys, ja menetelmän tällaisten lämpökutistuvien polyetyleenikalvojen tuottamiseksi (Yhdysvaltain patentit n:o 4,354,997 ja n:o 4,463,153).

Toisin kuten niin kutsuttu puhalluemuokattu kalvo, tämän aikaisemman keksinnön mukaan saatu kalvo kehittää kutistumisen ja kutistumisjännityksen, joita tarvitaan kutistu-mispakkaamiseen jopa sulamispistettä alhaisemmassa lämpötilassa, jotta luodaan kiinteä yhteys pakattavaan kohteeseen, mutta menetelmä ei ole välttämättä tyydyttävä veny-tystoiminnon aikaisessa putken stabiiliudessa eikä veny-tystuloksen yhdenmukaisuudessa, sillä paksuudessa on suuria vaihteluita. Lisäksi venyttämällä synnytettyä suuntau-tumisvaikutusta ei ole täysin käsitetty, joten kalvon alhaisten lämpötilojen lämpökutistuvuus on vieläkin riittämätön. Tästä syystä, kun pakattava kohde on sellainen, esimerkiksi raakaa lihaa, joka on altis pilaantumaan suhteellisen alhaisella lämpötila-alueella 85° - 90°C, kiinteitä kutistumispakkaustuloksia ei voida saavuttaa täi- 3 o7 930 laisella kalvolla.

Keksinnön päämääränä on tarjota lämpökutistuva polyety-leenikalvo, jonka vaihtelevuus paksuudessa on vähäinen ja jolla on hyvä lämpökutistuvuus alhaisissa lämpötiloissa.

Tämä ja keksinnön muut päämäärät käyvät ilmi seuraavasta kuvauksesta.

Keksinnölle on tunnusomaista, että mainittu kaksiakseli-sesti venytetty kalvo koostuu polymeeriseoksesta, joka käsittää (A) 90 - 50 paino-% lineaarista matalatiheyk-sistä etyleeni-polymeeriä, joka koostuu etyleenistä ja α-olefiinistä ja jonka tiheys on välillä 0,90 - 0,93 g/cm3 lämpötilassa 25°C ja sulaindeksi on välillä 0,2 - 3,0 g/10 min ja (B) 10 - 50 paino-% etyleeni-polymeeriä, jonka tiheys on 0,87 - 0,91 g/cm3 lämpötilassa 25°C ja ainakin 0,014 g/cm3 pienempi kuin etyleeni-polymeerin (A) tiheys, ja jonka sulaindeksi on 0,2 - 5,0 g/10 min, ja että mainitulla polymeeriseoksella on sellainen differentiaalinen pyyhkäisykalorimetria (DSC) -käyrä, jossa polymeerin sulamispistettä (endoterminen huippulämpöti-la) 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolella oleva endoterminen ala on ainakin 55 % endotermisesta kokonaisalasta, ja että mainitun kaksiakselisesti venytetyn kalvon pinnan kuumakutistuvuus on ainakin 15 % lämpötilassa 85°C ja sen paksuus vaihtelee korkeintaan 20 %.

Kuvio 1 on kaaviokuva, joka näyttää polymeerin differentiaalisen pyyhkäisykalometriakäyrän edellä mainitun en-dotermisen alueen suhteen määrittelytavan selittämiseksi.

Kuvio 2 on kaaviokuva, joka näyttää esimerkeissä käyte tyn kaksiakselisen venytyslaitteen.

4 ί.< 7 930

Esillä olevassa keksinnössä käytetty polymeeri on jäljempänä mainittu kopolymeeri (A) tai sekoitus kopolymee-riä (A) ja jäljempänä mainittua etyleeni-polymeeriä (B).

α-olefiini, joka kopolymeroidaan etyleenillä, jotta tuotetaan lineaarinen etyleeni-a-olefiini-kopolymeeri (A) käytettäväksi esillä olevassa keksinnössä, on mieluiten α-olefiini, joka sisältää 4-18 hiiliatomia, etenkin 4-8 hiiliatomia. Esimerkit α-olefiinistä sisältävät 1-buteenia, 1-penteeniä, 1-hekseeniä, 1-hepteeniä, 1-ok-teenia, 4-metyylipent-l-eeniä, 1-deseeniä, 1-undeseeniä ja 1-dodeseenia. Näiden komonomeerien kopolymerointi-reaktio voidaan suorittaa alhaisen tai keskipaineen menetelmällä käyttämällä Ziegler-Natta-katalyyttiä.

Kopolymeerin (A) α-olefiinipitoisuus on mieluiten välillä 0,5 - 20 % mooleissa, etenkin 0,5 - 10 % mooleissa.

Etyleeni-a-olefiini-kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,90 -0,93 g/cm3 25°C:ssa ja jonka sulamisindeksi on 0,2 - 3,0 - g/10 min., käytetään mieluiten kopolymeerinä (A).

s 87930 Näitä kopolymeerejä (A) voidaan käyttää yksinään tai niiden sekoituksina.

Edellä mainittu sekoitus (A) lineaarista etyleenin ja a- 3 olefiinin kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,90 - 0,93 g/cm 25°C:ssa ja jonka sulamisindeksi on 0,2 - 3,0 g/10 min., ja (B) etyleeni-polymeeriä, jonka tiheys on 0,87 - 0,91 g/cm^ 25°C:ssa ja ainakin 0,014 g/cmJ vähemmän kuin kopo-lymeerin (A) tiheys ja jonka sulamisindeksi on 0,2 - 5,0 /10 min., antaa lämpökutistuvan kalvon, jolla on parempi lämpökutistuvuus alhaisissa lämpötiloissa, kuten 85°C.

Kun kopolymeerin (A) ja polymeerin (B) tiheyden ero on 3 vähemmän kuin 0,014 g/cm .kummankin polymeerin sekoitus-vaikutus on riittämätön, mikä johtaa huonoon lämpökutis-tumiseen alhaisissa lämpötiloissa.

Etyleenin ja α-olefiinin kopolymeeriä, joka sisältää 4 -12 hiiliatomia, etenkin 4-8 hiiliatomia ja jonka a-ole-fiinipitoisuus on 0,5 - 10 % mooleissa, käytetään mieluiten seoksen kopolymeerinä (A).

Etyleenin ja α-olefiinin kopolymeeriä, joka sisältää 4 -8 hiiliatomia ja jonka α-olefiinipitoisuus on 5 - 20 % mooleissa, käytetään mieluiten etyleeni-polymeerinä (B).

Polymeeriseos on mieluiten sekoitus, jonka painosta 90 -50 % on kopolymeeriä (A) ja 10 - 50 % painosta on polymeeriä (B). Polymeeriseos sulatetaan ja puristetaan kalvoksi , joka tämän jälkeen venytetään kaksiakselisesti, jotta saadaan lämpökutistuva kalvo, jolla on erittäin hyvä lämpökutistuvuus alhaisissa lämpötiloissa. Kun polymeerin (B) osuus on vähemmän kuin 10 Ä painosta, tuloksena saatavalla kalvolla on huono lämpökutistuvuus alhaisissa lämpötiloissa. Kun polymeerin (B) osuus on enemmän kuin 50 7, painosta, tuloksena saatavalle kalvolle on omi- 6 07930 naista takertuminen, joten käärittyä kalvoa ei ole helppo poistaa, mikä johtaa huonoon käsittelytehokkuuteen ja erityistapauksessa ei-toivottaviin ilmiöihin, kuten kalvo-pinnan tarttumiseen, minkä tuloksena kaupallinen arvo on huono. Lieäksi tuloksena saatava kalvo ei ole sitkeää, mikä johtaa huonoihin käsittelyominaisuuksiin.

Esillä olevan keksinnön soveltamisessa käytettävän kopo-lymeerin tai kopolymeeriseoksen on osoitettava differentiaalista scanning calorimetry -käyrää {jota tämän jälkeen kutsutaan DSC-käyräksi), jossa kopolymeerin tai kopoly-raeeriseoksen sulamispistettä (endoterminen huippulämpöti-la) 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolella oleva endoterminen alue on ainakin 55 % endotermisestä kokonaisalu-eesta.

Edellä mainittujen mittausten määrittelyt on selitetty viittaamalla kuvioon 1, joka on kaaviokuva kopolymeerin tai kopolymeeriseoksen DSC-käyrästä. Kuviossa 1 käyrä A on DSC-käyrä ja suora viiva B on perusviiva. DSC-käyrän endoterminen huippu on osoitettu nuolella C.

Sulamislämpötila:

Sulamislämpötila on ilmaistu endotermisenä huippulämpöti-lana T , joka vastaa endotermistä huippua C.

Endoterminen kokonaisalue:

Endoterminen kokonaisalue tarkoittaa sen osan alaa, jota rajaavat DSC-käyrä A ja perusviiva B.

Sulamislämpötilaa (endoterminen huippulämpötila) 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolella oleva endoterminen alue (jota tämän jälkeen kutsutaan endotermiseksi alueeksi S2):

Endoterminen alue on kuvion 1 varjostetun osan ala. Toisin sanoen endoterminen alue tarkoittaa sen osuuden i 7 87930 aluetta, jota rajaavat DSC-käyrä A ja perusviiva B ja joka on alhaisen lämpötilan puolella suhteessa lämpötilaan T2, joka on 10°C alhaisempi kuin sulamislämpötila T .

Jos kopolymeeri tai kopolymeeriseos ei täytä edellistä ehtoa, venytyksessä ei helposti saavuteta yhdenmukaisuutta. Esimerkiksi jos venytyslämpötilaa nostetaan venytyksen yhdenmukaisuuden varmistamiseksi, venytyksen stabiiliuteen vaikutetaan haitallisesti ja suuntauturaisvaikutus ei kehity hyvin, jolloin alhaisten lämpötilojen lämpöku-tistuvuuB ei ole niin tyydyttävää kuin olisi toivottavaa. Siinä tapauksessa, että edellinen ehto täytetään, yhdenmukainen ja stabiili venytys on mahdollinen ilman, että venytyslämpötila on rajoitettava kapeaan lämpötilagra-dienttialueeseen, vaan venytyslämpötila voidaan valita suhteellisen laajasta alueesta kopolymeerin tai kopoly-meeriseoksen sulamislämpötilaa 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolelta. Lisäksi on myös mahdollista saavuttaa suuri suuntautumisvaikutus venytyksen ansiosta, joten keksintö tarjoaa käytännössä hyödyllisen lämpökutistuvan kalvon, jonka aluelämpökutistuminen on 20 % tai enemmän 90°C:ssa, mielummin aluelämpökutistuminen on 15 % tai enemmän 85°C:ssa, mieluiten aluelämpökutistuminen on 15 % tai enemmän kussakin kone- ja poikittaissuunnassa 85° C.-ssa, ja jonka paksuuden vaihtelu ei ole enemmän kuin 20 %.

Edellä mainittua differentiaalisella scanning-kalorimet-rillä määrittelyä varten 6 tai 8 mg näytettä suljettiin alumiiniastiaan, kuumennettiin typpivirtauksella 190° C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa 1 tunnin ajan. Tämän jälkeen lämpötilaa alennettiin vauhdilla noin 10° C/min. huoneenlämpötilaan saakka, ja tallennettiin DSC-käyrä lämpötilan kohoamisnopeudella 10°C/min. herkkyydellä 25 mg/sekunti.

Siinä määrin kuin ne eivät ole vahingollisia esillä ole-

8 379 3 O

van keksinnön kohteille, edellä mainittuun kopolymeeriin tai kopolymeeriseokseen voidaan lisätä suuripaineista po-lyetyleeniä, etyleeni-vinyyli-asetaatti-kopolymeeriä, io-nomeerejä, etyleeni-propyleeni-kopolymeeriä jne.

Lisäksi voidaan tietenkin lisätä myös sellaisia lisäaineita kuten voiteluaineita, takertumista estäviä aineita, antistaattisia aineita ja sumenemista estäviä aineita kunkin hyödyllisen ominaisuuden hyödyntämiseksi.

Lisäksi, koska takertumista pyrkii tapahtumaan, kun kopo-lymeerin tai kopolymeeriseoksen keskimääräinen tiheys lähestyy 0,90:aa tai putoaa tämän tason alapuolelle, on suotavaa lisätä noin 2000 - 5000 ppm jotakin takertumista estävää ainetta, kuten hienoksi jauhettua piidioksidijauhetta tai korkeampaa rasvahappoamidia.

Esillä olevan keksinnön mukaisesti käytettävän kalvomate-riaalin tuotanto ja venytys voidaan suorittaa tunnetulla tavalla ja selitetään jäljempänä yksityiskohtaisesti ottamalla putkimaisen kalvon tuotanto ja venytys esimerkiksi .

Ensiksi edellä määritelty kopolymeeri tai kopolymeeriseos sulatetaan, plastisoidaan ja puristetaan putkeksi, joka tämän jälkeen kiinteytetään jäähdyttämällä nopeasti, jotta saadaan kalvomateriaali, joka on olennaisesti venyttä-mätön kalvo.

Täten saatu putkimainen kalvo syötetään putkimaiseen venytys laitteeseen , kuten kuviossa 1 on kuvattu, jossa se laajennetaan ja venytetään ja samalla suunnataan kaksiak-selisesti lämpötila-alueella, jolla synnytetään tehokkaasti korkea-asteinen suuntautuminen, esimerkiksi lämpötilassa, joka on 10°C tai enemmän alhaisempi kuin kopoly-meerin tai kopolymeeriseoksen sulamislämpötila, mieluiten i 9 .’7930 lämpötilassa, joka on mainittua sulamislämpötilaa 20°C tai enemmän alhaisempi. Venytyssuhde ei välttämättä ole sama sekä kone- että poikittaissuunnille, mutta tyydyttävien fyysisten ominaisuuksien varmistamiseksi, on suotavaa käyttää ainakin suhdetta 2 ja mieluiten ainakin 2,5 kuseakin suunnassa. Venvtyesuhteen yläraja on tavallisesti t> kussakin suunnassa

Venytyslaitteesta saatava kalvo voidaan tarvittaessa läm-pökäsitellä. Tämä lämpökäsittely auttaa valvomaan kalvon spontaania kutistumista varastoinnin aikana.

Sellaisen etyleeni-polymeerin käyttö, joka muodostuu ainakin yhdestä lineaarisesta etyleeni-a-olefiini-kopoly-meeristä, jonka DSC-käyrä osoittaa, että sulamislämpötilaa (endotermistä huippulämpötilaa) 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolella oleva endoterminen alue on ainakin 55 % endotermisestä kokonaisalueesta, mahdollistaa stabiilin venytyksen suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa etyleeni-polymeerin sulamislämpötilan alapuolella, tämän seurauksena ollessa väheneminen kalvon paksuuden vaihtelussa ja suuntautumisvaikutuksen paraneminen, jolloin saadaan jatkuvasti erinomaista lämpökutistuvaa kalvoa, jolla on erittäin hyvä alhaisten lämpötilojen lämpökutis-tuvuus.

Lisäksi tiheydeltään erittäin alhaisen etyleeni-polymeerin, jonka tiheys ei ylitä 0,910 g/cmJ, jota ei tavallisesti käytetä tähän tarkoitukseen, lisääminen edellä mainittuun, tiheydeltään alhaiseen etvleeni-kopolymeeriin johtaa erinomaiseen lämpökutistuvuuteen jopa alhaisempien lämpötilaolosuhteiden alapuolella tai kohtuullisiin ku-tistumiBolosuhteiseen menettämättä muita yleisiä, fyysisiä ominaisuuksia, joita edellytetään pakkausmateriaaleilta . joten tuloksena saatavaa kalvoa voidaan käyttää tyydyttävästi pakattaessa tuotteita, joita ei voida kuu- 10 87930 mentaa korkeisiin lämpötiloihin.

Esillä oleva keksintö on kuvattu ja selitetty yksityiskohtaisemmin seuraavien esimerkkien avulla. On ymmärrettävä, että esillä oleva keksintö ei rajoitu näihin esimerkkeihin, ja keksintöön voidaan tehdä lukuisia muutoksia ja muunnoksia poikkeamatta sen hengestä ja suojapii-ristä.

Esimerkeissä annettu määrällinen tieto määriteltiin seu-raavilla menetelmillä.

1. Kutistuminen

Neliönmuotoinen näyte, 10 cm kertaa 10 cm, leikattiin kustakin esimerkkikalvosta ja upotettiin tietyssä lämpötilassa pidettyyn glyseriinihauteeseen 10 sekunniksi, ja kutistumisprosentti laskettiin seuraavalla yhtälöllä.

10 - A

Kutistuminen konesuunnassa (KS) (%) = —— x luo

10“B

Kutistuminen poikittaissuunnassa (PS) (%) = —— x 100 Aluekutistuminen (%) = 100 - A x B

jossa A ja B osoittavat pituuden (cmieissä) kone- ja poi-kittaissuunnissa upotuksen jälkeen.

2. Paksuuden vaihtelu

Kunkin putkimaisen kalvon paksuus sen ympäryssuunnassa mitattiin kontaktityyppisellä mikrometrillä (Anritsu Electric Co., Ltd:n valmistama Model K306C) luonnollisen mittakaavan ollessa Θ pm. Saadusta kaaviosta määriteltiin maksimipaksuus tTmax>> minimipaksuus (Tmin) ja keskipaksuus (T). Tämän jälkeen laskettiin paksuuden vaihtelu (%) 11 87930 seuraavan yhtälön avulla.

x loo τ jossa T osoittaa kaaviopositioiden, jotka vastaavat kal-vonäytteen 10 mm:n välimatkoja, lukemien aritmeettisen keskiarvon.

Esimerkeissä käytettyjen kopolymeerien α-olefiini-pitoi-suus (% mooleista) saatiin seuraavalla tavalla. Haarautu-misaste kopolymeerin pääketjun sisältämää 100 hiiltä kohti määriteltiin IR-analyysillä käyttämällä seuraavaa yhtälöä :

Haarautumisaste = 0,100 (^'^3-73 ~ 0,741 K'13Q3 - 2,6 1 *0 jossa K' =---------log-----

d x L I

d: polymeerin tiheys, L: näytteen paksuus lQ: tulevan valon voimakkuus, 1: läpäisseen valon voimakkuus,

Arvot K'137g ia K’i303 ovat K':n arvoja, jotka on saatu suhteessa absorptiohuippuun 1378 cm *.-n lähellä ja ab-sorptiotiohuippuun 1303 cm-*:n lähellä, α-olefiini-pitoi-suus (% mooleista) saatiin kertomalla haarautumisaste 2:11a.

Esimerkki 1

Sekoitus, jossa on 35 osaa painon mukaan laskettuna lineaarista. tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etyleeni-4- metyylipenteeni-l-kopolymeeriä), jonka sulamisindeksi on 3 o 2,0 g/10 min., tiheys on 0,920 g/cm 25 C:ssa ja 4-metyy-lipenteeni-i-pitoisuus on 5 X mooleissa, 35 osaa painon mukaan laskettuna lineaarista, tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etyleeni-buteeni-l-kopolymeeriä), jonka sula- 12 07930 misindeksi on 0,8 g/10 min., tiheys on 0,923 g/cmJ 25° C:ssa ja buteeni-l-pitoisuus on 6 % mooleissa, ja 30 osaa painon mukaan laskettuna tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä (etyleeni-buteeni-l-kopolymeeriä), jonka sulamisindeksi on 1,9 g/10 min., tiheys on 0,904 g/cm^ 25°C:ssa ja buteeni-l-pitoisuus on 10 7» mooleissa, sulatettiin ja plastisoitiin 200°:sta 250°C:een, ja sulate puristettiin alaspään suuntautuvassa suunnassa pyöreästä suulakkeesta 250°C:ssa. Tämän polymeerisekoituksen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 120°C ja 110° C.een alapuolinen endoterminen alue oli 60,7 7» endotermi-sestä kokonaisalueesta. Pyöreän suulakkeen raon läpimitta oli 75 mm ia raon aukko oli 0,8 mm. Täten puristettu, sulatettu putkimainen kalvo jäähdytettiin samalla, kun se ohjattiin lieriömäisen istukan ulkopinnan päälle, jonka ulkoläpimitta on 66 mm, sijoitettuna aivan suulakkeen alapuolelle ja johon johdetaan sisäisesti kiertävää 20°C jäähdytysvettä, kalvon ulkopinnan kulkiessa vesikylvyn lävitse, jolloin saadaan putkimainen, venvttämatön kalvo, jonka läpimitta on noin 65 mm ja paksuus 190 pm.

Tämä kalvomateriaalin venyttämätön kalvo ohjattiin kuviossa 1 kuvattuun kaksiakseliseen venytyslaitteeseen, jossa kalvomateriaali 1 laajennettiin ja venytettiin. Esi-lämmittimen 4 pyöreiden infrapunalammittimien jännite ja virta säädettiin siten, että kalvon lämpötila esilämmit-timen poistoaukolla pidettiin 65°C:ssa.

Päälämmittimen 5 kahdeksan pyöreää infrapunalämmitintä ryhmiteltiin 4 ryhmään, ja kunkin ryhmän jännite ja virta säädettiin. Kun ilmavirta johdetaan putken ulkopintaa pitkin päälämmittimen alapuolelle sijoitetusta jäähdytys-ilmarenkaasta 6, paineistettua ilmaa puhallettiin putkimaiseen kalvoon hitaiden jättötelojen 2 ja nopeiden jät-tötelojen 3 välissä. Paineistetun ilman painetta ja hitaiden ja nopeiden jättötelojen 2 ja 3 suhteellista kehä- i 13 37930 nopeutta ohjattiin siten, että saatiin aikaan putkimainen venytys venytyssuhteessa 3 kussakin kone- ja poikittais-suunnassa.

Täten venytetty putkimainen kalvo luhistettiin luhistin-telojen 7 ja jättötelojen 3 lävitse ja vedettiin litteäs-sä muodossa venytyslaitteesta ja syötettiin putkimaiseen lämpökäsittelylaitteeseen, jossa litistettyyn kalvoon uudelleen puhallettiin ilmaan ja josBa sitä lämpökäsitel-tiin 10 sekunnin ajan kuumennussylinterin 75°C:een kuumailmapuhalluksella, ja tämän jälkeen se jäähdytettiin huoneenlämpöiseksi jäähdytyssylinterillä. Jäähtynyt kalvo luhistettiin uudelleen ja poistettiin.

Tuloksena saadun kalvon paksuus oli 20,8 pm, paksuuden vaihtelu oli 12 %, lämpökutistumat olivat 16,7 % ja 18,0 % kone- ja poikittaissuunnissa 85°C:ssa ja alueläm-pökutistuma oli 31,7 % 85°C:ssa.

Noin 2 kg raakaa broilerin lihaa esipakattiin käyttämällä edellä mainittua kalvoa. Esipakattu tuote johdatettiin kutistumista varten kaupallisesti saatavilla olevan tunneli lammi tt imen lävitse, jossa 110°C:een kulmailmavirtaa käytettiin noin 5 sekunnin ajan, jolloin kalvo kääriytyi tiukasti lihan ympärille. Tämä pakkausvaihe ei vaikuttanut millään tavalla broilerin lihaan.

Pakkauksen tiivistysosalla ja jäljellä olevalla osalla oli riittävä kestävyys, mikä osoitti, että esillä olevan keksinnön pakkauskalvo oli erinomainen käytännön sovelluksissa .

Edelliseen kutistumistietoon sisältyvät lukuisat fyysiset tiedot on esitetty taulukossa 1.

I* 87930

Esimerkki 2

Sekoitus, jossa on 70 osaa painon mukaan laskettuna samaa lineaarista, tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etylee-ni-4-metyylipenteeni-l-kopolymeeriä) kuin esimerkissä 1 ja 30 osaa painon mukaan laskettuna tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä (etyleeni-4-metyylipentee-ni-l-kopolymeeriä, jonka sulamisindeksi on 0,8 g/10 min., tiheys on 0,906 g/cm^ 25°C:ssa ja 4-metyylipenteeni-l-pi-toisuus on 5 % mooleissa, sulatettiin ja plastisoitiin polymeerisekoituksen valmistamiseksi. Tämän sekoituksen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 122°C ja 112° C:een alapuolinen endoterminen alue oli 63,1 % endotermi-sestä kokonaisalueesta. Samalla tavalla kuin esimerkissä 1, tätä polymeeriseosta käytettiin venyttämättömän kalvon valmistamiseksi, joka sitten putkivenytettiin 3 kertaa sekä kone- että poikittaissuunnissa ja lämpökäsiteltiin 75°C:Ssa luhistetun, lämpökutistuvan kalvon saamiseksi.

Tuloksena saadun kalvon paksuus oli 20,4 pm, paksuuden vaihtelu oli 8,5 %, lampökutistumat olivat 16,1 % ja 18,8 % kone- ja poikittaissuunnissa 85°C:ssa ja alueläm-pökutistuma oli 30,2 % 85°C:ssa.

Pala raakaa lihaa, joka painoi noin 2 kg, esipakattiin käyttämällä edellä mainittua kalvoa ja johdatettiin kutistumista varten kaupallisesti saatavilla olevan tunneli lämmitt imen lävitse, jossa 90°C:een kulmailmavirtaa käytettiin noin 10 sekunnin ajan, jolloin lihapala pakattiin tiukasti. Itse lihapalassa ei näkynyt minkäänlaista muutosta.

Esimerkki 3

Sekoitus, jossa on AO osaa painon mukaan laskettuna samaa is 3 7 930 lineaarista, tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etvlee-ni-4-metyylipenteeni-l-kopolymeeriä) kuin esimerkissä 1, 40 osaa painon mukaan laskettuna samaa lineaarista, tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etyleeni-buteeni-1-ko-polymeeriä) kuin esimerkissä 1 ja 20 osaa painon mukaan laskettuna tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä (etyleeni-buteeni-l-kopolymeeriä), jonka sulamisin-deksi on 3,6 g/10 min., tiheys on 0,88 g/cmJ 25°C:ssa ja buteeni-l-pitoisuus on 15 % mooleisea, sulatettiin ja plastisoitiin polymeerisekoituksen saamiseksi. Samalla tavalla kuin esimerkissä 1, tämä polymeeriseos puristettiin venyttämättömän kalvon valmistamiseksi, joka sitten putkivenytettiin 3 kertaa kussakin kone- että poikittais-suunnassa ja lämpökäsiteltiin 75°C:ssa luhistetun, lämpö-kutistuvan kalvon saamiseksi.

Tämän polymeerisekoituksen DSC-käyra osoitti, että huip-pulämpötila oli 122°C ja 112°C:een alapuolinen endotermi-nen alue oli 60,5 % endotermisestä kokonaisalueesta.

Tuloksena saadun kalvon paksuus oli 20,3 pm, paksuuden vaihtelu oli 9 %, lämpökutistumat olivat 18,2 % ja 18,9 % kone- ja poikittaissuunnissa 85°C:ssa ja aluelämpökutis-tuma oli 30,2 % 85°C:ssa.

Polystyreenipullot, jotka sisälsivät laktobasillilla käytettyä juomaa ja joiden korkeus oli 75 mm ja maksimiläpi-mitta oli 40 mm, esipakattiin edellä mainitulla kalvolla 5 pullon erinä ja johdettiin 100°C:een kutistustunneli-lammittimen lävitse 3 sekunnin aikana.

Huolimatta näin lyhyestä kutistuskäsittelyajasta eaatiin tiivit pakkaustulokset.

ie 87930

Esimerkki 4

Samat menettelyt kuin esimerkissä 1 paitsi, että käytettiin sekoitusta, jossa oli 70 osaa painon mukaan laskettuna lineaarista, tiheydeltään alhaista polyetyleeniä (etyleeni-okteeni-l-kopolymeeriä), jonka sulamisindeksi 3 o on 1,0 g/10 min., tiheys on 0,920 g/cin 25°C:Ssa ja ok-teeni-1-pitoisuus on 3 % mooleissa, ja 30 osaa painon mukaan laskettuna samaa tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä kuin esimerkissä 2, toistettiin lämpökutis-tuvan kalvon saamiseksi.

Käytetyn polymeerisekoituksen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 121°C ja lll°C:een alapuolinen endo-terminen alue oli 62,5 % endotermisestä kokonaisalueesta.

Täten saadun kalvon paksuus oli 17,8 um, paksuuden vaihtelu oli 14,5 %, lämpökutistumat olivat 15,8 % ja 16,1 % kone- ja poikittaissuunnissa 85°C:ssa ja aluelämpökutis-tuma oli 29,4 7. 85°C:Ssa.

Noin 2 kg käsiteltyä raakaa lihaa esipakattiin edellä mainitulla kalvolla ja johdatettiin kaupallisesti saatavilla olevan kutistustunnelilämmittimen lävitse, jossa 90°C:een kulmailmavirtaa käytettiin noin 10 sekunnin .nan. Aivan kuten eeimerkiasa 2, kalvo kutistui tiukasti lihan ympärille. Lihan pinta ei myöskään näyttänyt merkkejä muutoksista.

Esimerkki S

Sekoitukseen, jossa on 85 osaa painon mukaan laskettuna samaa tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä kuin esimerkissä 2 ja 15 osaa painon mukaan laskettuna samaa tiheydeltään äärimmäisen alhaista polyetyleeniä i 8 7 930 kuin esimerkissä 3, lisättiin 3500 ppm piidioksiditvyp-pistä takertumista estävää ainetta (saatavilla kaupallisella nimellä "Radiolite F", Showa Kagaku Kabushiki Kais-Ito ) la ppm «r uk rt Ιι«ρρ< >a Samalla tavalla kulit aalinat kissa i. edellä mainittu polvmeerisekoitus puristettiin venyttämattöman kalvon valmistamiseksi, joka sitten put-kivenytettiin 3 kertaa kussakin kone- että poikittais-suunnassa ja lisäksi lämpökasiteltiin 75°C:SBa. Jäähdytyksen jälkeen putkimainen kalvo luhistettiin ja poistettiin .

Edellisen polymeerisekoituksen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 123°C ja 113°C:een alapuolinen endo-terminen alue oli 61,3 % endotermisestä kokonaisalueesta.

Tuloksena saadun kalvon paksuus oli 21,2 pm, lämpökutis-tumat olivat 18,1 % ja 18,6 % kone- ja poikittaissuunnis-sa 85°C:ssa ja aluelämpökutistuma oli 33,3 % 85°C:ssa.

Raakaa broilerin lihaa kutistuepakattiin edellä mainitulla kalvolla samalla tavalla kuin esimerkissä 1. Kalvo kääriytyi tiukasti lihan ympärille, ja broilerin lihassa ei myöskään näkynyt merkkejä muutoksesta.

Esimerkki 6

Etvleeni-buteeni-l-kopolymeeri. jonka tiheys on 0,922 g/cmJ 25°C:ssa, sulamisindekBi on 0,8 g/10 min., ja bu-teeni-l-pitoisuus on 5 % mooleissa, sulatettiin ja plas-tisoitiin 170°:sta 230°C:een, ja puristettiin pyöreästä suulakkeesta, joka pidettiin 230°C:ssa. Edellisen poly-meerieekoitukeen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 126°C ja 116°C:een alapuolinen endoterminen alue oli 63,8 % endotermisestä kokonaisalueesta. Puristettu kalvo 18 87930 jäähdytettiin samalla, kun se ohjattiin lieriömäisen istukan ulkopinnan päälle, johon johdetaan sisäisesti kiertävää jäähdytysvettä, kalvon ulkopinnan kulkiessa vesi-kylvyn lävitse, jolloin saadaan putkimainen, venyttämätön kalvo, jonka läpimitta on noin 66 mm ja paksuus 250 μπι. Tämä kalvomateriaalin venyttämätön kalvo ohjattiin kuviossa 1 kuvattuun kaksiakseliseen venytyslaitteeseen, jossa se venytettiin A-kertaieekei sekä kone- että poikit-taissuunnissa 95°C:sta 105°C:een. Venytetty kalvo lämpö-käsiteltiin putkimaisessa lämpökäsittelylaitteella, joka käytti 75°C:een kuumailraavirtaa 10 sekunnin ajan, ja tämän jälkeen se jäähdytettiin huoneenlämpöiseksi. Jäähtynyt kalvo luhistettiin ja poistettiin.

Putken stabiilius venytystoiminnon aikana oli tyydyttävä ilman venytyspisteen pystysuoraa siirtämistä tai putken kääntämistä, eikä havaittu epätasaisia venytystuloksia kuten kaventumista. Venytetyn kalvon paksuus oli 16 pm, aluelämpökutistuma oli 31,5 % 90°C:ssa ja paksuuden vaihtelu oli 15 %.

Pizza-piirakoita, joiden läpimitta on 15 cm ja paksuus noin 1 cm, esipakattiin edellä mainitulla kalvolla ja johdettiin kutistustunnelilämmittimen lävitse 110°C:een kuumailmavirrassa noin 3 sekunnin aikana. Tuloksena saatiin tiukkoja pakkauksia, eikä piirakoissa näkynyt muutoksia .

Esimerkki 7

Etyleeni-okteeni-l-kopolymeeri, jonka tiheys on 0,917 g/cm3 25°C:ssa, sulamisindeksi on 2,3 g/10 min., ja ok-teeni-l-pitoisuus on 3,5 % mooleissa, sulatettiin ja venytettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 6 paitsi, että venytyslämpötila oli asetettu 90°:sta 100°C:een. Edellisen polymeerieekoituksen DSC-käyrä osoitti, että huippu-lämpötila oli 121°C ja lll°C:een alapuolinen endoterminen i9 8 7930 alue oli 57 % endotermisestä kokonaisalueesta.

Putken stabiilius venytystoiminnon aikana oli tyydyttävä ilman venytyspisteen pystysuoraa siirtämistä tai putken kääntämistä, eikä havaittu epätasaisia venytystuloksia.

Tuloksena saadun kalvon keskipaksuus oli 16 pm. paksuuden vaihtelu oli 8 % ja aluelämpökutistuma oli 27 7. 90°C:ssa.

Polystyreenipullot, jotka sisälsivät laktobasillilla käytettyä juomaa ja joiden korkeus oli 75 mm ja maksimiläpi-mitta oli 40 mm, esipakattiin edellä mainitulla kalvolla 5 pullon erinä ja johdettiin 100°C:een kuuman ilman ku-tistustunnelilämmittimen lävitse 3 sekunnin aikana.

Huolimatta näin lyhyestä kutistuskäsittelyajasta saatiin tiivit pakkaustulokeet.

Esimerkki 8

Sekoitus, jossa on 70 osaa painon mukaan laskettuna ety-·...: leeni-4-metyylipenteeni-l-kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,925 g/cm3 25°C:ssa, sulamisindeksi on 1,0 g/10 min., ja 4-metyylipenteeni-l-pitoisuus on 3 % mooleissa, ja 30 osaa painon mukaan laskettuna etyleeni-buteeni-l-kopoly-meeriä, jonka tiheys on 0,923 g/cm3 25°C:ssa, sulamisindeksi on 0,8 g/10 min.,ja buteeni-l-pitoisuus on 5 % mooleissa, sulatettiin ja plastisoitiin 170°:sta 230°C:een ja puristettiin pyöreästä suulakkeesta 230°C:ssa. Edellisen polymeerisekoituksen DSC-käyra osoitti, että huippu-lampotila oli 124°C ja 114°C:een alapuolinen endoterminen alue oli 58,8 % endotermisestä kokonaisalueesta. Puristettu kalvo ohjattiin ja poistettiin, kun se oli jäähdytetty lieriömäisen istukan ulkopinnan päälle, johon johdetaan sisäisesti kiertävää jäähdytysvettä, kalvon ulkopinnan kulkiessa vesikylvyn lävitse, jolloin saadaan put-: kimainen, venyttämätön kalvo, jonka läpimitta on noin 20 87930 66 mm .ia paksuus 320 pm. Tämä venyttämätön kalvo ohjat-tiin kaksiakseliseen venytyslaitteeseen, jossa se venytettiin 95°C:sta 105°C:seen 4,3-kertaiseksi konesuunnassa ja 3,8-kertaiseksi poikittaissuunnassa. Tämän jälkeen kalvoa lämpökäsiteltiin 75°C:ssa 10 sekunnin ajan ja poistettiin luhistetussa muodossa.

Putken stabiilius venytystoiminnon aikana oli tyydyttävä ilman venytyspisteen pystysuoraa siirtämistä tai putken kääntämistä, eikä havaittu epätasaisia venytystuloksia, kuten kaventumista, pystysuoraa halkeilua, jne.

Tuloksena saadun kalvon keskipaksuus oli 20 pm, paksuuden vaihtelu oli 10 % ja aluelämpökutistuma oli 25,8 % 90° C:ssa. Kutistuspakkaus tällä kalvolla tehtiin samalla tavalla kuin esimerkissä 6. Tuloksena saatiin tiukkoja pakkauksia, eikä pakatuissa tuotteissa havaittu muutoksia.

Vertailuesimerkki 1

Etyleeni-buteeni-l-kopolymeeri, jonka tiheys on 0,918 g/cm 25°C:ssa, sulamisindeksi on 1,0 g/10 min., ja bu-teeni-l-pitoisuus on 3,5 % mooleissa, sulatettiin, venytettiin ja lämpökäsiteltiin muuten samalla tavalla kuin esimerkissä 6. Kopolymeerin DSC-käyrä osoitti, että huip-pulämpötila oli 120°C ja 110°C:een alapuolinen endoterrai-nen alue oli 49 % endotermisestä kokonaisalueesta.

Käytetyssä venytyslämpötilassa (95°C - 105°C) putkessa näkyi kääntymis- ja kapenemisilmiöitä. Kun venytyslämpöti-laa alennettiin putken stabiiliuden parantamiseksi, kapeneminen tuli selvemmäksi aiheuttaen lisääntynyttä epätasaisuutta. Kun venytyslämpötilaa nostettiin 103° - 108°C kapenemisilmiön tukahduttamiseksi, putken pystysuora siirtyminen ta kääntyminen lisääntyivät huonontaen venv-tysBtabiiliutta.

87930 21

Venytyslämpötilassa 103° - 108°C saadun venytetyn kalvon keskipaksuus oli 16 nm, paksuuden vaihtelu oli 27. % ja aluelämpökutistuminen oli 15,4 % 90°C:ssa.

Tämän kalvon tasaisuus oli huono, eikä se soveltunut jatkuvaan pakkaamiseen automaattisella pakkauslaitteella. Lisäksi kun kalvoon kohdistettiin sama kutistuskäsittely kuin esimerkissä 6, se ei pystynyt tuottamaan tyydyttävää pakkausta, koska siinä oli monia taitoksia ja kohonneita alueita. Vaikka pakkaustulosta voitiin parantaa nostamalla tunnelin lämpötilaa tai pidentämällä tunnelissa oloai-kaa, pakattussa tuotteessa tapahtui osittaista sulamista ja turmeltumista, joten sen markkina-arvo väheni huomattavasti .

Vertailuesimerkki 2

Sekoitus, jossa on 60 osaa painon mukaan laskettuna ety-leeni-hekseeni-l-kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,921 g/cm3 25°C:ssa, sulamisindeksi on 0,75 g/10 min., ja hek-seeni-l-pitoisuus on 4 % mooleissa, ja 40 osaa painon mukaan laskettuna etyleeni-okteeni-l-kopolymeeriä, jonka tiheys on 0,920 g/cm3 25°C:ssa, sulamisindeksi on 1,0 g/10 min., ja okteeni-l-pitoisuus on 3 % mooleissa, sulatettiin, venytettiin ja lämpökäsiteltiin samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 8. Käytetyn kopolymeerisekoitukeen DSC-käyrä osoitti, että huippulämpötila oli 127°C ja 117°C:een alapuolinen endoterminen alue oli 50,4 % endo-termisestä kokonaisalueesta.

Venytetyn alueen kapenemisilmiö oli huomattava. Kun veny-tyslämpötila nostettiin 105° - 112°C kapenemisilmiön estämiseksi, putkeesa havaittiin eelvää kääntymistä, joten stabiileja venytystuloksia ei pystytty saamaan.

Venytyslämpötilassa 105° - 112°C saadun venytetyn kalvon keskipaksuus oli 16 um, paksuuden vaihtelu oli 23 % .ia 22 87930

I LT) I I

I I d d O tH i£> d d O >43 01 I

iBii-toinoooooocododoooo d i-t i I ·η I cs t-ι rH^j^drHrHciiNiNinr^o' do ι

ι to ι r- m d oi en d ή I

ι ω ι ι-( ι ι ι ι

I I I

I 'j I I

ι ι go ui co oo-H^ivr-oi m ι leir'i-tfiNooooinioo'coiHiDoo h d i ι ή ι ι-( »-ι ^vjnojrHr-iiNiHOjoioo ojin i

Imi oo ω d d uiini-( ι

ι ω I ih -π I

ι ι I

I I I

I 01 I I

I I d Γ» d Ο* Ί d O d ui I

iBioodoootncooododcooo do i

I -rl I d iHOHOiHHdddddd tN *X> I

I in ι n« d d d o d -h l

I [x] I iH 1-( I

I I I

! 1 1

I I I

I <N I I

j j Ί m 00 rH (D <» 00 (N iD rH j IBlOCOdCKOOOOn-vDdOOidr^OO d d I o I ·η I <n ij d o i-ι τη ,η d ή d d d d d d ι o I m I oo id d d d in ^ ι .π

ι-( ι ω I ih -h I

II lx

oil I

X ι I II

X I rH I II

31 icoo^r r^orsrHrvoi in. || H I I ► - - ...... - Ι|Ή 3iEioddinuiooii)Q0iHodatoo oo ι t cn m I -π I d »-ι r^ddO»^iHddddOi-i d-n ι ι "hiwi r^vDdd din ή ι ι Q) ι ω ι in ih ι-' ι d ι 3 “II m ι (Λ ι h II 3 ι I (0 II p ι Φ ι to

- I I 3 I 3 I H

II (0 I H | (0 ii u υ b ι ίο ι c I (1) (D O O Olio II 3 300 — 3 I C I Λ! ι ι cnincncntnuif-iwinHioo 6? x ι φ ι o ι ι &£;α,ί>ί:α.ϋα.<^α,<-((Ν I c ι * il ι ή ι II οι ι b ι c II - Ό I U I φ II (0 <0 10 -C I φ I c

I I ~ Bl to >> 3 I P I H

lie? m m Φ"'ΐοιοΐΒ ι ι ί- ω > u ι v ι u I I (0 10 o O >> Φ I 0 C I C I Φ ι ι 3 in mo o >» h m — φ ι ω ι p ι iHumin ui > ή φ i to I ι φ — φ ι- φ φ <J\ t«0 e B I — 3 I I Ό I I P 6? 3 d 3 P β (0 O 3 H lie I I .C ~ P Β P (0 (0 ID HO a 10 I I bl ι ι ή pop a e ai m 3 c a ii

I I ·— (0 C 3 \ 3 3 3 ϋ Η 01 φ H c 1 I

I ΙΒ>ΦΒΙΦΒ-'·Ρ-' P ~ 0) \ — Ο φ I

I 13 e x s? m &? mb? Hoocjem ι ·· I I - C H « ^ C - ·Η v -H — S ~ H <0 Ή I in I I Φ B >s Φ P P >> P H C B 13

I I m T) 3 > C 3 3 P Φ Ή Φ (-. IP

I I 3 3 P > H X X ω Φ P C φ 13 I I 3 3 C :(0 E Ό :0 Η B :0 Ή P In) ι ι to to a> p > a a > >. a a ο ι a I iJui^Bm C B S -Η ΗΘΡΌ 10 ι ι m m 3 ai ui <o m h o io m c 13 1 1 a a in ai > -j j h a h p w 1 x 23 87930

I <N I I

il o go sr I

i-Pi'Hroiiiiiiiicooo'Xiii r'-oi

I u I th <n -h <n m I

I 0) I -h I

I > I I

I I I

1 1 ! 1 1

I I I

II CO (N 'J I

|4-»|'Χ)Γ^Ι l I I I I I ir^ODLOI I O O' I

I U I Ή IN -* IN ^ I

I a) I -» I

I > I I

I I I

1 1 !

I I I

I 00 I I

il <n m oo oo I

ΙβΙΟΟΙ I I I I I I I <N un m I I >0 00 I

I ·η I oj η ·ητη«ν <n in I

I n I ή I

I ω I I

• 1 ! 1 1

I I I

I f'- I I

li m ιβ o I

ΙΒΙΙΟΟΟΙΙΙΙΙΙΙΙ'ΝΙΟΓ'ΙΙ Ή Is" I

I *H j tH tH CS «Ν U1 I

I CQ I Ή I

i ω I ! ! ! !

I <D I I

il o -j m oo I

I S I *X> LO I I I I I I I ΙΦΟΟτΗΙ I on I

I Ή I τ“1 —Η H H 00 ΟΊ Φ I

I 0) I -H|

• I ω I I

-··. ii ο υ I

II II 110 O I

II 3 3 O O — I

I I cncnwcnincnHcntnHioo 65 i I I ^a^a^ac^ac-HiN >- i

II 0) I

II — Ό I

II <U <0 0) £ I

I I — mu > 3i

I I k? m m <XJ — oa I

I I ~ ·· ·· m > υ i I I m m υ υ >> α> i o c i

I I 3 m mo ο >> h m ~ <l) I

iiHmmm m >·η αι i

I I φ — (D-d) 00 O' :<0 0 0 I ~ 3 I

I I P 65 3 <N 3 P 0 « O 3 H I

I I jc — ρθρ λ a m HOami I I ή 6, υ t. 0 θ id ω 3 c a i

I I — (0 C 3 \ 3 3 3 J* -h m ¢) H C I

I IB><D0MB — P — P - m "V '— 3 <I> I

II 13 C X 65 0)6? in 65 -HtlOC-Cml I I — c h m - c ~ -π -· ή - 0 h m hi

<01 I Ο) 0 >- ai P P >S 6i H C 0 I

OI I U) Ό 3 >> C 3 3 P 0) -H <D Jh I

Jill I 3 3 P > -H X X in (DPCQJI

PI I 3 3 C <0 0 Ό :0 H 0 :0 Η P I

<oi immaip > a a > > a e ο i

— i iJi^Bm c θ θ -π H0UT3I

I I m <0 3 <d ai <0 <0 ή o <o ai c I

ii i a a cn > -j j η a ή p w i 24 8 7 930 aluelärapökutistuminen oli 16,A % 90°C:ssa.

Esimerkeissä käytettyjen aineiden lisäksi, esimerkissä voidaan käyttää muitakin aineita erittelyssä esitetyllä tavalla olennaisesti samojen tulosten saamiseksi.

Claims

25 87930

1. Kaksiakselisesti venytetty lämpökutistuva etyleeni-polymeerikalvo, joka on valmistettu venyttämällä sellaista etyleeni-polymeerikalvoa, joka käsittää kahden eri ety-leeni-polymeerimateriaalin seoksen, ainakin kaksi kertaa omaan pituuteensa sekä koneen suunnassa että poikkisuun-nassa, tunnettu siitä, että mainittu kaksiakselisesti venytetty kalvo koostuu polymeeriseoksesta, joka käsittää (A) 90-50 paino-% lineaarista matalatiheyksistä etyleeni-polymeeria, joka koostuu etyleenistä ja α-olefiinistä ja jonka tiheys on välillä 0,90-0,93 g/cm3 lämpötilassa 25°C ja sulaindeksi on välillä 0,2-3,0 g/10 min ja (B) 10-50 paino-% etyleeni-polymeeriä, jonka tiheys on 0,87-0,91 g/cm3 lämpötilassa 25°C ja ainakin 0,014 g/cm3 pienempi kuin etyleeni-polymeerin (A) tiheys, ja jonka sulaindeksi on 0,2-5,0 g/10 min, ja että mainitulla polymeeriseoksella on sellainen differentiaalinen pyyhkäisykalorimetria (DSC)-käyrä, jossa polymeerin sulamispistettä (endotermi-nen huippulämpötila) 10°C alhaisemman lämpötilan alapuolella oleva endoterminen ala on ainakin 55 % endotermises-ta kokonaisalasta, ja että mainitun kaksiakselisesti venytetyn kalvon pinnan kuumakutistuvuus on ainakin 15 % lämpötilassa 85°C ja sen paksuus vaihtelee korkeintaan 20 %.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kaksiakselisesti venytetty lämpökutistuva etyleeni-polymeerikalvo, tunnettu siitä, että kuumakutistuvuus on ainakin 15 % lämpötilassa - 85°C koneen suunnassa ja poikkisuunnassa, ja että paksuus vaihtelee korkeintaan 20 %.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kaksiakselisesti venytetty lämpökutistuva etyleeni-polymeerikalvo, tunnettu siitä, että etyleeni-polymeerin (A) mainittu α-olefiini on ainakin yksi seuraavista: 1-buteeni, 1-penteeni, l-heksee-ni, 1-okteeni ja 4-metyylipent-l-eeni.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen kaksiakselisesti venytetty lämpökutistuva etyleeni-polymeerikalvo, 26 87 9 30 tunnettu siitä, että etyleeni-polymeeri (B) on etyleenin ja 5-20 mooli-%:n α-olefiinia kopolymeeri, jolloin a-olefiini on 1-buteeni, 1-penteeni, 1-hekseeni, 1-okteeni tai 4-metyylipent-l-eeni.