FI85448C - Foerfarande foer avlaegsnande av kadmium fraon syra fosfatinnehaollande vattenmedier. - Google Patents

Foerfarande foer avlaegsnande av kadmium fraon syra fosfatinnehaollande vattenmedier. Download PDF

Info

Publication number
FI85448C
FI85448C FI871867A FI871867A FI85448C FI 85448 C FI85448 C FI 85448C FI 871867 A FI871867 A FI 871867A FI 871867 A FI871867 A FI 871867A FI 85448 C FI85448 C FI 85448C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
aqueous medium
cadmium
acidic aqueous
medium containing
phosphate
Prior art date
Application number
FI871867A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI871867A0 (fi
FI871867L (fi
FI85448B (fi
Inventor
Tjay Tjien Tjioe
Duijn Simon Van
Paul Wey
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of FI871867A0 publication Critical patent/FI871867A0/fi
Publication of FI871867L publication Critical patent/FI871867L/fi
Publication of FI85448B publication Critical patent/FI85448B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI85448C publication Critical patent/FI85448C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G11/00Compounds of cadmium
    • C01G11/003Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18Phosphoric acid
    • C01B25/234Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237Selective elimination of impurities
    • C01B25/238Cationic impurities, e.g. arsenic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/32Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
    • C01B25/327After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Control Of El Displays (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

1 85448
Menetelmä kadmiumin poistamiseksi happamista fosfaattia sisältävistä vesiväliaineista
Keksinnön kohteena on menetelmä kadmiumin poistamiseksi happamasta fosfaattia sisältävästä vesiväliaineesta anioninvaihti-men avulla.
DE-kuulutusjulkaisussa 2748279 on selostettu menetelmä erittäin puhtaan fosforihapon valmistamiseksi, jossa menetelmässä märäs-tä fosforihappoprosessista saatu raaka fosforihappo puhdistetaan ensin uuttamalla, minkä jälkeen sinkki ja kaikki muut raskaat metallit poistetaan anioninvaihtimessa suhteellisen suuren kloridi-ionipitoisuuden, nimittäin 10-60 g/1 läsnäollessa .
Selostetussa menetelmässä raskaat metallit poistetaan yhdessä sinkin kanssa fosforihappoliuoksesta sen jälkeen, kun liuos on puhdistettu uutosvaiheessa.
Tämä keksintö aikaansaa nyt menetelmän, jolla kadmium poistetaan selektiivisesti happamasta fosfaattia sisältävistä vesi-väliaineista vain yhdessä vaiheessa.
Keksinnön mukaan tämä aikaansaadaan sen vuoksi, että jodidi-tai bromidi-ioneja on läsnä määrässä 100-6000 ppm (miljoonasosaa) laskettuna happaman fosfaattia sisältävän vesiväliaineen määrästä.
Ilmenee, että anionivaihtimen avulla, pienen jodidi- tai bromidi-ionimäärän läsnäollessa, melkein kaikki kadmium poistuu selektiivisesti happamasta fosfaattia sisältävästä vesiväliaineesta.
Periaatteessa on mahdollista tätä menetelmää käyttäen poistaa kadmium mistä tahansa happamasta fosfaattia sisältävästä vesiväliaineesta, esim. raa'asta fosforihaposta. Väliaineen lämpötila voi vaihdella laajoissa rajoissa. Märässä fosfori- 2 85448 happoprosessissa lämpötilat ulottuvat yleensä huoneenlämpötilasta arvoon lähes 130°C saakka. Väliaine voi sisältää ylimäärän Ca-ioneja sekä ylimäärän sulfaatti-ioneja. Fosfaatin pitoisuus väliaineessa ei myöskään olennaisesti vaikuta menetelmän soveltamiseen .
Kuitenkin märässä fosforihappoprosessissa kadmium poistetaan edullisesti ennen sivutuotteena saatavan kalsiumsulfaatin muodostumista, koska tällöin saadaan itse asiassa kadmiumvapaata fosforihappoa sekä kadmiumvapaata kalsiumsulfaattia. Tällä on erikoisesti etuja kalsiumsulfaatin teknisessä käytössä, esim. rakennusteollisuudessa, koska myrkyllisten raskaiden metallien läsnäolo muodostaa siinä vakavan esteen.
Jos fosfaattikivilajia hajotetaan typpihappoa tai fosforihappoa sisältävällä liuoksella, kadmium voidaan poistaa nitrofosfaatti-tai monokalsiumliuoksesta, joka on muodostunut fosfaattikiveä hajotettaessa.
Lisäksi, kyseistä menetelmää voidaan edullisesti soveltaa nitrof osf aattimenetelmään , jossa fosfaattikivi hajotetaan typpihapolla ja sen sisältämä kalsium poistetaan kalsiumnitraatti-kiteiden muodossa, jotka kiteet on saatu jäähdyttämällä hajotus-neste. Koska, kuten tunnettua, kadmiumia sisältyy vain hyvin vähän tai ei lainkaan kalsiumnitraattikiteisiin, tässä prosessissa voidaan käytännöllisesti katsoen kaikki kadmium poistaa soveltamalla kyseistä menetelmää nitrofosfaattiliuokseen sen jälkeen, kun kalsium on poistettu kalsiumnitraattikiteiden muodossa.
Vahvasti emäksistä anioninvaihdinta, kuten esim. tyyppiä PS-CH2N(CH3)3+, tai heikosti emäksistä anioninvaihdinta, esim. tyyppiä PS-CH2n(CH3)2, tai hyvin heikosti emäksistä anioninvaihdinta, esim. tyyppiä PS-C6H4NH2, joissa PS kussakin tapauksessa merkitsee ristikytkettyä polystyreeniä, voidaan kaikkia käyttää anioninvaihtimena.
3 85448
Jodidin tai bromidin pitoisuuden laskettuna happamasta fosfaattia sisältävästä vesiväliaineesta pitäisi olla välillä 100-6000 ppm. Sopivimmin käytetään 100-2000 ppm jodidia tai 300-6000 ppm bromidia.
Jodidi- tai bromidi-ionit voidaan lisätä vesiväliaineeseen.
On kuitenkin myös mahdollista esikuormittaa ioninvaihdin jodidil-la tai bromidilla tai käyttää molempia jodidin tai bromidin lisäysmuotojen yhdistelmää.
Jodidin tai bromidin häviön rajoittamiseksi minimiinsä ne jodidi-tai bromidi-ionit, jotka jäävät happamaan fosfaattia sisältävään vesiväliaineeseen kadmiumin poiston jälkeen, poistetaan sopivimmin tästä väliaineesta. On osoittautunut, että nämä jodidi- tai bromidi-ionit poistetaan helposti väliaineesta samantyyppisen anioninvaihtimen avulla kuin on käytetty kadmiumin poistoon. Tällaista jodidilla tai bromidilla kuormattua anionin-vaihdinta voidaan edullisesti käyttää sen jälkeen kadmiumin poistoon.
Keksintöä selitetään nyt seuraavassa esimerkkien avulla.
Esimerkki 1
Vahvasti emäksinen anioninvaihdin (Dowex MSA-1) muutettiin fos-faattimuotoon 0,5-M Kt^PO^-liuoksella ja pidettiin sen jälkeen :· vähintään 10 tuntia 55-65 % fosforihapossa lämpötilassa 90°C.
Näin esikäsitellystä anioninvaihtimesta lisättiin 3 g (0,9 g kuiva-ainetta) 100 grammaan teknistä laatua olevaan 55 % fosforihappoa, jonka lämpötila oli 90°C ja joka sisälsi 29 ppm kadmiumia. Edelleen lisättiin 2,00 ml 10 % bromivetyä (2000 ppm liuoksessa). 1,5 tunnin hämmennyksen ja ioninvaihtimen erottamisen jälkeen kadmiumpitoisuus nestefaasissa oli 1,5 ppm.
Koe suoritettiin typpikaasukehässä, jotta vältettiin Br_-ionin hapettuminen yhdisteeksi Br^ ja tämän yhdisteen ulosvirtaus sen jälkeen.
4 <45448
Esimerkki 2 100 grammaan teknistä laatua olevaa 55 % fosforihappoa, jonka lämpötila oli 90°C ja joka sisälsi 59 ppm kadmiumia, lisättiin 3.0 g vahvasti emäksistä anioninvaihdinta (Dowex MSA-1), joka oli esikäsitelty samalla tavalla kuin esimerkissä 1, sekä 0,10 g kaliumjodidia. 2 tunnin kuluttua kadmiumpitoisuus nestefaa sissa oli 3,5 ppm.
Tämä koe suoritettiin samoin typpikaasukehässä, koska I -ioni on vielä herkempi hapettumaan kuin Br~-ioni.
Esimerkki 3 150 g teknistä laatua olevaa 65 % fosforihappoa, jonka lämpötila oli 90°C ja joka sisälsi 29 ppm kadmiumia, tehtiin pelkistäväksi lisäämällä 0,15 g sinkkiä. Kadmium otettiin talteen 5.0 g määrällä (1,6 g kuiva-ainetta) samaa esikäsiteltyä anionin vaihdinta kuin esimerkeissä 1 ja 2. Vielä lisättiin 0,15 g kaliumjodidia. 2 tunnin kuluttua kadmiumpitoisuus nestefaasis sa oli 3,5 ppm. I -ionin hapettumista hidastettiin tässä esimerkissä lisäämällä sinkkiä, mikä aikaansai pelkistävämmät olosuhteet.

Claims (7)

1. Menetelmä kadmiumin poistamiseksi happamasta fosfaattia sisältävästä vesiväliaineesta anioninvaihtimen avulla, tunnettu siitä, että poiston aikana jodidi- tai bromidi-ioneja on läsnä määrässä 100-6000 ppm laskettuna happaman fosfaattia sisältävän vesiväliaineen määrästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poiston aikana jodidi-ioneja on läsnä määrässä 100-2000 ppm laskettuna happaman fosfaattia sisältävän vesiväliaineen määrästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poiston aikana bromidi-ioneja on läsnä määrässä 300-6000 ppm laskettuna happaman fosfaattia sisältävän vesiliuoksen määrästä.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapan fosfaattia sisältävä vesiväli-aine on saatu hajottamalla fosfaattikiveä mineraalihapolla.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapan fosfaattia sisältävänä vesi-väliaineena on nitrofosfaattiliuos, joka on saatu hajottamalla fosfaattikiveä typpihappoa sisältävällä liuoksella sekä poistamalla jäähdytettäessä muodostuneet kalsiumnitraattikiteet.
5 85448
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ne bromidi- tai jodidi-ionit, jotka ovat jääneet happamaan fosfaattia sisältävään väliaineeseen kadmiumin poiston jälkeen, poistetaan väliaineesta anioninvaihtimen avulla.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksessa 6 selostetulla tavalla kuormattua anioninvaihdinta käytetään kadmiumin poistoon. 6 85448
FI871867A 1986-04-29 1987-04-28 Foerfarande foer avlaegsnande av kadmium fraon syra fosfatinnehaollande vattenmedier. FI85448C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8601101 1986-04-29
NL8601101A NL8601101A (nl) 1986-04-29 1986-04-29 Werkwijze voor het verwijderen van cadmium uit zure, fosfaathoudende waterige media.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI871867A0 FI871867A0 (fi) 1987-04-28
FI871867L FI871867L (fi) 1987-10-30
FI85448B FI85448B (fi) 1992-01-15
FI85448C true FI85448C (fi) 1992-04-27

Family

ID=19847957

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI871867A FI85448C (fi) 1986-04-29 1987-04-28 Foerfarande foer avlaegsnande av kadmium fraon syra fosfatinnehaollande vattenmedier.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4806323A (fi)
EP (1) EP0244021B1 (fi)
AT (1) ATE54294T1 (fi)
CA (1) CA1289726C (fi)
DE (1) DE3763529D1 (fi)
EG (1) EG18277A (fi)
ES (1) ES2017087B3 (fi)
FI (1) FI85448C (fi)
GR (1) GR3000895T3 (fi)
IL (1) IL82360A0 (fi)
IN (1) IN169409B (fi)
MA (1) MA20961A1 (fi)
NL (1) NL8601101A (fi)
TN (1) TNSN87061A1 (fi)
ZA (1) ZA873037B (fi)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO164768C (no) * 1988-03-04 1990-11-14 Norsk Hydro As Fremgangsmaate for fjerning av tungmetaller, spesielt kadmium, fra fosforsyreholdige loesninger.
IT1248984B (it) * 1990-06-22 1995-02-11 Enichem Agricoltura Spa Procedimento per la eliminazione di cadmio da correnti di acido fosforico
IT1251686B (it) * 1991-10-11 1995-05-19 Agrimont Spa Processo per l'allontanamento del cadmio da soluzioni di acido fosforico.
US7731920B2 (en) 2005-06-03 2010-06-08 Brookhaven Science Associates System and method for separating tellurium from cadmium waste

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3306702A (en) * 1962-06-18 1967-02-28 Nalco Chemical Co Removal of metal salt contaminants from acidic aqueous liquids
JPS5355495A (en) * 1976-10-29 1978-05-19 Toyo Soda Mfg Co Ltd Purifying method for wet process phosphoric acid
DE3218599A1 (de) * 1982-05-18 1983-12-01 Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim Verfahren zum entfernen von cadmium aus sauren, insbesondere p(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-haltigen loesungen
DE3330224A1 (de) * 1983-08-22 1985-03-14 Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim Verfahren zur entfernung von cadmium und zink aus sauren phosphat- und nitrathaltigen loesungen

Also Published As

Publication number Publication date
FI871867A0 (fi) 1987-04-28
FI871867L (fi) 1987-10-30
FI85448B (fi) 1992-01-15
DE3763529D1 (de) 1990-08-09
MA20961A1 (fr) 1987-12-31
IL82360A0 (en) 1987-10-30
ZA873037B (en) 1987-10-21
TNSN87061A1 (fr) 1990-01-01
IN169409B (fi) 1991-10-12
EG18277A (en) 1992-12-30
US4806323A (en) 1989-02-21
EP0244021B1 (en) 1990-07-04
ATE54294T1 (de) 1990-07-15
ES2017087B3 (es) 1991-01-01
CA1289726C (en) 1991-10-01
NL8601101A (nl) 1987-11-16
EP0244021A1 (en) 1987-11-04
GR3000895T3 (en) 1991-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4028237A (en) Method and apparatus for treatment of fluorine-containing waste waters
US4639359A (en) Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid
ES478179A1 (es) Procedimiento para separar impurezas de magnesio y aluminio del acido fosforico del proceso por via humeda.
GB1350293A (en) Preparation of pure phosphates from impure phosphoric acid
EP0001787B1 (en) Hydroxylamine purification via cation exchange
FI85448C (fi) Foerfarande foer avlaegsnande av kadmium fraon syra fosfatinnehaollande vattenmedier.
GB765901A (en) Improvements in or relating to production of fluorine compounds
US4132540A (en) Process for removing solvent from the raffinate of extracted phosphoric acid and for preparing phosphate salts
RO85712B (ro) Procedeu de extractie a uraniului din solutii fosforice acide
GB1103224A (en) Improvements in the manufacture of phosphoric acid
Sanghani Novel technique for purification of fertilizer phosphoric acid with simultaneous uranium extraction
CA1084239A (en) Purification of wet-processed phosphoric acid
US4492680A (en) Removal of cadmium from acidic phosphatic solutions
FI82827C (fi) Foerfarande foer avlaegsnande av tungmetaller fraon surt, fosfatinnehaollande, vattenhaltigt medium.
US4439408A (en) Process and extractant for removing fluorine compounds from aqueous phosphoric acid
CA1043536A (en) Method of defluorinating phosphoric acid
GB1524552A (en) Process and apparatus for the purification of wetprocessed phosphoric acid
FI90966C (fi) Fosforihapon puhdistusmenetelmä
Lee Solvent extraction of cesium and rubidium triphenylcyanoboron
ES475058A1 (es) Procedimiento para la purificacion de soluciones de fluoruroamonico industriales
US2849288A (en) Recovery of ammonia and pyridine
ES8105678A1 (es) Procedimiento para la purificacion de acido fosforico de procedimiento en humedo
US6572834B2 (en) Aqueous zinc nitrite solution and method for preparing the same
GB1481976A (en) Stabilization of wet process phosphoric acid
US3408158A (en) Process for separating selected polyphosphoric acids from condensed phosphoric acid and novel complexes resulting therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: STAMICARBON B.V.