FI82553C - Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. - Google Patents
Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82553C FI82553C FI893243A FI893243A FI82553C FI 82553 C FI82553 C FI 82553C FI 893243 A FI893243 A FI 893243A FI 893243 A FI893243 A FI 893243A FI 82553 C FI82553 C FI 82553C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- column
- detector
- sample
- separation
- columns
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
- G01N30/46—Flow patterns using more than one column
- G01N30/461—Flow patterns using more than one column with serial coupling of separation columns
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/38—Flow patterns
- G01N2030/382—Flow patterns flow switching in a single column
- G01N2030/383—Flow patterns flow switching in a single column by using auxiliary fluid
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N2030/621—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio
- G01N2030/625—Detectors specially adapted therefor signal-to-noise ratio by measuring reference material, e.g. carrier without sample
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Description
82553
KROMATOGRAFINEN EROTUSMENETELMÄ JA -LAITTEISTO
Tämän keksinnön kohteena on kromatografinen erotusmenetelmä, jossa kolonnissa olevan stationäärin faasin ja sen kautta johdetun liikkuvan faasin välillä tapahtuva erotus suoritetaan kahdessa vaiheessa johtamalla käsiteltävä näyte ensimmäiseen kolonniin näytteen sisältämien yhdisteiden karkeaa erottelua varten ja siirtämällä mainitun kolonnin näytteestä erottama karkea fraktio toiseen kolonniin toista erotteluvai-hetta varten .
Kromatografinen erotus perustuu stationäärin faasin ja liikkuvan faasin välillä tapahtuvaan partitioon tai sorptioon, jonka vaikutuksesta näytteen sisältämät yhdisteet jakautuvat eri nopeuksilla kolonnin läpi kulkeutuviin fraktioihin. Sta-tionääri faasi voi olla nestemäinen tai kiinteä, kun taas liikkuva faasi voi olla kaasumainen tai nestemäinen. Tyypillisessä kaasukromatografiassa liikkuvana faasina on kaasu ja stationäärinä faasina viskoosi neste. Kolonnissa erottuneiden yhdisteiden tai fraktioiden tunnistus tapahtuu yleensä detektorilla retentioaikojen perusteella.
Kromatografinen erotus voi tapahtua yksivaiheisena, jolloin puutteena on kuitenkin riittämätön erottelukyky. Esim. teollisten prosessien valvonnassa tai orgaanisessa hivenanalytii-kassa erotuksen kohteena voi olla näyte, joka sisältää kymmeniä, satoja tai peräti tuhansia erilaisia yhdisteitä, joiden pitoisuudet ovat hyvin pieniä, esim. muutaman ppm:n suuruusluokkaa. Yhdisteiden saaminen toisistaan erilleen vaatisi hyvin pitkiä analyysiaikoja, jollaiset eivät ole mahdollisia toistuvissa rutiinianalyyseissä.
Kromatografisen erotuksen yleisena ongelmana on myös kolonnin likaantuminen, jonka seurauksena yhdisteiden retentioajat kolonnissa muuttuvat. Tämä taas vaikeuttaa erottuneiden yhdisteiden tunnistamista. Ongelma on pyritty ratkaisemaan kolonnin läpi johdettavilla vertailuyhdisteillä, ns. retentioin- 2 82553 deksistandardei11 a , joiden perusteella voidaan arvioida näytteen sisältämien tutkittavien yhdisteiden retentioajoissa tapahtuneet muutokset. Kuitenkaan tästä keinosta ei ole ollut riittävää apua silloin, kun tutkittavat näytteet ovat monimutkaisia, eikä se mitenkään poista mainittua kolonnin puutteellisen erottelukyvyn ongelmaa.
Monimutkaisten näytteiden kromatografista erottelua voidaan olennaisesti tehostaa suorittamalla erotus kahdessa vaiheessa siten, että ensimmäinen kolonni erottaa näytteestä karkean fraktion, joka ns. leikkauksella siirretään toiseen kolonniin tutkittavan yhdisteen lopullista erotusta varten. Kolonneihin järjestetään tällöin erilaiset olosuhteet esim. käyttämällä niiden stationääreinä faaseina eri aineita. Likaantumisesta johtuvan retentioajan muuttumisen vuoksi on kuitenkin ollut käytännössä vaikeaa määrittää se hetki, jolloin halutun fraktion leikkaamisen tulisi tapahtua.
Tämän keksinnön tarkoituksena on muodostaa kaksivaiheinen, kahden peräkkäisen kolonnin käyttöön perustuva kromatografinen erotusmenetelmä, jossa yllämainittu epäkohta on eliminoitu. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että ensimmäiseen kolonniin johdetaan samanaikaisesti näytteen kanssa yhtä tai useampaa vertailuyhdistettä, jotka vali-taan siten, että ainakin yhden vertailuyhdisteen retentioaika mainitussa kolonnissa on lyhyempi kuin näytteestä erotettavan fraktion, että ensimmäisessä kolonnissa tapahtuvaa erottelua seurataan detektorilla ja että yhden tai useamman vertailuyhdisteen tultua havaituksi detektorilla suoritetaan niiden retentioa i koj en tai näistä edelleen laskettujen muiden reten-tioparametrien perusteella määrättynä hetkenä mainitun fraktion siirto toiseen kolonniin.
Keksinnöllä on saavutettu se, että minkäänlaisia tutkittavan näytteen analysointia edeltäviä kokeita fraktion leikkauksen ajankohdan määrittämiseksi ei tarvita. Menetelmällä päästään suureen selektiivisyyteen, nopeuteen ja toistettavuuteen, ja
II
3 82553 se mahdollistaa samankaltaisten näytteiden rutiinikäsittelyn automatisoinnin.
Keksintö soveltuu erityisesti kaasukromatografiaan, jossa kolonnien stationäärit faasit ovat keskenään erilaisia nesteitä ja liikkuvana faasina kummassakin kolonnissa on sama kaasumainen aine. Käsiteltävät näytteet voivat olla nestemäisiä, jolloin ne höyrystetään injektorin avulla ensimmäiseen kolonniin johdettavaan liikkuvaan faasiin. Samalla hetkellä liikkuvaan faasiin yhdistetään myös vertailuyhdisteet, jotka on mahdollisesti jo edeltäkäsin sekoitettu injektoitavaan näytteeseen.
Keksinnön mukaisesti käytettävät vertailuyhdisteet eli reten-tioindeksistandardit voivat muodostaa homologisen yhdiste-sarjan, jonka yhdisteet ovat samankaltaisia kuin näytteestä erotettavat tutkittavat yhdisteet tai joihin viimeksi mainitut muutoin sopivasti vertautuvat. Periaatteessa keksinnön ajatuksen toteuttamiseksi yksikin vertailuyhdiste voi olla riittävä, mutta käytännössä paras tulos saavutetaan yhdiste-sarjalla, josta ainakin kaksi ensimmäistä jäsentä saadaan ensimmäisestä erotusvaiheesta ennen leikattavaa fraktiota ja yksi tai useampia mainitun fraktion jälkeen.
Keksinnön kohteena on myös kromatografinen erotus 1aitteisto, joka käsittää sinänsä tunnettuina elementteinä kaksi peräkkäistä kolonnia, joista kumpikin sisältää stationäärin faasin muodostavaa täyteainetta, ensimmäiseen kolonniin liittyvät syöttö- ja poistojohdot liikkuvan faasin ja käsiteltävän näytteen johtamiseksi kolonnin läpi näytteen sisältämien yhdisteiden karkeaerottelua varten sekä kolonnien välisen yh-dysjohdon ensimmäisen kolonnin näytteestä erottaman karkean fraktion siirtämiseksi toiseen kolonniin toista erotteluvai-hetta varten. Laitteistolle on tunnusomaista se, että kolonnien välille on kytketty detektori, jolla ensimmäisessä kolonnissa tapahtuvaa erottelua voidaan seurata siten, että mainitun fraktion siirto toiseen kolonniin on analyysin aika- 4 82553 na perustettavissa detektorilla havaittaviin näytteen mukana ensimmäiseen kolonniin johdettuihin vertailuyhdisteisiin.
Keksinnön mukaisessa laitteistossa kolonnien sisältämät täyteaineet voivat olla keskenään erilaisia nesteitä, esim. po-1ysiloksaaneja. Detektorina taas voi tulla kysymykseen esim. 1iekki-ionisaatiodetektori, elektroninsieppausdetektori tai typpi-fosforidetektori.
Keksintöä selostetaan seuraavassa yksityiskohtaisemmin esimerkin avulla viittaamalla oheiseen piirustukseen, jossa kuvio 1 esittää erästä keksinnön mukaista, kaksi peräkkäistä kolonnia käsittävää kromatografista erotus 1 aitteistoa ensimmäisen (tai toisen) erotteluvaiheen aikana ja kuvio 2 esittää samaa laitteistoa ensimmäisessä vaiheessa näytteestä erotetun karkean fraktion leikkauksen aikana.
Kuvioissa 1 ja 2 esitetty erotuslaitteisto käsittää kaksi peräkkäin kytkettyä kolonnia 1, 2, joista ensimmäisessä 1 on täytteenä stationäärin faasin muodostava viskoosi neste, kuten esim. metyylipolysiloksaani, ja toisessa 2 stationäärin faasin muodostava toinen neste, kuten esim. syanopropyylipo-lysiloksaani. Ensimmäiseen kolonniin 1 liittyy syöttöjohto 3 ·{ kaasumaisen liikkuvan faasin syöttämiseksi kolonniin. Syöttö- : johto 3 on varustettu painemittari11a 4 sekä injektorilla 5 käsiteltävän näytteen ja vertailuyhdisteiden eli retentioindeksistandardien höyrystämiseksi kolonniin 1 menevään kaasu-virtaukseen. Ensimmäisen kolonnin 1 poistopäästä alkaa johto 6, joka haarakohdassa 7 jakautuu mainitun kolonnin poistojoh-doksi 8 ja kolonnien 1, 2 väliseksi yhdysjohdoksi 9.
Yhdysjohtoon 9 liittyy haarakohdassa 10 syöttöjohto 11, jota myöten kaasumaista liikkuvaa faasia voidaan johtaa toiseen kolonniin 2 ja haluttaessa myös yhdysjohdon 9 kautta ensimmäisen kolonnin 1 poistojohtoon 8. Poistojohto 8 ja mainittu - yhdysjohtoon 9 liittyvä syöttöjohto 11 on varustettu venttii leillä 12, 13, joilla johdot ovat avattavissa ja suljettavis-* sa. Erotusprosessin seurantaa ja ohjailua varten on kolonnien 1, 2 välille, ensimmäisestä kolonnista 1 lähtevän johdon 6
II
s 82553 yhteyteen sekä toisen kolonnin 2 poistopäähän sijoitettu detektorit 14, 15, jotka voivat olla esim. 1 iekki-ioni saatiode-tektoreita, joissa mitattu ionisaatiovirran voimakkuus osoittaa kvantitatiivisesti kolonnista eluoituneen fraktion ainemäärän. Muunkinlaiset detektorit voivat kuitenkin tulla kysymykseen, ja detektorit 14, 15 voivat tarpeen mukaan olla myös keskenään erilaisia.
Piirustuksen mukaisella laitteistolla tapahtuvan kromatografisen erotuskäsittelyn kohteena voi olla esim. raakaö1jynäy-te, josta määritetään tiettyjä hiilivetyjä. Liikkuvan faasin muodostaa kantokaasu, joka voi olla esim. vetyä, typpeä tai heliumia. Näyte ja vertailuyhdisteet, jotka voivat muodostua homologisesta sarjasta tietyntyyppisiä hiilivetyjä, injektoidaan tietyllä hetkellä kantokaasuun, jota johdetaan jatkuvana virtauksena johtoa 3 myöten kolonniin 1 ja siitä edelleen poistojohtoon 8, jonka venttiili 12 on avoimena. Samaan aikaan kantokaasua johdetaan jatkuvan virtauksena avoimesta syöttöjohdosta 11 toiseen kolonniin 2 ja yhdysjohdon 9 kautta ensimmäisen kolonnin 1 poistojohtoon 8. Mainitut virtaukset on osoitettu nuolin kuviossa 1.
Syöttöjohdossa 3 kulkeva kantokaasuvirtaus kuljettaa näytteen ja vertailuyhdisteet ensimmäiseen kolonniin 1, jossa näyte stationäärin faasin ja kantokaasun välillä tapahtuvan partition tuloksena jakautuu kolonnissa eri nopeuksilla eteneviin fraktiohin, joista kukin viipyy kolonnissa tietyn retentio-ajan kunnes saavuttaa kolonnin poistopään. Kolonnista 1 pois-tojohtoon 8 menevää virtausta seurataan detektorilla 14, joka on erityisesti viritetty havaitsemaan ensimmäiset kolonnista ulostulevat vertailuyhdisteet.
Detektorin 14 havaitsemien vertailuyhdisteiden retentioajoista laskettujen retentioindeksien perusteella on mahdollista arvioida huomattavalla tarkkuudella se hetki, jolloin haluttu b ensimmäisen kolonnin 1 näytteestä erottama karkea fraktio on leikattava erilleen ja siirrettävä toiseen kolonniin 2 jatko- ‘ erottelua varten. Detektori 14 voi olla kytkettynä venttii- ; i 6 82553 leihin 12, 13 siten, että leikkaushetkellä venttiilit sulkeutuvat automaattisesti. Tällöin ensimmäistä kolonnista 1 tuleva virtaus jatkaa kuvion mukaisesti toiseen kolonniin 2, joka erottelee karkean fraktion lopullisesti erillisiksi yhdisteiksi .
Leikkauksen tapahduttua pois tojohdossa 8 ja syöttöjohdossa 11 olevat venttiilit 12, 13 avataan, jolloin kantokaasua alkaa taas virrata syöttöjohdosta 11 toiseen kolonniin 2 sekä yh-dysjohdon 9 kautta poistojohtoon 8. Tilanne on siis jälleen kuvion 1 mukainen. Toiseen kolonniin 2 johdettu kantokaasu-virtaus aikaansaa leikatun fraktion erottumisen yksittäisiksi yhdisteiksi, jotka tiettyjen retentioaikojen jälkeen havaitaan detektorilla 15.
Alan ammattimiehelle on selvää, että keksinnön erilaiset sovellu tusmuodot eivät rajoitu edellä kuvattuun esimerkkiin vaan voivat vaihdella oheisten patenttivaatimusten puitteissa .
II
Claims (10)
1. Kromatografinen erotusmenetelmä, jossa kolonnissa olevan stationäärin faasin ja sen kautta johdetun liikkuvan faasin välillä tapahtuva erotus suoritetaan kahdessa vaiheessa johtamalla käsiteltävä näyte ensimmäiseen kolonniin (1) näytteen sisältämien yhdisteiden karkeaa erottelua varten ja siirtämällä mainitun kolonnin näytteestä erottama karkea fraktio toiseen kolonniin (2) toista erotteluvaihetta varten, tunnettu siitä, että ensimmäiseen kolonniin (1) johdetaan samanaikaisesti näytteen kanssa yhtä tai useampaa vertailuyh-distettä, jotka valitaan siten, että ainakin yhden vertailu-yhdisteen retentioaika mainitussa kolonnissa on lyhyempi kuin näytteestä erotettavan fraktion, että ensimmäisessä kolonnissa tapahtuvaa erottelua seurataan detektorilla (14) ja että yhden tai useamman vertailuyhdisteen tultua havaituksi detektorilla suoritetaan niiden retentioaikojen tai näistä edelleen laskettujen muiden retentioparametrien perusteella määrättynä hetkenä mainitun fraktion siirto toiseen kolonniin (2) .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen ja toisen kolonnin (1, 2) stationää-rit faasit ovat eri aineita, kun taas liikkuvana faasina käytetään kummassakin kolonnissa samaa ainetta.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että stationäärit faasit ovat nesteitä ja että liikkuva faasi on kaasu.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vertailuyhdisteet käsittävät homologisen sarjan yhdisteitä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen kolonnin (1) erottama fraktio siirretään toiseen kolonniin (2) sen jälkeen, kun ainakin kaksi homologisen sarjaan kuuluvaa vertailuyhdistettä on havaittu detektorilla (14). i s 82553
6. Kromatografinen erotuslaitteisto, joka käsittää kaksi peräkkäistä kolonnia (1, 2), joista kumpikin sisältää statio-näärin faasin muodostavaa täyteainetta, ensimmäiseen kolonniin (1) liittyvät syöttö- ja poistojohdot (3, 6, 8) liikkuvan faasin ja käsiteltävän näytteen johtamiseksi kolonnin läpi näytteen sisältämien yhdisteiden karkeaerottelua varten sekä kolonnien välisen yhdysjohdon (6, 9) ensimmäisen kolonnin näytteestä erottaman karkean fraktion siirtämiseksi toiseen kolonniin (2) toista erotteluvaihetta varten, tunnettu siitä, että kolonnien (1, 2) välille on kytketty detektori (14), jolla ensimmäisessä kolonnissa (1) tapahtuvaa erottelua voidaan seurata siten, että mainitun fraktion siirto toiseen kolonniin (2) on analyysin aikana perustettavissa detektorilla havaittaviin näytteen mukana ensimmäiseen kolonniin johdettuihin vertailuyhdisteisiin .
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että kolonnien (1, 2) sisältämät täyteaineet ovat keskenään erilaisia nesteitä, kuten polysiloksaaneja.
7 82553
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen laitteisto, t u n - "j n e t t u siitä, että detektori (14) on 1iekki-ionisaatiode- tektori, elektroninsieppausdetektori tai typpi-fosforidetek-: tori.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 6-8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että ensimmäisen kolonnin (1) poisto-johto (8) ja kolonnien (1, 2) välinen yhdysjohto (9) haarautuvat toisistaan ja käsittävät ven11ii1i1 aitteet (12, 13), joilla ensimmäisestä kolonnista poistuva virtaus on detektorin (14) antaman ilmaisun perusteella ohjattavissa jompaan ‘ kumpaan mainituista johdoista.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että kolonnien (1, 2) väliseen yhdysjohtoon (9) on liitetty syöttöjohto (11) liikkuvan faasin muodostavan ai-neen johtamiseksi toiseen kolonniin (2) ja myös yhdysjohdon : kautta ensimmäisen kolonnin (1) poistojohtoon (8). Il 9 82553
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI893243A FI82553C (fi) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. |
| EP19900112582 EP0406757B1 (en) | 1989-07-04 | 1990-07-02 | Method for chromatographic separation |
| DE1990619243 DE69019243T2 (de) | 1989-07-04 | 1990-07-02 | Verfahren zur chromatographischen Trennung. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI893243 | 1989-07-04 | ||
| FI893243A FI82553C (fi) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893243A0 FI893243A0 (fi) | 1989-07-04 |
| FI82553B FI82553B (fi) | 1990-11-30 |
| FI82553C true FI82553C (fi) | 1991-03-11 |
Family
ID=8528714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893243A FI82553C (fi) | 1989-07-04 | 1989-07-04 | Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0406757B1 (fi) |
| DE (1) | DE69019243T2 (fi) |
| FI (1) | FI82553C (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06138115A (ja) * | 1991-04-25 | 1994-05-20 | Shimadzu Corp | 試料成分分取装置 |
| US5670054A (en) * | 1996-04-04 | 1997-09-23 | Warner Lambert Company | Method and system for identification, purification, and quantitation of reaction components |
| DE10064138B4 (de) * | 2000-12-21 | 2004-02-26 | Siemens Ag | Chromatograph |
| DE10214211C1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-11-13 | Siemens Ag | Gaschromatograph und Verfahren zur gaschromatographischen Analyse eines Stoffgemischs |
| US8426215B2 (en) | 2002-03-28 | 2013-04-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Gas chromatograph and method for analyzing a mixture of substances by gas chromatography |
| DE102014010353B4 (de) | 2014-07-10 | 2024-09-12 | Sartorius Stedim Biotech Gmbh | Vorrichtung, Verwendung dieser Vorrichtung und Verfahren für die Stofftrennung mit verbesserter Ausnutzung der Kapazität chromatographischer Medien |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3717028A (en) * | 1969-06-02 | 1973-02-20 | Foxboro Co | Chromatographic peak selector |
| US4204952A (en) * | 1978-07-07 | 1980-05-27 | Technicon Instruments Corporation | Chromatographic apparatus and method |
-
1989
- 1989-07-04 FI FI893243A patent/FI82553C/fi not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-07-02 DE DE1990619243 patent/DE69019243T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-02 EP EP19900112582 patent/EP0406757B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0406757B1 (en) | 1995-05-10 |
| DE69019243T2 (de) | 1995-11-09 |
| DE69019243D1 (de) | 1995-06-14 |
| EP0406757A2 (en) | 1991-01-09 |
| FI82553B (fi) | 1990-11-30 |
| EP0406757A3 (en) | 1991-03-13 |
| FI893243A0 (fi) | 1989-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2008347646B2 (en) | Method of analyzing a number of hydrocarbons contained in a drilling fluid, and associated device | |
| Whiticar et al. | Geochemical characterization of selected Western Canada oils by C5–C8 compound specific isotope correlation (CSIC) | |
| US10100637B2 (en) | Device for automatically calibrating an analyzer used for mud gas or fluid logging, associated analysis system and drilling rig | |
| KR20150131212A (ko) | 산업 공정에서 오염물 및 부식 조절용 검출 기술의 용도 | |
| CN107389825A (zh) | 基于全自动在线固相萃取‑超高效液相色谱‑线性离子阱串联质谱测定水中藻类毒素的方法 | |
| EP1622998A2 (en) | Determination of aromatic hydrocarbons in edible oil products | |
| US20140373649A1 (en) | Use of detection techniques for contaminant and corrosion control in industrial processes | |
| CN103091430A (zh) | 一种液相色谱-气相色谱在线联用接口的溶剂排空方法 | |
| FI82553C (fi) | Foerfarande och anordning foer kromatografisk separation. | |
| Havenga et al. | Chemical characterization and screening of hydrocarbon pollution in industrial soils by headspace solid-phase microextraction | |
| US20050106741A1 (en) | Determination of aromatic hydrocarbons in edible oil products | |
| CN105393116B (zh) | 使用各自具有两个串联配置的管柱的两个气相色谱通道检测燃料标记物的分析方法 | |
| Eganhouse et al. | Determination of long-chain alkylbenzenes in environmental samples by argentation thin-layer chromatography/high-resolution gas chromatography and gas chromatography/mass spectrometry | |
| US8884092B2 (en) | Simulated moving bed systems for separation of para-xylene and processes for determining pump-around profiles of the simulated moving bed systems | |
| Vreuls et al. | On-line coupling of liquid chromatography, capillary gas chromatography and mass spectrometry for the determination and identification of polycyclic aromatic hydrocarbons in vegetable oils | |
| TWI517888B (zh) | 用於測定模擬移動床系統之流組成的方法 | |
| EP1729125B1 (en) | Method and apparatus for pre-treating polynuclear aromatic hydrocarbon before analyzing | |
| CN105334282A (zh) | 一种地表水体中环境雌激素的共检测方法 | |
| Wang et al. | Determination of eight Sudan dyes in chili powder by UPLC-MS/MS | |
| EP0682249A1 (en) | High speed gas chromatography system for analysis of polar organic compounds | |
| CA2037398A1 (en) | Method for quantitatively measuring saturates, olefins and aromatics in a composition | |
| TW201436841A (zh) | 製備型高效能液相層析（ｈｐｌｃ）分離系統以及定量分步分離總真空殘渣油的技術方法 | |
| WO2009056327A4 (de) | Verfahren und vorrichtung für den nachweis von mindestens einer zielsubstanz | |
| US4452067A (en) | Apparatus for analysis of a vapor phase sample | |
| US5368819A (en) | Automated process chloride analyzer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS |