FI81571B - Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)-metyl/-2-furanylmetyl/tio/-etyl/-n'-metyl- 2-nitro-1,1-etendiamin. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)-metyl/-2-furanylmetyl/tio/-etyl/-n'-metyl- 2-nitro-1,1-etendiamin. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81571B FI81571B FI821612A FI821612A FI81571B FI 81571 B FI81571 B FI 81571B FI 821612 A FI821612 A FI 821612A FI 821612 A FI821612 A FI 821612A FI 81571 B FI81571 B FI 81571B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- dimethylamino
- formula
- reaction
- thio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
ι 81571
Menetelmä valmistaa N-[2-[[5-[(dimetyy1iamino)metyy1i]-2-furanyy1imetyy1i]tio]-etyy1i]— N'-metyy1i-2-nitro-1,1-eteen i-diamiinia - Förfaranae för framställning av N-[2-[[5-[(dimety1 amino)-metyl]-2-furanylmety1]tio]-ety1]-N’-metyl-2-n i tro-1,1-etend i ami n Tämän keksinnön kohteena on menetelmä valmistaa N-[2-[[5-[(dimetyyli amino)metyy1i]-2-furanyylimetyyli]tio]-etyyli]-N'-metyy1i-2-nitro-1,1-eteenidiamiinia, jonka kaava (I) on // CHNOz
Me2NCH2/\ Z' CH2SCH2CH2NHCNHMe (I) 0
Brittiläisessä patenttijulkaisussa 1 565 966 on esitetty tämän kaavan (I) mukainen f uraan i johdos, eli ranitidiini, tehokkaana ja selektiivisenä H2~antagonistina.
Suomalaisessa patenttijulkaisussa 72318 kuvataan ranitidiinin valmistus saattamalla 5-[(dimetyy1iamino)-metyy1i]-2-furaani-metanoli reagoimaan sopivan tiolin kanssa. Julkaisusta ei löydy minkäänlaisia viitteitäkään siitä, että tiolin asemesta voidaan käyttää jotain muita aineita, esimerkiksi disulfidia, varsinkin kun US-julkaisussa 4 157 340 ja brittiläisessä patenttijulkaisussa 2 035 313 korostetaan, että disulfidi olisi varovaisesti muunnettava vastaavaksi tioliksi ennen reaktiota metanolijohdoksen kanssa.
Keksinnön mukaisella menetelmälle on tunnusomaista se, että kaavan (il) mukainen kystarrriini 2 81 571 S-CH2CH2NH2 S-CH2CH2NH2 ( I I ) saatetaan reagoimaan kaavan (III) mukaisen nitroeteeniamiinin kanssa CHNO2
II
LCNHMe (Mi) jossa L on poistuva ryhmä, kuten alkyylitio, minkä jälkeen saatetaan reagoimaan metyyliamiinin kanssa, jolloin saadaan kaavan (V) mukainen disulfidi CHNO2 S-CH2CH2NHCNHMe (V) S-CH2CH2NHCNHMe
II
CHNÖ2 joka sen jälkeen saatetaan reagoimaan happamissa olosuhteissa 5-[(dimetyy1iamino)metyy1i]-2-furaanimetano1 in kanssa, ja tarvittaessa näin saatu kaavan (I) mukainen yhdiste muunnetaan happoadditiosuo1aksi, kuten hydrokloridiksi.
Disulfidin (V) reaktio 5-[(dimetyy1iamino)metyy1i]-2-furaanime-tanolin kanssa suoritetaan happamissa olosuhteissa ja tarkoituksenmukaisesti lämpötilassa välillä 0 - lOO^C. Sopiviin happoihin kuuluvat mineraalihapot, kuten suolahappo tai rikki 3 81 571 happo, joista parhaana pidetään suolahappoa. Kaikkein parhaiten reaktio suoritetaan väkevän suolahapon läsnäollessa, tarkoituksenmukaisesti 0 - 4°C lämpötilassa, minkä jälkeen kuumennetaan lyhyen aikaa esimerkiksi 90 - 100°C:ssa. Vaihtoehtoisesti reaktio voidaan suorittaa vesipitoisen hapon, esimerkiksi 5N suolahapon tai 5M rikkihapon länsäollessa, parhaiten kuumentaen, esimerkiksi lämpötilassa välillä 35 - 50°C.
Disulfidi-välituotteen (V) valmistuksessa saatetaan kystamiini parhaiten reagoimaan (III) mukaisen nitroeteeniamiinin kanssa. Tämä reaktio voidaan suorittaa liuottimen, kuten asetonitrii1 in tai parhaiten veden läsnäollessa ja tarkoituksenmukaisesti lämpötilassa välillä 0°C - huoneen lämpötila. Kystamiini voidaan vaihtoehtoisesti saattaa reagoimaan kaavan (IV) mukaisen yhdisteen kanssa edellä kuvatuissa olosuhteissa, minkä jälkeen saatetaan reagoimaan metyy1iamiinin kanssa ympäröivän lämpötilan ja ref 1uksointi1ämpöti1 an välisessä lämpötilassa, parhaiten huoneen lämpötilassa.
* 81571
Kystamiini voidaan muodostaa tarkmoituksenmukaisesti in situ suolasta, kuten dihydrokloridista, esimerkiksi saattamalla reagoimaan emäksen, kuten kaliumhydroksid in kanssa.
Kun L kaavojen (III) tai (IV) mukaisissa yhdisteissä on alkyylitio, on toivottavaa johtaa disulfidin valmistuksen aikana reaktioastian läpi kaasua, kuten typpeä tai ilmaa.
Saatu kaavan (I) mukainen furaanijohdos voidaan haluttaessa muuntaa happoadditiosuolaksi, esimerkiksi hydr okloridiksi, tavanomaisilla menetelmillä. Siten esimerkiksi sopivat määrät kaavan (I) mukaista vapaata happoa ja happoa, esimerkiksi suolahappoa, voidaan sekoittaa sopivassa liuottimessa (liuotti-missa), esimerkiksi alkoholissa, kuten etanolissa, tai esterissä, kuten etyyliasetaatissa.
Oheisen keksinnön mukainen menetelmä on edullinen siksi, että siinä käytetään halpoja ja helposti saatavissa olevia lähtöaineita ja että disulf idi-väli tuote voidaan helposti eristää puhtaassa kiteisessä muodossa.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.
ESIMERKKI 1 N-/2-//5-/(dimetyyliamino)metyyli/-2-furanyyIimetyyli/tio/- etyyli/-N,-metyyli-2-nitro-l,l-eteenidiamiini (a) N,Nl-bis-/tio(2tl-etaanidiyyli)/bis(Nll-metyyli-2-nitro-1,1-eteenidiamiini 2,2'-ditiobisetaaniamiini-dihydrokloridin (6,75 g) ja kalium-hydroksidin (3,37 g) sekoitettuun liuokseen vedessä (150 ml) 0 - A°C:ssa lisättiin hienojakoista jauhemaista N-metyyli-(1-metyylitio)-2-nitroeteeniamiinia (8,98 g). Jääkylmän seoksen läpi johdettiin nopea ilmavirta 2 tuntia ja vielä 2 tuntia sen jälkeen, kun seos oli lämmennyt huoneen lämpö- 5 81 571 tilaan. Eronnut valkoinen sakka suodatettiin, pestiin vedellä ja sen jälkeen etanolilla ja eetterillä ja kuivattiin, jolloin saatiin otsikkoyhdistettä (8,53 g), sp. 205 - 207°C, hajoaa.
Saatu: C, 34,3; H, 5,7; N, 23,3 C10H20N6°4S2 lask': C» 34*1? H» 5,7; N, 23,8 % (b) N-/2-//5-/(dimetyyliamino)metyyli/-2-furanyylimetyyli/-tio/etyyli/-Nl-metyyli-2-nitro-ltl.-eteenidiamiini N,N'-bis/tio(2,l-etaanidiyyli)/bis(N'-metyyli-2-nitro-l,l-eteenidiamiinia) (1,76 g) ja 5M suolahappoa (10 ml) lisättiin 5-/(dimetyyliamino)metyyli/-2-furaanimetanolin (1,72 g) liuokseen 5M suolahapossa (2,2 ml) huoneen lämpötilassa. Kuumennettiin 40 - 45°C:ssa 23,5 tuntia, minkä jälkeen lisättiin tetrahydrofuraania (120 ml) ja ylimäärä vedetöntä natriumkarbonaattia. Seoksen annettiin seistä huoneen lämpötilassa 25,5 tuntia, minkä jälkeen suodatettiin ja suodos haihdutettiin tyhjiössä öljyksi (2,8 g). Tämä kromatografoitiin s ilikagee1i1lä käyttämällä metanoli - 0.88 ammoniakkia, 200:1, ja vastaava eluaatti haihdutettiin tyhjiössä öljyksi (0,37 g). Kiinteä aine, joka kiteytettäessä erosi 4-metyyli-pentan-2-onista, suodatettiin, pestiin 4-metyylipentan-2-onilla, isopropyyliasetaati11a ja eetterillä, jolloin saatiin otsikkoyhdistettä (0,09 g). Sp. 67,5 - 69°C ei laskenut sekoitettaessa näytteen kanssa, joka oli valmistettu brittiläisen patenttijulkaisun 1565966 esimerkin 15 menetelmällä.
ESIMERKKI 2 N-/2-//5-/(dimetyyliamino)metyyli/-2-furanyylimetyyIi/tio/- etyyli/-Nl-metyyli-2-nitro-l,l-eteenidiamiini 5-/(dimetyyliamino)metyy1i/-2-furaanimetanolia (1,72 g) lisättiin N,N,-bis/tio(2,l-etaanidiyyli)/bis(N'-metyyli-2-nitro-1,1-eteenidiamiinin) (1,76 g) sekoitettuun liuokseen jäissä jäähdytetyssä väkevässä suolahapossa (12 ml). Seosta 6 81 571 pidettiin O - 4°C:ssa 64,5 tuntia ja sen jälkeen lisättiin uusi erä 5-/(dimetyyliamino)metyy1Ϊ/-2-furaanimetanolia (1,4 g). Seosta kuumennettiin 15 minuuttia 98 - 100°C:ssa ja liuos neutraloitiin natriumbikarbonaatilla. Lisättiin ylimäärä vedetöntä natriumkarbonaattia ja tetrahydrof ura ania (100 ml) ja seosta suodatettiin 3 tunnin kuluttua. Suodos haihdutettiin tyh.jiössä, jolloin saatiin tummaa öljyä.
Tämä öljy liuotettiin 2-metyylipentan-2-oniin (15 ml) ja lisättiin väriä poistavaa hiiltä ennenkuin liuos kuumennettiin 98 - 100°C:een ja suodatettiin. Suodos haihdutettiin tyhjiössä ja öljymäinen jäännös sekoitettiin veden kanssa (10 ml) 60°C:ssa. Seos käsiteltiin väriä poistavalla hiilellä ja liuos suodatettiin. Suodos haihdutettiin kuiviin tyhjiössä, jolloin saatiin otsikkoyhdisteestä muodostuvaa öljyä (0,73 g).
TLC s il ikä ; metano 1i:0.88 ammoniakki (200:1) R^ 0,45. TLC oli yhtäpitävä näytteen kanssa, joka oli valmistettu brittiläisen patenttijulkaisun 1565966 esimerkin 15 mukaisella menetelmällä.
Claims (6)
- 7 81 571 Pahenit i vaatimukset j Menetelmä valmistaa N-[2-[[5-[(dimetyyliamino)metyyli]-2-furanyy1imetyy1i]t io]-etyy1i]"N’"metyy H-2-nitro-l,1-eteen i-diamiinia, jonka kaava (I) on // \ CHN02 Me2NCH2^\^ yT 0Η2ε0Η20Η2ΝΗ^ΝΗΜβ ( I ) 0 tunnettu siitä, että kaavan (II) mukainen kystamiini s-ch2ch2nh2 s-ch2ch2nh2 (II) saatetaan reagoimaan kaavan (III) mukaisen nitroeteeniamiinin kanssa CHN02 II /v LCNHMe (IM) jossa L on poistuva ryhmä, kuten alkyylitio, minkä jälkeen saatetaan reagoimaan metyy1iamiinin kanssa, jolloin saadaan kaavan (V) mukainen disulfidi CHN02 II S-CH2CH2NHCNHMe (V) S-CH2CH2NHCNHMe II CHN02 joka sen jälkeen saatetaan reagoimaan happamissa olosuhteissa 5-[(dimetyy1iamino)metyy1i]-2-furaanimetano1in kanssa, ja tarvittaessa näin saatu kaavan (I) mukainen yhdiste muunnetaan happoadd i t iosuo1aks i, kuten- hydrokloridiksi. 8 81 571
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että disulfidin (V) ja 5-[(dimetyyliamino)metyy1i]-2- furaanimetano1in välinen reaktio suoritetaan lämpötilassa 0 - 100°C.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että disulfidin (V) ja 5-[(dimetyyliamino)-metyy1i]-2-furaanimetanolin välinen reaktio suoritetaan suolahapon läsnäollessa.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan väkevän suolahapon läsnäollessa a 1ku1ämpöti1assa 0 - 4°C, minkä jälkeen kuumennetaan lyhyen aikaa 90 - 100°C:ssa.
- 5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että disulfidi (V) valmistetaan saattamalla reagoimaan kystamiini ja kaavan (ill) mukainen nitro-eteeniamiini ja että tämä reaktio suoritetaan sopivan liuottimen läsnäollessa.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotin on vesi. Il 9 81 571
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8113944 | 1981-05-07 | ||
| GB8113944 | 1981-05-07 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI821612A0 FI821612A0 (fi) | 1982-05-07 |
| FI821612L FI821612L (fi) | 1982-11-08 |
| FI81571B true FI81571B (fi) | 1990-07-31 |
| FI81571C FI81571C (fi) | 1990-11-12 |
Family
ID=10521625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI821612A FI81571C (fi) | 1981-05-07 | 1982-05-07 | Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)-metyl/-2-furanylmetyl/tio/-etyl/-n'-metyl- 2-nitro-1,1-etendiamin. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4394516A (fi) |
| EP (1) | EP0064869B1 (fi) |
| JP (1) | JPS57192378A (fi) |
| KR (1) | KR860000100B1 (fi) |
| AR (1) | AR229878A1 (fi) |
| AT (1) | ATE17578T1 (fi) |
| AU (1) | AU552725B2 (fi) |
| CA (1) | CA1177490A (fi) |
| DE (1) | DE3268639D1 (fi) |
| DK (1) | DK152043C (fi) |
| ES (1) | ES512026A0 (fi) |
| FI (1) | FI81571C (fi) |
| PT (1) | PT74855B (fi) |
| ZA (1) | ZA823170B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8303965A (nl) * | 1982-12-08 | 1984-07-02 | Degussa | Nieuwe etheendiamine- en guanidine-derivaten; werkwijze voor het bereiden daarvan; geneesmiddelen die ze bevatten; werkwijze voor het bereiden van dergelijke geneesmiddelen; toepassing van de verbindingen voor het bereiden van geneesmiddelen en in de geneeskunde. |
| DE3343884A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-06-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Neue ethendiamin- und guanidin-derivate |
| FI88157C (fi) * | 1983-07-15 | 1993-04-13 | Richter Gedeon Vegyeszet | Foerfarande foer framstaellning av vaetekloriden av 1- 2-/5-dimetylaminometyl-2-(furylmetyltio)-etyl/ -amino-1-metylamino-2-nitroetylen |
| DE3444156A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-05 | Xaver Fendt & Co, 8952 Marktoberdorf | Bremseinrichtung fuer anhaenger von zugmaschinen |
| JPH0725745B2 (ja) * | 1986-11-11 | 1995-03-22 | 株式会社日本触媒 | アミン化合物の製造方法 |
| IT1215344B (it) * | 1987-01-27 | 1990-02-08 | Dessy S R L Ora Recordati Farm | Procedimento per la preparazione di composti ad attivita' anti-ulcera. |
| US5672724A (en) * | 1994-12-08 | 1997-09-30 | Hoechst Marion Roussel, Inc. | Processes for preparing ranitidine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1565966A (en) * | 1976-08-04 | 1980-04-23 | Allen & Hanburys Ltd | Aminoalkyl furan derivatives |
| US4157340A (en) * | 1978-06-27 | 1979-06-05 | Bristol-Meyers Company | N,N'-[Bis(N-cyanoguanyl)]cystamine derivatives |
-
1982
- 1982-04-21 AR AR289168A patent/AR229878A1/es active
- 1982-05-06 DK DK206582A patent/DK152043C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-05-07 ES ES512026A patent/ES512026A0/es active Granted
- 1982-05-07 KR KR8201992A patent/KR860000100B1/ko active
- 1982-05-07 JP JP57076446A patent/JPS57192378A/ja active Granted
- 1982-05-07 EP EP82302332A patent/EP0064869B1/en not_active Expired
- 1982-05-07 DE DE8282302332T patent/DE3268639D1/de not_active Expired
- 1982-05-07 AU AU83491/82A patent/AU552725B2/en not_active Ceased
- 1982-05-07 AT AT82302332T patent/ATE17578T1/de active
- 1982-05-07 ZA ZA823170A patent/ZA823170B/xx unknown
- 1982-05-07 FI FI821612A patent/FI81571C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-05-07 CA CA000402508A patent/CA1177490A/en not_active Expired
- 1982-05-07 PT PT74855A patent/PT74855B/pt unknown
- 1982-05-07 US US06/375,963 patent/US4394516A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA823170B (en) | 1983-03-30 |
| DK152043C (da) | 1988-07-18 |
| JPH033672B2 (fi) | 1991-01-21 |
| PT74855A (en) | 1982-06-01 |
| AR229878A1 (es) | 1983-12-30 |
| EP0064869B1 (en) | 1986-01-22 |
| FI821612L (fi) | 1982-11-08 |
| PT74855B (en) | 1985-06-28 |
| KR830010092A (ko) | 1983-12-26 |
| CA1177490A (en) | 1984-11-06 |
| EP0064869A1 (en) | 1982-11-17 |
| KR860000100B1 (ko) | 1986-02-19 |
| DE3268639D1 (en) | 1986-03-06 |
| DK152043B (da) | 1988-01-25 |
| FI821612A0 (fi) | 1982-05-07 |
| US4394516A (en) | 1983-07-19 |
| DK206582A (da) | 1982-11-08 |
| ATE17578T1 (de) | 1986-02-15 |
| AU552725B2 (en) | 1986-06-19 |
| JPS57192378A (en) | 1982-11-26 |
| ES8307235A1 (es) | 1983-02-01 |
| AU8349182A (en) | 1982-11-11 |
| FI81571C (fi) | 1990-11-12 |
| ES512026A0 (es) | 1983-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI81571B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)-metyl/-2-furanylmetyl/tio/-etyl/-n'-metyl- 2-nitro-1,1-etendiamin. | |
| KR100318102B1 (ko) | γ-메르캅토카르복실산유도체의제조방법 | |
| FI76080C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av furanderivat. | |
| KR940010179B1 (ko) | 니트로 에텐 유도체의 제조방법 | |
| KR840002007B1 (ko) | 푸란유도체의 제조방법 | |
| KR840002441B1 (ko) | 과니딘의 헤테로사이클 유도체의 제조방법 | |
| FI84060B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)metyl/-2-furanylmetyl/tio/etyl/-n'-metyl-2- nitro-1,1-etendiamin. | |
| AU728090B2 (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones | |
| FI80450C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)metyl/-2-furanylmetyl/-tio/etyl/-n'metyl-2- nitro-1,1-etendiamin. | |
| FI63753C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kristallint simetidin. | |
| US4460506A (en) | Nitrovinyl aziridine derivative | |
| KR890002427B1 (ko) | 니자티딘의 제조방법 | |
| Maclaren | 2-Oxothiazolidine-4-carboxylic acid and related substances | |
| EP0299034B1 (en) | Process for the preparation of compounds with antiulcer action | |
| Heimer et al. | Biologically oriented organic sulfur chemistry. 23. A hydrodisulfide from a sulfonamide derivative of penicillamine | |
| US4497961A (en) | Process for the preparation of ranitidine | |
| FI84059C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-/2-//5-/(dimetylamino)metyl/-2-furanylmetyl/tio/etyl/-n'-metyl-2- nitro-1,1-etendiamin. | |
| US4599407A (en) | Thiohydrazine-1,2-dicarboxylic acid derivatives and process for their preparation | |
| NO161261B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av 4-karbamoyloksyoksazafosforinderivater med cytostatisk virkning. | |
| KR870000165B1 (ko) | N-[2-[[[5-(디메틸아미노)-메틸-2-푸라닐]메틸]티오]에틸]-n'-메틸-2-니트로-1,1-에텐디아민의 제조방법 | |
| SU1705295A1 (ru) | Способ получени меркаптопроизводных 1-тиабицикло(4,4,0)дец-2-енов | |
| SU777029A1 (ru) | Способ получени 2,6-дигидро-2,6- диметил-4-имино-1,3,5-тиадиазина | |
| KR840002002B1 (ko) | 아지리딘 유도체의 제조방법 | |
| FI73417C (fi) | Bis-(2-alkoxikarbonylaminobensimidazol-5- yl)disulfidderivat som anvaends som utgaongsmaterial vid framstaellning av 5(6)-tiobensimidazolderivat. | |
| GB1565968A (en) | N-(2-mercaptoethyl)-n'-methyl-2-nitro-1,1-ethenediamines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: GLAXO GROUP LIMITED |