FI78704B - Nya herbicider tillhoerande gruppen sulfonimider, foerfarande och mellanprodukter foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning i jordbruk. - Google Patents
Nya herbicider tillhoerande gruppen sulfonimider, foerfarande och mellanprodukter foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning i jordbruk. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78704B FI78704B FI842960A FI842960A FI78704B FI 78704 B FI78704 B FI 78704B FI 842960 A FI842960 A FI 842960A FI 842960 A FI842960 A FI 842960A FI 78704 B FI78704 B FI 78704B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- radicals
- formula
- compounds
- Prior art date
Links
- 101100148710 Clarkia breweri SAMT gene Proteins 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 89
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 66
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 29
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 208000000260 Warts Diseases 0.000 description 20
- 201000010153 skin papilloma Diseases 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000006264 debenzylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- RTYTUNDIBVDOML-UHFFFAOYSA-N 2-[benzyl(diethoxyphosphorylmethyl)amino]acetic acid Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CN(CC(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RTYTUNDIBVDOML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 2
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 2
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Substances ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Polymers C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALXMEIMLYKTBHU-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylcyclohex-3-en-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one Chemical compound CC1C=C(C)CCC1C(=O)C(C)(C)C ALXMEIMLYKTBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Polymers C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241000219317 Amaranthaceae Species 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000004135 Amaranthus viridis Nutrition 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000143476 Bidens Species 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- 241000219193 Brassicaceae Species 0.000 description 1
- 235000005484 Chenopodium berlandieri Nutrition 0.000 description 1
- 235000009332 Chenopodium rubrum Nutrition 0.000 description 1
- 240000005250 Chrysanthemum indicum Species 0.000 description 1
- 244000144786 Chrysanthemum segetum Species 0.000 description 1
- 235000005470 Chrysanthemum segetum Nutrition 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 1
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000100545 Lolium multiflorum Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 235000017016 Setaria faberi Nutrition 0.000 description 1
- 241000820191 Setaria magna Species 0.000 description 1
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012914 anti-clumping agent Substances 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Polymers OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N methanol;sodium Chemical compound [Na].OC YWOITFUKFOYODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- UIJQDAKXWHOPIB-UHFFFAOYSA-N n-(sulfanylidenemethylidene)methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)N=C=S UIJQDAKXWHOPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanesulfonamide Chemical compound CNS(C)(=O)=O UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 235000021278 navy bean Nutrition 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HFOWWBNMJUVIMH-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisothiocyanate Chemical compound S=C=NS(=O)(=O)N=C=S HFOWWBNMJUVIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Uudet herbisidit, jotka kuuluvat luokkaan sulfonimidit, mene telmä ja välituotteita niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö maanviljelyksessä 1 78704
Esillä oleva keksintö koskee uusia herbisidejä, jotka kuuluvat kemiallisten yhdisteiden luokkaan sulfonimidit, joissa on aminometyylifosfoniryhmä, samoin kuin näiden herbisidien valmistuksessa saatavia välituotteita, näiden eri yhdisteiden valmistusmenetelmiä ja mainittujen herbisidien käyttöä maanviljelyksessä.
Tunnetaan useita yhdisteitä, jotka sisältävät aminometyyli-fosfoniryhmän ja joilla on herbisidisiä ominaisuuksia, erikoisesti FR-patenteista 2 219 327, 2 281 375, 2 251 569, 2 413 398, 2 463 149, Eurooppa-patenteista 53 871, 54 382, 73 574, US-patenteista 3 160 632, 3 455 675, 3 868 407, 4 388 103, 4 397 676, GB-patentista 2 090 596, WO-83/03608, BE-patenteista 894 244, 894 245, 894 590, 894 591, 894 592, : 894 593, 894 594, 894 595.
Tunnetaan myös useita välituotteita näiden yhdisteiden valmistuksen yhteydessä, erityisesti Eurooppa-patenteista 81 459, 97 522, 55 695, FR-patentista 2 193 830, US-patenteista 3 835 000 ja 4 422 982.
Aina on kuitenkin edullista laajentaa käytettävissä olevien herbisidien valikoimaa, jotta voitaisiin paremmin vastata viljelijöiden kaikkia tarpeita, samoin kuin välituotteiden valikoimaa, joiden avulla on mahdollista saada herbisidejä, ja jotta käytettävissä olisi uusia synteesimahdollisuuksia. Jotkin tietyt aminometyylifosfoniryhmän sisältävät amidit ovat olleet tunnettuja, mutta nämä yhdisteet ovat joko vähän aktiivisia tai inaktiivisia.
2 73704
Esillä olevan keksinnön eräs tavoite on saada aikaan herbisidejä, jotka ovat vaikutukseltaan voimakkaita ja nopeita. Toinen esillä olevan keksinnön tavoite on saada aikaan herbisidejä, joilla on heikko jälkivaikutus ja jotka hajoavat helposti luonnossa.
Esillä olevan keksinnön tavoitteena on vielä saada aikaan herbisidejä, jotka vaikuttavat kasvien ilmestymisen jälkeen, joilla on laaja vaikutusspektri, aleneva systeeminen vaikutus, ja jotka ovat mahdollisesti selektiivisiä joidenkin viljelykasvien suhteen.
Keksinnön tavoitteena on vielä saada aikaan välituotteita ja menetelmiä, joiden avulla voidaan saada aminometyylifosfoni-ryhmän sisältäviä herbisidejä.
Keksinnön tavoitteena on vielä saada aikaan hyvin yksinkertainen ja parannettu herbisidien valmistusmenetelmä, jossa käytetään suhteellisen yksinkertaisia reagoivia aineita, erikoisesti glysiiniä ja sen yksinkertaisia johdannaisia.
Muut keksinnön tavoitteet ja edut käyvät ilmi seuraavan selostuksen kuluessa.
Nyt on keksitty, että näihin päämääriin voidaan päästä, joko kokonaan tai osittain, keksinnön mukaisten yhdisteiden avulla.
Keksinnön mukaiset yhdisteet, joita voidaan käyttää erikoisesti kemiallisina välituotteina, ovat seuraavan kaavan mukaisia yhdisteitä:
Ar 3 78704 2 5 ^ 6
OR R - C - R
I I
O = P - CH - N-CH - CO - N - SO - R (I) la 2 2 I 2
OR R
jossa R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substi-tuoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alk-oksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyyliryh-missä on 1-4 hiiliatomia; R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R tlle; 2 3 R , R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiiliatomia, sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie; 5 6
Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli, ja R ja R
: ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyliryhmiä, joilla 5 6 on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vety-atomeja; sekä näiden yhdisteiden suolat.
Keksinnön mukaisista erilaisista yhdisteistä on eräs alalaji erikoisen kiinnostava siihen kuuluvien yhdisteiden herbisidi-sen vaikutuksen ansiosta ja näiden yhdisteiden kaava on I, jossa: 2 3 5 6 R , R ja ryhmä ArR R C- merkitsevät vetyatomia, R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-.
4 78704 alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R :lle; sekä näiden yhdisteiden maanviljelyksessä hyväksyttävät suolat.
Edellä olevissa eri kaavoissa merkitsee Ar aromaattista ryhmää, etupäässä aryyliä tai aivan erikoisesti fenyyliä; tässä radikaalissa Ar voi olla, mikäli niin halutaan, yksi tai useampia substituentteja, jotka eivät häiritse menetelmässä esiintyviä reaktioita (alkyyli, alkoksyyli, nitro, halogeenit ja muut, joissa hiiliatomien lukumäärä on mieluummin korkeintaan 6); näiden substituenttien käytöstä ei kuitenkaan ole ilmennyt erikoista etua.
5 6
Radikaaleista ArR R C- voidaan mainita radikaalit bentsyyli, 1-fenyylietyyli, 1-fenyylipropyyli, naftyylimetyyli, 1-naf-tyylietyyli, naftyylipropyyli, difenyylimetyyli, trityyli (= trifenyylimetyyli).
Kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R on muu kuin vetyatomi, valmistetaan mukavimmin lähtemällä yhdisteistä, joiden kaava on
Ar 21 5 I 6
OR R - C - R
I I
O = P - CH -N-CH -CO-NH-SO -R (lii) \ 2 2 2
I 31 OR
antamalla niiden reagoida esterin kanssa, jonka kaava on X - R, jossa R merkitsee sama kuin on esitetty kaavan I suhteen paitsi vetyä ja XH on protoni-happo (epäorgaaninen tai orgaaninen), etupäässä voimakas epäorgaaninen happo; X on 5 73704 edullisesti kloori-, bromi- tai jodiatomi tai sulfaattiryhmä.
X - R on mieluimmin alkyylihalogenidi. Tämä reaktio tapahtuu edullisesti jossakin liuottimessa, jossa on mukana alkalista o o ainetta lämpötilavälillä -10 - +100 C. Käytetty kaavan III mukainen reagoiva aine on etupäässä sellainen, että R , 3 4 R ja R merkitsevät muuta kuin vetyatomia; voitaisiin käyttää myös kaavan III mukaisia yhdisteitä, joissa R ja 3 R merkitsevät H-atomia, mutta tällöin huomattava osa X - R -yhdisteestä kuluisi kaavan III mukaisen yhdisteen OH-ryhmien esteröimiseen.
2 3 4
Kaavan III mukaisia yhdisteitä, joissa R , R ja R merkitsevät muuta kuin vetyatomia, valmistetaan tavallisesti antamalla kaavan II mukaisten yhdisteiden,
Ar 2 5 I 6
OR R - C - R
I I
O = P - CH -N-CH -C0-0-R (II) 2 2
‘ 3 OR
. 7 jossa R on H, reagoida sulfonyyli-isotiosyanaatin kanssa, jonka kaava onR -SO - N = C = S, mieluimmin jossakin . .. 2 liuottimessa, jossa on mukana alkalista yhdistettä, mieluimmin tertiääristä amiinia. Reaktio tapahtuu edullisesti välillä 10-120°C.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä, joiden kaava on: 6 78704
Ar s I β
OH R - C - R
I ' O = P - CH - N - CH - CO - N - SO - R (VI) | 2 2 | 2
OH R
valmistetaan mukavimmin dealkyloimalla (tai transesteröimällä) .... 23 kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R ja R merkitsevät muuta kuin vetyatomia. Tämä dealkyloiminen tapahtuu edullisesti antamalla jonkin vetyhapon (tai halogeenivedyn) vaikuttaa polaarisessa proottisessa orgaanisessa liuottimessa, kuten esimerkiksi alemmissa alifaattisissa karboksyylihapoissa.
Yhdisteitä, joiden kaava on:
OH
O = P - CH - NH - CH - CO - N - SO - R (VII) | 2 2 | 2
OH R
valmistetaan mukavimmin hajottamalla vedyn avulla ryhmä 5 6
ArR R C- kaavan VI mukaisissa yhdisteissä. Vedyllä hajottaminen on tavallisimmin debentsyloiminen. Edullisesti työskennellään vesi- tai alkoholiliuoksessa ympäristön lämpötilassa tai sitä ylemmässä, atmosfäärin paineessa tai korkeammassa. Katalysaattorina voidaan käyttää tavanmukaisia radikaalien ArR R C- vedyllä hajottamiseen sopivia. Sopivista katalysaat-: toreista voidaan mainita palladium, platina, Raney-nikkeli.
Tätä katalysaattoria voidaan käyttää joko inertin kantaja-aineen kanssa tai ilman. Mainittuja metalleja voidaan myös käyttää, erikoisesti palladiumia ja platinaa, suolojen, hydr-.* oksidien tai oksidien muodossa, jotka muuttuvat vastaavaksi metalliksi vedyn vaikutuksesta. Parhaana pidettynä debentsy- 7 78704 lointikatalysaattorina käytetään palladiumiin perustuvia katalysaattoreita kuten palladiumhiiltä tai palladiumia barium-sulfaatissa, tai palladiumhydroksidia hiilessä. Reaktion lopussa voidaan katalysaattori eristää suodattamalla ja haihduttaa suodos ja saada täten käytännöllisesti katsoen puhdasta kaavan VII mukaista yhdistettä. Keksinnön eräänä tärkeänä etuna on se seikka, että tähän debentsylointiin kuluva aika on suhteellisen lyhyt, minkä ansiosta voidaan käyttää pienempiä määriä katalysaattoria.
Kun halutaan valmistaa tunnettujen herbisidien ei-esteröity-neitä muotoja, kuten itse N-fosfonometyyliglysiiniä, voidaan kaavan VII mukainen yhdiste hydrolysoida tunnetulla tavalla kokonaan tai osittain, esimerkiksi kuumentamalla happamen tai alkalisen aineen vesiliuoksen kanssa, erikoisesti alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai karbonaatin kanssa, tai voimakkaan epäorgaanisen tai orgaanisen hapon kuten kloorivety-, rikki-, fosfori-, perkloori- tai aryylisulfonihappon kanssa. Tätä hydrolyysiä voi vielä seurata saippuoiminen (siten että muodostuu maanviljelyksessä sopivia suoloja), tai muiksi herbi-sidisiksi johdannaisiksi muuttaminen.
- Eräässä toisessa kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistusme- 2 3 netelmässä, joissa yhdisteissä R, R ja R merkitsevät muuta kuin vetyatomia, annetaan kaavan R - NH - SO^ - R mukaisen sulfonamidin reagoida seka-anhydridin kanssa, jonka kaava on
Ar 2 5 6
R -O R - C - R
I I
O = P - CH -N-CH — CO — O — CO — O — alkyyli (VIII) I 2 2 3 1
R - O
joka itse on saatu antamalla yhdisteen, jonka kaava on:
Ar 8 78704 2 5^6
R -O R - C - R
I I
0 = P - CH -N-CH - COOH (IX) 3 I 2
R - O
(mieluimmin suolan muodossa) reagoida alkyyli-klooriformiaa-tin (Cl - CO - O - alkyyli) kanssa. Kaavan IX mukaista yhdistettä käytetään edullisesti ammoniumsuolan muodossa ja erikoisesti tertiäärisen amiinisuolan, kuten trietyyliamiinin muodossa. Reaktio tapahtuu edullisesti lämpötilavälillä -30 -o +10 C ja mukana on jotakin liuotinta; jos käytetään liuotinta, johon reaktion aikana muodostuneet suolat ovat liukenemattomia, riittää silloin että reaktiotuote eristetään suodattamalla. Täten voidaan käyttää liuottimina eettereitä ja estereitä, erikoisesti tetrahydrofuraania ja etyyyliasetaat-tia.
Kaavan VIII mukaisen seka-anhydridin reaktio sulfonamidin R - SO^ - NH - R kanssa tapahtuu edullisesti kaksifaasi- sessa väliaineessa vesi/orgaaninen liuotin, jossa on mukana alkalista ainetta ja faasin siirto-katalysaattoria. Lämpötila o on tavallisesti välillä 0-50 c. Faasin siirto-katalysaattoreista (joita käytetään tavallisesti määrältään 0,1-10 paino-% laskettuna seka-anhydridistä) voidaan mainita voimakkaan hapon kvaternääriset ammoniumsuolat kuten tetra-alkyyliammonium-tai trialkyyliaralkyyliammoniumhalogenidit tai -sulfaatit. Alkalisena aineena käytetään edullisesti alkali- tai ammonium-maa-alkalihydroksidia tai -karbonaattia, etupäässä alkalihyd-roksidia.
Kuten edellä on ilmoitettu, voivat keksinnön mukaiset yhdisteet, erikoisesti kaavan I mukaiset, olla suolojen muodossa, jotka ovat sopivia maanviljelyksessä. Suoloista voidaan siten 9 78704 muodostaa aineosien kanssa seoksia tai reseptejä, jotka sisältävät keksinnön mukaista vaikuttavaa ainetta, joita käytetään ja joiden laatu tullaan selostamaan jäljempänä.
Seuraavat esimerkit, jotka on annettu keksinnön valaisemis-tarkoituksessa, eikä sitä rajoittaviksi, osoittavat, kuinka keksintö voidaan toteuttaa.
10 78704
Esimerkit 1-9 selostavat keksinnön mukaisten herbisidi-yh-disteiden ja kemiallisten välituotteiden synteesiä ja fysikaalisia ominaisuuksia. Ilmoitetut sulamispisteet vastaavat tavallisesti sulamisilmiötä, jossa tapahtuu hajoaminen. Silloin kun on ilmoitettu spektriominaisuudet, ovat kyseessä
_ I
infrapuna-absorptio (IR)-juovat ilmoitettua cm :nä, tai protonin kemiallinen siirtyminen ydinmagneettisessa resonanssissa (RMN); tässä jälkimmäisessä tapauksessa ilmoitetaan siirtymät ppmsnä (miljoonasosina) ja mittaukset suoritetaan deuteroin-kloroformissa, jossa on mukana tetrametyylisilaania vertailuaineena.
Esimerkki 10 valaisee keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttöä kasvien ilmestyttyä mullasta.
Esimerkki 1 Lähtöaineena käytetään N-bentsyyli-N-(dietyylifosfonometyyli)-glysiiniä, jonka kaava on: C9H_-0
, I I
O = P - CH2 - N - CH2 - COOH (X)
f I
; c2h5-° ja jonka valmistus on selostettu esimerkissä 7.
56,3 g kaavan X mukaista yhdistettä liuotetaan 200 ml:aan ase-tonitriiliä. Lisätään 0,1 ml trietyyliamiinia ja kaadetaan pisaroittain 24,5 g metyyli-sulfonyyli-isotiosyanaattia (CH^ - S02 - NCS). Vapautuva COS otetaan talteen natriumin metanoliliuokseen. Lämpötila kohoaa 20°:sta 35°:een. Lisää-[ misen jälkeen kuumennetaan 1 h palautusjäähdyttäen, sen : jälkeen konsentroidaan vakuumissa.
Saadaan 70,5 g öljymäistä yhdistettä, jonka kaava on: 11 73704
CoH_-0 CH_-C,Hc
I I
0 = P - CH2 - N - CH2 -C0-NH-S02-CH3 (XI) c2h5-o
Esimerkki 2 23,5 g kaavan XI mukaista yhdistettä liuotetaan 100 ml:aan dimetyyliformamidia. Reaktori pidetään 25°C:ssa typpiatmos-fäärissä ja siihen lisätään 1,8 g natriumhydridiä (puhtaus-aste 80 %) . Lisäyksen jälkeen annetaan reagoida 30 min 20°C:ssa, sitten lisätään 9,9 g metyylijodidia. Lämpötila nousee 21:sta 24°C:een. Kuumennetaan 70°C:ssa 1/2 h ajan. Liuotin haihdutetaan, lisätään 200 ml CH2Cl2:a, pestään hiilidioksidilla kyllästetyllä vedellä, sen jälkeen vedellä; kuivataan ja konsentroidaan. Saadaan öljymäistä yhdistettä 16 g, jonka kaava on: C2V° p'C6H5 0 = P - CH, - N - CH2 -CO-N-SO,-CH3 (XII) ;· i i :: c2h5-o ch3
Esimerkki 3 50 g kuivaa HBrsä liuotetaan 15°C:ssa 100 ml:aan etikkahap-poa ja pidetään tämä lämpötila yllä jäävesihauteen avulla. Lisätään liuos, joka sisältää 45 g kaavan XII mukaista yhdistettä ja 45 ml etikkahappoa. Annetaan reagoida 30 h 20°C:ssa. Konsentroidaan, liuotetaan metanoliin, saostetaan :·. propyleenioksidin avulla, suodatetaan ja pestään metanolin avulla, sitten kuivataan. Saadaan 36 g (93 % tuotos) yhdistettä, jonka kaava on: 12 78704 OH CH, -CcHc
I I
O = P - CH, - N - CH, -CO - N - SO, - CH, (XIII)
I I
OH CH3 Tämä yhdiste on valkeata jauhetta, joka sulaa 205°C:ssa. Esimerkki 4
Sekoitetaan 1 g palladiumkatalysaattoria, joka on saostettuna hiilimustaan (10 % Pd), 20 ml:n kanssa kons. HC1 ja 150 ml:n kanssa metanolia. Liuotetaan 8,4 g kaavan XIII mukaista yhdistettä. Johdetaan vetyvirta, joka pysäytetään silloin kun lämpötila on laskeutunut uudestaan 24:sta 21°C:een. Suodatetaan, konsentroidaan suodos. Konsentraatti liuotetaan 50 ml:aan metanolia. Lisätään 2 ml propyleenioksidia, joka aiheuttaa uudelleen saostumisen, saadaan 4,8 g yhdistettä, jonka kaava on:
OH
0 = P - CH, - NH - CH, -CO - N - SO, - CH, (XIV) : i i OH CH3
Esimerkki 5
Seokseen, jossa on 2830 g (14,66 moolia) N-bentsyyli-etyyli-glysinaattia ja 2028 g (14,17 moolia) dietyylifosfiittia /lC2H30) 2P(O) H_7, kaadetaan sekoittaen ympäristön lämpötilassa 1 h 30 min kuluessa 1466 g 30-painoprosenttista formaldehydin vesiliuosta (14,66 moolia) . Lämpötila nousee 41°C:een tämän kaatamisen aikana. Kuumennetaan 90°C:ssa 1 h 30 min ajan, sen jälkeen jäähdytetään.
Reaktiotuotteen uuttamista varten lisätään 7 1 CH2Cl2:ta, pestään 3 kertaa 6 1:11a vettä joka kerta. Poistetaan liuotin. Näin saadaan 4647 g kirkkaan ruskeata öljyä, jonka 20 valontaittokerroin on n D = 1,491. Tuotos on 92,4 %. Saadun yhdisteen kaava on: 13 73704 c2h5o ch2 - c6h5 0 = p - CH2 - N - CH2 - COOC2H5 (XV) C2H5°
Esimerkki 6
Menetellään kuten esimerkissä 5, mutta korvataan dietyyli-fosfiitti dimetyylifosfiitilla (jota kutsutaan myös metyyli-fosfonaatiksi), jonka kaava on (CH^O)2P(0)H.
Saadaan tuotoksella 87 % yhdistettä, jonka kaava on: CH.,0 CH0 - CcHc
I I
O = P - CH2 - N - CH2 - COOC2H5 (XVI) ch30 20 jonka valontaittokerroin n = 1,499.
Esimerkki 7
Kaadetaan 40°C:ssa 1 1/2 h kuluessa 6,8 1 5-painoprosenttista natriumhydroksidin vesiliuosta 2915 g:n päälle yhdistettä, jonka kaava on XV. Sitten kuumennetaan 1 1/2 h ajan 80°C:ssa, jäähdytetään, pestään 4 litran kanssa CH2Cl2:ta. Tehdään happameksi vesiliuos pH-arvoon = 2 800 ml:11a kloorivetyhap-poa, 10 N. Tuote erkanee vesikerroksesta öljyn muodossa, joka uutetaan 5 l:n kanssa CH2Cl2:ta. Kloorimetyleeniliuos pestään 2 kertaa 2,5 litralla vettä kummallakin kerralla. Haihdutetaan kuiviin ja saadaan täten 2012 g (tuotos : 75 %) kaavan X mukaista yhdistettä joka kiteytyy varastoitaessa (sulamispiste : 37°C).
Esimerkki 8
Menetellään kuten esimerkissä 7 käyttäen lähtöaineena kaavan XVI mukaista yhdistettä kaavan XV mukaisen yhdisteen asemesta. Näin saadaan tuotoksella 36 % yhdistettä, jonka kaava on: 14 78704
CH O CH - C H
31 I 2 6 5 O = P - CH -N-CH - COOH (XVII) I 2 2 CH 0 3 o joka sulaa 73,8 C:ssa.
Esimerkki 9 600 mliaan vedetöntä tetrahydrofuraania, liuotetaan 189 g N- bentsyyli-N-(dietyylifosfonometyyli)-glysiiniä, jonka kaava on X. Tähän ensimmäiseen liuokseen kaadetaan progressiivisesti ympäristön lämpötilassa 60,9 g trietyyliamiinia. 15 min kulut- o tua jäähdytetään ympäristön lämpötilasta -10 C:een asti ja kaadetaan progressiivisesti väliaineeseen 20 min aikana 66 g etyyliklooriformiaattia. Sitten annetaan lämpötilan nousta o +10 C:een asti, sitten suodatetaan; sakka pestään tetrahyd-rofuraanilla. Suodokset haihdutetaan. Näin saadaan 225 g yhdistettä, jonka kaava on
C H - 0 CH-CH
2 5 | | 2 6 5 0 = P - CH -N-CH -C0-0-C0-0-CH (XIX) | 2 2 2 5 : C H - 0 : 2 5 Tämä seka-anhydridi liuotetaan 500 ml:aan CH Cl :a. Lisätään 2 2 3 g trietyylibentsyyliammoniumkloridia ja 72 g N-metyyli-me- o taani-sulfonamidia. Jäähdytetään +10 C:een. Sitten lisätään pisaroittain 51 g 50-painoprosenttista natriumhydroksidin ve- o siliuosta. Sekoitusta jatketaan 1 h ajan 20 :ssa C; sitten lisätään 300 ml vettä. Sekoittamisen jälkeen dekantoidaan; orgaaninen faasi pestään vedellä, kuivataan, konsentroidaan.
Saadaan 202 g (tuotos 83 %) öl^^mäistä ainetta, jonka kaava on XII ja valontaittokerroin n = 1,507.
D
Työskennellään esimerkkien 3, 4 ja 9 tavoin ja valmistetaan erilaisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, jotka on ilmoitettu taulukossa I.
15 73704
Esimerkki 1 O
Herbisidin levittäminen kasvien ilmestymisen jälkeen mullasta 9x9x9 cm:n kokoisiin ruukkuihin, jotka on täytetty kevyellä maanviljelysmullalla, kylvetään siemeniä, joiden lukumäärä riippuu kasvilajista ja siemenen koosta.
Sitten peitetään siemenet noin 3 mm paksuisella multakerroksella, ja annetaan siemenen itää kunnes syntyy pieni, sopivassa vaiheessa oleva taimi. Ruohovartisilla on käsittelyvaihe "toinen lehti syntymässä". Kaksisirkkaisilla on käsittelyvaihe "sirkkalehdet esillä, ensimmäinen varsinainen lehti kehittymässä".
Ruukkuja käsitellään sitten sulauttamalla liuoksella, jonka määrä vastaa tilavuudeltaan annosta kun levitetään 500 1/ha ja se sisältää halutun konsentraation vaikuttavaa ainetta.
Käsittelyyn käytetty liuos on vaikutusaineen vesisuspensiota ·. tai -liuosta, joka sisältää 0,1 paino-% Cemulsol NP 10 (pin ta-aktiivista ainetta, joka on polvetoksiloitua alkyylifeno-·_ lia, erityisesti polyetoksiloitua nonyylifenolia) ja 0,04 paino-% tween 20 (pinta-aktiivista ainetta, joka on sorbito-/ Iin polyoksietyleenin oleaattia).
Vaikuttavan aineen levitettävä annos on 4 kg/ha.
Käsitellyt ruukut pannaan sitten kouruihin, joissa niitä on tarkoitus kastella vedellä, alhaalta käsin tapahtuvassa kas-telussa, ja niitä pidetään 28 päivää ympäristön lämpötilassa 70 %:n suhteellisessa kosteudessa.
'' 28 päivän kuluttua lasketaan elossa olevien kasvien lukumää rä ruukuissa, joita on käsitelty liuoksella, joka sisältää testattavaa vaikuttavaa ainetta ja elossa olevien kasvien . : lukumäärä vertailuruukussa, jota on käsitelty samoissa olo suhteissa mutta käyttäen liuosta, joka ei sisällä vaikuttavaa ainetta. Tällä tavoin määrätään käsiteltyjen kasvien hävittämisprosentti suhteessa ei-käsiteltyyn vertailuun.
i6 78 704 Hävitysprosentti 100 % ilmoittaa, että hävittäminen on ollut täydellinen kyseisen kasvilajin suhteen ja 0 % määrä ilmoittaa, että elossa olevien kasvien lukumäärä käsitellyssä ruukussa on identtinen vertailuruukun kasvien lukumäärän kanssa.
Testeissä käytetyt kasvit ovat:
Lyhennys_Ranskalainen nimi Latinalainen nimi_ P Panisse echinochloa crus-galli
I I
. RG ray-grass lolium multiflorum , i i , HAR haricot phaseolus vulgaris , i” - -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- - i MOU moutarde sinapis alba i i" - -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- - i CHE chenopode chenopodium album i
I I
Saadut tulokset on esitetty taulukossa II.
Taulukossa II esitettyjä yhdisteitä on käytetty myös annok-sella 1 kg/ha ja ne ovat osoittaneet voimakkaan vaikutuksen tälläkin, selvästi pienemmällä annoksella; niillä on voimakas vaikutus myös useihin erilaisiin kasveihin kuten niihin, jotka on ilmoitettu taulukossa III.
Suoritetut kokeet osoittavat siis keksinnön mukaisten yhdisteiden erinomaisen edullisia ominaisuuksia laajan vaikutus-spektrin omaavina herbisideinä, jotka vaikuttavat kasvin työnnyttyä esiin (postemergenssivaikutus); nämä yhdisteet ovat tavallisesti inaktiivisia ennenkuin kasvi on työntynyt esiin mullasta (pre-emergenssivaikutus).
Käytännön toteutuksessa näitä keksinnön mukaisia yhdisteitä käytetään harvoin yksinään. Kaikkein useimmin nämä yhdisteet ovat seoksen aineosia. Nämä seokset, joita voidaan käyttää herbisidisinä aineina, sisältävät vaikuttavana aineena 17 73704 keksinnön mukaista yhdistettä, jollaisia on selostettu edellä, yhdessä kiinteiden tai nestemäisten, maanviljelyksessä hyväksyttävien kantaja-aineiden ja samaten maanviljelyksessä hyväksyttävien pinta-aktiivisten aineiden kanssa. Erikoisesti soveltuvat käytettäviksi inertit ja tavanmukaiset kantaja-aineet ja tavanmukaiset pinta-aktiiviset aineet. Nämä seokset ovat myös keksinnön osana.
Nämä seokset voivat sisältää myös kaikenlaisia muita aineosia kuten suojakolloideja, liima-aineita, sakeuttavia aineita, tiksotrooppisia aineita, sisääntunkeutumista edistäviä aineita, stabiloivia aineita, sekvestroivia aineita jne. samoin kuin muita tunnettuja pestisidisiä ominaisuuksia (erikoisesti insektisidejä, fungisidejä tai herbisidejä) omaavia aineita tai kasvien kasvua sääteleviä aineita, yleisesti sanoen voidaan keksinnön mukaisia yhdisteitä yhdistää kaikkiin kiinteisiin tai nestemäisiin lisäaineisiin, jotka vastaavat nykyisen tekniikan mukaisten reseptien aineita.
Keksinnön mukaisesti käytettyjen yhdisteiden annokset voivat vaihdella laajoissa rajoissa, erikoisesti eliminoitavien rikkaruohojen luonteesta ja viljelmien tavallisesti kärsimän rikkaruohohaitan asteesta riippuen.
Keksinnön mukaiset yhdisteet sisältävät yleisesti suunnilleen 0,05-95 painoprosenttia yhtä tai useampaa keksinnön mukaista vaikuttavaa ainetta, suunnilleen 1-95 % yhtä tai useampaa kiinteätä tai nestemäistä kantaja-ainetta ja mahdollisesti suunnilleen 0,1-50 % yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta.
Kuten on jo mainittu, keksinnön mukaiset yhdisteet yhdistetään tavallisesti kantaja-aineisiin ja mahdollisesti pinta-aktiivisiin aineisiin.
'« 78704
Termi "kantaja-aine” tässä esityksessä tarkoittaa orgaanista tai epäorgaanista, luonnosta saatavaa tai synteettistä ainetta, jonka kanssa vaikuttava aine yhdistetään helpottamaan sen levittämistä kasveille, siemenille tai maahan. Tämä kantaja-aine on siis tavallisesti inerttiä ja sen täytyy olla viljelyksessä hyväksyttävää, erikoisesti vaaratonta käsiteltävälle kasville. Kantaja-aine voi olla kiinteätä (savet, luonnon ja synteettiset silikaatit, piidioksidi, hartsit, vahat, kiinteät lannoitteet jne ...)tai nestemäistä (vesi, alkoholit, erikoisesti butanoli; esterit, erikoisesti metyyli-glykoliasetaattiketonit, erikoisesti sykloheksanoni ja iso-foroni; petrolifraktiot; aromaattiset hiilivedyt, erikoisesti ksyleenit tai paraffiinihiilivedyt; klooratut alifaattiset hiilivedyt, erikoisesti trikloorietaani tai aromaattiset, erikoisesti klooribentseenit; vesiliukoiset liuottimet kuten dimetyyliformamidi, dimetyylisulfoksidi, N-metyyli-pyrrolidoni; nesteytetyt kaasut, jne ...).
Pinta-aktiivinen aine voi olla emulsoitumista tai dispergoi-tumista edistävä tai kostuttava, tyypiltään ioninen tai ei-ioninen tai tällaisten pinta-aktiivisten aineiden seos. Voidaan mainita esimerkiksi polyakryylihappojen, lignosulfoni-happojen, fenolisulfonihappojen tai naftaleenisulfonihappojen suolat, etyleenioksidin polykondensaatit rasva-alkoholien, rasvahappojen tai rasva-amiinien kanssa, substituoidut fenolit varsinkin alkyylifenolit tai aryylifenolit), sulfosuk-kiinihappojen estereiden suolat, tauriinijohdannaiset (erikoisesti alkyylitauraatit), polyoksietyloitujen alkoholien tai fenoleiden fosforiesterit, rasvahappojen ja polyolien esterit, edellä olevien yhdisteiden sulfaatti-, sulfonaatti-ja fosfaattiryhmiä sisältävät johdannaiset. Ainakin yhden : pinta-aktiivisen aineen mukanaolo on tavallisesti välttämätön, koska vaikuttava aine ja/tai inertti kantaja-aine eivät ole lainkaan tai vain vähän liukoisia veteen ja käytetty liuotin levittämisessä on vesi.
i9 73704
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat levittämistä varten siis tavallisesti seosten muodossa; nämä keksinnön mukaiset seokset ovat itse melko erilaisia muodoltaan, kiinteitä tai nestemäisiä .
Kiinteistä seosmuodoista voidaan mainita jauheet, joita käytetään sumutuksessa (kaavan I mukaisen yhdisteen pitoisuus voi olla jopa 80 %) ja granulat, erikoisesti pur so t tantalla, puristamalla tai granuloituun kantaja-aineeseen impregnoimalla tai jauhetta granuloimalla saatuja (kaavan I mukaisen yhdisteen pitoisuus näissä granuloissa on näissä jälkimmäisissä tapauksissa välillä 0,5-80 %).
Nestemäisistä seosmuodoista tai niistä, joista on tarkoitus tehdä nestemäisiä seoksia levityksen aikana, voidaan mainita liuokset, erikoisesti emulsoituvat konsentraatit, emulsiot, konsentroidut suspensiot, aerosolit, kostutettavat jauheet, (tai sumutettava jauhe), itsestään dispergoituvat granulat ja tahnat.
Emulsoituvat tai liukenevat konsentraatit sisältävät useimmiten myös 5-80 % vaikuttavaa ainetta, mitä taas tulee emulsioihin tai liuoksiin, jotka ovat valmiita levitettäviksi, 0,01-20 % vaikuttavaa ainetta. Lisäksi voivat emulsoituvat konsentraatit sisältää, milloin se on tarpeellista, 2-50 % sopivia lisäaineita kuten stabiloivia aineita, pinta-aktii-visia aineita, sisääntunkeutumista edistäviä aineita, korroosiota ehkäiseviä aineita, väriaineita, liimaa.
Näistä konsentraateista lähtemällä voidaan saada veteen liuottamalla minkä tahansa konsentraation omaavia emulsioita, jotka soveltuvat erikoisesti kasvien päälle levitettäviksi .
Seuraavassa on esimerkkejä joidenkin emulsoituvien konsent-raattien kokoomuksesta: 2o 78704 - vaikuttava aine 100 g - polyetoksiloitu alkyylifenoli 100 g - etyleeniglykolin metyylieetteri 400 g - aromaattinen petrolifraktio, joka tislautuu välillä 160-185°C 400 g
Erään toisen emulsortuvan konsentraatin reseptin mukaisesti käytetään: - vaikuttava aine 50 g - epoksoitu kasvisöljy 25 g - seos, jossa on alkyyliaryylisulfonaattia ja polyglykolin ja rasva-alkoholien eetteriä 100 g - dimetyyliformamidi 250 g - ksyleeni 575 g
Konsentroidut suspensiot, joita voidaan levittää sumuttamal-la, valmistetaan siten, että saadaan juokseva stabiili tuote, joka ei laskeudu erilleen (hieno jauhatus), ja ne sisältävät tavallisesti 10-75 % vaikuttavaa ainetta, 0,5-30% pinta-ak-tiivisia aineita, 0,1-10 % tiksotrooppisia aineita, 0-30 % sopivia lisäaineita, kuten vaahtoamista ehkäiseviä aineita, korroosiota ehkäiseviä aineita, stabiloivia aineita, sisään-tunkeutumista edistäviä aineita ja liimoja ja kantaja-aineena vettä tai orgaanista nestettä, mihin vaikuttava aine on vähän liukenevaa tai ei liukene lainkaan: joitakin kiinteitä orgaanisia aineita tai epäorgaanisia suoloja voidaan liuottaa kantaja-aineeseen, joka auttaa estämään sedimentoitumista, tai pakkasnesteeksi vedelle.
Esimerkkinä konsentroidun suspension kokoomuksesta on seuraava: - vaikuttava aine 500 g - polyetoksiloitu tristyryylifenoli-fosfaatti 50 g - polyetoksiloitu alkyylifenoli 50 g - natrium-polykarboksylaatti 20 g - etyleeniglykoli 50 g 21 73704 - organopolysiloksaani-öljy (vaahtoamista 1 g ehkäisevä) - polysakkaridi 1/5 g - vesi 316,5 g
Kostutettavat jauheet (tai sumutusjauhe) valmistetaan tavallisesti siten, että ne sisältävät 10-80 % vaikuttavaa ainetta ja ne sisältävät tavallisesti kiinteän kantaja-aineen lisäksi 0-5 % kostutusainetta, 3-10 % dispergoitumista edistävää ainetta ja milloin on tarpeen, 0-80 % yhtä tai useampaa stabiloivaa ainetta ja/tai muita lisäaineita kuten sisääntun-keutumista edistäviä aineita, liimoja tai kokkareiden muodostumista ehkäiseviä aineita, väriaineita jne.
Esimerkkejä seuraavassa erilaisten kostutettavien jauheiden kokoonpanoja: - vaikuttava aine 50 % - kalsiumlignosulfonaatti (flokuloiden muodostumista ehkäisevä) 5 % - isopropyylinaftaleeni-sulfonaatti (anioninen kostutusaine) 1 % - piidioksidi, kokkareiden muodostumista ehkäisevä 5 % - kaoliini (täyteaine) 39 %
Esimerkki 25-prosenttisesta kostutettavasta jauheesta on seuraava; - vaikuttava aine 25 % - polyetoksiloitu alifaattinen amiini (C^q-C^q) 10 % - polyetoksiloitu alifaattinen alkoholi (Cg-C^g) 10 % - piidioksidi, kokkareiden muodostumista ehkäisevä 25 % - kaoliini 30 %
Vielä eräs esimerkki kostutettavasta aineesta on: - vaikuttava aine 50 % - natrium-alkyylinaftaleenisulfonaatti 2 % - heikon viskositeetin omaava metyyliselluloosa 2 % - piimää 46 % 22 78704
Vielä eräs esimerkki kostutettavasta jauheesta on: - vaikuttava aine 90 % - natrium-dioktyylisulfosukkinaatti 0,2 % - synteettinen piidioksidi 9,8 %
Erään 40-prosenttisen kostutettavan jauheen aineosien kokoomus on seuraava: - vaikuttava aine 400 g - natrium-lignosulfonaatti 50 g - natrium-dibutyylinaftaleenisulfonaatti 10 g - piidioksidi 540 g
Erään 25-prosenttisen kostutettavan jauheen kokoonpanossa käytetään seuraavia aineosia: - vaikuttava aine 250 g - iso-oktyylifenoksi-polyoksietyleeni-etanoli 25 g - seos, jossa yhtä suuret painomäärät Champagnen liitua ja hydroksietyyliselluloosaa 17 g - natrium-aluminosilikaatti 543 g - piimää 165 g
Erään 10-prosenttisen kostutettavan jauheen kokoonpanossa käytetään seuraavia aineosia: - vaikuttava aine 100 g - seos, jossa on tyydytettyjen rasvahappojen natriumsulfaatteja 30 g - naftaleenisulfonihapon ja formaldehydin kondensaatiotuote 50 g - kaoliini 820 g Näiden kostutettavien jauheiden valmistamiseksi sekoitetaan erittäin hyvin vaikuttava aine tai vaikuttavat aineet sopivissa sekoitinlaitteissa lisättävien aineiden kanssa, jotka on mahdollisesti impregnoitu huokoiseen täyteaineeseen, ja jauhetaan myllyissä tai muissa sopivissa jauhatinlaitteis-. sa. Näin saadaan kostutettavia jauheita, joiden kostuvuus 23 78704 ja suspendoiminen on edullista; ne voidaan suspendoida veden kanssa mihin tahansa haluttuun konsentraatioon ja tätä suspensiota voidaan käyttää hyvin edullisesti erikoisesti levittämiseen kasvien lehdille.
"Autodispergoituvat" granulat (englannin kielellä "water dispersible granuls (WG)", kyseessä ovat täsmällisemmin ilmaistuna veteen helposti dispergoituvat granulat) ovat kokoonpanoltaan hyvin lähellä kostutettavia jauheita. Niitä voidaan valmistaa granuloimalla selostettuja, kostutettavien jauheiden aineseoksia, joko märkämenetelmällä (hienoksi jauhettu vaikuttava aine pannan kontaktiin inertin täyteaineen ja pienen määrän kanssa vettä, esimerkiksi 1-20 %, tai dis-pergoivan aineen tai sitovan aineen vesiliuoksen kanssa, sen jälkeen kuivaus ja seulonta), tai kuivamenetelmällä, (puristus, sitten jauhatus ja seulonta).
Seuraavassa on esimerkki autodispergoituvasta granularesep-tistä: - vaikuttava aine 800 g - natrium-alkyylinaftaleenisulfonaatti 20 g - metyleeni-bis-naftaleenin natriumsulfonaatti 80 g - kaoliini 100 g
Kuten edellä on jo sanottu, vesidispersiot ja -emulsiot, esimerkiksi seokset jotka on saatu laimentamalla veden avulla keksinnön mukaista kostutettavaa jauhetta tai emulgoituvaa konsentraattia, kuuluvat kyseessä olevassa keksinnössä käytettävien yhdisteiden yleiseen piiriin. Emulsiot voivat olla tyyppiä vettä-öljyssä tai öljyä-vedessä, ja ne voivat olla paksuudeltaan kuten "majoneesi".
Kaikkiin näitä vesidispersioita tai -emulsioita tai liuoksia voidaan käyttää viljelmiin, joista rikkaruohot on hävitettävä millä tahansa sopivalla keinolla, pääasiallisesti sulauttamalla, ja annokset ovat tavallisesti suuruusluokkaa 100-1200 litraa liuosta hehtaaria kohti.
24 7 8 704
Keksinnön mukaiset tuotteet ja seokset voidaan levittää mukavasti kasvien päälle ja erikoisesti hävitettävien rikkaruohojen päälle silloin kun niissä on vihreitä lehtiä. Koska niiden jälkivaikutus on heikko, voidaan menetellä siten, että viljelykasvit kylvetään ennen käsittelyä tai sen jälkeen mutta siten, että ne tulevat mullasta esiin vähän käsittelyn jälkeen (2-3 viikkoa) eli keksinnön mukaisten yhdisteiden hajottua.
Vaikuttavan aineen levittämismäärä on tavallisesti välillä 0,1-10 kg/ha etupäässä välillä 0,5-8 kg/ha.
Edellä mainituilla eri lisäaineilla tai apuaineilla on tavallisesti päätarkoituksenaan helpottaa keksinnön mukaisten yhdisteiden käsittelyä ja levitystä. Joissakin tapauksissa niillä voi olla tehtävänä myös auttaa vaikuttavaa ainetta tunkeutumaan kasvin sisään ja siten ne voivat lisätä keksinnön mukaisten vaikuttavien aineiden normaalia vaikutus-kykyä .
25 78704
Taulukko I
-1-—-— -——-- I * 1 I tyypilliset fysikaaliset I 1 I I aninaisuudet I * * I 1 sulamis-1 valon- i muu «s r 1 r1 : p*· r4 ä : teen R 20
no n D
ΐ CH- ST- C-H - bent- 1,507 3 J syyli 2 CH - CH- C-H,- bent- 1,506 3 2 5 2 5 syyli 3 CH,- (CH-)-CH- C-H ,- bent- 1,504 j si is syyli ~ ^ CH J- O-CH-C-H.- C-H - bentT 146 3 364 25 syyli T CH - P-CH--C-H - C-H.- bentT ...... 1¾.° --- 3 3 6 4 2 5 syyli RMJ: 3,30^ ^92 6 C„H - CH - C-H - bent- 1,507 2 5 3 2 5 syyli 7 n-C H - CH-- C-H - bent- I.R : 1696 3 7 3 2 5 syyli _ TV ’ Igfe 1,494 9 CH - Cl—CH - C_H - bentT 1,514 3 2 25 syyli
To syklo- CH - C-H - belt- 1*505 __prcpyyli_____a syyli__.__.
11 CH,- n-C H-- C-H-- bent- 1,491 3 4 9 2 5 syyn 12 CH3" n-C3H7~ C2V 1,499 — sp -Vn- c2h5- §*£[ ^ 14 CHj- CFj- C2H5" b®Jj 1.417 ~ “7 n-C12H25- C2V ^ ~Ϊ6 CH,- C1-(CH ) - C H - bentT 1,512 3 23 25 syyli T? C,H - CH - C-H,- bent- 95 6 5 3 25 syyli
Te n-C H - CH,- C-H,- bent- iVr : 1700 6 13 3 2 5 syyli *~19 CH - CH - ‘ H “ bent- ^205 __________syyli__ 20 CH - C-H - H bent- 212 ' 3 * 5 syyli__^__ 21 CH - (CH,) -CH- H bent- 220 _3 32_syyli___ 26 73704
Taulukko I, jatkoa j 1 I I tyypilliset fysikaaliset I i , i |ominaisuudet yh- I R , R1 1R^ ja R^ 1 R.^ I sula- J valan- ! iruu dis-1 i I 1 i mis- i taitto- i teen piste kerroin no °C 20 ______^_D__ 22 CH3- o-CH3-C6H4- H tenj- 205 ~*23 CH - p-CH,-C H - H bent- 224 3 3 6 4 syyli ““v? 5 §gg §^ΉτΓ 25 n-C H - CH - H bent- IR : 1696 37 3 syyli “ n-c4u9' “r 5 Tn3^h- 27 CH Cl-CH - H bent- 155 _ 3_ 2__syyli ___ 28 syklo- CH - H bent- 222 propyyli 3 syyli 29 CH - n-C .H - H belt- 218 3 4 9 Syyli 30 CH - n-C H - H bent- 217 3 37 syyli ~*31 CH- CH- H bentr 206 3 6 13 syyli 32 CH - CF - H bent- 150 3 3 syyli __ —- - —- C H_- H bent- 185 __3__12 25__syyli____ 34 CH - Cl-(CH )H bent- 202 3 23 syyli 35 C,H - CH - H bent- 204 __ 6 5 3 ____________ syyli _________ __________ ____________ 36 C,H,CH - H bent- 221 6 13 3 syyii 37 CH3~ CH3~ H H 213 “38 CHj- C2H5-"‘ H iT 219 ~39 CH - (CH )2'CH- H H 232 40 CH - ο-CH -CJ1- H H 217 3 3 6 4
Tl CH~- p-CH3-C6H4- H H 225 __ C h - H H ~232 27 73704
Taulukko I, jatkoa ' J | j j tyypilliset fysikaaliset 1 . ii!ominaisuudet | ' - 1 Λ Λ ' i _ ____________ , yh- | R 1 R IR ja RJ J R4 1 sulamis-i valon- 1 nuu dis-, 1 1 i * Piste ' taitto- | teen °C kerroin no 20
D
"*43 n-CH- CH- H H 230 44 ni-C.H- CliT- H H 231 ’ ' 4 9 3 *“45 CH*- Cl-CH- H H 190 "Ti syklo- CH,- H H 235
propyyli J
“47 CH,- n-C.H - H H 236 “ 3 4 9 ~48 CH -" n-C H - H ‘ H 230 “49 CH - C,H - H H 240 " 3 6 13 TÖ CH3- CF- h ' H 180 “ 51 CH3- C12H25~ ® H 230 “52 CH*3- Cl- (CH *) - H ‘ H 213 . __ — CH,- H-" ‘ H 234 6 6 3 “54 C,H - CH - H H 237 O 1j j 28 7 8 7 04
Taulukko II
I Yhdisteen £ Kasvilajit ___ ______ I
1___.2°____j.___g I7^RG._l_77HAj“ , ί___MQU . I
I I I I I I I
I 37 | 100 I 98 I 100 I 100 I 100 I
I f I I I I I
I 38 I 98 I 95 I 100 I 100 I 100 I
1 1 | ' 4 j | | I 39 I 98 I 95 I 100 I 100 I 100 | J______I____I___L_____L_____!_____ l
I tilli I
I 40 I 20 I 30 I 01 100 I 30 I
i Ί I* 1 Ί ! !
I 41 I 0 | 20 I 100 I 9 8 | 80 I
1 1 —J \ 1 “ j !
I 42 | 80 I 70 I 100 I 100 I 100 I
1_____J____1____L______L________1________.1
I I I I I I I
I 43 I 60 I 20 I 100 I 95 I 80 f 1 L —J- I j j 71
144 I OI OI 0 I 801 80 I
i ~ i H* i j Ί i
I 45 I 40 I 70 I 100 I 100 I 98 I
I I I ~ I “ I ~ I
I 46 I 0 I 10 I 100 I 90 I 50 I
i j J 1 L L j
I 47 I 20 I 10 I 100 I 100 I 60 I
J L 1 L 1 - — j
148 1801 801 100| 1001 80 I
i- j j i > j j- * |
I 50 | 100 I 100 I 100 I 100 I 100 I
I I I f I I I
I 52 | 30 I 0 I 100 I 100 I 20 I
i - j— | | | { · j
I 53 I 10 I OI OI 80 I 20 I
29 78704
Taulukko III
j ranskalainen nimi j amerikkalainen nimi J latinalainen nimi [
I amarante I pigweed I amaranthus retroflexus I
I______L_ ______I________I
I abutilon I velvet lea£ I abutilon theophrasti I
l_______ I___1_______I
I I prickly soda I sida spinosa I
I______I_______L____________l
I I I sesbania I
I________L____L______I
I I cocklebur I xanthiuro pennsylvanicum I
I_____J______J_______I
I I I bidens I
i________i___;____j____i
i liseron I I polygonum convolvulus I
I mals I corn I zea mays I
I___I____J_______I
I stellaire I chickweed I stellaria media I
I______-__L____1____________I
I chrysantheme I corn marigold I chrysanthemium I
I digitaire I crabgrass I digitaria sanguinalis I
I_________J______I______I
I setaire I giant foxtail I setaria faberi I
I_____J_______L___________I
I morelle I I solanum nigrum I
I__:__i_____l___________I
I cyperus I I cyperus esculentus I
Claims (24)
1. Yhdisteet, tunnetut siitä, että niiden kaava on Ar 2 5^6 OR R - C - R I I O = P - CH - N-CH - CO - N- SO - R i3 2 2 I 2 OR R jossa R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R :lle; 2 3 R , R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiiliatomia, sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie; 5 6 Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli, ja R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyliryhmiä, joilla 5 6 on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vety-atomeja; sekä näiden yhdisteiden suolat.
2. Yhdisteet, tunnetut siitä, että niiden kaava on OH O = P - CH - NH-CH - CO - N- SO - R | 2 2 | 2 OH R 3i 73704 jossa R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R :lle; sekä näiden yhdisteiden maanviljelyksessä hyväksyttävät suolat .
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että radikaalissa R on 1-7 hiiliatomia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että R on sykloalkyyliradikaali, jossa on 3-7 hiiliatomia.
5 I . OH R - C - R 35 73704 I I O = P - CH - N-CH -CO-N-SO - R I 2 2 I 2 OH R jossa R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomiay R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R :lle; Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli? ja 5 6 R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyli-... 5 ryhmiä, joilla on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja -;· R ovat vetyatomeja, tunnettu siitä, että hydrolysoidaan seuraavan kaavan mukaisia tuotteita: Ar
5. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että R on alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, mahdollisesti substituenttina halogeeni, erikoisesti kloori tai fluori.
6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että R on alkyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että R ja R esittävät metyyliryhmää.
8. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset yhdisteet, tunnetut siitä, että niiden kaava on 32 73704 (HO) P(0)-CH -NH-CH -CO-N-SO -CH 2 2 2 | 2 3 CH 3 sekä näiden yhdisteiden maanviljelyksessä hyväksytyt suolat.
9. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa yhdisteitä, joiden kaava on Ar
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X on Cl, Br, I tai sulfaattiryhmä.
11. Jomman kumman patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio tapahtuu liuottimessa o o välillä -10 ja 100 C ja mukana on alkalista ainetta.
12. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa yhdisteitä, joiden kaava on Ar
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio tapahtuu siten, että mukana on alkalisen . . o aineen liuotinta ja lämpötila on välillä 10 ja 120 c.
14. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa yhdisteitä, joiden kaava on Ar
15. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa yhdisteitä, joiden kaava on (HO) P(O)-CH -NH - CH - CO- N- SO -R1 2 2 2 | 2 R jossa R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; ja R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R :lle, tunnettu siitä, että hajotetaan vedyn avulla yhdisteitä, joiden kaava on Ar s I e R - C - R (HO) P(O) - CH - N - CH - CO - N - SO - R 2 2 2 | 2 R jossa 5 6 R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyli- 5 ryhmiä, joilla on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vetyatomeja; ja Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli.
16. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa yhdisteitä, joiden kaava on Ar 215 ^ 6 OR R - C - R 37 73704 I I O = P - CH - N-CH -CO-N-SO - R I 2 2 I 2 • 31 'o OR R jossa o 11 R ja R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy- liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; 21 31 R ja R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiili-atomia sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie; Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli; ja 5 6 R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyli-rghmiä, joilla on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vetyatomeja, tunnettu siitä, että annetaan sulfonamidin, jonka kaava on o 11 R -NH-SO^-R reagoida seka-anhydridin kanssa, jonka kaava on Ar
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio tapahtuu kaksifaasisessa väliaineessa ve-si/orgaaninen liuotin, jossa on mukana jotakin alkalista ainetta ja kvaternääristä ammoniumsuolaa.
18. Herbisidiset seokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät vaikuttavana aineena yhtä patenttivaatimuksen 2 tai 8 mukaista yhdistettä ja tämä vaikuttava aine on yhdistettynä ainakin yhteen inerttiin tavanmukaiseen maanviljelyksessä hyväksyttävään kantaja-aineeseen.
19. Patenttivaatimuksen 18 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät 0,5-95 % vaikuttavaa ainetta.
20. Jomman kumman patenttivaatimuksista 18 tai 19 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät 5-40 % pinta-aktiivista ainetta.
21. Jonkin patenttivaatimuksista 18-20 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne ovat emulgoituvan konsentraatin muodossa.
21. I 6 OR R - C - R l I O = P - CH -N-CH -CO -O- CO -O- alkyyli I 2 ' 31 OR 38 73704
21. I 6 OR R - C - R ..Il o = P - CH - N- CH - CO-N-SO - R | 2 2 I 2 - R I 31 OR jossa 21 . 31 R ja R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiili-atomia sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mah- 36 73704 dollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie.
21. I 6 OR R - C - R I I O = P - CH - N - CH - CO - NH - SO - R (III) | 2 2 2 '31 : : OR tunnettu siitä, että annetaan yhdisteen, jonka kaava on 34 73 704 Ar 215 ^ 6 OR R - C - R I I O = P - CH -N-CH - COOH I 2 2 1 31 OR reagoida sulfonyyli-isotiosyanaatin kanssa, jonka kaava on R - SO - NCS, ja 12 R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli; 5 6 R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyli- rghmiä, joilla on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vetyatomeja; ja 21 31 R , R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiiliatomia sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie.
21. I 6 OR R - C - R I I 1 O = P - CH -N-CH -CO-NH-SO -R (III) j 2 2 2 I 31 OR . o reagoida yhdisteen kanssa, jonka kaava on R X, joissa kaavoissa o : R^ merkitsee samaa kuin R paitsi vetyatomia; R on 1-18 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, 6-18 hiiliatomia sisältävä aryyli, 3-18 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyli, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu halogeeniatomilla, fenyyli-, syano-, alkyyli-, alkoksyyli- tai alkyylikarboksylaattiryhmällä, joissa alkyy-liryhmissä on 1-4 hiiliatomia; 33 73704 R esittää vetyatomia tai jotakin niistä merkityksistä, jotka on annettu R s lie; 21 , 31 R ja R ovat 1-12 hiiliatomia, edullisesti 1-8 hiili-atomia sisältäviä alkyyliradikaaleja, 6-12 hiiliatomia sisältäviä aryyliradikaaleja, mainittujen radikaalien ollessa mahdollisesti substituoitu substituenteilla, jotka on esitetty R :lie; Ar on aromaattinen ryhmä, edullisesti fenyyli; 5 ( 6 R ja R ovat vetyatomeja tai radikaaleja Ar tai alkyyli-r^hmiä, joilla on enintään 6 hiiliatomia, edullisesti R ja R ovat vetyatomeja; ja X on sellainen, että HX on protoninen happo.
21. I 6 OR R - C - R I I O = P - CH -N-CH -CO-N-SO -R (I) I 2 2 I 2 31 lo OR R tunnettu siitä, että annetaan yhdisteiden, joiden kaava on Ar
22. Jonkin patenttivaatimuksista 18-20 mukaiset seokset, tunnetut siitä, että ne ovat liukenevan jauheen tai auto-dispergoituvien granuloiden muodossa.
23. Menetelmä rikkaruohojen hävittämiseksi, tunnettu siitä, että levitetään hävitettävien kasvien lehdille tehoava annos jotakin patenttivaatimuksen 2 tai 8 mukaista vaikuttavaa ainetta.
24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että levitetään jonkin patenttivaatimuksista 18-22 mukaista seosta siten, että vaikuttavaa ainetta on 0,1-10 kg/ha, etupäässä 0,5-8 kg/ha. 39 73704
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI870182A FI870182A0 (fi) | 1983-07-27 | 1987-01-16 | Mellanprodukter foer framstaellning av sulfonimidherbicider samt framstaellning och anvaendning av dessa. |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8312620A FR2549839B1 (fr) | 1983-07-27 | 1983-07-27 | Nouveaux herbicides a groupe sulfonamide derives de la n-phosphonomethyl glycine |
| FR8312620 | 1983-07-27 | ||
| FR8402988A FR2560198B1 (fr) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | Esters de la famille de la n-phosphonomethylglycine et leur utilisation pour la preparation d'herbicides connus |
| FR8402988 | 1984-02-23 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI842960A0 FI842960A0 (fi) | 1984-07-25 |
| FI842960A FI842960A (fi) | 1985-01-28 |
| FI78704B true FI78704B (fi) | 1989-05-31 |
| FI78704C FI78704C (fi) | 1989-09-11 |
Family
ID=26223542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI842960A FI78704C (fi) | 1983-07-27 | 1984-07-25 | Nya herbicider tillhoerande gruppen sulfonimider, foerfarande och mellanprodukter foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning i jordbruk. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4738708A (fi) |
| EP (2) | EP0135454B1 (fi) |
| KR (1) | KR850001224A (fi) |
| AR (1) | AR240945A1 (fi) |
| AT (1) | ATE43603T1 (fi) |
| AU (1) | AU582120B2 (fi) |
| BG (1) | BG41475A3 (fi) |
| BR (1) | BR8403732A (fi) |
| CA (2) | CA1256446A (fi) |
| DD (1) | DD218544A5 (fi) |
| DE (1) | DE3478441D1 (fi) |
| DK (1) | DK364984A (fi) |
| EG (1) | EG17125A (fi) |
| ES (8) | ES534413A0 (fi) |
| FI (1) | FI78704C (fi) |
| GB (2) | GB2144425B (fi) |
| GR (1) | GR82228B (fi) |
| IL (1) | IL72488A (fi) |
| NZ (1) | NZ209010A (fi) |
| OA (1) | OA07757A (fi) |
| PH (2) | PH21723A (fi) |
| PL (1) | PL141870B1 (fi) |
| PT (1) | PT78984B (fi) |
| RO (1) | RO89639A (fi) |
| TR (1) | TR22114A (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES534413A0 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| FR2576024B1 (fr) * | 1985-01-14 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines |
| FR2576181B1 (fr) * | 1985-01-23 | 1987-04-03 | Rhone Poulenc Agrochimie | Melanges herbicides a base de compose de type n-(phosphonomethylglycyl) |
| FR2579210B1 (fr) * | 1985-03-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation d'herbicides a groupe phosphonates et d'intermediaires a partir de benzoxazines |
| FR2590901B1 (fr) * | 1985-12-04 | 1988-07-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de n-sulfonyl n-(phosphonomethyl-glycyl) amines utilisables comme herbicides |
| FR2611204B1 (fr) * | 1987-02-19 | 1989-05-05 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composes intermediaires utiles pour la preparation d'herbicides |
| WO1992011764A1 (en) * | 1991-01-08 | 1992-07-23 | Monsanto Company | Improved herbicidal formulation |
| DE4326887A1 (de) * | 1993-08-11 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Aminoalkylenphosphonsäureestern |
| US6505420B1 (en) | 1996-02-09 | 2003-01-14 | Reebok International Ltd. | Cushioning member for an article of footwear |
| EP1682525B1 (en) * | 2003-11-14 | 2013-12-25 | 3M Innovative Properties Company | N-sulfonylaminocarbonyl containing compounds |
| US7169933B2 (en) * | 2003-11-14 | 2007-01-30 | 3M Innovative Properties Company | N-sulfonylaminocarbonyl containing compounds |
| US7943388B2 (en) * | 2003-11-14 | 2011-05-17 | 3M Innovative Properties Company | Acoustic sensors and methods |
| US7423155B2 (en) * | 2003-11-14 | 2008-09-09 | 3M Innovative Properties Company | N-sulfonyldicarboximide containing tethering compounds |
| US7361767B2 (en) * | 2003-11-14 | 2008-04-22 | 3M Innovative Properties Company | N-sulfonyldicarboximide containing tethering compounds |
| MX2007003193A (es) * | 2004-09-17 | 2007-05-16 | Monsanto Technology Llc | Formulaciones de glifosato con sintomas de quemado temprano. |
| US7544756B2 (en) * | 2005-09-30 | 2009-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Crosslinked polymers with amine binding groups |
| US7544754B2 (en) | 2005-09-30 | 2009-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Crosslinked polymers with amine binding groups |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3160632A (en) * | 1961-01-30 | 1964-12-08 | Stauffer Chemical Co | Aminomethylenephosphinic acids, salts thereof, and process for their production |
| NL285361A (fi) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
| US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
| PH16509A (en) * | 1971-03-10 | 1983-11-08 | Monsanto Co | N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3977860A (en) * | 1971-08-09 | 1976-08-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine |
| US4659860A (en) * | 1971-08-09 | 1987-04-21 | Monsanto Company | Thioester of n-phosphonomethylglycine |
| GB1436843A (en) * | 1972-07-21 | 1976-05-26 | Ici Ltd | Preparation of n-phosphonomethyl-glycine |
| BR7309524D0 (pt) * | 1972-12-11 | 1974-08-29 | Monsanto Co | Processo para obtencao de novos n-oxido de n-organo-n- fosfonometililglicina, composicao herbicida a base dos mesmos, processo herbicida, processo para aumentar a deposicao de hidratos de carbono em plantas e processo para reduzir ou retardar o crescimento vegetativo de plantas com aplicacao dos ditos compostos |
| US3835000A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Monsanto Co | Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine |
| US3868407A (en) * | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| US3948975A (en) * | 1974-08-05 | 1976-04-06 | Monsanto Company | Hydroxyalkyl esters of N-phosphonomethyl glycine |
| US3993467A (en) * | 1974-08-05 | 1976-11-23 | Monsanto Company | Hydroxyalkyl esters of N-phosphonomethyl glycine and the herbicidal use thereof |
| US3972915A (en) * | 1974-08-14 | 1976-08-03 | Monsanto Company | N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides |
| US3927080A (en) * | 1974-09-03 | 1975-12-16 | Monsanto Co | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
| US4405531A (en) * | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| US4106923A (en) * | 1975-11-10 | 1978-08-15 | Monsanto Company | Phosphonomethyl glycine ester anhydrides, herbicidal composition containing same and use thereof |
| DE2860342D1 (en) * | 1977-08-11 | 1981-02-12 | Ciba Geigy Ag | Glycylmethyl-phosphinic acid derivatives, their preparation and their use |
| US4140132A (en) * | 1978-03-23 | 1979-02-20 | Dahl Joseph D | Variable rate timer for a cardiac pacemaker |
| US4395276A (en) * | 1980-06-18 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles as herbicides |
| US4428755A (en) * | 1980-07-09 | 1984-01-31 | General Electric Company | Process for the production of silicone carbide composite |
| US4315765A (en) * | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4384880A (en) * | 1980-12-04 | 1983-05-24 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of N-phosphonomethyl-glycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| EP0055695A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-07 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von N-phosphonomethylglycin |
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4666500A (en) * | 1981-01-02 | 1987-05-19 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4388103A (en) * | 1981-06-19 | 1983-06-14 | Monsanto Company | Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides |
| US4525202A (en) * | 1981-08-24 | 1985-06-25 | Stauffer Chemical Co. | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4405356A (en) * | 1981-08-31 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Ester derivatives of N-arylsulfinyl-N-phosphonomethylglycinates as herbicides |
| US4508663A (en) * | 1981-10-05 | 1985-04-02 | Monsanto Company | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles |
| US4445928A (en) * | 1981-10-05 | 1984-05-01 | Monsanto Company | Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| US4401604A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters |
| US4401455A (en) * | 1981-10-05 | 1983-08-30 | Monsanto Company | Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same |
| US4554009A (en) * | 1981-10-05 | 1985-11-19 | Monsanto Company | Method of controlling undesired plants with thiosulfenamide derivatives of n-phosphonomethylglycinonitriles |
| US4407763A (en) * | 1981-10-05 | 1983-10-04 | Monsanto Company | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles |
| US4368162A (en) * | 1981-11-02 | 1983-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing aminomethylphosphonic acid |
| US4486358A (en) * | 1982-06-24 | 1984-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| IL65187A (en) * | 1982-03-08 | 1985-03-31 | Geshuri Lab Ltd | N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them |
| US4534902A (en) * | 1982-06-22 | 1985-08-13 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4427599A (en) * | 1982-06-22 | 1984-01-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4476063A (en) * | 1982-06-22 | 1984-10-09 | Stauffer Chemical Company | N-Acylaminomethyl-N-cyanomethyl phosphonates |
| US4422982A (en) * | 1982-06-30 | 1983-12-27 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4482504A (en) * | 1982-08-30 | 1984-11-13 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4534904A (en) * | 1982-11-19 | 1985-08-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US4439373A (en) * | 1982-12-27 | 1984-03-27 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing phosphonomethylated amino acids |
| US4491548A (en) * | 1983-04-28 | 1985-01-01 | Stauffer Chemical Company | Process for preparing phosphonomethylated amino acids |
| ES534413A0 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| EP0141794A1 (en) * | 1983-08-04 | 1985-05-15 | Monsanto Company | Aralower alkyl and substituted aralower alkyl esters of N-phosphonomethylglycines |
| FR2575161B1 (fr) * | 1984-12-26 | 1989-03-31 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation d'intermediaires phosphores pour usages herbicides |
-
1984
- 1984-07-18 ES ES534413A patent/ES534413A0/es active Granted
- 1984-07-24 GR GR75410A patent/GR82228B/el unknown
- 1984-07-24 IL IL72488A patent/IL72488A/xx unknown
- 1984-07-25 GB GB08418961A patent/GB2144425B/en not_active Expired
- 1984-07-25 FI FI842960A patent/FI78704C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-07-25 AT AT84420127T patent/ATE43603T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-25 DE DE8484420127T patent/DE3478441D1/de not_active Expired
- 1984-07-25 NZ NZ209010A patent/NZ209010A/en unknown
- 1984-07-25 PL PL1984248926A patent/PL141870B1/pl unknown
- 1984-07-25 EP EP84420127A patent/EP0135454B1/fr not_active Expired
- 1984-07-25 CA CA000459662A patent/CA1256446A/en not_active Expired
- 1984-07-25 CA CA000459658A patent/CA1249598A/en not_active Expired
- 1984-07-25 BG BG8466389A patent/BG41475A3/xx unknown
- 1984-07-25 AU AU31133/84A patent/AU582120B2/en not_active Ceased
- 1984-07-25 EP EP87117778A patent/EP0272508A3/fr not_active Withdrawn
- 1984-07-25 TR TR22114A patent/TR22114A/xx unknown
- 1984-07-25 PH PH31029A patent/PH21723A/en unknown
- 1984-07-25 DD DD84265642A patent/DD218544A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-25 PH PH31030A patent/PH21384A/en unknown
- 1984-07-25 EG EG471/84A patent/EG17125A/xx active
- 1984-07-26 PT PT78984A patent/PT78984B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-26 AR AR297361A patent/AR240945A1/es active
- 1984-07-26 DK DK364984A patent/DK364984A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-26 BR BR8403732A patent/BR8403732A/pt unknown
- 1984-07-26 RO RO84115347A patent/RO89639A/ro unknown
- 1984-07-27 KR KR1019840004487A patent/KR850001224A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-07-27 US US06/635,226 patent/US4738708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-27 OA OA58351A patent/OA07757A/xx unknown
-
1985
- 1985-10-01 ES ES547466A patent/ES8605528A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547469A patent/ES8607328A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547471A patent/ES8607330A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547467A patent/ES8607326A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547465A patent/ES8605527A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547470A patent/ES8607329A1/es not_active Expired
- 1985-10-01 ES ES547468A patent/ES8607327A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-11-05 GB GB08626464A patent/GB2193497B/en not_active Expired
-
1988
- 1988-04-14 US US07/181,489 patent/US4894082A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI78704B (fi) | Nya herbicider tillhoerande gruppen sulfonimider, foerfarande och mellanprodukter foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning i jordbruk. | |
| EP0361114B1 (en) | 3-(Substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts | |
| EP0342569B1 (de) | Heterocyclische 2-Alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| DE2648008B2 (de) | Acetanilide | |
| JPH0613489B2 (ja) | アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物 | |
| EP0071794A1 (de) | 5-Amino-1-phenyl-pyrazol-4-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| WO1997018196A1 (en) | Herbicidal substituted pyrazole compounds | |
| EP0112803A2 (de) | Phosphorhaltige N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
| EP0349748B1 (de) | Substituierte N-Aryl-Stickstoffheterocyclen | |
| EP0336354B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Alkyl- und Alkenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| EP0342568B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Phenoxysulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
| DE2744396A1 (de) | Acetanilide | |
| EP0990649B1 (en) | Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides | |
| EP0289910A2 (de) | Substituierte Tetrahydrophthalimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE3905006A1 (de) | N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten | |
| US4192669A (en) | Herbicidal ethers | |
| FR2576024A1 (fr) | Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines | |
| FR2510104A1 (fr) | Composes herbicides derives d'acides phenoxybenzoiques | |
| US4259532A (en) | Herbicidal ethers | |
| EP0107123A1 (de) | Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0095683A1 (de) | Trifluormethylphenoxy-phenyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| CS246087B2 (en) | Herbicide and method of efficient substances production | |
| EP0091639B1 (de) | Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| DE2748658A1 (de) | Herbizide beta-naphthyl-phenylaether | |
| DE2162046A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer herbizider Wirkstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC AGROCHIMIE |