FI77844C - Foerfarande foer aotervinning av kalciumsalter av -hydroxi- eller -aminokarboxylsyror. - Google Patents
Foerfarande foer aotervinning av kalciumsalter av -hydroxi- eller -aminokarboxylsyror. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77844C FI77844C FI792710A FI792710A FI77844C FI 77844 C FI77844 C FI 77844C FI 792710 A FI792710 A FI 792710A FI 792710 A FI792710 A FI 792710A FI 77844 C FI77844 C FI 77844C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- calcium
- resin
- fractions
- lactate
- separation
- Prior art date
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 33
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 32
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 description 19
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 description 19
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 description 19
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 18
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 18
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 18
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 18
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 17
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 17
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 17
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 description 16
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 description 16
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 16
- NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 12
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 11
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 11
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 9
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 8
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 5
- 241000589232 Gluconobacter oxydans Species 0.000 description 5
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HLCFGWHYROZGBI-JJKGCWMISA-M Potassium gluconate Chemical compound [K+].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HLCFGWHYROZGBI-JJKGCWMISA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004224 potassium gluconate Substances 0.000 description 4
- 235000013926 potassium gluconate Nutrition 0.000 description 4
- 229960003189 potassium gluconate Drugs 0.000 description 4
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAHGBSMZOUCKFJ-GUHQSNPFSA-L calcium;(2r,3s,4r)-2,3,4,5-tetrahydroxypentanoate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O XAHGBSMZOUCKFJ-GUHQSNPFSA-L 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N Allyxycarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(N(CC=C)CC=C)C(C)=C1 FBEHFRAORPEGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPSXJNAGCGVGOG-DKWTVANSSA-L Calcium L-aspartate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O OPSXJNAGCGVGOG-DKWTVANSSA-L 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 241000186660 Lactobacillus Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000721 bacterilogical effect Effects 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229940034055 calcium aspartate Drugs 0.000 description 2
- 235000013921 calcium diglutamate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- UMVAYAXXQSFULN-QHTZZOMLSA-L calcium;(2s)-2-aminopentanedioate;hydron Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O.[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O UMVAYAXXQSFULN-QHTZZOMLSA-L 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 229940039696 lactobacillus Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;(3s,4r,5r)-1,3,4,5,6-pentahydroxyhexan-2-one Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N 0.000 description 1
- SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;hydrate Chemical compound O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O SPFMQWBKVUQXJV-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 1
- TUCBOODBZIQAAG-HEYYMCRTSA-N (2r,3s,4s,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;(2s,3r,4r)-2,3,4,5-tetrahydroxypentanal;(2r,3s,4r)-2,3,4,5-tetrahydroxypentanal Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O TUCBOODBZIQAAG-HEYYMCRTSA-N 0.000 description 1
- XDIYNQZUNSSENW-RPQBYJBYSA-N (2s,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;(2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O XDIYNQZUNSSENW-RPQBYJBYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFJVVLWBHSLXPN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoic acid pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.C(C(O)C)(=O)O MFJVVLWBHSLXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108010073178 Glucan 1,4-alpha-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N Isomaltose Natural products OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 108010051210 beta-Fructofuranosidase Proteins 0.000 description 1
- LVAOQCWACCPMCU-YZJMRIMCSA-L calcium 2-hydroxypropanoate (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O LVAOQCWACCPMCU-YZJMRIMCSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- XDVNRYBLLJRCFU-BTVCFUMJSA-N calcium;(2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound [Ca].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O XDVNRYBLLJRCFU-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 229960000673 dextrose monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940116441 divinylbenzene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229960003082 galactose Drugs 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000182 glucono-delta-lactone Substances 0.000 description 1
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000001573 invertase Substances 0.000 description 1
- 235000011073 invertase Nutrition 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229940041290 mannose Drugs 0.000 description 1
- -1 monosaccharide calcium xylonate Chemical class 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 229940082615 organic nitrates used in cardiac disease Drugs 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/20—Aspartic acid; Asparagine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/14—Glutamic acid; Glutamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/56—Lactic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/58—Aldonic, ketoaldonic or saccharic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
77844 1 Menetelmä oC-hydroksi- tai oC-axaim>karboksyylihappojen kalsiumsuolojen talteenottamlseksi Förfarande för atervinning av kalclumsalter av Oi.-hydroxi- eller o^-aminokarboxylsyror 5 10 Keksintö koskee menetelmää $£-hydroksi- tai o^-aminokarboksyylihappojen kalsiumsuolojen talteenottamlseksi väliaineista, jotka sisältävättä -hydroksi- tai -aminokarboksyylihapon kalslumsuolaa ja sokeria.
On ehdotettu eri menetelmiä mainittujen happojen talteenottamlseksi 15 näistä sekoitteista.
Siten on ehdotettu erottamista kiteyttämällä raaka-aineena olevasta monosakkaridi-, holosidi- ja polyholosidiseoksesta tutkitun aldoonlhapon kalsiumsuola ja joka on valmistettu spesifisen biokemiallisen hapetta-20 misen avulla.
Samaa klteyttämismenetelmää on ehdotettu kalkkllaktaatin erottamiseksi mäskiviljelystä, jossa on valmistettu maitohappoa anaerobisen käymisen avulla.
25
Vielä samaa menetelmää on käytetty glutamilnlhapon talteenottamlseksi hlilihydraattlperustelsista mäskiviljelmistä, joista tätä happoa valmistetaan käymisen avulla.
30 Koska nämä menetelmät eivät ole tyydyttäviä erotetun kalslumsuolan määrän tai tämän suolan puhtauden suhteen, keksinnön tarkoituksena on ennen kaikkea poistaa tämä epäkohta ja tarjota menetelmä ja laitteisto, jotka mahdollistavat kvantitatiivisen puhtaan suolan talteen-ottamlsen.
35
Tekniikan tasona viitataan julkaisuihin FR-1.472.632 ja US-patent- 77844 2 1 teihin 3.015.655 ja 3.505.399, joissa o£-hydroksi- ja ol-aminokarbok-syylihapot talteenotetaan sellaisenaan.
Keksinnön mukainen menetelmä on pääasiassa tunnettu siltä, että 5 - ensimmäisessä valheessa väliaine asetetaan kosketukseen kalsiummuodossa olevan kationihartsin kanssa niin pitkäksi ajaksi, että mainittu hartsi kyllästyy kalsiumsuolan suhteen, ja sitten 10 - toisessa vaiheessa kyllästetty hartsi eluoidaan vedellä ensimmäisten fraktioiden saamiseksi, jotka sisältävät runsaasti sokeria ja sitten jälkimmäisten fraktioiden, jotka sisältävät olennaisen runsaasti O^-hydroksi- tai ©C-aminokarboksyylihappoa kalsiumsuolansa muodossa, ja otetaan talteen mainittu happo kalsiumsuolansa muodossa.
15
Erään edullisen toteuttamistavan mukaan yllämainittua menetelmää käytetään kalsiumglukonaatln erottamiseksi sitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kaleiumglukonaattla sokereista spesifisen biokemiallisen hapettamleen avulla.
20
Erään toisen edullisen toteuttamistavan mukaan yllämainittua menetelmää käytetään kalsiumksylonaatin talteenottamiseksl sitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kaleiumglukonaattla sokereista spesifisen biokemiallisen hapettamisen avulla.
25
Vielä erään edullisen toteuttamistavan mukaan yllämainittua menetelmää käytetään kalkkllaktaatin talteenottamiseksl sitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kalslumgluko-naattla sokereista spesifisen biokemiallisen hapettamisen avulla.
30
Vielä erään edullisen toteuttamistavan mukaan yllämainittua menetelmää käytetään kalslumglutamllnin talteenottamiseksl sitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kaleiumglukonaattla sokereista spesifisen biokemiallisen hapettamisen 35 avulla.
3 77844 1 Vielä erään edullisen toteuttamistavan mukaan yllämainittua menetelmää käytetään kalslumaspartaatin talteenottamiseksi sitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista.
5 Keksintö käsittää vielä muitakin käyttötapoja, joita käytetään mieluummin samanaikaisesti ja joista mainitaan yksityiskohtaisemmin alempana.
Joka tapauksessa se on kuitenkin halpostl ymmärrettävissä seuraavan lisäselvityksen ja toteutustapoja koskevien esimerkkien avulla.
10 O^-hydroksi ja O^-aminokarboksyylihappojen täydelliseksi talteenottamiseksi niitä sisältäneistä sokeripitoisista väliaineista saatetaan aivan ensiksi ensimmäisessä valheessa kalslumsuolansa muodossa happoa sisältävä sekoite kalsiumin muodossa olevan katlonihartsin kanssa 15 kosketukseen.
Talteenotettu hartsi on pienlrakeista ja divinyylibenseenin verkkou-tumissuhde on heikko.
20 Yleensä käytetään kalsiumin muodossa olevaa sulfonoitua styreenldivinyyli-benseenityypplstä kationlhartsla, rakeisuuden ollessa 0,1 ja 1 mm:n välillä, mieluummin 0,2 ja 0,6 mm:n välillä.
Verkkoutumissuhde on käytännössä 2 ja 10 %:n välillä mieluummin 3 ja 25 5 %:n välillä.
Esimerkkinä edelläkuvatunlaisista hartseista mainittakoon, että alempana kaupallisilta nimityksiltään kutsuttuja hartseja voidaan käyttää edullisesti: 30 "CA 9220" ROHM & HAAS’in markkinoima "LEWATIT TX W 40" BAYER’in markkinoima "C 20" DIA-PROSIM-yhtiön markkinoima 35 Yllämainittua hartsia käytetään edullisesti termostaattikolonnlssa.
4 77844 1 Käsiteltävän seoksen ja hartsin tulee olla kosketuksessa tarpeeksi kauan, jotta kalsiumsula imeytyisi optimaalisesti erotettavasta haposta; käytännössä tämä aika vastaa 0,2 ja 5 volyymin välillä olevaa virtaamaa Imeytettävää hartsivolyymiä kohti.
5
Seoksen pH-arvo on mieluummin yli 4,0 ja lämpötila 20 ja 100°C:n välillä kun se asetetaan hartsin kanssa kosketukseen; mieluummin 75-85°C välillä.
10 Kuiva-ainepitoisuus riippuu kyseessäolevlen kalsiumsuolojen liukene-vuudesta, tavallisesti se on 10-50 %:n välillä.
Toisessa vaiheessa uutetaan talteenotettavan hapon kalslumsuolalla aikaisemmin kylläestetty hartsi kuumaa vettä käyttäen, jonka lämpötila 15 vastaa suunnilleen edellisen vaiheen väliaineen lämpötilaa, yleensä tämä lämpötila on siis 75°C:n ja 85°C:n välillä.
Käytetyn uuteveden määrä vastaa 0,2-5 volyymin virtaamaa tunnissa yhtä hartsivolyymiä kohti, optimaalivirtaaman ollessa 0,5-1,5 volyymiä yhtä 20 hartsivolyymiä kohti.
Uutetut fraktiot otetaan talteen hartsin volyymin tasaoslen mukaan, jotka ovat suuruudeltaan 20-40 % hartsin volyymistä.
25 Huomataan, että aivan odottamatta ja yllättäen kalsiumsuolojensa muodossa olevat o4-hydroksi- ja oi-aminokarboksyylihapot eivät jää kationihartsln makromolekyyliverkoston ulkopuolelle, vaan päinvastoin ovat voimakkaasti imeytyneitä. Tästä seuraa, että ensimmäiset uutetut fraktiot ovat monosakkarldien, holosldien tai polyholosidien rikastamia, vain vllmeis-30 ten fraktioiden ollessa tutkitun hapon kalslumsuolan rikastamia. Täten keksinnön alainen menetelmä johtaa mainittujen kalsiumsuolojen - täydelliseen erottamiseen, mitkä suolat, kuten niitä sisältävät mono- sakkaridi-, holosidi ja polyholosldiseokset ovat täten erotettu erittäin puhtaiksi.
35
Keksinnön päämäärään pääsemiseksi käytettävät toimenpiteet ovat hyvin li 5 77844 1 yksinkertaiset. Esillä oleva keksintö tarjoaa useita etuja aiempiin tunnettuihin menetelmiin nähden.
Erityisesti keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa suoraan 5 fermentaatlovierteellä, joka vaatii ainoastaan yhden kolonnin, tarjoaa mahdollisuuden kolonnin eluoimiseen vedellä eikä vaadi kolonnin uusimista.
Sitä vastoin esim. UK-patentissa 1.448.524 ja julkaisussa Chemical •JO Abstract CA 84-46423c oleva menetelmä vaatii ainakin kaksi kolonnia, elutioinnin mahdollistamiseksi se vaatii dekarbonoidun veden käyttöä (pH > 9) ja kolonnin uudistamista ainoastaan muutaman käytön jälkeen. Esim. julkaisun FR-1.472.632 ja US-3.505.399 mukaiset menetelmät vaativat kolonnin uudistamista, käsiteltyjen liuosten happamaksi •J5 tekemistä, koska adsorption pitää tapahtua pH-arvossa 0,5-2 ja eluointia alkalisessa pH:ssa. Julkaisussa US-3.015.665 esitetty menetelmä vaatii eluointia varten sellaisen veden käyttämisen, jossa on hiilidioksidia. JP-patentissa 76-39625 on esitetty menetelmä (joka vastaa julkaisua CA 85:145 149v, joka koskee aivan toisenlaisen tuotteen erottamista kuin 20 tämän keksinnön mukaiset talteenotettavat tuotteet), jossa aikaansaadaan eluoinnin jälkeen liuoksia, joiden kuiva-aine pitoisuus on ainoastaan 5 %. US-patentissa 2.937.959 esitetty menetelmä vaatii esivaiheen, johon sisältyy sokeria sisältävien liuosten käsittely kationivaihtohartsilla kaksiarvoisten ionien transformoimiseksi (varsinkin kalsium) yksiarvoi-25 siksi ioneisksl (natrium).
Ylläselostetun keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää laitteistossa koostuen yhdestä tai useammasta kromatografisesta rinnan asetetusta kolonnista, käsittäen sopivat laitteet, joilla tätä kolonnia tai näitä 30 kolonneja syötetään vuorotellen erotettavalla seoksella ja uuttaen ja johon kuuluu fraktioiden kokoojalaitteet.
Tällainen laitteisto on esitetty yhdessä kuvassa.
35 Tämä laitteisto käsittää kolonnin 35, joka on täytetty hartsilla R ja sitä syöttää yläosasta putkisto 36, joka on varustettu pumpulla 37 ja 6 77844 1 lämpölaitteella 38. Pumppu 37 liittyy putkiston 39 välityksellä säiliöön 42, joka on täytetty erotettavalla seoksella A + B ja putkiston 40 välityksellä säiliöön 43, joka täytetty uutevedellä. Putkiston 41 välityksellä pumppu 37 on yhdistetty myös säiliöön 44, josta puhumme 5 myöhemmin. Sähköventtiillt 45,46 ja 47 ovat asetetut vastaavasti putkistoon 39,40 ja 41.
Kolonnl 35 liittyy alaosassaan olevan putkiston 48 kautta säiliöön 49 ja säiliöön 50. Pääsyn näihin kahteen säiliöön tekee mahdolliseksi sekä 10 sähköventtiiliesä 51 ja sähköventtiilissä 52 olevat aukot. Kolmas sähkö-venttiili 53 on tarkoitettu putkistoon 48, tämän putkiston osa 48a, joka sijaitsee sähköventtiilin 53 yläpuolella, liittää kolonnin 35 alaosan yllämainittuun säiliöön 44.
15 Tämä kokonaisuus toimii seuraavalla tavalla:
Aluksi sähköventtiilin 45 ollessa auki ja sähköventtilien 46 ja 47 suljettuina, pumppu 37 kuljettaa A + B -seoksen putkiston 36 välityksellä kolonniin 35. Hetkestä, jolloin kolonnin 35 voidaan arvella olevan 20 tarpeeksi täynnä, sähköventtilli 45 on suljettu ja sähköventtiilin 46 auettua, pumppu 37 kuljettaa uutevettä kolonniin 35. Asianmukaisesti säätämällä sähköventtlllien 51,52 ja 53 avaamista ja sulkemista, kuljetetaan, tarkaten kolonnissa 35 olevan hartsin R erottamisen aiheuttamaa vaikutusta, tuote A säiliöön 49, tuote B säiliöön 50 ja "plkkuliuokset" 25 (fraktio, joka on tuotteen A ja tuotteen B peaklen välillä) kohti säiliötä 44. Näiden "plkkuliuosten" käyttö uutealneena säiliössä 43 olevan uuteveden asemesta, avaamalla sähköventtiilin 47 sähköventtiilin 46 asemesta uuttamlshetkellä, mahdollistaa laitteistossa kiertävien vesimäärien vähentämisen.
30
Alempana sovelletaan muutamien esimerkkien puitteissa keksinnön alaisen menetelmän ja laitteiston mukaisia käsitteitä.
Esimerkki 1 35
Sekä kalsiumglukonaattia sisältävien että glukoosia, galaktoosla, fruktoosia tai mannoosla sisältävien seosten erottaminen.
n 1 77844 1 a) Glukoosin - kalsiumglukonaatin erottaminen 3
On valmistettu 100 cm liuosta, joka sisältää 20 g puhdasta glukoosia ja 10 g kalslumglukonaattia.
5 3 Tämä liuos juoksutetaan 2 cm /minuutti-nopeudella ja lämpötilan ollessa 85°C 90 cm:n korkuiseen ja läpimitaltaan 2 cm:n kolonniin, jota ympäröi kaksinkertainen termostaattisuojus ja jossa on 400 ml kalsiumin muodossa olevaa sulfonoitua styreenidivinyylibenseenityyppistä kationi-10 hartsia, rakeisuuden ollessa 0,2 ja 0,4 mm:n välillä ja verkkoutumis-suhteen 4 %, jonka suussa on Bendix-tyyppinen rekisteröintipolarimetri 3 ja fraktiokokooja, kyeten ottamaan talteen 20 cm :n fraktioita.
3
Uuttaminen tapahtuu 500 cm :n suuruisen vesimäärän avulla, lämpötilan 15 ollessa 80°C.
3
Jokainen fraktio on kooltaan 20 cm .
Jokaisen fraktion osalta menetellään seuraavasti: 20 - liukenevien aineiden pitoisuuden määritys ilmaistuna kuiva-aineiden prosenttimäärällä, - polarimetrin avulla saadun kallistumlskulman L(P) määritys, 25 - ominaiskiertokyvyn (ο*)^:η määritys, joka saadaan kaavalla
20 - L(P) x M x 1 ^D" V
30 jossa M tarkoittaa väkevyyttä ilmaistuna g:oissa, V tilavuutta ml:ssä ja 1 polarimetrin väliä dmrssä.
Nämä määritystulokeet on yhdistetty alempana olevassa taulukossa No 1: 35 8 77844
Taulukko 1 F liukenevien L(P) (D) F liukenevien L(P) (D) aineiden aineiden %-määrä %-määrä 10 - 14 2,00 + 0,01 + 48,00 20 - 15 3,00 + 0,01 + 16,00 30 - 16 4,50 + 0,015 + 8,50 40 - 17 5,00 + 0,02 + 7,20 50 - 18 5,00 + 0,02 + 7,20 60 - 19 4,50 + 0,015 + 7,00 70 - 20 4,00 + 0,10 + 7,20 8 5,00 + 0,15 + 55,20 21 3,50 + 0,10 + 7,20 9 10,00 + 0,20 + 54,70 22 3,00 + 0,10 + 6,80 10 12,50 + 0,22 + 54,50 23 2,50 + 0,10 + 7,00 11 14,00 + 0,23 + 54,90 24 2,00 + 0,05 + 7,00 12 14,50 + 0,24 + 54,60 25 1,50 + 0,05 13 10,60 + 0,06 + 54,20 26 0,50 + 0,05 \
II
9 77844 1 Kaavio A esittää liukenevien aineiden pitoisuuden vaihtelua ilmaistuna g/l:oina jatkuvasti saatujen fraktioiden funktiona.
Tämän käyrän avulla voidaan toteuttaa ensin glukoosin ja sitten gluko-5 naatin peräkkäinen poistaminen (vastaavasti fraktiot 8-14 ja 14-27).
Kaavio A
e/i 1^0 A Glukoosin n:lukonaatin 10 M " . ' 12Q / \ erottaminen 100 / \ 80 / \ 15 60 \ 4° / \
20- / \S
"2 ifVö 10 12" '14 Ib 18 “20"^ 24 20¾ 2q ^raktionumero b) Galaktoosin - kalslumglukonaatlon erottaminen Lähtien kiteytetystä puhtaasta laktoosista ja sen jälkeen kun on suori-tetty hydrolyyei rikkihapon avulla ja saostamlnen kalsiumsulfaatilla, 25 on suoritettu saadun glukoosi-galaktooslseoksen biologinen hapettaminen.
Väliaineessa, jossa pitoisuus on 350 g/1 ja johon on lisätty 10 g/1 maissin llotuslientä ja 50 g/1 CaC0^:a on suoritettu erästä Acetobacter suboxydans-kantaa viljelemällä tässä glukoosin ja galaktoosin stökio-30 metrisessä seoksessa olevan glukoosin spesifinen hapettaminen.
Linkoamlspuhdistuksen ja muodostuneen glukonlhapon kokonalsneutraloinnin jälkeen ja kun osa kalslumglukonaatlsta on otettu talteen kiteyttämällä, on otettu talteen kiteyttämlsemälluoksia, jotka sisältävät 197 g/1 pää-35 asiallisesti galaktooslsta muodostuneita pelklstysokerelta ja 102 g/1 kalsiumsuolan muodossa olevaa glukonlhappoa.
,0 77844 1 Näitä emälluoksla on käsitelty 100 cm^ esimerkissä la) selostetun laitteiston avulla ja tehtiin samat määrittelyt.
Alempana olevasta kaaviosta B, joka osoittaa uutettujen fraktioiden 5 g/l-pltolsuuden fraktion numeron funktiona, voidaan tarkastaa poistuminen kahtena hyvin selvänä pilkkinä: ensimmäisessä galaktoosla (fraktiot 8-15) ja toisessa kalslumglukonaattia (fraktiot 16-28).
Kaavio B
10 g/1 Λ Gslaktoosin - -lukon?? ti m.
I \ erottaminen 160 i \ 140 \ 15 \ 120 \ 100 I \ 80 \
20 60 I \ /X
!: 40 V / 20 I ^ ^’2 4' S r 10 12 14 fe lö 20 22 24 2625* : 25 Fraktionumero c) Fruktoosin - kalsiumglukonaatln erottaminen
Alkaen kiteytetystä puhtaasta sakkaroosista ja sen jälkeen kun on tehty lnvertaasilla entsymaattinen hydrolyysi, on suoritettu saadun glukoosl-30 fruktooslseoksen glukoosin spesifinen biologinen hapettaminen; tätä varten on viljelty väliaineessa, jossa on 350 g/1 glysidlä ja johon on lisätty 7 g/1 Fould-Springer-hiivatiivistettä ja 50 g/1 CaCO^sa acetobacter suboxydans-kantaa. 1
Il 48 tunnin viljelyn jälkeen ja tarkkailemalla liuenneen hapen määrän vaihtelua, on ollut mahdollista hapettaa dekstroosl 98 %:sti, hapettamatta mäsklviljelyesä ollutta fruktoosia.
π 77844 ^ Sen jälkeen kun on suoritettu puhdistaminen ja osa kalsiumglukonaatista on otettu talteen kalkin avulla täydellisesti neutraloidun mäskiviljelyn yksinkertaisella kiteytyksellä, on otettu talteen kiteytysemäliuoksia, jotka sisälsivät 204 g/1 pääasiallisesti fruktoosista muodostuneita 5 pelkistyssokereita ja 98 g/1 kalsiumsuolansa muodossa olevaa glukoni-happoa.
3
Esimerkissä la) kuvatussa kolonnissa on käsitelty 100 cm täten valmis- 3 tettuja emäliuoksia. Uuttamlne on suoritettu 550 cm :n lämminvesi-10 määrässä, lämpötilan ollessa 80°C.
Suoritetaan muutamia esimerkissä la) mainittuja määrityksiä ja tulokset yhdistetään taulukossa II.
15 20 : 25 30 35 i2 7 7 8 4 4
1 Taulukko II
Fraktioimmero Aineita g/litra 5 _ 2 3 4 10 5 6 7 8 22,5 9 85 15 10 121 11 150 12 195 13 145 14 50 20 15 25 16 30 17 42,5 18 55 " 19 51 : 25 20 45 21 35 22 24 23 15 24 7,6 ·. 30 _
II
35 i3 77844 1 Laaditaan kaavio C, joka osoittaa uutettujen fraktioiden g/l-pitolsuuden fraktlonumeron funktiona.
Tämän kaavion avulla voidaan todeta poistuminen kahdessa hyvin selvässä 5 piikissä: ensiksi fruktoosin (fraktiot 8-14) ja toiseksi kalslumgluko-naatln poistuminen (fraktiot 15-25).
Kaavio C
g/rL
10 20C
2go l\ fruktoosin - srlukonaatin / 1 erottaminen 160 / \ 14-0 / l 15 120 / \ 100 / \ 80 / \ 60 / \ 20 / \ 40 / \ / N.
20 / Nv --tX-i---- 2 4 6 8 10 12 14- 16 18 20 22 24- 26 25 Fraktionumero
Fraktiot 8-14 on kerätty kokoon, demlnerallsoitu ioninvaihtohartseilla, haihdutettu 94 %:lln aineista ja niihin on lisätty yksi volyymi etanolia.
Fruktoosi on kiteytynyt runsaasti: ©(D * -92°.
30 Lähtien fraktioista 16-24 haihdutettuina 24 %:lin kuivista aineista ja 70°C:n lämpötilassa, on kalsimglukonaatti kiteytynyt runsaasti.
Toinen tapa erottaa fruktoosi kalsiumglukonaattia on seuraava: Lähdetään sokeri- ja sokerijuurlkasmelaseleta; kun on suoritettu inversio rikkihapon avulla ja neutralointlkalkln avulla, suoritetaan puolijatkuvan 35 14 77844 1 prosessin mukaan saadun dekstroosi-fruktoosi-seoksen biologinen hapettaminen. Melaeelesa olevat epäpuhtaudet aiheuttavat, koneentraatlon ollessa 350 g/1, aivan liian suuren latenssivalheen.
5 Tämän johdosta väliaineeseen, jossa on 7 g/1 Fould-Springer-hiivaa ja 50 g/1 CaC0^:a, on lisätty 100 g/1 vastaava määrä melasslsta tulevaa glysideä.
24 tunnin viljelyn jälkeen ja nesteeseen lluonneen hapen määrän antamien 10 tietojen ansiosta on ollut mahdollista lisätä puolijatkuvastl hydroloitua siirappia aina 300 g/l-pitoisuuteen asti.
Tämä liuos sisälsi 140 g/1 pelkistinsokereita pääasiassa levuloosia ja 160 g/1 kaleiumglukonaattla.
15
Kalkilla etukäteen neutraloidun mäsklvlljelyn linkoamisen jälkeen pantiin 8 1 mäsklviljelyä 40 litran kolonniin, joka oli täytetty CA 9 220-tyypplsellä hartsilla. Kun oli uutettu 70:n litran vesimäärällä, jonka lämpötila oli 80°C, otettiin talteen 2,5 litran fraktioita.
20
Havaittiin huomattavaa värin eliminointia kolonnin yläpäässä ja erottamista kahtena aaltona: toisen sisältäessä levuloosia (fraktiot 10-14) ja toisen kalsiumglukonaattia (fraktiot 15-25).
25 d) Mannoosln - kalslumglukonaatln erottaminen
Kun, lämpötilan ollessa 120°C ja l°/oo:sen ammonium molybdaatln läsnäollessa, oli isomeroltu puhdasta dekstroosilluosta, saatiin dekstroosi-mannoosl seos, sisältäen 36 % mannoosia ja 64 X dekstroosia.
30 *. Tämä seos hapetettiin spesifisellä tavalla, kuten aikaisemmin on jo selitetty, acetobacter suboxydans-kannan avulla.
Hapettamleen, puhdistamisen ja glukonaatlon ensimmäisen kiteytyksen 35 jälkeen pantiin 100 cm emäliuosta kolonnltyyppiln, jota on käytetty aikaisemmissa esimerkeissä.
li i5 77844 1 Suoritettiin esimerkissä la) luetellut määrittelyt ja tulokset vietiin (g/l-määrä fraktioiden numeron funktiona) kaavio D:hen.
Kaavio D
5 200
Mannoosi-glukonaatin 180 erottaminen 160 10 140 120 / \ 100 / \ 80 / \ 15 60' / \ 40 \ / N.
20 ^ --V — -........... —M· 20 2468 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 _ ______________ Fraktionumero Tästä kaaviosta käy ilmi, että fraktiot 10-16 sisältävät mannoosla, ne on kerätty yhteen, haihdutettu 90 %:iin aineista ja fraktioihin on lisätty yksi volyymi metanolia.
1 1 25
Saatiin runsas kiteytymä puhdasta mannoosla.
Fraktiot 18-28 sisältävät kalkklglukonaattia.
: ; 30 e) Kalsiumglukonaatin erottaminen monosakkarldl-, holosidi- ja polyholoeidiseokeeeta
Kalsiumglukonaatlon tai glukono-deltalaktoonin tuottaminen alkaen dekstroosln valmistuksen sivutuotteista.
35 "r Puhdasta dekstroosia voidaan valmistaa tärkkelysglukoosln yksiköiden sidosten o£(l-4) hydrolyysillä siten, että annetaan o^jamylaasin ja I. 77844 1 amylo-glukosidaaein vaikuttaa peräkkäin: saadaan normaaleissa teollisissa olosuhteissa (400 g/1 ainesta) 94 Z:n hydrolyysl.
Liuoksen puhdasdekstroosipltoisuus on 94 %, lopun muodostuessa di- ja 5 polyholosideista, jotka jäivät entsyymlvalkutuksen ulkopuolelle.
Puhdistuksen ja kiteyttMmisen jälkeen saadaan talteen 80 Z dekstroosl-monohydraatin muodossa olevaa ainetta.
10 Sivutuote, joka koostuu vetyperoksidin toisesta virrasta, sisältää noin 70-75 % puhdasta glukoosia ja 25-30 Z di- ja polyholosidlseosta.
Käymisaetiaan on pantu näitä klteytysemälluoksia 300 g/1 CaC0^:n läsnäollessa ja Corn-Steep-neetettä 10 g/1.
15 Käymisen loppupuolella 48 tunnin biologisen Acetobacter suboxydans-kannan avulla tapahtuneen hapettamlsen avulla ja kun on lisätty liuenneen hapen määrää, liuos sisälsi 240 g/1 kalkklglukonaattla, jäljelle jääneiden pelkistinsokereiden koostuessa maltoosista - isomaltooslsta ja 20 monista muista polyholosideista.
Llnkoamieen ja suodatuksen jälkeen saatiin runsaasti kalsiumglukonaattl- . kiteytystä.
» 25 Saadut emälluokset sisälsivät suuren määrän kalsiumglukonaattla, jonka " talteenottamlnen osoittautui mahdottomaksi yllämainittujen epäpuhtauk sien takia.
15 litraa näitä emäliuoksia, jotka sisälsivät 160 g/1 kuivia aineita, 30 pantiin 40 litraan LEWATIT CA 9 220-merkkistä kationihartsla, verk- '* 3 *. koutumlseuhteen ollessa 4 Z, virtaama 400 cm minuutissa, lämpötila 90°C: uuttamiseen käytettiin 70 1 tislattua vettä, lämpötilan ollessa 90°: Liuos otettiin talteen 2,5 litran fraktioina. 1 li
Suoritettiin esimerkissä la) mainitut määritelmät ja tulokset yhdistettiin taulukossa III.
I? 77844
Taulukko III
F liukenevien L(P) (D) F liukenevien L(P) (D) aineiden aineiden %-määrä %-määrä 10 - 13 2,50 - 0,25 - 4,80 2 0 - 14 2,00 - 0,65 - 15,60 3 0 - - 15 1,50 - 0,17 - 5,44 4 0 - - 16 2,00 + 0,27 + 6,48 50 - 17 5,00 + 0,80 + 7,68 6 0 - 18 10,50 + 0,95 + 4,33 7 0 - - 19 10,00 + 1,05 + 5,04 8 2,50 + 3,70 + 88,80 20 8,50 + 1,25 + 7,06 9 4,50 + 5,70 + 68,40 21 7,00 + 1,05 + 7,20 10 5,50 + 5,37 + 51,56 22 5,00 + 0,80 + 7,68 11 5,50 + 6,25 + 55,00 23 3,50 + 0,47 + 6,47 12 4,50 + 3,17 + 33,82 24 2,50 0 =,35 + 6,76 ,, 77844 1 Fraktiot 8-15 sisältävät polyholosideja ja fraktiot 16-24 sisältävät kalsiumglukonaattia.
Esimerkki 2 5
Kalsium ksylonaatin erottaminen monosakkaridlseoksesta.
Maissin tähkien hydrolysaatista lähtien ja puhdistuksen jälkeen kiteytettiin puhdasta ksyloosla.
10
Puhtaan keyloosin kiteyttämisen jälkeen emävedet sisältävät pentoosl ja heksooslseosta, joka pääosiltaan koostuu ksylooslsta - arabinoosista - galaktoosista ja glukoosista.
15 Biokemiallisen hapettamlsen kautta, acetobacter suboxydans-kannan kanssa on mahdollista hapettaa spesifisesti ksyloosl ja glukoosi.
3
Hapettamlsen ja puhdistuksen jälkeen pantiin, virtaaman ollessa 2 cm / minuutti, 40 cm liuosta, jossa oli kuivia aineita 250 g/1, lämpötila 20 80°C, esimerkissä la) mainittuun kolonniin, joka oli täytetty CA 9 3 220-hartsilla. Talteen otettiin nestettä 20 cm :n fraktioissa.
. Jokaista fraktiota varten määriteltiin kuiva-ainepitoisuus (g/1) ja nämä tulokset yhdistettiin jäljempänä olevaan taulukkoon IV.
25 30 35 i9 77 84 4
1 Taulukko IV
Fraktio- Kuivia Fraktio- Kuivia 5 numero aineita numero aineita g/1 g/1 1-16 20 2-17 25 10 3 - 18 25 4- 19 20 5- 20 28 6- 21 34 7- 22 40 15 8 8 23 42 9 12 24 44 10 19 25 40 11 19 26 33 12 24 27 26 20 13 30 28 20 14 37 29 12 15 35 30 8 25 Tämän taulukon antamat tiedot on siirretty jäljempänä olevaan kaavion E.
Kaavio E
g/1 Λ 1 * Monosakkaridi-kalsiumksylonaatin ja 60 kalsiumglukonaatin erottaminen .50 3° /\ / \ 35 / \ / \ 20 / \ / \ _ < J_:_1 i ...___u\._ 5 10 15 20 25 30
Fraktionuraero 20 77844 ^ Tästä kaaviosta on mahdollista päätellä, että fraktiot 7-17 muodostuvat el-hapettuneista monosakkarldeista ja fraktiot 18-32 kalslumksylonaatlsta ja kalsiumglunkonaatlsta.
5 Esimerkki 3
Kalsiumlaktaatin puhdistus.
Maitohapon tai kalsiumlaktaatin valmistus anaerobisen hapttamisen avulla 10 on ollut jo kauan tunnettua.
Tämä anaerobinen hapattaminen, verrattuna esimerkiksi sitruunahapon valmistamiseen, kuluttaa vähän energiaa ja tuottaa sen lisäksi 100 ä 150 g maitohappoa mäskiviljelylitraa kohti, hapattamleajan ollessa 2-3 päivää.
15 Tämä hapattaminen antaa toisaalta korkeita maitohapposaantoja, noin 90 X, jopa halvoista glyslidilähtelstä (melasslen - hydrolien ollessa dekstroosl-tuotannon sivutuotteita).
20 Siinä on kuitenkin yksi vakava haittapuoli; se on hyvin vaativa •f täydentävien ravintoaineiden, kuten orgaanisten nitrattujen aineiden, oligoalkuaineiden, liukenevien vitamiinien jne suhteen. Näiden liukenevien aineiden suuren prosenttimäärän takia kalsiumlaktaatin ja etenkin maitohapon puhdistaminen on hyvin vaikeaa, etenkin jos kysymys 25 on ravintoaineisiin käytettävistä kalslumlaktaatlsta ja maitohaposta.
Kalsiumlaktaatin kiteyttäminen tekee tuotteen puhdistamisen mahdolliseksi, mutta saannot ovat epätäydellisiä ja suuri osa (40-30 %) saadusta laktaatista jää viimeisiin klteytysemälluoksiin. Lisäksi kiteyttä-30 mlsen aikana tapahtuu kolloidien saostumista, jonka johdosta saatu, kalslumlaktaattl on himmeätä eikä ole täten farmakopean tai ravinto-alnevaatlmusten mukainen.
Kalsiumlaktaatin klteyttämisen lisäksi tunnetaan monia muita mäskl-35 vlljelyperustelsen maitohapon puhdistusmenetelmiä.
II
2i 77844 1 Näiden menetelmien käyttö tuo mukanaan monia haittoja eikä tee aina mahdolliseksi hyvälaatuisten ravintoalnetuottelden valmistusta. Liuottimien tai sivutuotteiden jätteitä voi jäädä maitohappoon.
5 Kalkista näistä syistä on ajateltu, että puhdistuksen pitäisi tapahtua liman liuottimien käyttöä.
Putkessa, jonka korkeus on 90 cm, läpimitta 2 cm ja jota ympäröi ter-mostaattinen kaksoissuojus ja varustettuna fraktiokokoojalla, on käsi-10 telty dekstroosi-kalsiumlaktaattlseosta (liuos: 10 % dekstroosla ja laktaattla) virtaaman, lämpötilan ja tuotteen määrän vaikutuksen tutkimiseksi. Tämän selvittämiseksi neste analysoitiin sarjana jat-kuva-automaattisella Bendlx-polarimetrillä ja U.V-kennossa liukenevien valkuaisaineiden mukaisesti.
15 Käytetty hartsi oli CA 9 220-tyyppiä, lämpötila 80°C, uuteveden lämpötila 80° ja tutkitut virtaamat 200, 250, 400 ja 600 cm^ tunnissa.
Jokaisessa virtaamassa tapahtui täydellinen dekstroosin ja kalsium-20 laktaatin eroaminen, dekstroosin poistuessa ensimmäisessä vaiheessa ja laktaatln erotessa täydellisesti toisessa valheessa.
Samanlaisia kokeita tehtiin sitten lämpötilan ollessa 40°C, 60°C, 80°C λ. ja 90°C ja virtaaman ollessa 200 cm^ tunnissa.
25
Eri erotusten välillä el ollut huomattavia eroja.
Yllämainitusta liuoksesta alkaen jatkettiin erottamista nestemäärän ollessa 50, 100, 150, 200 ja 225 cm^.
V: 30 V: Jokaisessa tapauksessa on mahdollista ottaa talteen sekä dekstroosla että kalsiumlaktaattla kuiva-ainepitoisuuden ollessa mahdollisimman korkea. 1 Täten el siis ole olemassa kriittisiä arvoja koskien kolmea yllämainittua parametriä.
22 77 8 4 4 1 Lämpötilaa voidaan kohottaa Ilman valkeuksia 80°-90°C:hen. Tässä lämpö- 3 tilassa voidaan ajatella 600 cm tunnissa tai sitä suurempia erotus-virtaamia.
3 5 Huomattavia seosmäärlä voidaan erottaa, tässä tapauksessa 200 cm :n seoksen edustaessa 50 % laitteen volyymistä.
a) Erotus mäsklvlljelystä lähtien 10 On käsitelty dekstroosln käymisestä muodostuneita mäsklvlljelyjä: hydroll Hl:tä, dekstroosln ensimmäisen kiteytyksen sivutuotetta, sitten hydroll H2:ta, dekstroosln toisen klteyteyksen sivutuotetta.
Kaikissa tapauksissa käyminen oli saatu aikaan Lactobacillus Delbruckin 15 avulla vähemmässä kuin 72 tunnissa. Havaittiin, että pelkistävät sokerit olivat kokonaan hävinneet alle 72 tunnissa ja että oli muodostunut 110-120 g/1 maitohappoa käymisen lopussa. Puhdistus suoritettiin kalkki-käsittelyllä, pH:n ollessa 9,0 ja lämpötilan 90°C, viimeiseksi suoritettiin suodatus.
20
Suodatettu mäsklvlljely on normaalisti 16 % kuiva-aineista.
Hydroll Hl:n tapauksessa erottaminen oli 25 % kuiva-aineista haihduttamisen jälkeen.
25
Hydroll H2:n kyseessä ollen erottaminen oli 18 % kuiva-aineista.
Käytetty laitteisto sama kuin selostettu ylempänä.
. 3 : 30 100 cm :n nestemäärää koskevat koeolosuhteet ovat seuraavat: - lämpötila 80° : 3 - virtaama 200 cm tunnissa - uuttaminen veden lämpötila 80°
Erottamiskäyrät osoittavat kalkkilaktaatin poistumista 17:ttä fraktiota kohti.
35 23 77 84 4 Ί Edelliset fraktiot ovat hyvin värittyneitä, ne saostuvat alkoholin avulla 500 %:ksl laimennukseksi (mukana valkuaisaineita). Ne ovat sameita liuoksena ja sisältävät kivennäisaineita.
5 Lähtien kootuista laktaattlfraktlolsta, suoritettiin kalsiumlaktaatln kiteyttäminen.
Näiden fraktioiden koko määrä, sisältäen 60 g/1 laktaattia, on sovitettu pH-arvolla 5,5 vähäisellä puhtaalla maltohappomäärällä. Liuos on tehty 10 värittömäksi PITTSBURG-hllllkolonnlsea, haihdutettu 150 g/1, suodatettu COFRAM-tyyppisellä bakteriologisella suodattimena.
48 tunnin kiteytymisen jälkeen normaaliin lämpötilaan asti, linkoamlsen ja kuivauksen jälkeen otettiin talteen 75 % kalsiumlaktaatln koko mää-15 rästä pentahydraatin muodossa.
Kalslumlaktaatti vastaa kalkin puolin farmakopeassa määriteltyjä farmaseuttisia ominaisuuksia.
20 Vertauksen vuoksi mainittakoon, että jos kiteyttäminen suoritetaan suoraan mäskiviljelmästä, jolloin niitä el voida valkaista, niin tulokseksi saadaan samea 10 %:nen laktaattlneste ja värillinen.
b) Erottaminen lähtien siirapista 25
Puhdasta kallsumlaktaattla otetaan talteen mäsklvlljelystä melassia käyttämällä.
Melassin ollessa raaka-aineena, kalsiumlaktaatln ja maitohapon puhdis-30 taminen on sitäkin hankalampaa; koska melassl on dekstroosin kiteyt-tämlssivutuote, se sisältää huomattavan määrän sokeria muodostaen eri kivennäisaineita ja orgaanisia epäpuhtauksia.
Yhdessä nämä epäpuhtaudet tahraavat aina kalkkilaktaatin ja melassla 35 käyttämällä saadun maitohapon. Tästä syystä on havaittu, että monet maitohapon valmistajat käyttävät puhdasta sokeria tuottaakseen elin- 24 77844 1 tarvike- ja farmaseuttisiin käyttötarkoituksiin sopivaa maitohappoa tai kalsiumlakttaattla.
On suoritettu maitohappokäymlnen (Lactobacillus Delbruckiis-kanta) 5 melassilla (129 g/1 pelklstlnsokereiden kokonaismäärästä). Vähemmässä kuin 48 tunnissa» lämpötilan ollessa 47°C, saatiin 117 g/1 maitohappoa.
Kalkklkäsittelyllä ja suodattamalla tehdyn puhdistuksen jälkeen suori- 3 tettiin puhdistuksia inoninvaihtohartsellla käsitellen 100 cm , 3 10 haihduttamalla saatua ainetta 180 g/1, sitten 100 cm , haihduttamalla saatua ainetta 300 g/1.
Käytetty laitteisto oli sama kuin mitä ylempänä on selostettu ja olosuhteet olivat seuraavat: 15
- lämpötila 80°C
- kuiva-aineita 18° Brix ja 30° Brix 3 - virtaama 200 cm tunnissa - uutealne vesi, lämpötila 80°C.
20
Saatujen fraktioiden analyysi osoittaa poistumisen kahdessa aallossa: ensimmäinen sisälsi kolloideja, proteiineja, klvennälssuoloja, merkkejä glysidlsivutuotteista ja toinen liukenevaa, hyvin valkaistua kalsium-laktaattia.
: 25
Laktaattifraktlot koottiin ja valkaistiin tehohlllen avulla ja haihdutettiin 150 g/1.
Kiteytettyinä 48 tunnin ajan ja kuivattuina, ne antoivat yli 70 Z puh-30 dasta farmaseuttisiin tarkoituksiin sopivaa pentahydraattllaktaattia.
Mäskiviljelystä lähtien suoritetut kokeet ovat tuottaneet sameita lak-taatteja 10 Z:n seoksena ja värillisiä.
35 c) Erottaminen mäskistä, joka perustuu hydroli H2:een
Kun käytettiin 300 l:n käymisastissa 120 g/1 glusldeja, hydroli H2:ssa
II
25 77844 1 etukäteen kalkissa koaguloitu mäskiviljely 90°C:n lämpötilassa.
Suodatuksen jälkeen suoritettu mäskin analyysi antoi seuraavat tulokset: 5 Bx 16 % aineista
Happoisuus 108 g/1
Pelkistäviä sokereita 0,12 g/1
Pelkistäviä sokereita hydrolyysin jälkeen 0,16 g/1 10 L-maitohappoa 59 g/1 D-maltohappoa 44 g/1 yhteensä 103,28 g/1
Virtaaman ollessa 32 litraa tunnissa (1 tllavuus/tuntl), 80°C:n 15 lämpötilassa, 2 metrin korkuiseen ja läpimitaltaan 25 cm:n kolonniin, jossa oli 40 ml Ca 9 220-tyyppistä hartsia, pantiin 8 litraa mäsklvlljelyä, joka oli suodatettu 15,5, %:iin kuiva-aineista, lisättiin 20 litraa tislattua vettä, jonka lämpötila oli 80°C.
20 Neste erotettiin kahteen fraktioon: 18 litraa epäpuhtauksia, sisäl-täen kolloideja, väriaineita, proteiineja ja multa epäpuhtauksia ja 15-17 litraa puhdistettua kalslumlaktaattia. Laktaatin konsentraatlo oli 55 g/1.
25 Näin puhdistettu laktaattl haihdutettiin aina 250 g/l:aan asti.
Kalsiumin saostuminen suoritettiin rlkihapon avulla.
Kalsiumsulfaatti suodatettiin, maitohappoliuos puhdistettiin kationi-30 hartsin avulla liukenevan kalkin poistamiseksi sitten anlonlhartsin V; avulla liukenevan sulfaatin eliminoimiseksi.
Sitten kun neste oli valkaistu rakeisen aktiivihiilen avulla kaadettuna 2 metrin korkuiseen kolonniin, klrjae ja valkaistu neste haihdutettiin 35 80 Z:iln kuiva-aineista.
26 77844 1 Tämä maintohappoliuos, joka esiintyi melasslmaisen nesteen muodossa, melkein hajoton, hieman kellertävä, vastaa seuraavaa analyysiä:
Saatu F.C.C:n normit maitohappo 5 _
Anto 99,5 95 - 105
Arsenikkia 0 3 ppm
CL 0 0,2 Z
Sitruunahappo
Oksaalihappo F.C.C:n nor-
Fosforlhappo mlen mukaiset katso kokeita
Viinihappo
Raskasmetalleja F.C.C:n normien mukaiset 15 Rautaa 0,2 10 ppm
Sokereita negatiivinen katso kokeita
Sulfaattia negatiivinen 0,25 Z
Kalsiumia negatiivinen 2 ^ Väriaineita 99 %:n läpäisy ä 540
Tiheys 1,92 +) F.C.C. Food Chemical Codex - ravintoaineiden laatua valvovien 25 kansainvälisten ohjeiden mukaan.
Tämä happo vastaa kaikilta osiltaan Food Chemical Codex'in ravintoaineille antamia vaatimuksia (vaatimukset esitetty ylempänä).
2Q Lähtien tästä samasta laktaattlliuoksesta ä 55 g/1, kun pH-arvo oli säädetty 5,5:ksi, haihdutus 150 g/1, valkaisu hlllikolonnlsea, suodatus bakteorologlsella suodattimena, kiteytys, linkous ja kuivaus nestesuodattimella, saatiin seuraavaa analyysiä vastaava kalsium-laktaatti: 35 27 7784 4 1 Identtisyys Ranskan farmakopean mukainen Väri valkoinen
Haju hajuton
Liuos ä 5 % kirkas 5 Väriaineita el ole
Fainovähennys ä 105°C 27,5 %
Pitoisuus %:ssa kuivana 99,3 %
5 H20:na 101,7 Z
Raskasmetalleja 10 Pb 2 ppm
Rautaa 8 ppm
Ba 0
Mg 290 mg/kg
Cl 24 mg/kg 15 SO, 0
Pelkistäviä sokereita 0
Haihtuvia rasvahappoja 0 Tämä laktaatti vastaa farmaseuttisia arvoja.
20 Esimerkki 4
Glutamlinlhapon ja glukoosin erottaminen.
c/-aminohapot kalslmsuolansa muodossa voidaan erottaa monosakkarldeista 25 tai polyholosideista.
Saman laitteiston avulla kuin yllä on selostettu esimerkissä la) ja samoissa olosuhteissa on erotetty kalslumglutamaatin ja glukoosin muodostama seos.
30 Tämä suorittamiseksi on käytetty, virtaaman ollessa 200 ml tunnissa, 20 ml mainittua seosta, joka sisältää CaO:lla neutraloitua glutamiini-happoa ja 2 g glukoosia. 1
Suorituslämpötila oli 80°C. Virtaava neste otettiin talteen 20 ml:n fraktioiden muodossa sen jälkeen kun se oli uutettu 80°C:n vedessä.
28 77844 1 Määriteltiin jokaisen talteensaadun 22 fraktion kuiva-ainepitoisuus.
Arvot yhdistettiin alempana olevaan taulukkoon V ja vastaavaan kaavioon E.
5
Taulukko V
Fraktionumero Kuiva-aine g/1 10 _ 2 3 4 15 5 6 7 8 9 20 10 0,5 11 1,8 12 2,7 13 3,0 14 1,7 25 15 1,2 16 1,4 17 1,7 18 1,6 19 1,2 30 20 0,8 21 0,3 22 o
II
35 77844 29 1 Glukoosin poistuminen tapahtuu fraktioissa 9-15 ja glukoosin poistuminen fraktioissa 15-22.
Kaavio F
5 g/1 5°j Λ 20 /
” ! A
ioJ \ \ 15 5 10 . 15 20 25 r r aktionuniero
Esimerkki 5 20 Kalsiumaspartaatin ja glukoosin erottaminen.
Kuten esimerkissä 4, suoritettin 200 g/1 glukoosin ja 200 g/1 kalslum-aspartaattia sisältävän seoksen erottaminen.
25 Kromatograaflln pantu määrä oli myös 20 ml, virtaaman ollessa 200 ml/ tunnissa ja lämpötila 80°C. Uuttaus suoritettiin vedellä, Jonka lämpötila oli 80°C.
Fraktiot kerättiin samalla tavalla kuten ylempänä on mainittu ja ne 30 analysoitiin niiden sisältämän kuiva-aineosuuden mukaan.
Taulukko VI ja kaavio G osoittavat saatuja tuloksia.
35 30 7 7 8 4 4
1 Taulutko VI
Fraktionumero Kuiva-aine g/1 5 _ 2 3
A
10 5 6 7 8 0,2 9 0,5 15 10 1,0 11 2,2 12 3,8
13 5,A
IA 5,A
20 15 A,0 •i 16 2,8 17 2,6 : 18 2,6 19 3,2
25 20 3,A
21 3,2 22 2,8 23 2,3 2A 1,8
30 25 1,A
*: 26 1,0 / 27 0,7 ‘1 28 0,5 29 0,2 35 30 0 31 77844 1 Käyrä, joka osoittaa fraktlonumerosta riippuvan kulva-alnepltolsuuden vaihtelua, esitetään kaaviossa G.
Kaavio G
5 g/1 60 : /V.
15 20 j \ 10 / J \ —-1—1—i-1-i-:-!^·» 5 10 15 20 25 30
Fraktionunero 20 -----------
Fraktiot 8-16 sisältävät glukoosia ja fraktiot 18-29 kalslumaspartaattia.
Edellä mainittujen tulosten tutkimus soittaa, että keksinnön alaisen 25 menetelmän ansiosta οέ-hydroksi- ja o6*amlnokarboksyyllhappojen erottaminen kalslumsuolojensa muodossa niitä sisältävistä sokeripitoisista väliaineista on kvantitatiivinen, koska talteenotettujen kalslumsuolojen puhtaus on yli 90 Z.
:: 30 Kuten on itsestään selvää ja jo ylläolevastakln käy ilmi, keksintö.ei : : rajoitu mitenkään vain niihin käyttötapoihin, jotka on erikoisesti käsitelty, päinvastoin se käsittää kalkki muunnelmat.
35
Claims (13)
1. Menetelmä βί,-hydroksi- tai oi -aminokarboksyylihappoj en kalsiumsuolojen talteenottamiseksl väliaineista, jotka sisältävät oMiydroksi- tai o£-amino- 5 karboksyylihapon kalsiumsuolaa ja sokeria, tunnettu siitä, että - ensimmäisessä vaiheessa väliaine asetetaan kosketukseen kalsiummuodossa olevan kationihartsin kanssa niin pitkäksi ajaksi, että mainittu hartsi kyllästyy kalsiumsuolan suhteen, ja sitten 10 - toisessa vaiheessa kyllästetty hartsi eluoidaan vedellä ensimmäisten fraktioiden saamiseksi, jotka sisältävät runsaasti sokeria ja sitten jälkimmäisten fraktioiden, jotka sisältävät olennaisen runsaasti o£.-hydroksi- talot -aminokarboksyylihappoa kalsiumsuolansa muodossa, ja 15 otetaan talteen mainittu happo kalsiumsuolansa muodossa.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kosketusalka käsiteltävän väliaineen ja hartsin välillä vastaa sellaista virtausnopeutta tunnissa, joka muodostuu 0,2-5 volyymista 20 jokaista adsorboivaa hartsivolyymiä kohti.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että " kosketusalka käsiteltävän väliaineen ja hartsin välillä vastaa virtaus- ·· nopeutta tunnissa, joka on 0,5-1,5 volyymiä väliainetta jokaista hartsi- : 25 volyymia kohti.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhtä hyvin käsitellyn alaista seosta kuin eluointivettä käsitellään 20-100°C:n lämpötilassa. 30
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä ja toisessa vaiheessa lämpötila on 75-85°C.
*: 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 35 kationihartsi on kalsiumsuolan muodossa olevaa sulfonoitua styreeni- divinyyli-bentseeni- tyyppistä, jonka rakeisuus on 0,1-1 mm:n välillä, ja mainitun hartsin verkkoutumissuhde on 2 ja 10 %:n välillä. il 33 77844
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationihartsin rakeisuus on 0,2-0,6 mm:n välillä.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 5 että kationihartsin verkkoutumissuhde on 3 ja 5 %:n välillä.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään kalsiumglukonaatin talteenottamiseksi sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kalsiumglukonaattia 10 sokereista spesifisellä biokemiallisella hapettamisella.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään kalsiumksylonaatin talteenottamiseksi sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kalsiumksylonaattia 15 sokereista spesifisellä biokemiallisella hapettamisella.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään kalsiumlaktaatin talteenottamiseksi sokeripitoisista väliaineista, jotka on saatu valmistettaessa kalsiumlaktaattia soke- 20 reistä spesifisellä biokemiallisella hapettamisella.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään kalsiumglutamaatin talteenottamiseksi. .: 25
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sitä käytetään kalsiumaspartaatin talteenottamiseksi. 30 35 34 7 7 8 4 4
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7825239 | 1978-08-31 | ||
| FR7825239A FR2434796A1 (fr) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Procede et installation de recuperation d'acides a-hydroxy- et a-amino-carboxyliques a partir de milieux sucres les contenant |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI792710A FI792710A (fi) | 1980-03-01 |
| FI77844B FI77844B (fi) | 1989-01-31 |
| FI77844C true FI77844C (fi) | 1989-05-10 |
Family
ID=9212262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI792710A FI77844C (fi) | 1978-08-31 | 1979-08-31 | Foerfarande foer aotervinning av kalciumsalter av -hydroxi- eller -aminokarboxylsyror. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4288619A (fi) |
| BE (1) | BE878531A (fi) |
| CA (1) | CA1135718A (fi) |
| DE (1) | DE2935257A1 (fi) |
| ES (1) | ES483766A1 (fi) |
| FI (1) | FI77844C (fi) |
| FR (1) | FR2434796A1 (fi) |
| GB (1) | GB2033892B (fi) |
| NL (1) | NL7906514A (fi) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2490676B1 (fr) * | 1980-09-19 | 1985-07-19 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'epuration des jus de canne a sucre |
| JPS5956161A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Hitachi Chem Co Ltd | 液体クロマトグラフイ−用カラム充てん剤 |
| DE3247981A1 (de) * | 1982-12-24 | 1984-06-28 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gewinnung von l-aepfelsaeure |
| FR2632302B1 (fr) * | 1988-06-06 | 1991-02-22 | Roquette Freres | Procede de recuperation d'acide citrique a partir d'une liqueur en contenant |
| US5281279A (en) * | 1991-11-04 | 1994-01-25 | Gil Enrique G | Process for producing refined sugar from raw juices |
| AT398982B (de) * | 1993-02-18 | 1995-02-27 | Vogelbusch Gmbh | Verfahren zur abtrennung und reinigung von milchsäure |
| NZ523100A (en) * | 2002-12-10 | 2005-02-25 | Fonterra Co Operative Group | A process for producing a carbohydrate composition |
| CN115073315A (zh) * | 2022-07-06 | 2022-09-20 | 淄博润聚生物科技有限公司 | 一种天门冬氨酸钠、天门冬氨酸钙的合成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2738367A (en) * | 1952-03-22 | 1956-03-13 | Nat Distillers Prod Corp | Process for the production of levulinic acid |
| US3015655A (en) * | 1955-07-18 | 1962-01-02 | John B Stark | Separation of nitrogenous organic compounds |
| US2949450A (en) * | 1955-07-18 | 1960-08-16 | John B Stark | Separations of nitrogenous organic compounds |
| FR1472632A (fr) * | 1965-03-25 | 1967-03-10 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Procédé de récupération d'amino-acides à l'état d'acides libres |
| JPS5019536B1 (fi) * | 1965-03-25 | 1975-07-08 |
-
1978
- 1978-08-31 FR FR7825239A patent/FR2434796A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-08-29 CA CA000334680A patent/CA1135718A/en not_active Expired
- 1979-08-30 US US06/071,371 patent/US4288619A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-30 NL NL7906514A patent/NL7906514A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-08-31 BE BE2/58036A patent/BE878531A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-31 DE DE19792935257 patent/DE2935257A1/de not_active Withdrawn
- 1979-08-31 ES ES483766A patent/ES483766A1/es not_active Expired
- 1979-08-31 FI FI792710A patent/FI77844C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-08-31 GB GB7930271A patent/GB2033892B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2935257A1 (de) | 1980-03-13 |
| FI792710A (fi) | 1980-03-01 |
| NL7906514A (nl) | 1980-03-04 |
| BE878531A (fr) | 1980-02-29 |
| FI77844B (fi) | 1989-01-31 |
| ES483766A1 (es) | 1980-05-16 |
| GB2033892A (en) | 1980-05-29 |
| FR2434796A1 (fr) | 1980-03-28 |
| CA1135718A (en) | 1982-11-16 |
| US4288619A (en) | 1981-09-08 |
| FR2434796B1 (fi) | 1981-07-10 |
| GB2033892B (en) | 1983-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1336584C (en) | Process and apparatus for manufacturing ethanol, glycerol, succinic acid and distiller's dry grain and solubles | |
| CN111269107B (zh) | 一种l-乳酸提纯精制方法 | |
| KR100282076B1 (ko) | 디-판토텐산 칼슘의 제조 방법 | |
| AU2011214268B2 (en) | Process for manufacturing succinic acid | |
| Lockwood | Production of organic acids by fermentation | |
| FI95576B (fi) | Uusi menetelmä ksyloosin valmistamiseksi | |
| CN102976923A (zh) | 从乳酸发酵液中提取乳酸的新工艺 | |
| US5532148A (en) | Process for producing of citric acid and monovalent citrate salts | |
| US4828993A (en) | Process for the preparation of organic acids | |
| FI77844C (fi) | Foerfarande foer aotervinning av kalciumsalter av -hydroxi- eller -aminokarboxylsyror. | |
| CN107513030A (zh) | 一种从l‑羟脯氨酸发酵液中分离纯化l‑羟脯氨酸的方法 | |
| CZ283213B6 (cs) | Způsob oddělování lysinu | |
| CN101921810A (zh) | 一种从木糖母液制备木糖醇与l-阿拉伯糖混合晶体的方法 | |
| CN107201384A (zh) | 一种从d-乳酸钠发酵液中分离提取d-乳酸的方法 | |
| US6087139A (en) | Process for producing citric acid and/or citrates | |
| US5759826A (en) | Process of preparing an organic acid | |
| US6001255A (en) | Process for the production of water-soluble salts of carboxylic and amino acids | |
| CN107556162B (zh) | 一种连续提取赤藓糖醇的方法 | |
| EP0737753A2 (en) | Process for the production of sugar from raw juice of sugar beet | |
| CN108300739A (zh) | 一种用于l-苹果酸的分离方法 | |
| CN110607330B (zh) | 一种l-异亮氨酸的生产工艺 | |
| US3793146A (en) | Process for the production of citric acid | |
| RU2090611C1 (ru) | Штамм дрожжей yarrowia lipolytica - продуцент лимонной кислоты, способ получения лимонной кислоты и способ выделения цитрата натрия | |
| CN116004736A (zh) | L-乳酸生产新工艺 | |
| JP3776160B2 (ja) | Ｄ−パントテン酸カルシウムの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: ROQUETTE FRERES |