FI77643C - Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. - Google Patents
Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77643C FI77643C FI831197A FI831197A FI77643C FI 77643 C FI77643 C FI 77643C FI 831197 A FI831197 A FI 831197A FI 831197 A FI831197 A FI 831197A FI 77643 C FI77643 C FI 77643C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- magnesium
- halogenidkomplex
- brompropionsyra
- alfa
- alpha
- Prior art date
Links
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropanoic acid Chemical compound CC(Br)C(O)=O MONMFXREYOKQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 11
- -1 Magnesium halide Chemical class 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 7
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- SEZHLKZEWYFCRB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxyethane;oxolane Chemical compound C1CCOC1.COCCOC SEZHLKZEWYFCRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBPFQOFSPMWGKA-UHFFFAOYSA-M [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1 Chemical compound [Cl-].CC1=CC=C([Mg+])C=C1 YBPFQOFSPMWGKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
Description
77643
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalogenidinkompleksi ja menetelmä sen valmistamiseksi - Magnesiumhalogenidkomplex av alfa-brompropionsyra och dess framställningsförfarande
Jakamalla erotettu patenttihakemuksesta 780417 Avdelad ur patentansökningen 780417
Keksinnön kohteena on uusi alfa-bromipropionihapon magnesium-halogenidikompleksi, jonka kaava on CH3-CH(Br)COOMgX tai sen eteraatti, jossa kaavassa X on kloori tai bromi. Tämä uusi kompleksi on arvokas väliaine valmistettaessa kantahakemuk-sessa 780417 kuvattuja 2-aryylipropionihappoja.
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalogenidiseoskompleksi voidaan valmistaa käsittelemällä vapaata happoa sopivalla Grignard-reagenssilla. Vaikkakaan Grignard-reagenssin hiilive-tyosan laatu ei ole kriittinen, suositeltavaa on, että alfa-bromipropionihapon ja Grignard-reagenssin välisessä reaktiossa muodostunut vapaa hiilivety ei häiritse kytkentävaihetta tai jälkikäsittelyä. Niin muodoin erityisen suositeltuja ovat Grignard-reagenssit, jotka ovat peräisin reaktiolämpötilassa kaasumaisista tai nestemäisistä hiilivedyistä, esimerkiksi alkyylimagnesium-Grignard-yhdisteet, joissa on 1 - 13 hiiltä tai aryylimagnesium-Grignard-yhdisteet, joissa on 6 - 9 hiili-atomia. Tässä tarkoituksessa käyttökelpoisista Grignard-rea-gensseista mainittakoon metyylimagnesiumkloridi, metyylimagne-siumbromidi, etyylimagnesiumkloridi, metyylimagnesiumbromidi, isopropyylimagnesiumkloridi, fenyylimagnesiumkloridi ja o-, m-tai p-tolyylimagnesiumkloridi ja vastaavat. Erityisen suositeltuja ovat metyylimagnesiumkloridi ja metyylimagnesiumbromidi, koska ne ovat kaupallisesti helposti saatavissa, halpoja ja johtavat metaanikaasun muodostumiseen, joka poistuu reaktio-seoksesta eikä häiritse reaktiota tai jälkikäsittelyä. Yllät 2 77643 täen on havaittu, että jonkin edellä mainitun Grignard-reagens-sin lisääminen alfabromipropionihappoon johtaa pääasiassa edellä mainitun kompleksin muodostumiseen. Grignard-reagenssin additio karboksyylihapon karbonyyliosaan, jota reaktiota odottaisi normaalisti suuressa mitassa taphtuvan, näyttää olevan minimaalinen myös silloin, kun Grignard-reagenssia käytetään mooliylimäärä.
Magnesiumhalogenidiseos-kompleksin valmistaminen suoritetaan tavallisesti aproottisessa liuottimessa, joka sisältää eetteriä, kuten dietyylieetteriä, tetrahydrofuraania 1,2-dimetok-sietaania, di-(n-butyyli)eetteriä ja vastaavia. Liuotin voi sisältää muita aproottisia liuottimia, kuten aromaattisia hiilivetyjä, esimerkiksi bentseeniä tai tolueenia. Suositeltu liuotin kompleksin valmistuksessa on tetrahydrofuraani. Vaikkakin reagenssin lisäysjärjestys ei ole ehdottoman kriittinen, tavallisesti on suotavaa lisätä Grignard-reagenssi alfa-bromi-propionihappoon. Grignard-reagenssi, liuoksessa, on parhaiten 1-4 M, edullisesti noin 2-3 M. Kompleksimuodostusvaiheen lämpötila pidetään tavallisesti välillä noin -20 ja +30°C, parhaiten välillä noin -10 ja +20°C.
Esimerkki 1
Alfa-bromipropionihapon maqnesiumhaloqenidiseoskompleksi 15,3 g (0,1 moolia) alfa-bromipropionihappoa ja 40 ml tolueenia jäähdytetään 10°C:een ja sen jälkeen lisätään hitaasti liuos, joka sisältää 50 ml 2 M metyylimagnesiumbromidia tetrahydro-furaani/tolueenissa (1:1), jolloin lämpötila pidetään 15 - 20 minuuttia kestävän lisäyksen aikana 10 - 20°C:ssa. Sen jälkeen reaktioseosta sekoitetaan 5°C:ssa vielä 20 minuuttia, jolloin saadaan kompleksin 1,1 M liuos.
3 77643
Toimimalla samalla tavoin voidaan valmistaa magnesiumhalogeni-seoskompleksi käyttämällä ainoana liuottimena tetrahydrofuraania. Samalla tavoin voidaan metyylimagnesiumbromidi korvata muilla Grignard-reagensseilla, kuten metyylimagnesiumkloridillä, isopropyylimagnesiumkloridilla, fenyylimagnesiumkloridilla ja vastaavilla, konsentraatioiden vaihdellessa välillä noin 1 -noin 4 M.
Alfa-bromipropionihapon magnesiumkloridiseoskompleksi (valmistettu kuten edellä käyttämällä 3 M CH3MgCl tetrahydrofuraanissa) eristettiin kiteisessä muodossa tetrahydrofuraani-monoete-raattinaan sen jälkeen, kun tetrahydrofuraani oli tislattu tetrahydrofuraaniliuoksesta. Tuote analysoitiin: sp. 147-155°C; IR (KBr) 1625, 1450, 1420, 1372, 1291, 1200, 1070, 1030, 988 ja 890 cm~l; NMR (D2O) delta 1,8 (multipletti, 7) 3,7 (multipelt-ti, 4) ja 4,35 ppm (kvartetti, J=7). Alkuaineanalyysi laskettuna yhdisteelle C7Hi2BrClM9C>3» Mg, 8,57 %, Cl, 12,49 %.
Tulos: Mg, 8,63 %, Cl, 12, 97 %.
Esimerkki 2
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalog§nidi seoskompleksi
Alfa-bromipropionihappoa (3,8 g, 0,025 moolia) liuotetaan tetrahydrofuraaniin (8 ml) ja liuos jäähdytetään -10°C:een.
Tähän liuokseen lisätään 15 minuutin aikana 3 M metyylimagne-siumkloridia tetrahydrofuraanissa (8 ml) pitäen lämpötila välillä -10 - 0°C. Näin saadaan kompleksin 1,1 M moolinen liuos, jota säilytetään 0°C:ssa tai ylemmässä ennenkuin se käytetään.
Samalla tavoin voidaan valmistaa vastaava magnesiumbromidi-kompleksi korvaamalla 3 M metyylimagnesiumkloridi 1 M metyylimagnesiumbromidilla.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76907077A | 1977-02-16 | 1977-02-16 | |
| US76907077 | 1977-02-16 | ||
| US05/863,290 US4144397A (en) | 1977-02-16 | 1977-12-19 | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex |
| US86329077 | 1977-12-19 | ||
| FI780417 | 1978-02-09 | ||
| FI780417A FI64571C (fi) | 1977-02-16 | 1978-02-09 | Foerfarande foer framstaellning av 2-aryl-propionsyra |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831197A0 FI831197A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI831197L FI831197L (fi) | 1983-04-11 |
| FI77643B FI77643B (fi) | 1988-12-30 |
| FI77643C true FI77643C (fi) | 1989-04-10 |
Family
ID=27241004
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831198A FI82442C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylpropionsyra- magnesiumhalogenidkomplex och dess anvaendning vid framstaellning av 2-arylpropionsyra. |
| FI831197A FI77643C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831198A FI82442C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylpropionsyra- magnesiumhalogenidkomplex och dess anvaendning vid framstaellning av 2-arylpropionsyra. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (2) | FI82442C (fi) |
-
1983
- 1983-04-11 FI FI831198A patent/FI82442C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-04-11 FI FI831197A patent/FI77643C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI831197A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI77643B (fi) | 1988-12-30 |
| FI831197L (fi) | 1983-04-11 |
| FI831198A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI82442C (fi) | 1991-03-11 |
| FI831198L (fi) | 1983-04-11 |
| FI82442B (fi) | 1990-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Moss et al. | Azide and fluoride exchange reactions of halodiazirines | |
| Blomstrom et al. | Photolysis of methylene iodide in the presence of olefins | |
| CA1146175A (en) | Method for preparing glyoxylic acids and derivatives thereof | |
| Adcock et al. | Cross cage interactions in substituted bicyclo [1.1. 1] pent-1-yl radicals. dissociation to [1.1. 1] propellane | |
| CA1299201C (fr) | Synthese des bromures de perfluoroalkyle | |
| FI77643B (fi) | Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. | |
| Dolgoplosk et al. | Formation of organometallic compounds of carbene and carbine types by the interaction of RLi with neodymium and yttrium chlorides in various media | |
| KR100648778B1 (ko) | 디알킬- 및 트리알킬-치환된 벤즈알데히드의 제조방법 | |
| EP0072884B1 (en) | Process for production of alpha-haloalkylamides | |
| US2795628A (en) | Preparation of phenyl magnesium chloride | |
| KR102644481B1 (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| US4332736A (en) | Production of 1-hydroxyalkylidene-1, 1-diphosphonic acid esters | |
| JP4163400B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| US3972947A (en) | Process for the preparation of chloromethyl methyl ether | |
| Ilia et al. | Synthesis of phosphorus derivatives from 1, 3-dioxolan-2-one | |
| KR840001042B1 (ko) | 알파-브로모프로피온산의 신규혼합 마그네슘 할라이드 착화합물의 제조방법 | |
| Hirschberg et al. | Selective elemental fluorination in ionic liquids | |
| Yang et al. | Palladium catalyzed cross-coupling reaction of organoboronic acids with β-(perfluoroalkyl) ethyl iodides | |
| Bardin et al. | A well feasible and general route to (organoethynyl) difluoroboranes, RHCCBF2, and their perfluorinated analogues, RFCCBF2 | |
| US4334117A (en) | Process for producing alkadienes | |
| US5177272A (en) | Process for preparing perhalogenated olefins | |
| Kvı́čala et al. | Low-temperature 19F NMR spectroscopy of 1-fluoro-1-lithioethenes: Stability, shifts and unexpected coupling constants | |
| Aroskar et al. | Aromatic polyfluoro-compounds. Part XLI. Some reactions of pentafluorobenzaldehyde | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| Croft et al. | Convenient synthesis of medium-ring cis-1, 2-dichlorocycloalkanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: SYNTEX PHARMACEUTICALS INTERNATIONAL |