FI77643B - Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. - Google Patents
Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77643B FI77643B FI831197A FI831197A FI77643B FI 77643 B FI77643 B FI 77643B FI 831197 A FI831197 A FI 831197A FI 831197 A FI831197 A FI 831197A FI 77643 B FI77643 B FI 77643B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- magnesium
- halogenidkomplex
- brompropionsyra
- alfa
- alpha
- Prior art date
Links
Description
77643
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalogenidinkompleksi ja menetelmä sen valmistamiseksi - Magnesiumhalogenidkomplex av alfa-brompropionsyra och dess framställningsförfarande
Jakamalla erotettu patenttihakemuksesta 780417 Avdelad ur patentansökningen 780417
Keksinnön kohteena on uusi alfa-bromipropionihapon magnesium-halogenidikompleksi, jonka kaava on CH3-CH(Br)COOMgX tai sen eteraatti, jossa kaavassa X on kloori tai bromi. Tämä uusi kompleksi on arvokas väliaine valmistettaessa kantahakemuk-sessa 780417 kuvattuja 2-aryylipropionihappoja.
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalogenidiseoskompleksi voidaan valmistaa käsittelemällä vapaata happoa sopivalla Grignard-reagenssilla. Vaikkakaan Grignard-reagenssin hiilive-tyosan laatu ei ole kriittinen, suositeltavaa on, että alfa-bromipropionihapon ja Grignard-reagenssin välisessä reaktiossa muodostunut vapaa hiilivety ei häiritse kytkentävaihetta tai jälkikäsittelyä. Niin muodoin erityisen suositeltuja ovat Grignard-reagenssit, jotka ovat peräisin reaktiolämpötilassa kaasumaisista tai nestemäisistä hiilivedyistä, esimerkiksi alkyylimagnesium-Grignard-yhdisteet, joissa on 1 - 13 hiiltä tai aryylimagnesium-Grignard-yhdisteet, joissa on 6 - 9 hiili-atomia. Tässä tarkoituksessa käyttökelpoisista Grignard-rea-gensseista mainittakoon metyylimagnesiumkloridi, metyylimagne-siumbromidi, etyylimagnesiumkloridi, metyylimagnesiumbromidi, isopropyylimagnesiumkloridi, fenyylimagnesiumkloridi ja o-, m-tai p-tolyylimagnesiumkloridi ja vastaavat. Erityisen suositeltuja ovat metyylimagnesiumkloridi ja metyylimagnesiumbromidi, koska ne ovat kaupallisesti helposti saatavissa, halpoja ja johtavat metaanikaasun muodostumiseen, joka poistuu reaktio-seoksesta eikä häiritse reaktiota tai jälkikäsittelyä. Yllät 2 77643 täen on havaittu, että jonkin edellä mainitun Grignard-reagens-sin lisääminen alfabromipropionihappoon johtaa pääasiassa edellä mainitun kompleksin muodostumiseen. Grignard-reagenssin additio karboksyylihapon karbonyyliosaan, jota reaktiota odottaisi normaalisti suuressa mitassa taphtuvan, näyttää olevan minimaalinen myös silloin, kun Grignard-reagenssia käytetään mooliylimäärä.
Magnesiumhalogenidiseos-kompleksin valmistaminen suoritetaan tavallisesti aproottisessa liuottimessa, joka sisältää eetteriä, kuten dietyylieetteriä, tetrahydrofuraania 1,2-dimetok-sietaania, di-(n-butyyli)eetteriä ja vastaavia. Liuotin voi sisältää muita aproottisia liuottimia, kuten aromaattisia hiilivetyjä, esimerkiksi bentseeniä tai tolueenia. Suositeltu liuotin kompleksin valmistuksessa on tetrahydrofuraani. Vaikkakin reagenssin lisäysjärjestys ei ole ehdottoman kriittinen, tavallisesti on suotavaa lisätä Grignard-reagenssi alfa-bromi-propionihappoon. Grignard-reagenssi, liuoksessa, on parhaiten 1-4 M, edullisesti noin 2-3 M. Kompleksimuodostusvaiheen lämpötila pidetään tavallisesti välillä noin -20 ja +30°C, parhaiten välillä noin -10 ja +20°C.
Esimerkki 1
Alfa-bromipropionihapon maqnesiumhaloqenidiseoskompleksi 15,3 g (0,1 moolia) alfa-bromipropionihappoa ja 40 ml tolueenia jäähdytetään 10°C:een ja sen jälkeen lisätään hitaasti liuos, joka sisältää 50 ml 2 M metyylimagnesiumbromidia tetrahydro-furaani/tolueenissa (1:1), jolloin lämpötila pidetään 15 - 20 minuuttia kestävän lisäyksen aikana 10 - 20°C:ssa. Sen jälkeen reaktioseosta sekoitetaan 5°C:ssa vielä 20 minuuttia, jolloin saadaan kompleksin 1,1 M liuos.
Il 3 77643
Toimimalla samalla tavoin voidaan valmistaa magnesiumhalogeni-seoskompleksi käyttämällä ainoana liuottimena tetrahydrofuraania. Samalla tavoin voidaan metyylimagnesiumbromidi korvata muilla Grignard-reagensseilla, kuten metyylimagnesiumkloridillä, isopropyylimagnesiumkloridilla, fenyylimagnesiumkloridilla ja vastaavilla, konsentraatioiden vaihdellessa välillä noin 1 -noin 4 M.
Alfa-bromipropionihapon magnesiumkloridiseoskompleksi (valmistettu kuten edellä käyttämällä 3 M CH3MgCl tetrahydrofuraanissa) eristettiin kiteisessä muodossa tetrahydrofuraani-monoete-raattinaan sen jälkeen, kun tetrahydrofuraani oli tislattu tetrahydrofuraaniliuoksesta. Tuote analysoitiin: sp. 147-155°C; IR (KBr) 1625, 1450, 1420, 1372, 1291, 1200, 1070, 1030, 988 ja 890 cm~l; NMR (D2O) delta 1,8 (multipletti, 7) 3,7 (multipelt-ti, 4) ja 4,35 ppm (kvartetti, J=7). Alkuaineanalyysi laskettuna yhdisteelle C7Hi2BrClM9C>3» Mg, 8,57 %, Cl, 12,49 %.
Tulos: Mg, 8,63 %, Cl, 12, 97 %.
Esimerkki 2
Alfa-bromipropionihapon magnesiumhalog§nidi seoskompleksi
Alfa-bromipropionihappoa (3,8 g, 0,025 moolia) liuotetaan tetrahydrofuraaniin (8 ml) ja liuos jäähdytetään -10°C:een.
Tähän liuokseen lisätään 15 minuutin aikana 3 M metyylimagne-siumkloridia tetrahydrofuraanissa (8 ml) pitäen lämpötila välillä -10 - 0°C. Näin saadaan kompleksin 1,1 M moolinen liuos, jota säilytetään 0°C:ssa tai ylemmässä ennenkuin se käytetään.
Samalla tavoin voidaan valmistaa vastaava magnesiumbromidi-kompleksi korvaamalla 3 M metyylimagnesiumkloridi 1 M metyylimagnesiumbromidilla.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76907077A | 1977-02-16 | 1977-02-16 | |
| US76907077 | 1977-02-16 | ||
| US05/863,290 US4144397A (en) | 1977-02-16 | 1977-12-19 | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex |
| US86329077 | 1977-12-19 | ||
| FI780417A FI64571C (fi) | 1977-02-16 | 1978-02-09 | Foerfarande foer framstaellning av 2-aryl-propionsyra |
| FI780417 | 1978-02-09 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI831197A0 FI831197A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI831197L FI831197L (fi) | 1983-04-11 |
| FI77643B true FI77643B (fi) | 1988-12-30 |
| FI77643C FI77643C (fi) | 1989-04-10 |
Family
ID=27241004
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831198A FI82442C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylpropionsyra- magnesiumhalogenidkomplex och dess anvaendning vid framstaellning av 2-arylpropionsyra. |
| FI831197A FI77643C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI831198A FI82442C (fi) | 1977-02-16 | 1983-04-11 | Foerfarande foer framstaellning av 2-arylpropionsyra- magnesiumhalogenidkomplex och dess anvaendning vid framstaellning av 2-arylpropionsyra. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (2) | FI82442C (fi) |
-
1983
- 1983-04-11 FI FI831198A patent/FI82442C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-04-11 FI FI831197A patent/FI77643C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI831197A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI831197L (fi) | 1983-04-11 |
| FI831198A0 (fi) | 1983-04-11 |
| FI831198L (fi) | 1983-04-11 |
| FI77643C (fi) | 1989-04-10 |
| FI82442C (fi) | 1991-03-11 |
| FI82442B (fi) | 1990-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Blomstrom et al. | Photolysis of methylene iodide in the presence of olefins | |
| Moss et al. | Azide and fluoride exchange reactions of halodiazirines | |
| US6054626A (en) | Synthesis of fluorinated ethers | |
| WO2010048327A1 (en) | Synthetic navel orangeworm pheromone composition and methods relating to production of same | |
| CA1146175A (en) | Method for preparing glyoxylic acids and derivatives thereof | |
| Adcock et al. | Cross cage interactions in substituted bicyclo [1.1. 1] pent-1-yl radicals. dissociation to [1.1. 1] propellane | |
| FI77643B (fi) | Magnesiumhalogenidkomplex av alfa- brompropionsyra och dess framstaellningsfoerfarande. | |
| Dolgoplosk et al. | Formation of organometallic compounds of carbene and carbine types by the interaction of RLi with neodymium and yttrium chlorides in various media | |
| KR102644481B1 (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| KR100648778B1 (ko) | 디알킬- 및 트리알킬-치환된 벤즈알데히드의 제조방법 | |
| EP0072884B1 (en) | Process for production of alpha-haloalkylamides | |
| US3972947A (en) | Process for the preparation of chloromethyl methyl ether | |
| Ilia et al. | Synthesis of phosphorus derivatives from 1, 3-dioxolan-2-one | |
| US4332736A (en) | Production of 1-hydroxyalkylidene-1, 1-diphosphonic acid esters | |
| KR840001042B1 (ko) | 알파-브로모프로피온산의 신규혼합 마그네슘 할라이드 착화합물의 제조방법 | |
| Leitch et al. | SYNTHESIS OF ORGANIC DEUTERIUM COMPOUNDS: II. PROPYNE-3-d 3 AND PROPYNE-d 4 | |
| US4334117A (en) | Process for producing alkadienes | |
| Aroskar et al. | Aromatic polyfluoro-compounds. Part XLI. Some reactions of pentafluorobenzaldehyde | |
| Bardin et al. | A well feasible and general route to (organoethynyl) difluoroboranes, RHCCBF2, and their perfluorinated analogues, RFCCBF2 | |
| US5177272A (en) | Process for preparing perhalogenated olefins | |
| Freedlander et al. | Neutral trichloroacetylations of alcohols by hexachloroacetone | |
| JP2002284739A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| Croft et al. | Convenient synthesis of medium-ring cis-1, 2-dichlorocycloalkanes | |
| van Doorn et al. | Molecular recognition of neutral molecules by rigid binaphthyl metalloclefts: synthesis, complexation and calculations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: SYNTEX PHARMACEUTICALS INTERNATIONAL |