FI72327B - Kopolymerlatex saerskilt foer belaeggning av papper och foerfarande foer framstaellning daerav och anvaendning daerav - Google Patents

Description

72327

Sekapolymeerilateksi erityisesti paperin päällystykseen ja menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö Tämän keksinnön kohteena on sekapolymeerilateksi, jota voidaan käyttää sideaineena, etenkin paperin päällystyksessä.

Se koskee myös näiden lateksien käyttöä erityisesti sideaineina ja tarkemmin sanottuna paperin päällystyksessä.

Keksinnön mukaiset lateksit ovat sellaisen sekapolymeerin läpimitaltaan olennaisesti 0,1-1 ^um ja mieluiten alle 0,5 ^um hiukkasten vesidispersioita, joka sekapolymeeri muodostuu 85-99 paino-%:sta kopolymeeriä A, joka käsittää 15-85 paino-% butadieeniä, 5-84 paino-% styreeniä ja 1-10 paino-% ainakin yhtä etyleenisesti tyydyttämätöntä karboksyylihappoa, ja 1-15 paino-%:sta kopolymeeria A ainakin osittain oksastettua polymeeriä B, joka käsittää 15-100 paino-% ainakin yhden etyleenisesti tyydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon halogeeni-alkyyli- ja/tai halogeeniasetoksialkyyliesteriä, jonka kaava on:

RCOOZ

jossa Z tarkoittaa ryhmää -C x1Cl , jossa n on kokonais- luku 1-4 ja m on kokonaisluku 1-3 tai ryhmää - (Ci^-CHY) n ,-OOC-CHp-mijClm» jossa n' on kokonaisluku 1-4, m' on kokonaisluku 1-3 ja Y on vetyatomi tai metyyliryhmä, R tarkoittaa lineaarista tai haarautunutta C2-C^-alkenyyliryhmää, lineaarista tai haarautunutta C2~C^-kloorialkenyyliryhmää tai ryhmää -R'-COOZ', jossa Z' on vetyatomi tai ryhmä Z, R1 on lineaarinen tai haarautunut C2-C^-alkenyleeniryhmä, lineaarinen tai haarautunut C2~C^-kloorialkenyleeniryhmä tai ryhmä CH2=C-CH2 ja 0-85 paino-% ainakin yhtä etyleenisesti tyydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyylieste-rin kanssa kopolymeroituvaa etyleenisesti tyydyttämätöntä yhdistettä, jolloin se osa sekapolymeeristä, joka ei liukene isopro-pyylialkoholiin, edustaa ainakin 75 paino-% sekapolymeeristä ja sisältää oksastettuna 0,2-15 paino-% halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyyliesteriä.

72327

Yksinkertaisuuden vuoksi termi "halogeenialkyyliesteri" tarkoittaa seuraavassa selityksessä sekä monokarboksyylihappojen halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyyliestereitä että dikarboksyylihappojen halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksi-alkyylidiestereitä tai näiden happojen seosten halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyyliestereitä.

Kopolymeeri A sisältää edullisesti 25-55 paino-% butadieenia, 35-74 paino-% styreeniä ja 2-5 paino-% ainakin yhtä etyleeni-tyydyttämätöntä karboksyylihappoa.

Halogeenialkyyliesterit voidaan valita sellaisista etyleeni-tyydyttämättömien karboksyylihappojen johdannaisista, joissa on jopa 6 hiiliatomia, kuten akryyli-, metakryyli-, itakoni-, fumaari- ja maleiinihapoista sekä niiden kloorijohdannaisista kuten klooriakryyli-, klooritumaari-, kloorimaleiini- ja kloori-itakonihapoista.

Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan se osa seka-polymeeriä, joka ei liukene isopropyylialkoholiin, edustaa 90-95 % sekapolymeeristä, ja sisältää ympättynä 0,5-5 paino-% halogeenialkyyliesteriä.

Keksinnön mukaisten lateksien kuiva-ainepitoisuus on tavallisesti 1-70 paino-% ja mieluiten 30-55 paino-%.

Halogeenialkyyliesterin kanssa kopolymeroituvista yhdisteistä mainittakoon erityisesti vinyyliaromaattiset yhdisteet kuten styreeni.

Keksinnön mukaisten lateksien valmistusmenetelmässä valmistetaan kopolymeerin A lateksi polymeroimalla emulsiona butadieenia, styreeniä ja ainakin yhtä etyleenityydyttämätöntä karboksyylihappoa, ja polymeroimalla sitten kopolymeerin A lateksin läsnäollessa halogeenialkyyliesteri ja mahdollisesti ainakin yksi halogeenialkyyliesterin kanssa kopolymeroituva etyleenityydyttämätön yhdiste.

3 72327

Kopolymeerin A lateksi valmistetaan sinänsä tunnetulla tavalla polymeroimalla vesiemulsiona butadieenia, styreeniä ja ainakin yhtä etyleenityydyttämätöntä karboksyylihappoa ainakin yhden aloitekatalyytin ja ainakin yhden emulgaattorin läsnäollessa, monomeeriseoksen väkevyyden ollessa reaktioväliaineessa tavallisesti 20-60 paino-%.

Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan halogeenialkyyliesteri lisätään joko yksinään tai ainakin yhden muun etyleeniyhdis-teen kanssa A:n komonomeerien polymeroinnin aikana ja mieluiten sen jälkeen kun A:n komonomeerit ovat kopolymeroituneet ainakin 50-prosenttisesti kopolymeeriksi A.

Kopolymeerin A valmistuksessa butadieenia on tavallisesti 15-85 paino-% ja mieluiten 25-55 paino-% polymeroitavien mono-meerien kokonaismäärästä. Styreeniä on tavallisesti 5-84 paino-% ja mieluiten 35-74 paino-% polymeroitavien monomeerien kokonaismäärästä. Karboksyylihappoa käytetään tavallisesti 1-10 paino-% ja mieluiten 2-5 paino-% polymeroitavien monomeerien kokonaismäärästä.

Käytettävät monomeerit voidaan lisätä seoksena joko erikseen tai yhtä aikaa reaktioväliaineeseen, joko ennen polymeroinnin alkamista yhdellä kertaa tai polymeroinnin aikana peräkkäisinä fraktioina tai jatkuvasti.

Emulgaattorina käytetään tavallisia anionisia emulgaattoreita, joita ovat erityisesti rasvahappojen suolat, alkyylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, aryylisulfaatit, aryylisulfonaatit, alkyy-liaryylisulfaatit, alkyyliaryylisulfonaatit, sulfosukkinaatit, a]kalimetallien alkyylifosfaatit, hydratut tai hydraamattomat abietiinihapon suolat. Niitä käytetään 0,01-5 paino-% monomeerien kokonaispainosta.

Initiaattorina, joka on vesiliukoinen, ovat erityisesti vetyperoksidit kuten happikaasulla kyllästetty vesi, kumeeni-vetyperoksidi, di-isopropyylibentseenivetyperoksidi, paramen-taanivetyperoksidi, ja persulfaatit kuten natriumpersulfaatti, kaliumpersulfaatti, ammoniumpersulfaatti. Sitä käytetään määrinä, jotka ovat 0,05-2 paino-% monomeerien kokonaismäärästä.

Nämä aloitekatalyytit liitetään mahdollisesti johonkin 4 72327 pelkistimeen kuten natriumbisulfiittiin tai natriumformalde-hydisulfoksilaattiin, polyetyleeniamiineihin, sokereihin kuten dekstroosiin tai sakkaroosiin, metallisuoloihin. Pel-kistimen käyttömäärät vaihtelevat 0-3 paino-% monomeerien kokonaispainosta.

Reaktiolämpötila, joka riippuu käytetystä aloitekatalyytistä, on tavallisesti 0-110°C ja mieluiten 25-90°C.

Halogeenialkyyliesterin ja mahdollisesti jonkin halogeenialkyy-liesterin kanssa kopolymeroituvan yhdisteen polymeroiminen kopolymeerin A läsnäollessa suoritetaan vesiemulsiona joko emulgaattorin, polymeroinnin aloitekatalyytin ja mahdollisesti jonkin siirtäjäaineen läsnäollessa tai ilman niitä, kopolymeerin A + monomeerin tai monomeerien kokonaisväkevyyden ollessa reaktioväliaineessa 20-70 paino-%.

Kopolymeerin A lateksia käytetään niin paljon, että kopolymee-ri A edustaa tavallisesti 80-99 paino-% kopolymeerin A + monomeerin tai monomeerien kokonaismäärästä.

Aloitekatalyytti, joka on joko sama tai eri kuin se, jota käytetään kopolymeerin A valmistukseen, valitaan edellä lueteltujen aloitekatalyyttien joukosta. Sitä käytetään 0,05-6 paino-% monomeerin tai monomeerien kokonaismäärästä.

Emulgaattoria on kopolymeerin A lateksissa tavallisesti läsnä riittävästi, jotta se pitää emulsion tasaisena koko polymeroinnin ajan. Eräissä tapauksissa saattaa kuitenkin olla hyödyksi lisätä emulgointiainetta, joka on joko sama tai eri kuin kopolymeerin A valmistamiseen käytetty. Tämä emulgaattori valitaan edellä esitetystä luettelosta. Sitä käytetään 0-2,5 paino-% kopolymeerin A + monomeerin tai monomeerien kokonaismäärästä.

Siirtäjäaineeksi, jota käytetään 0-3 paino-% monomeerin tai monomeerien kokonaispainosta, valitaan tavallisesti jokin merkaptaaneista kuten N-dodekyylimerkaptaani, tertiododekyyli-merkaptaani; syklohekseeni; jokin halogenoitu hiilivety kuten II· 5 72327 kuten kloroformi, bromoformi, hiilitetrakloridi. Sen avulla voidaan säädellä ympepolymeerin osuutta ja ympättyjen mole-kyyliketjujen pituutta. Se lisätään reaktioväliaineeseen joko ennen polymerointia tai sen aikana.

Reaktiolämpötila, joka riippuu halogeenialkyyliesterin kanssa kopolymeroituvasta monoraeerista ja käytetystä aloitekatalyy-tistä, on tavallisesti 0-110°C ja mieluiten 25-90°C.

Keksinnön mukaisia latekseja voidaan käyttää erityisesti sideaineina valmistettaessa vesiperustaisia yhdisteitä paperin päällystystä varten ja tarkemmin sanottuna offsetpainopaperin päällystystä varten.

Tiedetään, että paperin päällystykseen tarkoitetut vesiperus-taiset yhdisteet sisältävät pääasiassa väriaineita ja sideaineita. Tavallisimmin käytetty väriaine on mineraalisavi. Voidaan myös käyttää, tosin pienempinä määrinä kuin mineraali-savea, muita väriaineita kuten kalsiumkarbonaattia, titaani-oksidia, kiiltovalkoista, hydrargilliittia, talkkia, barium-sulfaattia. Nämä väriaineet dispergoidaan veteen tavallisesti alkalisessa väliaineessa ja dispergointiaineiden läsnäollessa, joista tärkeimpiä ovat tetranatriumpyrofosfaatti, natriumheksa-metafosfaatti, pienen molekyylipainon omaavat polyakrylaatit ja niitä käytetään 0,2-0,5 paino-% väriaineiden painosta.

Nämä väriaineet kiinnitetään paperiin sideaineiden avulla. Tällaisiksi sideaineiksi on aikaisemmin ehdotettu jonkin synteettisen polymeerin vesiperustaisia latekseja kuten butadiee-nin ja styreenin kopolymeeriä, butadieenin ja styreenin karbok-syylikopolymeeriä, akryylipolymeeriä tai vinyyliasetaattipoly-meeriä, joita käytetään joko yksinään tai seoksena luonnonside-aineiden kuten amidonien, proteiinien, kaseiinien tai synteettisten sideaineiden kuten polyvinyylialkoholien kanssa. Erään erityisen mielenkiintoisen synteettisten sideaineiden ryhmän muodostavat butadieenin ja styreenin karboksyylikopolymeeri-lateksit, jotka sisältävät 30-50 paino-% butadieenia, 40-68 paino-% styreeniä ja 2-10 paino-% ainakin yhtä etyleenityydyt-tämätöntä karboksyylihappoa. Latekseihin voidaan liittää 72327 myös aineita, jotka ovat omiaan parantamaan päällystysyhdis-teiden vedenpidätysominaisuuksia kuten karboksimetyylisellu-loosia tai alginaatteja.

Päällystysyhdisteet voivat sisältää vielä muitakin erilaisia ainesosia kuten erityisesti verkkoutumisaineita, vaahtoamisen estoaineita, sileyden parantamisaineita, optisia väriaineita.

Paperin päällystäminen vesiperustaisilla yhdisteillä tapahtuu päällystyskoneilla eri menetelmillä käyttäen erilaisia laitteita, joista mainittakoon teollisuudessa tunnetut ilmakaavin-päällystyskone, liimapuristinpäällystyskone, Champion-päällys-tyskone, Massey-päällystyskone, vetokaavinkone. Päällystyksen jälkeen paperi kuivataan, mitä seuraa tavallisesti kalanteroin-ti.

Ominaisuuksista, joita offsetpainopaperiksi tarkoitetulla päällystetyllä paperilla tulee olla, märkänukkautumislujuus on erityisen tärkeä. Offsetpainomenetelmässä, joka perustuu siihen, että rasvapitoiset painovärit hylkivät vettä, käytetään itse asiassa vettä. Nelivärioffsetpainannassa joudutaankin painamaan toinen, kolmas ja neljäs väri jo kostuneeseen pintaan. Jotta vältyttäisiin märkänukkautumisilmiöiltä, jotka näkyvät offsetkumikankaan ja puristussylintereiden likaantumisena, onkin tärkeätä, että paperilla on riittävä märkänukkautumislujuus.

Keksinnön mukaisilla latekseilla saadaan päällystettyä paperia, jonka märkänukkautumislujuus on parempi kuin vastaavilla kopolymeerin A latekseilla valmistetuilla papereilla.

Seuraavien esimerkkien 1-8, joissa ainesosat ovat painoprosentteina, tarkoituksena on havainnollistaa keksintöä.

72327

Esimerkit 1-11

Kopolymeeri A valmistaminen

Ruostumatonta terästä olevaan autoklaaviin, joka on varustettu sekoittajalla, pannaan: - 43 osaa butadieenia - 53 osaa styreeniä - 100 osaa desionisoitua vettä - 2 osaa akryylihappoa - 2 osaa itakonihappoa - 0,5 osaa natriumlauryylisulfaattia - 0,8 osaa ammoniumpersulfaattia.

Reaktioväliaine kuumennetaan 75°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa koko reaktion ajan. 10 tunnin reaktioajan jälkeen muuttumisaste on 98 % luokkaa. Butadieeni, joka ei ole reagoinut, kuivatislataan. Saadun lateksin hiukkasten läpimitta on noin 0,15 ^um ja koostumus olennaisesti sama kuin käytettyjen aineiden koostumus.

Polymerointi kopolymeerin A läsnäollessa

Ruostumatonta terästä olevaan sekoittajalla varustettuun autoklaaviin pannaan niin monta osaa kuin taulukoissa 1, 1' ja 1" on kunkin esimerkin kohdalla mainittu kopolymeeriä A (vastaavan etukäteen valmistetun lateksin muodossa) ja vastaavasti bis-2-kloorietyyli-itakonaattia, bis-2-kloorietyylifumaraattia, bis-1,3-dikloori-isopropyyli-itakonaattia, bis-2-kloorietyyli-maleaattia, 2-kloorietyyli-itakonaattimonoesteriä, kloori-ase toksietyylimetakrylaattia, diklooriasetoksietyylimetakrylaat-tia ja triklooriasetoksietyylimetakrylaattia ja mahdollisesti styreeniä.

8 72327

Taulukko 1

Esimerkki 1234 Vertailukoe

Kopolymeeri A 96 96,2 95,8 96 98,8 bis-2-kloorietyyli- itakonaatti 4 3,8 3 - - bis-2-kloorietyyli- fumaraatti - ~ 2,8

Styreeni - - 1»2 1,2 1,2

Kaliumpersulfaatti 0,16 0,15 0,17 0,16 0,05

Taulukko 11

Esimerkki_5_6 7 8 Vertailukoe

Kopolymeeri A 96 95,8 95,8 95,8 98,8 bis-1,3-dikloori- isopropyyli-itakonaatti 4 3 bis-(2-kloorietyyli- maleaatti 3 2-kloorietyyli-itako- naattimonoesteri _ - - 3

Styreeni - 1,2 1,2 1,2 1,2

Kaliumpersulfaatti 0,16 0,17 0,17 0,17 0,05

Taulukko 1"

Esimerkki 9 1° 11 Vertailukoe

Kopolymeeri A 96 96 ^6 98,8

Klooriasetoksietyyli-metakrylaatti 4

Diklooriasetoksi- etyylimetakrylaatti - A ~

Triklooriasetoksietyy- limetakrylaatti ^

Styreeni - - “ 1,2

Kaliumpersulfaatti 0,16 0,16 0,16 0,05

Lisätään myös kaliumoksidia määrä, joka vastaa puolta käytettävästä kaliumpersulfaatista.

Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 75°C:een ja autoklaaviin pannaan taulukossa 1 mainitut osat 10 osaan desionisoitua vettä

II

9 72327 liuotettua kaliumpersulfaattia. Lämpötila pidetään samana 5 tunnin ajan, sitten se nostetaan 85°C:een ja pidetään siinä 3 tunnin ajan ja jäähdytetään sitten huoneen lämpötilaan.

Saadaan keksinnön mukainen sekapolymeerilateksi.

Seuraavassa taulukossa 2 esitetään kunkin esimerkin osalta seka-polymeerilateksin kuiva-ainepitoisuus painoprosentteina, iso-propyylialkoholiin liukenemattoman sekapolymeerin osuus sekä isopropyylialkoholiin liukenemattomassa osassa sekapolymeeriä ympättynä läsnäolevan bis-2-kloorietyyli-itakonaatin, -fuma-raatin tai -maleaatin, bis-l,3-dikloori-isopropyyli-itakonaatin, 2-kloorietyyli-itakonaatin monoesterin, kloori-, dikloori- tai triklooriasetoksietyylimetakrylaatin pitoisuus painoprosentteina.

Taulukko 2

Esimerkit Sekapolymeeri- Isopropyylialkoho- Isopropyy1ialkoho- lateksin kuiva- liin liukenanatto- liin liukenematto-ainepitoisuus man sekapolymee- massa osassa seka- paino-% rin osuus (%) polymeeriä ympättynä läsnäolevan kloorial-kyyliesterin pitoi- _suus paino-%_ 1 40,5 92,5 0,8 2 40,8 93,6 1,7 3 40,6 93,7 1,5 4 40,4 94,4 2 5 40,1 94,3 2,6 6 40,6 94,8 2,4 7 40,0 92,6 0,9 8 41,2 92,9 0,3 9 37,5 95,6 2,9 10 40,8 94,2 1,3 11 41,1 94,4 0,7

Vertailukoe 40,2 93,6

Isopropyylialkoholiin liukenemattoman sekapolymeerin osuus määritetään seuraavalla tavalla: 10 72327

Tutkittavana olevasta lateksista valmistetaan lasilevylle 15/100 mm paksuinen (mitattu kosteana) kalvo, jonka annetaan kuivua 2 tuntia huoneen lämpötilassa ja sitten 2 tuntia kuivaus-uunissa, jonka lämpötila on 50°C. Tästä kalvosta otetaan seka-polymeerinäyte, jonka paino Po on noin 200 mg, ja joka pannaan suodatinpaperista tehtyyn pussiin. Sekapolymeerin sisältävä pussi pannaan riippumaan 7 tunniksi isopropyylialkoholiin, jota kuumennetaan takaisinvirtauskuumennuksella. Kun pussin on annettu tippua ja se on kuivattu kuivaan suodatinpaperiin ja isopropyylialkoholi on poistettu pitämällä sekapolymeeri-näytettä 3 tunnin ajan kuivausuunissa, jonka lämpötila on 110°C, määritetään mainitun näytteen paino P. Isopropyylialkoholiin liukenemattoman sekapolymeerin osuus saadaan kaavasta prosentteina.

Isopropyylialkoholiin liukenemattomassa osassa sekapolymeeriä ympättynä läsnäolevan halogeenialkyyliesterin pitoisuus painoprosentteina määritetään mittaamalla mainittuun osaan sekapoly-meeriä sisältyvän kloorin määrä perusanalyysimenetelmin.

Keksinnön mukaisen sekapolymeerilateksin käyttö paperin päällystykseen_

Valmistetaan vesiperustaisia päällystysyhdisteitä ja levitetään 2 paperille ilmakaavinpäällystyskoneella 20 g/m (määrä kuiva- aineina) kerros kutakin mainittua yhdistettä. Käytetään pape- 2 ria, jonka neliömetripaino on 60 g/m . Näin päällystetty paperi kuivataan tunneliuunissa 120°C:ssa ja sitten se kalanteroi-daan ohjaamalla se neljä kertaa peräkkäin kahden sylinterin välistä, joiden puristus on 80 Nk/m.

Kuivaamisen ja kalanteroinnin jälkeen päällystetty paperi varastoidaan 23°C:n lämpötilassa ilmakehässä, jonka suhteellinen kosteus on 50 %, ja tutkitaan sitten märkänukkautumislujuuden kannalta. Tämä lujuus määritetään Amsterdamin (Hollanti) Graafisen tekniikan tutkimuslaitoksen (Institut der Grafische Technik) kehittämällä IGT-laitteella, jossa päällystetyn paperin näyte, jolle on etukäteen levitetty ohut vesikalvo, saatetaan li 11 72327 kosketukseen painovärimoletin kanssa, jonka näytteeseen kohdistama puristus säädetään halutunlaiseksi; painonopeutta lisätään kunnes havaitaan sivellyn kerroksen alkavan nukkautua. Märkänukkautumislujuus määritetään silmämääräisesti vertaamalla näytettä muihin näytteisiin. Käytetään painoväriä "3801", jota myy Etablissements Lorilleux Lefranc (Pariisi). Tulokset ilmaistaan arvosanalla 0-10. Märkänukkautumislujuus on sitä suurempi, mitä lähempänä arvosana on 10, arvosanan O vastatessa paperia, jonka lujuus on huono, ja arvosanan 10 paperia, jonka lujuus on erinomainen.

Määritys suoritetaan välittömästi päällystetyn paperin valmistamisen jälkeen toisaalta näytteestä, jota ei ole kuivattu uunissa, ja toisaalta näytteestä, jota on kuivattu uunissa 5 minuutin ajan 110°C:ssa.

Alla olevassa taulukossa 3 esitetään päällystysyhdisteiden kiinteiden ainesosien laatu ja pitoisuus painoprosentteina kustakin esimerkistä ja kustakin vertailukokeesta, jotka suoritettiin käyttämällä sideaineena kopolymeerin A vastaavaa lateksia tai sekapolymeeriä, joka on muodostettu kopolymeeristä A ja styreenipolymeeristä (taulukon 1 vertailukoe).

Päällystysyhdisteiden pH säädetään arvoon 8,5 lisäämällä ammoniakkia. Ne säädetään vielä lisäämällä vettä, niin että ne sisältävät 60 painoprosenttia kuiva-aineita.

12 72327

Taulukko 3

Vertailukokeet Esimerkit 1-11 _Lii_Liii_

Kaoliini 100 100 100

Natriumheksameta- fosfaatti 0,3 0,3 0,3

Karboksimetyyli- selluloosa 0,3 0,3 0,3

Kopolymeerin A

lateksi (i) 12 -

Kopolymeerin A ja styreenipolymee- rin sekapolymeeri- lateksi (ii) - 12

Keksinnön mukainen seka- polymeerilateksi - 12

Seuraavissa taulukoissa 4 ja 5 esitetään päällystetyn paperin märkänukkautumislujuusarvot kustakin esimerkistä ja kustakin vastaavasta vertailukokeesta.

Taulukko 4

Vertailu- _Esimerkit_ koe 1 2 5 9 10 11 _Lii_

Uunissa kui-vaamaton näyte 3 635433

Uunissa kuivattu näyte 6 10 8 7 8 8 8

Taulukko 5

Vertailu- _Esimerkit_ __k°tii)_l_*_6__l_8

Uunissa kui-vaamaton näyte 2 7 4 4 5 3

Uunissa kuivattu näyte 5 9 7 8 6 5 13 72327

Havaitaan, että vesiperustaisilla yhdisteillä, jotka sisältävät sideaineena keksinnön mukaisia sekapolymeerilatekseja, saadaan päällystettyä paperia, jonka märkänukkautumislujuus on parempi kuin päällystetyn paperin, jonka vesiperustaiset päällysteyhdisteet sisältävät sideaineina vastaavien kopoly-meerien A latekseja tai sekapolymeerilatekseja, jotka on muodostettu kopolymeeristä A ja jostakin styreenipolymeeristä.

Claims (5)

1. Sekapolymeerilateksi, jota voidaan käyttää sideaineena, etenkin paperin päällystyksessä, tunnettu siitä, että sekapolymeeri muodostuu 85-99 paino-%:sta kopolymeeriä A, joka käsittää 15-85 paino-% butadieeniä, 5-84 paino-% styreeniä ja 1-10 paino-% ainakin yhtä etyleenisesti tyydyttämätöntä karboksyylihappoa, ja 1-15 paino-%:sta kopolymeeriin A ainakin osittain oksastettua polymeeriä B, joka käsittää 15-100 paino-% ainakin yhden etyleenisesti tyydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon halogeenialkyyli- ja/tai halo-geeniasetoksialkyyliesteriä, jonka kaava on: RCOOZ jossa Z tarkoittaa ryhmää -C ...Cl , jossa n on kokonais- luku 1-4 ja m on kokonaisluku 1-3 tai ryhmää -(CH2-CHY)n,-OOC-CH,,, ..Cl , jossa n' on kokonaisluku 1-4, m' on koko-naisluku 1-3 ja Y on vetyatomi tai metyyliryhmä, R tarkoittaa lineaarista tai haarautunutta Cj-C^-alkenyyliryhmää, lineaarista tai haarautunutta ^-C^-kloorialkenyyliryhmää tai ryhmää -R'-COOZ', jossa Z* on vetyatomi tai ryhmä Z, R' on lineaarinen tai haarautunut C2-C^-alkenyleeniryhmä, lineaarinen tai haarautunut Cj-C^-kloorialkenyleeniryhmä tai ryhmä CH2=C-CH2-, ja 0-85 paino-% ainakin yhtä etyleenisesti tyydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyyliesterin kanssa kopolyme-roituvaa etyleenisesti tyydyttämätöntä yhdistettä, jolloin se osa sekapolymeeristä, joka ei liukene isopropyylialkoho-liin, edustaa ainakin 75 paino-% sekapolymeeristä ja sisältää oksastettuna 0,2-15 paino-% halogeenialkyyli- tai halo-geeniasetoksialkyyliesteriä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen lateksi, tunnet-t u siitä, että kopolymeerin A karboksyylihappo valitaan ryhmästä, jonka muodostavat akryyli-, metakryyli-, itakoni-, maleiini- ja fumaarihapot tai ainakin kahden edellä mainitun hapon seos. 15 72327

3. Jonkin patenttivaatimuksista 1 tai 2 mukaiset lateksit, tunnetut siitä, että halogeenialkyyli- tai halogeeni-asetoksialkyyliesterin kanssa kopolymeroituva yhdiste on styreeni .

4. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaisten lateksien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että siinä polymeroidaan emulsiona butadieenia, styreeniä ja ainakin yhtä etyleenityydyttämätöntä, kopolymeroituvaa karboksyyli-happoa kopolymeerilateksin aikaansaamiseksi, sitten polymeroidaan kopolymeerilateksin läsnäollessa ainakin yhtä jonkin etyleenityydyttämättömän mono- tai dikarboksyylihapon halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksialkyyliesteriä ja mahdollisesti ainakin yhtä halogeenialkyyli- tai halogeeniasetoksi-alkyyliesterin kanssa kopolymeroituvaa etyleenityydyttämätöntä yhdistettä.

1. Kopolymerlatex för användning som bindemedel, främst vid pappersbeläggning, kännetecknad av att ko-polymeren bestär av 85-99 vikt-% kopolymer A, som innefattar 15-85 vikt-% butadien, 5-84 vikt-% styren ooh 1-10 vikt-% av ätminstone en etyleniskt omättad karboxylsyra, och av 1-15 vikt-% tili kopolymeren A ätminstone delvis tvärbunden polymer B, som innefattar 15-100 vikt-% av ätminstone en ha-logenalkyl- och/eller halogenacetoxialkylester tili en etyleniskt omättad mono- eller dikarboxylsyra med formeln: RCOOZ där Z betecknar en grupp -C H~ ^.Cl , där n är ett heltal 1-4 och m är ett heltal 1-3, eller en grupp -(CH2~CHY)n,- OOC-CH,_ ,.C1 , där n' är ett heltal 1-4, m' är ett heltal 13-m ) m 1-3 och Y är en väteatom eller en metylgrupp, R betecknar en lineär eller förgrenad C2-C^-alkenylgrupp, en lineär eller förgrenad C2~C4-kloralkenylgrupp eller en grupp -R'-COOZ',