FI72275B - Foerfarande foer framstaellning av ett katalytiskt aktivt metallsilikat. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ett katalytiskt aktivt metallsilikat. Download PDF

Info

Publication number
FI72275B
FI72275B FI831403A FI831403A FI72275B FI 72275 B FI72275 B FI 72275B FI 831403 A FI831403 A FI 831403A FI 831403 A FI831403 A FI 831403A FI 72275 B FI72275 B FI 72275B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
metal silicate
process according
catalyst
hydrogen
catalytically active
Prior art date
Application number
FI831403A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI831403L (fi
FI72275C (fi
FI831403A0 (fi
Inventor
Jacobus Johannes Leo Heinerman
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of FI831403A0 publication Critical patent/FI831403A0/fi
Publication of FI831403L publication Critical patent/FI831403L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI72275B publication Critical patent/FI72275B/fi
Publication of FI72275C publication Critical patent/FI72275C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16Clays or other mineral silicates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74Iron group metals
    • B01J23/755Nickel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/892Nickel and noble metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767Changing the number of side-chains
    • C07C5/277Catalytic processes
    • C07C5/2791Catalytic processes with metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

1 72275
Menetelmä katalyyttisesti aktiivisen metallisilikaatin valmistamiseksi
Keksinnön kohteena on menetelmä katalyyttisesti ak-5 tiivisen metallisilikaatin valmistamiseksi, jossa menetelmässä ainakin osittain kiteistä metallisilikaattia, jonka kide-hila koostuu pääasiallisasti kolminkertaisesta kerrosraken-teesta, joka sisältää keskikerroksessa oktaedrisesti koordinoitunutta alumiinia, joka voidaan kokonaan tai osittain 10 korvata yhdellä tai useammalla alkuaineiden jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 metallilla, ja kahdessa ulommassa kerroksessa tetraedrisesti koordinoitunutta piitä, joka voidaan kokonaan tai osittain korvata alumiinilla. Lisäksi keksinnön kohteena on tällaisen metallisilikaatin käyttö katalyyttinä 15 hiilivetyjen katalyyttisessä konversiossa vedyn läsnäollessa sekä katalyytti, joka perustuu tällaiseen metallisilikaat-tiin.
On tunnettua käyttää metallisilikaatteja katalyytteinä hiilivetyjen konversiossa, kuten krakkauksessa ja isomeroin-20 nissa vedyn läsnä- tai poissaollessa.
Edelleen on tunnettua, että saatettaessa fluorivety-käsittelyyn tiettyjen metallisilikaattien katalyyttinen aktiivisuus hydro-isomerointireaktiossa pienenee.
Nyt on keksitty, että metallisilikaattien katalyytti-25 nen aktiivisuus riippuu tavasta, jolla ne on valmistettu, erityisesti on havaittu, että käsittely yhdellä tai useammalla yhdisteellä, joka sisältää vapautuvaa aktiivista halogeenia, muuta kuin fluoria, suoritettuna tiettyjen metallisilikaattien valmistuksen aikana, on erittäin tehokas. Esimer-30 kiksi reaktionopeus, joka saavutetaan haarautumattomien parafiinien katalyyttisessä hydro-isomeroinnissa, on huomattavasti suurempi käytettäessä tiettyjä metallisilikaatteja, joita on käsitelty kloorivetyhapolla niiden valmistuksen aikana, kuin käytettäessä samoja metallisilikaatteja, joita ei ole 35 käsitelty kloorivetyhapolla. Näin havaittiin erityisesti olevan ainakin osittain kiteisten metallisilikaattien tapauksessa, joiden kidehila koostuu pääasiallisesti kolminkertaisesta 2 72275 kerrosrakenteesta, joka sisältää keskikerroksessa oktaedri-sesti koordinoitunutta alumiinia, joka voidaan kokonaan tai osittain korvata yhdellä tai useammalla alkuaineiden jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 metallilla, ja kahdesta ulkoker-5 roksesta tetraedrisesti koordinoitunutta piitä, joka voidaan kokonaan tai osittain korvata alumiinilla.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle katalyyttisestä aktiivisen metallisilikaatin valmistamiseksi on tunnusomaista, että mainittua metallisilikaattia käsitellään yhdellä tai 10 useammalla yhdisteellä, joka sisältää vapautuvaa aktiivista halogeenia, joka on muu kuin fluori.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä nämä yhdisteet tai niiden johdannaiset, jotka on saatu niiden liuottamisen ja/ tai kuumentamisen jälkeen, reagoivat lähtöaineena käytetty-15 jen metallisilikaattien kanssa sillä tavalla, että ainakin osa halogeenista, joka on muu kuin fluori, yhdistyy sellaisenaan saatuun katalyyttisestä aktiiviseen ainekseen.
Edullisesti keksinnön mukaisessa menetelmässä lähtöaineena käytettyä metallisilikaattia käsitellään yhdisteellä, 20 joka sisältää klooria ja joka yhdiste voi edelleen vapauttaa, valinnaisesti lämpökäsittelyn jälkeen, yhden tai useamman protonin ja/tai kloorivetyä. Erityisen sopivia yhdisteitä ovat klooria sisältävä happo ja/tai hydrokarbyyliammonium-kloridi ja/tai ammoniumkloridi; edullisimmin tämä yhdiste 25 sisältää kloorivetyhappoa.
Tällaiset kerrostuneet metallisilikaatit tunnetaan smektiitteinä, jotka yhdisteryhmä käsittää mm. montmoriIlo-niitin. Erityisen sopivat kerrostuneet metallisilikaatit keksinnön mukaista menetelmää varten koostuvat ainakin osit-30 tain synteettisestä kiille-montmorilloniitista, jossa alu miini on osittain korvattu nikkelillä, joka on alkuaineiden jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 metalli. Synteettistä kiille-montmorilloniittiä ovat kuvanneet A.C. Wright et ai. julkaisussa J. of Catalysis 25 (1972) 65-80.
35 Jos tällainen nikkeli-substituoitu, synteettinen kiille-montmorilloniitti (lyhennettynä Ni-SMM) on lähtöaine, sisältää (mahdollisesti) katalyyttisesti aktiivinen 11 3 72275 metallisilikaatti edullisesti 20-36 paino-% nikkeliä ja erityisesti 25-36 paino-% nikkeliä, laskettuna kokonaisyhdis-telmästä.
Nikkelin sijasta voidaan kidehilan keskikerroksen 5 oktaedrisesti koordinoitunut alumiini korvata yhtä hyvin muilla jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 metalleilla. Erity isesti koboltti on sopiva tähän tarkoitukseen.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt kerrostetut metallisilikaatit valmistetaan edullisesti hydrotermi-10 sesti.
Metallisilikaatti, joka koostuu pääasiallisesti Ni-SMM:stä, voidaan sopivasti valmistaa korvaamalla kokonaan tai suuresti veteen dispergoidun natriumsilikaatin natrium-ionit protoneilla H-muodossa olevalla ioninvaihtimella ja 15 lisäämällä sen jälkeen nikkeli-suolaa, aluminiumalkoholaat-tia, ammoniakkia ja haluttaessa ammoniumfluoridia. Syntynyt liete haihdutetaan osittain ja saatua geeliä kuumennetaan sen jälkeen 250-350°C:ssa autoklaavissa useita tunteja. Suodattamisen jälkeen saatu tuote kuivataan 70-200°C:ssa, 20 ja haluttaessa kalsinoidaan 400-600°C:ssa melko pitkän ajan, esimerkiksi 30 minuutista 20 tuntiin.
Ni-SMM voidaan valmistaa sopivasti myös lisäämällä nikkelisuolaa, aluminiumalkoholaattia ja ammoniumfluoridia veteen dispergoituun piihappoon, haluttaessa haihduttamalla 25 syntynyt liete osittain ja viemällä sen jälkeen se autoklaaviin jatkokäsittelyä varten samalla tavalla kuin edellisessä valmistusmenetelmässä.
Ni-SMM:ää, joka on valmistettu jollakin edellä esitetyistä menetelmistä, tai analogisesti valmistettua kerros-30 tettua metallisilikaattia, joka sisältää ryhmän 8 metallin, muun kuin nikkelin, käsitellään sitten keksinnön mukaisesti, edullisesti kloorivetyhapolla. Kloorivetyhappo on kloori-vedyn vesiliuos ja matalassa lämpötilassa se voi sisältää jopa yli 12 moolia HCl litrassa vettä, mikä on yli n. 40 35 paino-%. Edullisesti 0,4-40 paino-%, erityisesti 15-25 paino-% käytettävästä kloorivetyhaposta on kloorivetyä. Sopiva käsittely käsittää yleisesti metallisilikaatin ja kloorivety- 4 72275 hapon saattamisen kosketukseen, erityisesti metailisilikaatin imeyttämällä kyllästämisen kloorivetyhapolla. Kloorivety-hapon tilavuutta ei edullisesti valita suuremmaksi kuin ja erityisesti se valitaan tarkalleen yhtä suureksi kuin me-5 tallisilikaatin huokostilavuus, niin että neste voi täydellisesti imeytyä.
Kyllästämisen jälkeen metallisilikaatti sisältää klooria prosenttimäärän, joka yleensä on alle 20 paino-%, laskettuna kokonaisyhdistelmästä. Käsittelyä voidaan jatkaa yli-10 määräisellä kuivausvaiheella, joka suoritetaan esimerkiksi lämpötila-alueella 70-200°C 15-90 minuutin aikana niin suuren määrän imeytynyttä vettä poistamiseksi kuin mahdollista. Me-tallisilikaattia kalsinoidaan edullisesti käsittelyn jälkeen ja mahdollisen kuivausvaiheen jälkeen. Tämä kalsinointi kä-15 sittää edullisesti lämpökäsittelyn ilmassa tai inertissä kaasussa lämpötilassa väliltä 400-600°C ajanjaksona 30 minuutista 20 tuntiin. Kalsinointi sallii osan aikaisemmin sisällytetystä kloorista poistua. Aluksi sisällytetyn kloorin määrä ja kalsinoinnin kestoaika ja lämpötila valitaan edullisesti 20 niin, että (mahdollisesti) katalyyttisesti aktiivinen metallisilikaatti kalsinoinnin jälkeen sisältää edullisesti 0,1-10, erityisesti 0,2-2 paino-% klooria, laskettuna kokonaisyhdistelmästä. Hyvin sopiva metallisilikaatti, mitä pysyvyyteen ja aktiivisuuteen tulee, sisältää n. 1 paino-% klooria.
25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä metallisilikaatti kuormitetaan edullisesti yhdellä tai useammalla alkuaineiden jaksollisen järjestelmän ryhmän 8 jalometallilla ja/tai niiden yhdisteillä, jotka on lueteltu käsikirjassa "Handbook of Chemistry and Physics", 55. painos, CRC Press, Ohio, USA 30 (1975). Tämä "kuormaaminen" on ylimääräistä "korvaamiseen" nähden, jota tapahtuu oktaedrisesti koordinoidun alumiinin kidehilassa. On erityisen edullista kuormittaa metallisilikaatti - varsinkin ennen sen käsittelemistä yhdisteellä, joka sisältää muuta vapautuvaa aktiivista halogeenia kuin fluo-35 ria - 0,05-5, edullisesti 0,2-2 paino-%:lla palladiumia, laskettuna käsittelemättömästä metallisilikaatista. Metalli-silikaatin kuormittamiseksi jalometallilla voidaan käyttää 5 72275 mitä tahansa alalla tunnettua katalyyttien valmistusmenetelmää, kuten kyllästämistä, ioninvaihtoa tai saostamista. Tässä menetelmässä pidetään parhaimpana seostaa ryhmän 8 jalometallit metallisilikaateille lähtien vesipitoisesta 5 liuoksesta, jossa metallit ovat kationimuodossa. Erityisen edullisia ovat ammoniumhydroksidia sisältävät liuokset, joissa ryhmän 8 jalometallit ovat läsnä kationi-komplekseina.
Eräässä erikoissuoritusmuodossa käytetään lähtöaineena silloitettua, katalyyttisesti aktiivista metallisilikaat-10 tia, jollainen on selostettu alankomaalaisessa patenttihakemuksessa nro 8 201 289. Tällainen metallisilikaatti silloitetaan erityisesti ennen keksinnön mukaista käsittelyä yhdisteellä, joka sisältää vapautuvan aktiivisen halogeenin, muun kuin fluoria. Metallisilikaatti silloitetaan sekoittamalla 15 se aluminiumhydroklorodin kanssa ja kuumentamalla sen jälkeen korkeintaan 600°C:seen.
Keksinnön kohteena on myös keksinnön mukaisen katalyytin käyttö menetelmässä hiilivetyjen katalyyttistä konversiota varten vedyn läsnä ollessa, jolloin käytettävä katalyyt-20 ti on katalyyttisesti aktiivinen metallisilikaatti, joka on valmistettu tässä edellä kuvatun menetelmän mukaisesti.
Ennen konversion aloittamista katalyytti aktivoidaan edullisesti vetykäsittelyn avulla, joka tehdään 150-600°C:n lämpötilassa, erityisesti ainakin useita tunteja lämpötilas-25 sa väliltä 300-450°C ja vähintään ilmakehän paineessa.
On havaittu, että parafiinien, joissa on 4-7 hiili-atomia, ensiasteisen reaktion nopeus katalyyttiselle isome-roinnille vedyn läsnä ollessa on olennaisesti suurempi (samalla ylläpitäen suuri selektiivisyys - tavallisesti yli 30 95 %), kun käytetään keksinnön mukaista katalyyttiä, kuin käytettäessä katalyyttiä, joka on valmistettu ilman jälkikäsittelyä halogeenilla, joka on muu kuin fluori.
Keksinnön mukaisessa edellä mainitussa vety-isomeroin-nissa käytetty lähtöaine on yksi tai useampi parafiini, eri-35 tyisesti parafiini, jossa on 4-7 hiiliatomia ja joka edullisesti koostuu pääasiallisesti tai kokonaan normaali-pentaa-nista tai normaali-heksaanista tai niiden seoksista. "Kevyet 6 72275 tisleet", jotka saadaan mineraaliöljyn tislauksesta ilmakehän paineessa, ovat hyvin sopivia käytettäviksi lähtöaineena.
Tuloksena on, että keksinnön mukaisessa vety-isomeroin-nissa suurin mahdollinen määrä syötössä läsnä olevasta para-5 fiinistä muuttuu näiden parafiinien isomeeriksi, joilla on suurempi haaroittumisaste kuin taas niiden krakkautumisaste tuotteiksi, joissa hiiliatomien lukumäärä on pienempi kuin syötön molekyyleissä, pidetään minimissään.
Olosuhteet, joita voidaan sopivasti käyttää keksinnön 10 mukaisen vety-isomeroinnin toteuttamiseen, ovat: lämpötila väliltä 150-330°C; katalyytin läpi menevä ainemäärä 0,2-20 kg parafiinia/kg katalyyttiä/tunti; vety:parafiini-moolisuh-de väliltä 0,5:1 - 50:1 ja kokonaispaine 1-70 baaria. Edulliset olosuhteet ovat: lämpötila väliltä 220-280°C; katalyy-15 tin läpi menevä ainemäärä 1-5 kg parafiinia/kg katalyyttiä/ tunti; vety:parafiini-moolisuhde väliltä 1:1 - 15:1 ja kokonaispaine 20-50 baaria. Useimmissa tapauksissa ei ole tarpeen käyttää puhdasta vetyä; voidaan käyttää myös vetyä sisältäviä kaasuja. Runsaasti vetyä sisältävä kaasu, jota saadaan 20 hiilivetyseosten, kuten raa'an maaöljyn katalyyttisessä re-forming-krakkauksessa, on hyvin sopiva.
Lisäksi keksinnön kohteena on katalyytti hiilivetyjen konversiota varten vedyn läsnäollessa, joka katalyytti koostuu osittain tai kokonaan katalyyttisesti aktiivisesta metal-25 lisilikaatista, joka on valmistettu tässä edellä kuvatulla menetelmällä.
Keksintöä valaistaan nyt lähemmin seuraavin esimerkein.
Esimerkki 1
Katalyyttisesti aktiivisen metallisilikaatin valmistus 30 119,0 g piidioksidi-aluminiumoksidia, joka sisälsi 21,6 paino-% ja 13,8 paino-% vettä, laskettuna kokonais painosta, dispergoitiin 220 g:aan deionoitua vettä. 195,3 g nikkeliasetaatti.4 1^0:ta lisättiin sekoittaen saatuun lietteeseen, joka sen jälkeen haihdutettiin 330 ml:n tilavuuteen. 35 Sen jälkeen kun oli sekoittaen lisätty 10,38 g ammoniumfluo-ridia, liete kuumennettiin 295°C:seen 0,5 litran autoklaavissa 3 tunnissa ja pidettiin tässä lämpötilassa 64 tuntia.
Il 7 72275
Autoklaavi jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan n. 5 tunnissa ja syntynyt tuote suodatettiin, pestiin ja kuivattiin 120°C:ssa. Saanto oli 162 g kuivattua ainesta. Näin valmistetulla nikkelisubstituoidulla synteettisellä kiille-5 montmorilloniitilla oli seuraava koostumus alkeiskoppia kohti (laskettuna kemiallisista ja röntgenanalyyseistä): ,/pktaedrinen (Al^ QgNi^ gg)j7 /"Tetraedrinen (Si^ 62A1-, 38-7 10 °20(0H)3,24F0,76(NH4)1,38 3 g kuivattua Ni-SMM suspendoitiin liuokseen, jossa oli 53 mg PdiNH^J^C^ 100 ml:ssa vettä, ja sekoitettiin 16 tuntia, mitä seurasi tuotteen pesu 50 ml:11a vettä, suoda-15 tus ja kuivaaminen 120°C:ssa 16 tuntia. Syntynyt tuote sisälsi 0,7 paino-% palladiumia ja saatettiin sen jälkeen "kuiva"-kyllästykseen 18,5 paino-%:sella HCl-liuoksella.
Tämän jälkeen silikaatti sisälsi 13,0 paino-% klooria. Sen jälkeen sitä kuivattiin puoli tuntia 120°C:ssa ja kalsinoi-20 tiin 1 tunti 540°C:ssa. Näin valmistettu katalyytti sisälsi 0,59 paino-% klooria.
Vertailua varten valmistettiin katalyytti muuten samoin kuin edellä on selostettu, mutta jättäen pois kyllästäminen kloorivetyhapolla ja sen jälkeen tuleva kuivaaminen.
25 Vertailukatalyytti sisälsi vähemmän kuin 0,05 paino-% klooria. Esimerkki 2
Pentaanin vety-isomerointi
Pentaanin vety-isomerointi-kokeita suoritettiin pien-virtausputkireaktorissa, jonka pituus oli 35 cm ja sisäläpi-30 mitta 1 cm ja joka sisälsi 2 g katalyytti-osasia (seulajae 0,18-0,59 mm).
Ennen käyttöä hiilivetyjen katalyyttisessä konversiossa isomerointireaktorissa käsiteltiin esimerkissä 1 kuvattuja katalyyttejä vedyllä 1 baarin paineessa ja 343°C:n lämpö-35 tilassa 16 tuntia.
Sen jälkeen kun katalyytti oli saatettu aktivoivaan käsittelyyn vedyllä 343°C:ssa putkireaktorissa, tämän lämpö- 8 72275 tila alennettiin 250°C:seen ja sen jälkeen katalyytin yli johdettiin esikuvattua normaali-pentaania, jota syötettiin yhdessä puhtaan vedyn kanssa.
Reaktio-olosuhteet vety-isomeroinnille olivat:
5 lämpötila 250°C
kokonaispaine 30 baaria vety/n-pentaani- 1,25 moolisuhde virtaus katalyy- 2 g pentaania/g katalyyttiä/tunti.
tin läpi 10
Tuotevirtaa analysoitiin jatkuvasti kaasu-neste-kro-matografilla. Tulokset, painoprosentteina, on koottu seuraa-vaan taulukkoon.
Taulukko 15 _
Katalyytti nC5~ Selektiivisyys iC,- valmistettu konversio iC_:lle krakkauk- -=- 5 ,, lC^ + nCc _______selle_5_5_ HC1/H~0:n kanssa 67 97 3 66 20 . , ilman HCl/H20:ta 60 97 3 59
Taulukosta näkyy, että vety-isomeroinnissa katalyytti, jota on käsitelty kloorivetyhapolla keksinnön mukaisesti, an-25 taa suuremman konversio-asteen selektiivisyyden pysyessä muut tumattomana, mistä on seurauksena isompi painoprosenttimäärä isopentaania pentaanien kokonaismäärästä.
Il

Claims (16)

1. Menetelmä katalyyttisesti aktiivisen metallisili-kaatin valmistamiseksi, jossa menetelmässä ainakin osittain 5 kiteistä metallisilikaattia, jonka kidehila koostuu pääasiallisesti kolminkertaisesta kerrosrakenteesta, joka sisältää keskikerroksessa oktaedrisesti koordinoitunutta alumiinia, joka voidaan kokonaan tai osittain korvata yhdellä tai useammalla alkuaineiden jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 metal-10 lilla, ja kahdessa ulommassa kerroksessa tetraedrisesti koordinoitunutta piitä, joka voidaan kokonaan tai osittain korvata alumiinilla, tunnettu siitä, että mainittua metallisilikaattia käsitellään yhdellä tai useammalla yhdisteellä, joka sisältää vapautuvaa aktiivista halogeenia, joka 15 on muu kuin fluori.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaattia käsitellään yhdisteellä, joka sisältää klooria ja joka yhdiste voi edelleen vapauttaa, valinnaisesti lämpökäsittelyn jälkeen, yhden tai 20 useamman protonin ja/tai kloorivetyä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste on klooria sisältävä happo ja/tai hydrokarbyyliammoniumkloridi ja/tai ammoniumkloridi.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, t u n -25 n e t t u siitä, että yhdiste sisältää kloorivetyhappoa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaatti on ainakin osittain synteettistä kiille-montmorilloniittia, jossa alumiini on osittain korvattu nikkelillä.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että katalyyttisesti aktiivinen metalli-silikaatti sisältää 20-36 paino-% nikkeliä.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 15-25 paino-% kloorivetyhaposta on 35 kloorivetyä.
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 4-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaat- 72275 -in tia kalsinoidaan kloorivetyhappokäsittelyn jälkeen.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttisestä aktiivinen metalli-silikaatti sisältää kalsinoinnin jälkeen 0,2-2 paino-% 5 klooria.
9 72275
10. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaatti kuormitetaan yhdellä tai useammalla alkuaineiden jaksottaisen järjestelmän ryhmän 8 jalometallil- 10 la ja/tai niiden yhdisteillä.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaatti kuormitetaan 0,05-5 paino-%:11a palladiumia, laskettuna katalyytin kokonaismäärästä .
12. Yhden tai useamman edellä esitetyn patenttivaa timuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisilikaatti silloitetaan sekoittamalla aluminiumhydr-oksikloridin kanssa ja kuumentamalla sen jälkeen korkeintaan 600oc: seen.
13. Katalyytti hiilivetyjen konversiota varten ve dyn läsnäollessa, tunnettu siitä, että katalyytti on osittain tai kokonaan katalyyttisesti aktiivinen metalli-silikaatti, joka on valmistettu yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-12 mukaisesti.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukaisella mene telmällä valmistetun katalyyttisesti aktiivisen metallisili-kaatin käyttö menetelmässä hiilivetyjen katalyyttistä konversiota varten vedyn läsnäollessa, tunnettu siitä, että katalyyttinä käytetään katalyyttisesti aktiivista me- 30 tallisilikaattia, joka on valmistettu yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-12 mukaisesti.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että katalyytti ennen konversion aloittamista aktivoidaan vetykäsittelyn avulla, joka suoritetaan 35 150-600°C:n ja edullisesti 300-450°C:n lämpötilassa. Il 1X 72275
16. Patenttivaatimuksen 14 tai 15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että parafiinit, joissa on 4-7 hiiliatomia, isomeroidaan katalyyttisesti vedyn läsnäollessa seuraavissa olosuhteissa: lämpötila 150-300°C; katalyy-5 tin läpi virtaava ainemäärä 0,2-20 ka parafiineja/kg kata-lyyttiä/tunti; vety:parafiini-moolisuhde väliltä 0,5:1 -50:1 ja kokonaispaine 1-70 baaria. 12 7 2 2 7 5
FI831403A 1982-04-26 1983-04-25 Foerfarande foer framstaellning av ett katalytiskt aktivt metallsilikat. FI72275C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8201716 1982-04-26
NL8201716A NL8201716A (nl) 1982-04-26 1982-04-26 Werkwijze voor de bereiding van een katalytisch actief metaalsilicaat.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI831403A0 FI831403A0 (fi) 1983-04-25
FI831403L FI831403L (fi) 1983-10-27
FI72275B true FI72275B (fi) 1987-01-30
FI72275C FI72275C (fi) 1987-05-11

Family

ID=19839654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI831403A FI72275C (fi) 1982-04-26 1983-04-25 Foerfarande foer framstaellning av ett katalytiskt aktivt metallsilikat.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4511752A (fi)
EP (1) EP0092858B1 (fi)
JP (1) JPS58214340A (fi)
AT (1) ATE28986T1 (fi)
AU (1) AU551211B2 (fi)
CA (1) CA1195312A (fi)
DE (1) DE3373063D1 (fi)
DK (1) DK180983A (fi)
ES (1) ES521812A0 (fi)
FI (1) FI72275C (fi)
NL (1) NL8201716A (fi)
NO (1) NO157688C (fi)
SU (1) SU1299485A3 (fi)
YU (1) YU92883A (fi)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2581896B1 (fr) * 1985-05-14 1987-07-24 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydroraffinage d'huile ou d'hydrocraquage doux de charges petrolieres lourdes pour produire des distillats moyens
EP0258465A1 (de) * 1986-08-09 1988-03-09 Süd-Chemie Ag Katalysator zur Verringerung des Stickoxidgehalts von Verbrennungsabgasen
US4963518A (en) * 1989-07-13 1990-10-16 Quantum Chemical Corporation Silanated metal-pillared interlayered clay
US5308812A (en) * 1993-04-01 1994-05-03 Bp America, Inc. Treated pillared clays and alkylation process using same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3413370A (en) * 1967-06-30 1968-11-26 Universal Oil Prod Co Saturated hydrocarbon isomerization process
US3844938A (en) * 1970-12-28 1974-10-29 Universal Oil Prod Co Reforming of hydrocarbon feed stocks with a catalyst comprising platinum and tin
JPS568080B1 (fi) * 1971-04-23 1981-02-21
US3749754A (en) * 1971-04-28 1973-07-31 Exxon Hydroisomerization process with hydrogen faujasite containing a group viii metal
GB1484371A (en) * 1973-08-16 1977-09-01 Exxon Research Engineering Co Simplified catalyst regeneration procedure
US4235751A (en) * 1979-04-30 1980-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified montmorillonite clay catalyst
DE2929919A1 (de) * 1979-07-24 1981-02-19 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines katalysators aus tonmineralien fuer die hydratation von olefinen
US4248739A (en) * 1979-09-04 1981-02-03 W. R. Grace & Co. Stabilized pillared interlayered clays
NL8104950A (nl) * 1981-11-02 1983-06-01 Shell Int Research Werkwijze voor het isomeriseren van paraffinen.
NL8201289A (nl) * 1982-03-29 1983-10-17 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van een katalytisch actief vernet metaalsilicaat.

Also Published As

Publication number Publication date
FI831403L (fi) 1983-10-27
YU92883A (en) 1985-10-31
EP0092858A3 (en) 1985-05-15
FI72275C (fi) 1987-05-11
ES8406896A1 (es) 1984-08-16
EP0092858B1 (en) 1987-08-19
NO831450L (no) 1983-10-27
NL8201716A (nl) 1983-11-16
SU1299485A3 (ru) 1987-03-23
US4511752A (en) 1985-04-16
EP0092858A2 (en) 1983-11-02
ATE28986T1 (de) 1987-09-15
NO157688B (no) 1988-01-25
CA1195312A (en) 1985-10-15
DK180983D0 (da) 1983-04-25
JPS58214340A (ja) 1983-12-13
AU1386683A (en) 1983-11-03
NO157688C (no) 1988-05-04
DK180983A (da) 1983-10-27
DE3373063D1 (en) 1987-09-24
ES521812A0 (es) 1984-08-16
FI831403A0 (fi) 1983-04-25
AU551211B2 (en) 1986-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3178515B2 (ja) 硫黄、窒素およびオレフィンが低減された改良ガソリンの生成方法
CA1086292A (en) Process for preparing aromatic hydrocarbons using gallium catalysts
EP2106394B1 (en) Alkylation process using a catalyst comprising rare earth containing zeolites and a hydrogenation metal
JP2969062B2 (ja) プレミアム異性化ガソリン生成用水素化処理方法
EP2784025B1 (en) Zeolite and method for producing same, and cracking catalyst for paraffin
JPH01307454A (ja) 水性エタノールのエチレンへの低温変換用超強酸触媒
KR20130025412A (ko) 피독된 산성 촉매에서의 알코올의 탈수화
US4206148A (en) Process for the dehalogenation of halogen-containing aromatic compounds
FI72275B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ett katalytiskt aktivt metallsilikat.
CA1189056A (en) Process for the preparation of a catalytically active cross-linked metal silicate
US6291729B1 (en) Halofluorocarbon hydrogenolysis
US5169812A (en) Catalyst and process for producing aromatic compounds from C2 -C6
CN107866264B (zh) 一种合成demma的催化剂及其制备方法、应用
CN109311780B (zh) 用于在氢气和固体催化剂存在下乙炔低聚的方法
FR2622473A1 (fr) Catalyseur d'isomerisation des paraffines normales comprenant une mordenite et du titane
US5258564A (en) Process for producing aromatic compounds from C2-C6 aliphatic hydrocarbons using a hydrogen tolerant catalyst
FI71924C (fi) Foerfarande foer isomerisering av paraffin.
JP2855914B2 (ja) ジアルキルナフタリンの製造方法
EP1849758B1 (en) Preparation method of 1,5-dimethyltetralin using dealuminated zeolite beta catalyst
KR100822728B1 (ko) 탄화수소 분해촉매 및 이의 제조방법
US4174302A (en) Catalyst for production of cycloalkylaromatics
CN117181280A (zh) 一种Ir@分子筛/堇青石整体式结构化催化剂及其制备方法和应用
KR100419288B1 (ko) 경질유의 탈방향족화용 촉매의 제조방법
KR20080062295A (ko) 탈알루미늄화된 제올라이트 베타 촉매를 이용한1,5-디메틸테트랄린의 제조 방법
JPS5927788B2 (ja) 重質留分からlpgへの組合わせ転化法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.