FI70237B - Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor - Google Patents

Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor Download PDF

Info

Publication number
FI70237B
FI70237B FI820781A FI820781A FI70237B FI 70237 B FI70237 B FI 70237B FI 820781 A FI820781 A FI 820781A FI 820781 A FI820781 A FI 820781A FI 70237 B FI70237 B FI 70237B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
fillers
diglycolamine
polyester amides
polyesteramides
Prior art date
Application number
FI820781A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI70237C (fi
FI820781L (fi
Inventor
Manfred Drawert
Wolfgang Imoehl
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of FI820781L publication Critical patent/FI820781L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70237B publication Critical patent/FI70237B/fi
Publication of FI70237C publication Critical patent/FI70237C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44Polyester-amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J177/00Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J177/12Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

1 70237
Polyesteriamideja ja niiden käyttö orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi ja täytemassoina
Keksintö koskee polyesteriamideja, jotka on val-5 mistettu kondensoimalla dimerisoituja rasvahappoja ety-leendiamiinilla ja alifaattisilla kodiamiineilla, digly-koliamiinilla ja mahdollisesti kodikarboksyylihapoilla, ja niiden käyttöä orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi ja täytemassoina.
10 Polyamidihartseja, joita valmistetaan polykonden- soimalla dimerisoituja rasvahappoja polyamiineilla, on jo kauan käytetty sulaliimoina epäorgaanisten tai orgaanisten aineiden liimaamiseksi, samoin kuin polyesteriamideja, joita valmistetaan käyttämällä myös hydroksyyliryhmiä si-15 sältäviä komponentteja.
Nämä tuotteet eivät kuitenkaan monilla käyttöalueilla ole tyydyttäviä.
DE-kuulutusjulkaisusta 1 520 002 tunnetaan polyes-teriamideja, jotka on valmistettu dimerisoiduista rasva-20 hapoista, joilla on tarkoin määritelty koostumus, dikar-boksyylihaposta, diamiinista ja alkoholiamiinista, jonka kaava on I^N-R^-OH, jossa R"' on alifaattinen hiilivety-ryhmä. Näillä tuotteilla pitäisi hyvän iskulujuuden lisäksi olla parempi kuoriutumislujuus metallien suhteen.
25 Nämä tuotteet ovat huoneenlämpötilassa melko jous tavia, mutta määrätyissä käyttötarkoituksissa, erityisesti alhaisissa lämpötiloissa 0°C:ssa tai sen alapuolella, tämä ominaisuus ei ole täysin tyydyttävä.
Nämä tuotteet eivät myöskään sovi käytettäväksi 30 etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerien (EVA) kanssa.
Sulalrimoihin kohdistuvien vaatimuksien täyttämiseksi, on useissa tapauksissa välttämätöntä sekoittaa puhtaisiin polyamidi- tai polyesteriamidi-hartseihin muita termoplastisia komponentteja.
35 Erityisesti, jos on tarkoitus valmistaa sulaliimo- ja, joilla on erityisiä ominaisuuksia, on usein toivot- 2 70237 tavaa sekoittaa hartseihin etyleenivinyyliasetaatti-kopo-lymeerejä. Perusedellytyksenä tällaisille valmisteille on, että sekoitettavat aineet sopivat yhteen ja että myös sulaa jäähdytettäessä ei ilmene mitää erottautumista seok-5 sesta.
Tunnetut polyamidi- ja polyesteriamidi-hartsit sopivat yleensä huonosti yhteen etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerien kanssa. Ainoastaan EVA-kopolymeerejä, joiden vinyyliasetaattiosuus on erittäin korkea - 35-40 %, voidaan 10 sekoittaa pieninä osuuksina polyamidihartseihin.
Jos sitävastoin tunnettuja kaupallisia polyesteri-amidi-hartseja sekoitetaan sellaisten EVA-tyyppien kanssa, joiden vinyyliasetaattiosuus on alhaisempi, niin on todettava, että erityisesti jähmettyneessä sulassa esiin-15 tyy epähomogeenisuutta. Parhaiten voidaan tämä epähomo- geenisuus havaita taittamalla 3-5 mm paksuinen kalvo. Kun on kyseessä hartsien yhteensoveltumattomuus EVA-kopolymee-rien kanssa, esiintyy taitoskohdassa voimakkaita maitomaisia samentumisia.
20 Edellä mainitut haitat voidaan eliminoida esillä olevan keksinnön mukaisilla polyesteriamideilla.
Keksintö koskee polyesteriamideja, joille on tunnusomaista, että ne ovat valmistettu kondensoimalla A) dimerisoituja rasvahappoja, joissa on 16-44 hii-25 liatomia B) etyleenidiamiinilla ja C) vähintään yhdellä diamiinilla, jonka kaava on
h2n-r-nh2 I
30 jossa R on alifaattinen, mahdollisesti substituoitu hii-livetyryhmä, jossa on 3-36 C-atomia, ja joka voi olla katkaistu heteroatomeilla, ja D) 2-(2-aminoetoksi)etanolilla ja mahdollisesti 35 E) vähintään yhdellä dikarboksyylihapolla, jonka kaava on 11 70237
R^OOC-R^-COOR^ II
jossa R1 on alifaattinen, sykloalifaattinen, aromaattinen tai aralifaattinen hiilivetyryhmä,jossa on 4-12 C-atomia, 2 5 ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 C-atomia.
Keksinnön mukaiset polyesteriamidit voivat sisältää aina tarpeen mukaan tavanomaisia lisäaineita ja täyteaineita, esim. epäorgaanisia täyteaineita pigmenttejä ja väriaineita, antioksidantteja, UV-absorboijia, 10 optisia kirkasteita, antistaattisia aineita, palonsuoja-aineita ja pehmentimiä.
Keksintö koskee myös edellä kuvattujen polyesteri-amidien käyttöä täytemassoina tai orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi keskenään tai toistensa 15 kanssa.
Edelleen keksintö koskee edellä kuvattujen polyes-teriamidien seosten käyttöä EVA-kopolymeerien kanssa epäorgaanisten tai orgaanisten materiaalien liimaamiseksi tai täytemassoina.
20 Keksinnön mukaisesti käytettyjen dimerisoitujen rasvahappojen dimeeripitoisuus on 55-100 %, edullisesti 70-96 %.
Ilmaisu dimerisoitu rasvahappo tarkoittaa yleisessä muodossa polymeroituja happoja, joita saadaan 25 "rasvahapoista". Ilmaisu "rasvahappo" käsittää tyydyttämättömät luonnon tai synteettiset yksiemäksiset alifaat-tiset hapot, joissa on 8-22 hiiliatomia, edullisesti 18 hiiliatomia. Nämä rasvahapot voidaan polymeroida tunnettujen menetelmien mukaisesti (vrt. DE-hakemusjulkaisu 30 1 443 938, DE-hakemusjulkaisu 1 443 968, DE-hakemusjulkai su 2 118 702 ja DE-hakemusjulkaisu 1280 852).
Tyypillisillä, kaupallisilla polymeerisillä rasvahapoilla on suunnilleen seuraavanlainen koostumus: monomeerisiä happoja (mo) 5-15 paino-% 35 dimeerisiä happoja (di) 55-80 paino-% trimeerisiä happoja (tri) 10-35 paino-% 70237
Dimeerisen hapon pitoisuutta voidaan kohottaa yleisesti tunnetuilla tislausmenetelmillä aina 100 paino-%:iin saakka.
Käytetty dimeerinen rasvahappo voi olla myös hyd-5 ratussa muodossa.
Käytettäessä tislattua dimeeristä rasvahappoa saadaan sulaliimoja, joiden väriluku on parempi. Toisaalta on kaupallisen teknisen polymeroidun rasvahapon käyttö sulaliimojen valmistamiseksi erityisiin tarkoi-10 tuksiin mahdollista. Käytettäessä teknistä dimeeristä rasvahappoa tulisi huomioida ainoastaan se, että trimeerisen rasvahapon pitoisuus ei saisi ylittää maksimi-rajaa. Tämä raja-arvo on kulloinkin riippuvainen polymeroidun rasvahapon dimeerisen ja monomeerisen rasvahapon pitoisuudes-15 ta ja se voidaan todeta kokeellisesti sinänsä tunnetulla tavalla.
Edullisesti käytetään kuitenkin tislattua dimeeristä rasvahappoa, jonka dimeerisen rasvahapon pitoisuus on 70-96 %.
20 Monokarboksyylihappojen mahdollisesti jo olemassa olevaa osuutta dimerisoidussa rasvahapossa voidaan vielä kohottaa halutun molekyylipainon säätämiseksi, lisäämällä edelleen monokarboksyylihappoa. Keksinnön mukaisesti käytettävinä monokarboksyylihappona tulevat erityisesti 25 kysymykseen suoraketjuiset tai haarautuneet, tyydytetyt tai tyydyttämättömät monokarboksyylihapot, joissa on 2-22 hiiliatomia, kuten esim. etikkahappo, propioni-happo, voihappo, valeriaanahappo, lauriinihappo, pal-mitiinihappo, palmiittioleiinihappo ja erukahappo. Kek-30 sinnön mukaisesti pidetään edullisina C^g-monokarboksyylihappo ja kuten steariinihappoa, öljyhappoa, linoli-happoa, linoleenihappoa ja luonnon rasvahapposeoksia, kuten esim. mäntyöljyn rasvahappoa tai soijaöljyrasva-happoa.
35 Keksinnön mukaisesti käytettävinä kodiamiineina tulevat kysymykseen diamiinit, joilla on yleinen kaava I,
II
5 70237
H2N-R-NH2 I
jossa R on alifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 3-36, erityisesti 6-20 ja 36 hiiliatomia, ja joka on mahdol-5 lisesti katkaistu heteroatomeilla, kuten erityisesti hapella, kuten esim. 1,6-diaminoheksaani, 1,9-diami-nononaani, 1,12-diaminododekaani, 1,13-diaminotride-kaani, dimeerirasvahappodiamiini (valmistettu tunnettuja menetelmiä käyttäen dimeerisistä rasvahapoista); 10 1,7-diamino-4-oksa-heptaani, 1,7-diamino-3,5-dioksa- heptaani, 1,10-diamino-4,7-dioksa-dekaani, 1,10-diamino- 4.7- dioksa-5-metyyli-dekaani, 1,ll-diamino-6-oksa-unde-kaani, l,ll-diamino-4,8-dioksa-undekaani, 1,11-diamino- 4.8- dioksa-5-metyyli-undekaani, 1,ll-diamino-4,8-dioksa- 15 5,6-dimetyyli-7-propionyyli-undekaani, 1,12-diamino- 4.9- dioksa-dodekaani, 1,13-diamino-4,10-dioksa-tridekaa-ni, 1,13-diamino-4,7,10-trioksa-5-8-dimetyyli-tridekaani, 1,14-diamino-4,11-dioksa-tetradekaani, 1,14-diamino- 4,7,10-trioksatetradekaani, 1,16-diamino-4,7,10,13-20 tetraoksa-heksadekaani, 1,20-diamino-4,17-dioksa-eiko-saani.
Etyleenidiamiinin ja kodiamiinin välinen ekviva-lenssisuhde voi olla diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,7 ekvivalenttia, välillä 0,05:0,25 ja 0,25:0,05 ja 25 diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,1 ekvivalenttia, välillä 0,1:0,8 ja 0,8:0,1.
Alkoholiamiinina käytetään keksinnön mukaisesti diamiinikomponenttien ohella 2-(2-aminoetoksi)etanolia eli diglykoliamiinia. Amiinien ja diglykoliamiinien 30 välinen suhde määräytyy pääasiallisesti halutun taipui- suusasteen perusteella sekä alhaisissa että myös korkeissa lämpötiloissa, mutta myös kulloisiinkin aineisiin tarttuvuuden perusteella. Edelleen vaikuttavat ko. suhteeseen käytettyjen happojen laji ja määrä.
35 Diamiinikomponenttien (komponentit B) + C) ja diglykoliamiinin (komponentti D) välinen ekvivalenssi- 6 70237 suhde voidaan valita alueelta 0,3:0,7-0,9:0,1, edullisesti on ekvivalenssisuhde alueella: 0,5:0,5-0,8:0,2.
Todettiin, että keksinnön mukaiset polyesteri-amidihartsit sopivat yllättävän hyvin yhteen EVA-kopoly-5 meerien kanssa, erityisesti silloin, jossa kodikarboksyy-lihapon osuus polyesteriamidissa on mahdollisimman alhainen, edullisesti alle 0,3 ekvivalenttia, ottaen huomioon kokonaishappoekvivalentti. EVA-kopolymeerien osuus seoksessa voidaan saattaa aina polyesteriamidi-tyypin 10 tai EVA-kopolymeerityypin mukaan yli 50 %:tiksi.
Itse sekoittaminen suoritetaan edullisesti erityisissä laitteistoissa, kuten esim. sekoittimissa tai suulakepuristimissa. Keksinnön mukaisten polyesteriami-dien kohdalla voidaan sekoittaminen suorittaa kuitenkin 15 myös sekoittamalla sulaneita komponentteja intensiivisesti.
Keksinnön mukaisista polyamidihartseista ja EVA-kopolymeeristä valmistetuilla seoksilla ei esiinny kuumassa eikä myöskään kylmässä minkäänlaista seoksesta 2 0 erottautumista. Myöskään edelläkuv.atussa "taivutus- testissä" ei ole havaittavissa mitään yhteensoveltumat-tomuutta. (Vrt. taulukko 2).
Edelleen on keksinnön mukaisilla polyesteriamideil-la verrattuna tunnettuihin systeemeihin korkeampi taipui-25 suusaste myös alhaisissa lämpötiloissa, ja niillä on tämän lisäksi erinomainen kestävyys iskurasituksen suhteen sekä hyvät liimautumisarvot mitä erilaisimpiin aineisiin. Nämä hyvät ominaisuudet säilyvät myös sulaviskositeetti-arvojen ollessa suhteellisen alhaiset.
30 Kuten taulukosta 3 käy ilmi, on keksinnön mukaisil la polyamidihartseilla -20°C:ssa erittäin suuri venymä.
Tähän mennessä tunnettujen polyamidihartsien kohdalla, joiden perustana ovat dimeeriset rasvahapot, voidaan saavuttaa -20°C:ssa korkeintaan 200 %:n venymä-35 arvot käyttämällä kalliita kodiamiineja, kuten esim.
di-piperidyylipropaania. Normaaleilla polyamidihartseilla on sitä vastoin miinus-lämpötilassa oleellisesti alhaisemmat arvot.
li 7 70237
Polyetyloenin, lyijyn ja alumiinin ohella voidaan seuraavia aineita liimata keskenään ja toistensa kanssa: nahkaa, kumia, tekstiilejä, puuta, paperia, PVC:tä, 5 polyolefiineja, polyesteriä, keramiikkaa, lasia, tekniikassa tavanomaisia rauta- ja ei-rautametalleja, kuten terästä, kuparia, sinkkiä, tinaa tai niiden metalli-seoksia (lejeerinkejä).
Erittäin vaikeasti liimattavien polyestereiden 10 kohdalla kohotetaan keksinnön mukaisten polyesteriami-dien diglykoliamiiniosuutta edullisesti 0,5 ekvivalenttiin tai sen yli.
Keksinnön mukaisesti mahdollisesti käytettävät dikarboksyylihapot kuuluvat yleiseen kaavaan (II).
15
R2OOC-R1-COOR2 II
jossa R·*" on mahdollisesti substituoitu alifaattinen, syk- loalifaattinen, aromaattinen tai aralifaattinen hiilive- 2 20 tyryhmä, jossa on 4-12 hiiliatomia, ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 hiiliatomia.
Näitä kodikarboksyylihappoja voidaan käyttää määrissä, jotka ovat aina 0,9 ekvivalenttiin saakka, laskettuna dimerisoidusta rasvahaposta.
25 Esimerkkeinä mainittakoon: adipiinihappo, pimelii- nihappo, korkkihappo, atselaiinihappo, sebatsiinihappo, dekaanidikarboksyylihappo, brassyylihappo, 1,4-syklohek-saanidikarboksyylihappo, tereftaalihappo, isoftaalihap-po, naftaliinidikarboksyylihappo ja 1,4-fenyleenidietik-30 kahappo. Atselaiinihappoa, sebatsiinihappoa ja tereftaa-lihappoa pidetään keksinnön mukaisesti edullisina.
Komponenttien B), C) ja D) käyttöön tulevien amiini- ja hydroksyyliryhmien mooliekvivalenttien summa on edullisesti käytännössä sama kuin komponenttien A) ja 35 E) karboksyyliryhmien mooliekvivalentit.
Kuvattujen komponenttien kondensoiminen keksinnön mukaisiksi polyesteriamideiksi tapahtuu lämpötilassa 200-300°C tavanomaisella tavalla.
8 70237
Seuraavissa esimerkeissä käytetyillä dimeerisillä rasvahapoilla on seuraavanlainen koostumus:
Esimerkit polymeroitua mäntyöljyn rasvahappoa 1-3 monomeeristä rasvahappoa 0,5 % 5 5-9 dimeeristä rasvahappoa 96,5 % trimeeristä ja korkeampipolymeeristä rasvahappoa 3,0 %
Esimerkki polymeroitua öljyhappoa 4 monomeeristä rasvahappoa 5,6 % 10 dimeeristä rasvahappoa 79,1 % trimeeristä ja korkeampipolymeeristä rasvahappoa 15,3 % EVA-komponenttina käytettiin ELVAX^ 260:tä (kaupallinen tuote: Firma, Du Pont), jonka vinyyliasetaatti-15 osuus oli noin 28 %, ELVAJC^' 4 2 0 : tä, jonka vinyyliasetaat-tiosuus oli noin 18 % ja ELVA)^ 40:tä, jonka vinyyliase-taattiosuus oli noin 40 %.
Keksinnön mukaiset polyesteriamidit Esimerkki 1 20 Lämpömittarilla, typensyöttöputkella, sekoittimel- la ja jäähdyttimellä, jossa on keräysastia, varustettuun 1 litran kolmikaulakolviin pannaan 400 g tislattua dimeeristä mäntyöljyn rasvahappoa, 4 g antioksidanttia "Naugard 445", 0,1 g fosforihappoa (85 %:sta), 21,13 g 25 etyleenidiamiinia (0,5 ekvivalenttia), 8,17 g heksamety-leenidiamiinia (0,1 ekvivalenttia) ja 30,15 g diglykoli-amiinia (0,4 ekvivalenttia).
Sen jälkeen kun ilma oli korvattu typellä, kuumennettiin reaktioseosta 90 min. ajan 250°C:een sekoit-30 taen ja typpiatmosfäärissä ja annettiin olla tässä lämpötilassa 6 tunnin ajan. Viimeisten 4 tunnin aikana pidetään vakuumi 15 mbar'ssa.
Saatujen tuotteiden tunnusluvut olivat seuraavanlaiset: 9 70237
Rengas + kuulapehmenemispiste: 82°C
sulan viskositeetti: 3,4 Pa . s amiiniluku: 1,0 happoluku: 5,1 5 Taulukossa 1 esitettyjä tuotteita valmistettiin vastaavalla tavalla.
10 70237
l S
CL) M
$ ϋ A
o o tn oo (no r-ι id <n •V (n * - tn · m id in oo m <7\ Ή *H (¾ > 4-) ώ 00 ffl 4- cj n m ι-t r» rH <j\ (¾ 0 oo oo r-' o o o
<—1 I—I r-) I—I
(N σι r~ oo in <y\ O
N ~ ' » - ·» co n n id m m in
i—! N Ο Γ-H rH 00 (N
N ·· ·. · ·. ·.
< rH O (N CN iH iH
I I ON 00 00 rH (N rH
fO *H ** a» »I V
>tn<UQooo oo o o o h tn Ό ·· *· *· ·· ·· ·· ·· ··
> C .C U tn o n <n n m n n noo ooiH
rCi P " k ^ ^ V ·. ·. ·» *. ·. ·.
Hh into o oooo oo oo oo I to O' O' O' tr» O'
0 I
Ä -H CTi (NrH OO CN ID
>ι·Ηιο iH γ~ o n n Ω r—1 B ^ - *- - v · O' (P cn nn n n r-~
•H *H -H (N I—I *—I 00 (N I (P
TJ rH C CTi H
I I - c I I
O' ο I = = = tn-HNirotn-r-i-Hiti
c <t) tr> Oo o> t) I 15 id k I Ό -H
oo-H(ö on oo riiOM^inffiidOfi
CJ 00 g W NN rH rH(NC5^^00fl)>ai-H
^ fid X (p ·. i ·· ^rHHOO IcWQl'd ID -H Q) -rH N η <7\ Ή -g'HQlO'HiPipg
( 1—I ^ H t (N (N OOHIOO'C'itlUXS
*H *H
g g O' tn O' O' O' O' (U-Hoo oo n r~~ r— o CQ I—I g r—I I—I O' f Γ"~ 00 >1(0·. · · ·. ^ 1 4-) *H i—I I—li—I 00 00 00 WT3CN (N (N (N CN 00
II (N CN
fp -H ' > cn 0) ω ·· o o •h tn rg r·' oo > e ,0 ·· o O 00 '—I 00 00 o 0 H ·· ..·.·, ·. ·. «· W h tn <C ή I—I o o o o r-c
I rp -H
rH I a -5
O' pn ip cp tniQi tji-H
Pi 4-) -H (0 (0 tp (TJ
W O 4-) Ή 4J m H £ nrHO
I ισα)0)4-) σα)-Η σ' q? ci >· g Sh tp · tn c · ra α i OOH 0) (S σι 4) -H n 4) n! H Ό 4) H (N Cp -H CNföit
I f I I O' I
Sei g -ro o tn SCI
•H :g m -H H oo id -H :ra <0 td ε > = td:Oi>H td ε > <C tn σ >i tn = =
O' (p (P O' O' lp rH το (p O' (P (P
P O Ή Q P Sh O' O'
04->>ilP O O4-)(P:0CmO4->>i(P O O
O -H to n O CN -H O >ι Οι O -H το Π O O
rH * Q H ft i Q Bii P -Or—I ft »· - otntOQiOoKQiCÄOtntOQiO o
0 o-H>iiPON-H(o:mrPiD-H>i(piD O
X Νΐ44)£ N 0O^£g> nSiHÄ 0O N
pic ·ιΗ ^ I 3 P -H u (p to Qd cn oon n id n-
H W S
11 70237
3 S
<U CO
<D ··
-P U
•HO „
CO O oo VO
O o CO *· *
^ (N <N rH
CO
•H -H (¾ > -P Oi ΓΟ
CQ
+ u 'g σν * o jq s
'n Ό LO
OT n S 5 ^ f—I *
i—I
I ! 5 CO O Q ™ 04 rt B Ό H (-Γ " θΪΠθά5 “1™ 3*^ O O o o 9 Λ 01 ö1 0 S ä g vr» § ?3 H - - 1 O-t c p; ?o -S §
o» Λ . S
U hTUyS p:»i £ (N c Γ tö ra -Φ>·η en
ή -h σ> ui M <n S 01 Ώ i—H
HH ΓΟ -H r3 <* "o T3 S-dSa Z
S -S * 01 Q
_ QJ d oo oo 3 o H E tn LO 4j ΪΡ dj * -p 4J H <n o' ra
LM Tj CM es 4J
1 I ^ {0 r-t m in «.
> co <D ω v o)
•H CO Tl O o xS
M _5 5 ^ m -h H r—t CO <C ^ «. Q.
0 O co *H cj •5 1 tn i tn-rH £i
W cO ees ra ra <D
So!-ia 3 ϊ a I
PiS-S» Pflf d en ra -h .e en ra .e ra d i2 1 I I P ra — ·Η (0 C rä <0 d ,¾ + JO O « I O :3 > III I Q rd3
Q 3 >1 & g 5) „·Η >,Λ >, & -H r-l CO
rt ^ tr> -M -i-p Q* fö tn Q -P > *·ηα G Q <0 -y < ^ -h r-J d tn P _ m G en tn m g -3 a O'
<e O o :0 .G >1 (0 O -r-l era ra ra :OÄ -HQoC
n o m >, jo o ·η π ορεμηο ro e g s ^ ' τ' t! > ° dj S4 - 0) >, 0,0 -P > iin copeen -:o ft to e 0·πα »e m «H CC J) m (0 >1 Ifl CO h d h ra ή) (N E E MP+Ji: N Ό P '.o £ H g U r-t cm ro
O
2 Ή H I ^ d p p oo σ\
(0 CO QJ
E-* ω & 70237 12
Taulukko 2
Seos, joka koostuu: Yhteensopivuus tutkittu taivu- _ _ _ _ _tustestissä _ 5 Keksinnön mukaisista hartseista: 50 osasta esim.^l., taul. 1 ja 50 + osasta ELVAXft) 260:tä 50 osasta esim. 3, taul. 1 ja 50 osasta ELVA5^! 260:tä + 50 osasta esim. ^4, taul. 1 ja 50 osasta ELVA)^ 260:tä + 70 osasta esim. 5, taul. 1 ja 30 osasta ELVAX ® 40:tä + 70 osasta esim. 6, taul. 1 ja 30 15 osasta ELVA)^ 40:tä + 50 osasta esim. 7, taul. 1 ja 50 osasta ELVA)^ 260: tä + 70 osasta esim. 3, taul. 1 ja 30 osasta ELVA)^ 420:tä + 2q 70 osasta esim. 4, taul. 1 ja 30 osasta ELVA)^ 420:tä +
Polyamidihartseista *) tekniikan tason mukaiset (kaupalliset tuotteet) 50 osasta polyamidihartsia A ja 50 25 osasta ELVAX^ 260: tä 50 osasta polyamidihartsia B ja 50 osasta ELVA)^ 260:tä 50 osasta polyamidihartsia C ja 50 osasta ELVA)^ 260: tä - 30 70 osasta polyamidihartsia A ja 30 osasta ELVA^ 420:tä 70 osasta polyamidihartsia B ja 30 osasta ELVAX^ 420:tä 70 osasta polyamidihartsia C ja 30 35 osasta ELVA)^ 420 : tä + = sopiva _ = sopimaton
Taulukko 2 (jatkoa) 70237 13 *) Kondensaatiotuotteet, jotka ovat peräisin:
Polyamidi- dimeeri- Ködikarboksyy- Amiinista Rengas- ja hartsista sisistä lihaposta kuula-peh- rasvaha- menemispiste __poista_________________
A + - etyleeni- 105-115°C
diamiini
B + adipiinihappo " 123-133°C
C + atselaiinihappo etyleeni- diamiini/ piperat-
siini 140-145°C
D + sebatsiinihappo etyleeni- diamiini/ 2,3-di-(4-piperi-dyyli) -pro-
peeni 135-145°C
E + adipiinihappo etyleeni-
diamiini 170-180°C
Taulukko 3 14 70237 **) o
Polyamidihartsi Sulan, viskosi- Venymä -20 C:ssa _teetti 200°C:ssa_________
Polyamidihartsi *) tekniikan tason mukaiset (kaupalliset 5 tuotteet)
Polyamidihartsi A 0,5 Pa . s 0 %
Polyamidihartsi E 0,5 " 0 %
Polyamidihartsi C 6,0 " 130 % (1,3 m/m)
Polyamidihartsi D 15 " 200 % (2,0 m/m) 10 Keksinnön mukaiset tuotteet seuraavista:
Esim. 1,taulukko 1 3,4 " 550 % (5,5 m/m) " 2,taulukko 1 5,3 " 430 % (4,3 m/m) " 3, taulukko 1 6,2 " 280 % (2,8 m/m) " 8, taulukko 1 2,8 " 300 % (3,3 m/m) 15 " 9, taulukko 1 1,6 " 300 % (3,0 m/m) **) mitattu ASTM D 1708:n mukaan
II

Claims (6)

15 70237
1. Polyesteriamidit, tunnetut siitä, että ne on valmistettu kondensoimailla
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset polyesteriamidit, tunnetut siitä, että amiinikomponenttien B), C) ja diglykoliamiinin D) välinen ekvivalenssisuhde on 0,3:0,7 - 25 0,9:0,1 ja amiini- ja hydroksyyliekvivalenttien summa vastaa karboksyyliekvivalenttia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset polyesteriamidit, tunnetut siitä, että komponentin B) ja komponentin C) välinen ekvivalenssisuhde on diglykoliamiiniosuuden olles-30 sa 0,7 ekvivalenttia, välillä 0,05:0,25 ja 0,25:0,05, ja diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,1 ekvivalenttia on suhde välillä 0,1:0,8 ja 0,8:0,1.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri-amidien käyttö, mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja 35 täyteaineiden kanssa täytemassoina. 16 70237
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri-amidien käyttö, mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja täyteaineiden kanssa orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi.
5 A) dimerisoituja rasvahappoja, joissa on 16-44 hiili- atomia , B) etyleenidiamiinilla ja C) vähintään yhdellä diamiinilla, jonka kaava on io h2n-r-nh2 I jossa R on alifaattinen, mahdollisesti substituoitu hiili-vetyryhmä, jossa on 3-36 C-atomia, ja joka voi olla katkaistu heteroatomeilla ja
15 D) 2-(2-aminoetoksi)etanolilla ja mahdollisesti E) vähintään yhdellä dikarboksyylihapolla, jonka kaava on R2OOC-R1-COOR2 II jossa R"1" on alifaattinen, sykloalifaattinen, aromaattinen tai 2 20 aralifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 4-12 C-atomia, ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 C-atomia.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri- amidien käyttö etyleeni-vinyyliasetaatti-polymeerin sekä mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja täyteaineiden kanssa orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi tai täytemassoina. 17 70237
FI820781A 1981-04-24 1982-03-05 Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor FI70237C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3116349 1981-04-24
DE19813116349 DE3116349A1 (de) 1981-04-24 1981-04-24 Polyesteramide und deren verwendung zum verkleben von organischen und anorganischen substraten und als vergussmassen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI820781L FI820781L (fi) 1982-10-25
FI70237B true FI70237B (fi) 1986-02-28
FI70237C FI70237C (fi) 1986-09-15

Family

ID=6130763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI820781A FI70237C (fi) 1981-04-24 1982-03-05 Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4397991A (fi)
EP (1) EP0063723B1 (fi)
JP (1) JPS57182322A (fi)
AT (1) ATE14134T1 (fi)
DE (2) DE3116349A1 (fi)
DK (1) DK152509C (fi)
ES (1) ES8302040A1 (fi)
FI (1) FI70237C (fi)
NO (1) NO155391C (fi)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4485233A (en) * 1984-02-27 1984-11-27 Union Camp Corporation Poly(ester-amide) hot-melt adhesives
US4656242A (en) * 1985-06-07 1987-04-07 Henkel Corporation Poly(ester-amide) compositions
US4611051A (en) * 1985-12-31 1986-09-09 Union Camp Corporation Novel poly(ester-amide) hot-melt adhesives
NL194372C (nl) * 1987-04-13 2002-02-04 Unichema Chemie Bv Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur.
FR2626778B1 (fr) * 1988-02-09 1990-07-13 Atochem Nouvelles semelles de ski, leur procede de fabrication et skis equipes de ces semelles
US5082924A (en) * 1990-01-16 1992-01-21 Texaco Chemical Company Polyamide-ester from polyethylene glycol monoamine and catalytic process therefor
USH1043H (en) 1990-01-16 1992-04-07 Texaco Chemical Company Bis-hydroxy diamides and methods therefor
ATE156172T1 (de) * 1990-06-01 1997-08-15 Atochem Elf Sa Zusammensetzungen thermoplastischer elastomere auf der basis von polyamiden und modifizierten polyolefinen, geformte oder extrudierte körper, filme und verbundmaterialien hergestellt aus diesen
ATE226233T1 (de) * 1993-04-21 2002-11-15 Atofina Thermoplastische elastomere mit polyethersegmenten
CN111748092B (zh) * 2019-03-27 2023-04-14 上海凯赛生物技术股份有限公司 聚酯酰胺、其制备方法及其制品纤维
CN113024804B (zh) * 2021-04-25 2023-01-31 安徽农业大学 一种聚酯酰胺作为可重复使用热熔胶的应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1500002U (fi) *
GB571017A (en) 1942-10-21 1945-08-02 Wingfoot Corp Polymeric condensation products from amino alcohols and dicarboxylic acids
US2653880A (en) * 1949-09-15 1953-09-29 Minnesota Mining & Mfg Heat-activated temporarily pressure-sensitive adhesive tape
US3037871A (en) * 1959-01-13 1962-06-05 Gen Mills Inc Polyamide resin binder for printing inks
US3397816A (en) * 1963-01-30 1968-08-20 Gen Mills Inc Can having seams adhesively bonded by the reaction product of alkylene diamine, alkanol amine, dicarboxylic acid, and polymeric fat acid
GB1076030A (en) 1963-01-30 1967-07-19 Gen Mills Inc Improvements in or relating to copolyamides
DE1520933B2 (de) 1964-05-23 1974-05-09 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Copolyamiden und deren Verwendung als Schmelzkleber
USRE28533E (en) 1964-10-15 1975-08-26 Synthetic polyamides of a dimeric fatty acid, a lower aliphatic carboxylic acid, ethylene diamine, and a co-diamine
GB1055610A (en) 1964-11-02 1967-01-18 Coates Brothers & Co Self-supporting polyamide film
CH465229A (de) 1965-04-01 1968-11-15 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
NL144642B (nl) * 1965-06-01 1975-01-15 Gen Mills Inc Werkwijze ter bereiding van een waterige dispersie uit in hoofdzaak polyamide van gepolymeriseerd vetzuur.
US3565837A (en) 1967-04-01 1971-02-23 Schering Ag Polyamide resins containing an n,n'-dipiperazyl component
US3414867A (en) 1967-04-13 1968-12-03 Electro Connective Systems Inc Termination of cable
DE2131931A1 (de) * 1971-06-26 1973-01-18 Schering Ag Schmelzkleber
US4218351A (en) * 1978-07-17 1980-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Impact resistant, thermoplastic polyamides

Also Published As

Publication number Publication date
FI70237C (fi) 1986-09-15
FI820781L (fi) 1982-10-25
DK152509B (da) 1988-03-07
JPS57182322A (en) 1982-11-10
ES510227A0 (es) 1983-02-01
DK178482A (da) 1982-10-25
DE3264525D1 (en) 1985-08-08
ATE14134T1 (de) 1985-07-15
US4397991A (en) 1983-08-09
JPS619328B2 (fi) 1986-03-22
NO155391C (no) 1987-03-25
NO821309L (no) 1982-10-25
NO155391B (no) 1986-12-15
EP0063723B1 (de) 1985-07-03
DK152509C (da) 1988-08-08
ES8302040A1 (es) 1983-02-01
DE3116349A1 (de) 1982-11-18
EP0063723A1 (de) 1982-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI70237B (fi) Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor
US4341671A (en) Polyester amide melt adhesives
CN101223250B (zh) 粉末涂料组合物
US6492458B1 (en) Polyalkyleneoxydiamine polyamides useful for formulating inks for phase-change jet printing
US5612448A (en) Curable adhesive compositions containing polyamide resins
NO173021B (no) Anti-gli-lakk
JPS6286077A (ja) ホツトメルト混合物
US4698396A (en) Hardenable synthetic resin mixtures
KR930019767A (ko) 열가소성수지 조성물 및 그의 성형품
US4912196A (en) Polyamide of dimerized fatty acids and polyether urea diamines and their use as adhesives
US3792002A (en) Hot melt pressure sensitive adhesives
US4508868A (en) Polymeric fat acid polyamide resins for use in flexographic ink vehicles having reduced solvent emissions
US5154760A (en) Polyamide resin compositions for use as laminating ink resin binders
US3652474A (en) Hot-melt adhesive composition containing rosin polyester
US3888808A (en) Tall oil epoxy ester exterior coating for lap-seam beverage cans
CA2815560A1 (en) Anti-foaming agents for hot-melt adhesives
DK152845B (da) Polyesteretheramider og deres anvendelse til smelteklaebning af organiske og uorganiske substrater
US3787342A (en) Hot-melt adhesive composition containing glycerol ester of fumaric-modified rosin
KR970010860A (ko) 경화가능한 수지 조성물, 코팅 조성물 및 코팅된 필름을 형성하는 방법
US6710121B2 (en) Nitrocellulose-compatible laminating ink resins
EP0296505A1 (en) Aqueous compositions containing a polymeric fat acid polyamide
US4996290A (en) Polyester amides containing imide groups, process for their production and their use as hot-melt adhesives
US3306865A (en) Compositions prepared from certain substituted melamines and polyamides derived from polymeric fat acids
US3271431A (en) Polyamides of polybasic araliphatic carboxylic acids
IE47554B1 (en) New synthetic resin mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: WITCO GMBH

MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: WITCO GMBH