FI70237B

FI70237B - Polyesteramider och deras anvaendning vid limning av organiskaoch oorganiska materialier samt som fyllmassor

Info

Publication number: FI70237B
Application number: FI820781A
Authority: FI
Inventors: Manfred Drawert; Wolfgang Imoehl
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1981-04-24
Filing date: 1982-03-05
Publication date: 1986-02-28
Also published as: DE3116349A1; FI70237C; JPS619328B2; US4397991A; EP0063723B1; DK152509B; ES8302040A1; NO821309L; FI820781L; JPS57182322A; DK152509C; EP0063723A1; NO155391B; DK178482A; ATE14134T1; DE3264525D1; NO155391C; ES510227A0

Description

1 70237

Polyesteriamideja ja niiden käyttö orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi ja täytemassoina

Keksintö koskee polyesteriamideja, jotka on val-5 mistettu kondensoimalla dimerisoituja rasvahappoja ety-leendiamiinilla ja alifaattisilla kodiamiineilla, digly-koliamiinilla ja mahdollisesti kodikarboksyylihapoilla, ja niiden käyttöä orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi ja täytemassoina.

10 Polyamidihartseja, joita valmistetaan polykonden- soimalla dimerisoituja rasvahappoja polyamiineilla, on jo kauan käytetty sulaliimoina epäorgaanisten tai orgaanisten aineiden liimaamiseksi, samoin kuin polyesteriamideja, joita valmistetaan käyttämällä myös hydroksyyliryhmiä si-15 sältäviä komponentteja.

Nämä tuotteet eivät kuitenkaan monilla käyttöalueilla ole tyydyttäviä.

DE-kuulutusjulkaisusta 1 520 002 tunnetaan polyes-teriamideja, jotka on valmistettu dimerisoiduista rasva-20 hapoista, joilla on tarkoin määritelty koostumus, dikar-boksyylihaposta, diamiinista ja alkoholiamiinista, jonka kaava on I^N-R^-OH, jossa R"' on alifaattinen hiilivety-ryhmä. Näillä tuotteilla pitäisi hyvän iskulujuuden lisäksi olla parempi kuoriutumislujuus metallien suhteen.

25 Nämä tuotteet ovat huoneenlämpötilassa melko jous tavia, mutta määrätyissä käyttötarkoituksissa, erityisesti alhaisissa lämpötiloissa 0°C:ssa tai sen alapuolella, tämä ominaisuus ei ole täysin tyydyttävä.

Nämä tuotteet eivät myöskään sovi käytettäväksi 30 etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerien (EVA) kanssa.

Sulalrimoihin kohdistuvien vaatimuksien täyttämiseksi, on useissa tapauksissa välttämätöntä sekoittaa puhtaisiin polyamidi- tai polyesteriamidi-hartseihin muita termoplastisia komponentteja.

35 Erityisesti, jos on tarkoitus valmistaa sulaliimo- ja, joilla on erityisiä ominaisuuksia, on usein toivot- 2 70237 tavaa sekoittaa hartseihin etyleenivinyyliasetaatti-kopo-lymeerejä. Perusedellytyksenä tällaisille valmisteille on, että sekoitettavat aineet sopivat yhteen ja että myös sulaa jäähdytettäessä ei ilmene mitää erottautumista seok-5 sesta.

Tunnetut polyamidi- ja polyesteriamidi-hartsit sopivat yleensä huonosti yhteen etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeerien kanssa. Ainoastaan EVA-kopolymeerejä, joiden vinyyliasetaattiosuus on erittäin korkea - 35-40 %, voidaan 10 sekoittaa pieninä osuuksina polyamidihartseihin.

Jos sitävastoin tunnettuja kaupallisia polyesteri-amidi-hartseja sekoitetaan sellaisten EVA-tyyppien kanssa, joiden vinyyliasetaattiosuus on alhaisempi, niin on todettava, että erityisesti jähmettyneessä sulassa esiin-15 tyy epähomogeenisuutta. Parhaiten voidaan tämä epähomo- geenisuus havaita taittamalla 3-5 mm paksuinen kalvo. Kun on kyseessä hartsien yhteensoveltumattomuus EVA-kopolymee-rien kanssa, esiintyy taitoskohdassa voimakkaita maitomaisia samentumisia.

20 Edellä mainitut haitat voidaan eliminoida esillä olevan keksinnön mukaisilla polyesteriamideilla.

Keksintö koskee polyesteriamideja, joille on tunnusomaista, että ne ovat valmistettu kondensoimalla A) dimerisoituja rasvahappoja, joissa on 16-44 hii-25 liatomia B) etyleenidiamiinilla ja C) vähintään yhdellä diamiinilla, jonka kaava on

h2n-r-nh2 I

30 jossa R on alifaattinen, mahdollisesti substituoitu hii-livetyryhmä, jossa on 3-36 C-atomia, ja joka voi olla katkaistu heteroatomeilla, ja D) 2-(2-aminoetoksi)etanolilla ja mahdollisesti 35 E) vähintään yhdellä dikarboksyylihapolla, jonka kaava on 11 70237

R^OOC-R^-COOR^ II

jossa R1 on alifaattinen, sykloalifaattinen, aromaattinen tai aralifaattinen hiilivetyryhmä,jossa on 4-12 C-atomia, 2 5 ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 C-atomia.

Keksinnön mukaiset polyesteriamidit voivat sisältää aina tarpeen mukaan tavanomaisia lisäaineita ja täyteaineita, esim. epäorgaanisia täyteaineita pigmenttejä ja väriaineita, antioksidantteja, UV-absorboijia, 10 optisia kirkasteita, antistaattisia aineita, palonsuoja-aineita ja pehmentimiä.

Keksintö koskee myös edellä kuvattujen polyesteri-amidien käyttöä täytemassoina tai orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi keskenään tai toistensa 15 kanssa.

Edelleen keksintö koskee edellä kuvattujen polyes-teriamidien seosten käyttöä EVA-kopolymeerien kanssa epäorgaanisten tai orgaanisten materiaalien liimaamiseksi tai täytemassoina.

20 Keksinnön mukaisesti käytettyjen dimerisoitujen rasvahappojen dimeeripitoisuus on 55-100 %, edullisesti 70-96 %.

Ilmaisu dimerisoitu rasvahappo tarkoittaa yleisessä muodossa polymeroituja happoja, joita saadaan 25 "rasvahapoista". Ilmaisu "rasvahappo" käsittää tyydyttämättömät luonnon tai synteettiset yksiemäksiset alifaat-tiset hapot, joissa on 8-22 hiiliatomia, edullisesti 18 hiiliatomia. Nämä rasvahapot voidaan polymeroida tunnettujen menetelmien mukaisesti (vrt. DE-hakemusjulkaisu 30 1 443 938, DE-hakemusjulkaisu 1 443 968, DE-hakemusjulkai su 2 118 702 ja DE-hakemusjulkaisu 1280 852).

Tyypillisillä, kaupallisilla polymeerisillä rasvahapoilla on suunnilleen seuraavanlainen koostumus: monomeerisiä happoja (mo) 5-15 paino-% 35 dimeerisiä happoja (di) 55-80 paino-% trimeerisiä happoja (tri) 10-35 paino-% 70237

Dimeerisen hapon pitoisuutta voidaan kohottaa yleisesti tunnetuilla tislausmenetelmillä aina 100 paino-%:iin saakka.

Käytetty dimeerinen rasvahappo voi olla myös hyd-5 ratussa muodossa.

Käytettäessä tislattua dimeeristä rasvahappoa saadaan sulaliimoja, joiden väriluku on parempi. Toisaalta on kaupallisen teknisen polymeroidun rasvahapon käyttö sulaliimojen valmistamiseksi erityisiin tarkoi-10 tuksiin mahdollista. Käytettäessä teknistä dimeeristä rasvahappoa tulisi huomioida ainoastaan se, että trimeerisen rasvahapon pitoisuus ei saisi ylittää maksimi-rajaa. Tämä raja-arvo on kulloinkin riippuvainen polymeroidun rasvahapon dimeerisen ja monomeerisen rasvahapon pitoisuudes-15 ta ja se voidaan todeta kokeellisesti sinänsä tunnetulla tavalla.

Edullisesti käytetään kuitenkin tislattua dimeeristä rasvahappoa, jonka dimeerisen rasvahapon pitoisuus on 70-96 %.

20 Monokarboksyylihappojen mahdollisesti jo olemassa olevaa osuutta dimerisoidussa rasvahapossa voidaan vielä kohottaa halutun molekyylipainon säätämiseksi, lisäämällä edelleen monokarboksyylihappoa. Keksinnön mukaisesti käytettävinä monokarboksyylihappona tulevat erityisesti 25 kysymykseen suoraketjuiset tai haarautuneet, tyydytetyt tai tyydyttämättömät monokarboksyylihapot, joissa on 2-22 hiiliatomia, kuten esim. etikkahappo, propioni-happo, voihappo, valeriaanahappo, lauriinihappo, pal-mitiinihappo, palmiittioleiinihappo ja erukahappo. Kek-30 sinnön mukaisesti pidetään edullisina C^g-monokarboksyylihappo ja kuten steariinihappoa, öljyhappoa, linoli-happoa, linoleenihappoa ja luonnon rasvahapposeoksia, kuten esim. mäntyöljyn rasvahappoa tai soijaöljyrasva-happoa.

35 Keksinnön mukaisesti käytettävinä kodiamiineina tulevat kysymykseen diamiinit, joilla on yleinen kaava I,

II

5 70237

H2N-R-NH2 I

jossa R on alifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 3-36, erityisesti 6-20 ja 36 hiiliatomia, ja joka on mahdol-5 lisesti katkaistu heteroatomeilla, kuten erityisesti hapella, kuten esim. 1,6-diaminoheksaani, 1,9-diami-nononaani, 1,12-diaminododekaani, 1,13-diaminotride-kaani, dimeerirasvahappodiamiini (valmistettu tunnettuja menetelmiä käyttäen dimeerisistä rasvahapoista); 10 1,7-diamino-4-oksa-heptaani, 1,7-diamino-3,5-dioksa- heptaani, 1,10-diamino-4,7-dioksa-dekaani, 1,10-diamino- 4.7- dioksa-5-metyyli-dekaani, 1,ll-diamino-6-oksa-unde-kaani, l,ll-diamino-4,8-dioksa-undekaani, 1,11-diamino- 4.8- dioksa-5-metyyli-undekaani, 1,ll-diamino-4,8-dioksa- 15 5,6-dimetyyli-7-propionyyli-undekaani, 1,12-diamino- 4.9- dioksa-dodekaani, 1,13-diamino-4,10-dioksa-tridekaa-ni, 1,13-diamino-4,7,10-trioksa-5-8-dimetyyli-tridekaani, 1,14-diamino-4,11-dioksa-tetradekaani, 1,14-diamino- 4,7,10-trioksatetradekaani, 1,16-diamino-4,7,10,13-20 tetraoksa-heksadekaani, 1,20-diamino-4,17-dioksa-eiko-saani.

Etyleenidiamiinin ja kodiamiinin välinen ekviva-lenssisuhde voi olla diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,7 ekvivalenttia, välillä 0,05:0,25 ja 0,25:0,05 ja 25 diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,1 ekvivalenttia, välillä 0,1:0,8 ja 0,8:0,1.

Alkoholiamiinina käytetään keksinnön mukaisesti diamiinikomponenttien ohella 2-(2-aminoetoksi)etanolia eli diglykoliamiinia. Amiinien ja diglykoliamiinien 30 välinen suhde määräytyy pääasiallisesti halutun taipui- suusasteen perusteella sekä alhaisissa että myös korkeissa lämpötiloissa, mutta myös kulloisiinkin aineisiin tarttuvuuden perusteella. Edelleen vaikuttavat ko. suhteeseen käytettyjen happojen laji ja määrä.

35 Diamiinikomponenttien (komponentit B) + C) ja diglykoliamiinin (komponentti D) välinen ekvivalenssi- 6 70237 suhde voidaan valita alueelta 0,3:0,7-0,9:0,1, edullisesti on ekvivalenssisuhde alueella: 0,5:0,5-0,8:0,2.

Todettiin, että keksinnön mukaiset polyesteri-amidihartsit sopivat yllättävän hyvin yhteen EVA-kopoly-5 meerien kanssa, erityisesti silloin, jossa kodikarboksyy-lihapon osuus polyesteriamidissa on mahdollisimman alhainen, edullisesti alle 0,3 ekvivalenttia, ottaen huomioon kokonaishappoekvivalentti. EVA-kopolymeerien osuus seoksessa voidaan saattaa aina polyesteriamidi-tyypin 10 tai EVA-kopolymeerityypin mukaan yli 50 %:tiksi.

Itse sekoittaminen suoritetaan edullisesti erityisissä laitteistoissa, kuten esim. sekoittimissa tai suulakepuristimissa. Keksinnön mukaisten polyesteriami-dien kohdalla voidaan sekoittaminen suorittaa kuitenkin 15 myös sekoittamalla sulaneita komponentteja intensiivisesti.

Keksinnön mukaisista polyamidihartseista ja EVA-kopolymeeristä valmistetuilla seoksilla ei esiinny kuumassa eikä myöskään kylmässä minkäänlaista seoksesta 2 0 erottautumista. Myöskään edelläkuv.atussa "taivutus- testissä" ei ole havaittavissa mitään yhteensoveltumat-tomuutta. (Vrt. taulukko 2).

Edelleen on keksinnön mukaisilla polyesteriamideil-la verrattuna tunnettuihin systeemeihin korkeampi taipui-25 suusaste myös alhaisissa lämpötiloissa, ja niillä on tämän lisäksi erinomainen kestävyys iskurasituksen suhteen sekä hyvät liimautumisarvot mitä erilaisimpiin aineisiin. Nämä hyvät ominaisuudet säilyvät myös sulaviskositeetti-arvojen ollessa suhteellisen alhaiset.

30 Kuten taulukosta 3 käy ilmi, on keksinnön mukaisil la polyamidihartseilla -20°C:ssa erittäin suuri venymä.

Tähän mennessä tunnettujen polyamidihartsien kohdalla, joiden perustana ovat dimeeriset rasvahapot, voidaan saavuttaa -20°C:ssa korkeintaan 200 %:n venymä-35 arvot käyttämällä kalliita kodiamiineja, kuten esim.

di-piperidyylipropaania. Normaaleilla polyamidihartseilla on sitä vastoin miinus-lämpötilassa oleellisesti alhaisemmat arvot.

li 7 70237

Polyetyloenin, lyijyn ja alumiinin ohella voidaan seuraavia aineita liimata keskenään ja toistensa kanssa: nahkaa, kumia, tekstiilejä, puuta, paperia, PVC:tä, 5 polyolefiineja, polyesteriä, keramiikkaa, lasia, tekniikassa tavanomaisia rauta- ja ei-rautametalleja, kuten terästä, kuparia, sinkkiä, tinaa tai niiden metalli-seoksia (lejeerinkejä).

Erittäin vaikeasti liimattavien polyestereiden 10 kohdalla kohotetaan keksinnön mukaisten polyesteriami-dien diglykoliamiiniosuutta edullisesti 0,5 ekvivalenttiin tai sen yli.

Keksinnön mukaisesti mahdollisesti käytettävät dikarboksyylihapot kuuluvat yleiseen kaavaan (II).

15

R2OOC-R1-COOR2 II

jossa R·*" on mahdollisesti substituoitu alifaattinen, syk- loalifaattinen, aromaattinen tai aralifaattinen hiilive- 2 20 tyryhmä, jossa on 4-12 hiiliatomia, ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 hiiliatomia.

Näitä kodikarboksyylihappoja voidaan käyttää määrissä, jotka ovat aina 0,9 ekvivalenttiin saakka, laskettuna dimerisoidusta rasvahaposta.

25 Esimerkkeinä mainittakoon: adipiinihappo, pimelii- nihappo, korkkihappo, atselaiinihappo, sebatsiinihappo, dekaanidikarboksyylihappo, brassyylihappo, 1,4-syklohek-saanidikarboksyylihappo, tereftaalihappo, isoftaalihap-po, naftaliinidikarboksyylihappo ja 1,4-fenyleenidietik-30 kahappo. Atselaiinihappoa, sebatsiinihappoa ja tereftaa-lihappoa pidetään keksinnön mukaisesti edullisina.

Komponenttien B), C) ja D) käyttöön tulevien amiini- ja hydroksyyliryhmien mooliekvivalenttien summa on edullisesti käytännössä sama kuin komponenttien A) ja 35 E) karboksyyliryhmien mooliekvivalentit.

Kuvattujen komponenttien kondensoiminen keksinnön mukaisiksi polyesteriamideiksi tapahtuu lämpötilassa 200-300°C tavanomaisella tavalla.

8 70237

Seuraavissa esimerkeissä käytetyillä dimeerisillä rasvahapoilla on seuraavanlainen koostumus:

Esimerkit polymeroitua mäntyöljyn rasvahappoa 1-3 monomeeristä rasvahappoa 0,5 % 5 5-9 dimeeristä rasvahappoa 96,5 % trimeeristä ja korkeampipolymeeristä rasvahappoa 3,0 %

Esimerkki polymeroitua öljyhappoa 4 monomeeristä rasvahappoa 5,6 % 10 dimeeristä rasvahappoa 79,1 % trimeeristä ja korkeampipolymeeristä rasvahappoa 15,3 % EVA-komponenttina käytettiin ELVAX^ 260:tä (kaupallinen tuote: Firma, Du Pont), jonka vinyyliasetaatti-15 osuus oli noin 28 %, ELVAJC^' 4 2 0 : tä, jonka vinyyliasetaat-tiosuus oli noin 18 % ja ELVA)^ 40:tä, jonka vinyyliase-taattiosuus oli noin 40 %.

Keksinnön mukaiset polyesteriamidit Esimerkki 1 20 Lämpömittarilla, typensyöttöputkella, sekoittimel- la ja jäähdyttimellä, jossa on keräysastia, varustettuun 1 litran kolmikaulakolviin pannaan 400 g tislattua dimeeristä mäntyöljyn rasvahappoa, 4 g antioksidanttia "Naugard 445", 0,1 g fosforihappoa (85 %:sta), 21,13 g 25 etyleenidiamiinia (0,5 ekvivalenttia), 8,17 g heksamety-leenidiamiinia (0,1 ekvivalenttia) ja 30,15 g diglykoli-amiinia (0,4 ekvivalenttia).

Sen jälkeen kun ilma oli korvattu typellä, kuumennettiin reaktioseosta 90 min. ajan 250°C:een sekoit-30 taen ja typpiatmosfäärissä ja annettiin olla tässä lämpötilassa 6 tunnin ajan. Viimeisten 4 tunnin aikana pidetään vakuumi 15 mbar'ssa.

Saatujen tuotteiden tunnusluvut olivat seuraavanlaiset: 9 70237

Rengas + kuulapehmenemispiste: 82°C

sulan viskositeetti: 3,4 Pa . s amiiniluku: 1,0 happoluku: 5,1 5 Taulukossa 1 esitettyjä tuotteita valmistettiin vastaavalla tavalla.

10 70237

l S

CL) M

$ ϋ A

o o tn oo (no r-ι id <n •V (n * - tn · m id in oo m <7\ Ή *H (¾ > 4-) ώ 00 ffl 4- cj n m ι-t r» rH <j\ (¾ 0 oo oo r-' o o o

<—1 I—I r-) I—I

(N σι r~ oo in <y\ O

N ~ ' » - ·» co n n id m m in

i—! N Ο Γ-H rH 00 (N

N ·· ·. · ·. ·.

< rH O (N CN iH iH

I I ON 00 00 rH (N rH

fO *H ** a» »I V

>tn<UQooo oo o o o h tn Ό ·· *· *· ·· ·· ·· ·· ··

> C .C U tn o n <n n m n n noo ooiH

rCi P " k ^ ^ V ·. ·. ·» *. ·. ·.

Hh into o oooo oo oo oo I to O' O' O' tr» O'

0 I

Ä -H CTi (NrH OO CN ID

>ι·Ηιο iH γ~ o n n Ω r—1 B ^ - *- - v · O' (P cn nn n n r-~

•H *H -H (N I—I *—I 00 (N I (P

TJ rH C CTi H

I I - c I I

O' ο I = = = tn-HNirotn-r-i-Hiti

c <t) tr> Oo o> t) I 15 id k I Ό -H

oo-H(ö on oo riiOM^inffiidOfi

CJ 00 g W NN rH rH(NC5^^00fl)>ai-H

^ fid X (p ·. i ·· ^rHHOO IcWQl'd ID -H Q) -rH N η <7\ Ή -g'HQlO'HiPipg

( 1—I ^ H t (N (N OOHIOO'C'itlUXS

*H *H

g g O' tn O' O' O' O' (U-Hoo oo n r~~ r— o CQ I—I g r—I I—I O' f Γ"~ 00 >1(0·. · · ·. ^ 1 4-) *H i—I I—li—I 00 00 00 WT3CN (N (N (N CN 00

II (N CN

fp -H ' > cn 0) ω ·· o o •h tn rg r·' oo > e ,0 ·· o O 00 '—I 00 00 o 0 H ·· ..·.·, ·. ·. «· W h tn <C ή I—I o o o o r-c

I rp -H

rH I a -5

O' pn ip cp tniQi tji-H

Pi 4-) -H (0 (0 tp (TJ

W O 4-) Ή 4J m H £ nrHO

I ισα)0)4-) σα)-Η σ' q? ci >· g Sh tp · tn c · ra α i OOH 0) (S σι 4) -H n 4) n! H Ό 4) H (N Cp -H CNföit

I f I I O' I

Sei g -ro o tn SCI

•H :g m -H H oo id -H :ra <0 td ε > = td:Oi>H td ε > <C tn σ >i tn = =

O' (p (P O' O' lp rH το (p O' (P (P

P O Ή Q P Sh O' O'

04->>ilP O O4-)(P:0CmO4->>i(P O O

O -H to n O CN -H O >ι Οι O -H το Π O O

rH * Q H ft i Q Bii P -Or—I ft »· - otntOQiOoKQiCÄOtntOQiO o

0 o-H>iiPON-H(o:mrPiD-H>i(piD O

X Νΐ44)£ N 0O^£g> nSiHÄ 0O N

pic ·ιΗ ^ I 3 P -H u (p to Qd cn oon n id n-

H W S

11 70237

3 S

<U CO

<D ··

-P U

•HO „

CO O oo VO

O o CO *· *

^ (N <N rH

CO

•H -H (¾ > -P Oi ΓΟ

CQ

+ u 'g σν * o jq s

'n Ό LO

OT n S 5 ^ f—I *

i—I

I ! 5 CO O Q ™ 04 rt B Ό H (-Γ " θΪΠθά5 “1™ 3*^ O O o o 9 Λ 01 ö1 0 S ä g vr» § ?3 H - - 1 O-t c p; ?o -S §

o» Λ . S

U hTUyS p:»i £ (N c Γ tö ra -Φ>·η en

ή -h σ> ui M <n S 01 Ώ i—H

HH ΓΟ -H r3 <* "o T3 S-dSa Z

S -S * 01 Q

_ QJ d oo oo 3 o H E tn LO 4j ΪΡ dj * -p 4J H <n o' ra

LM Tj CM es 4J

1 I ^ {0 r-t m in «.

> co <D ω v o)

•H CO Tl O o xS

M _5 5 ^ m -h H r—t CO <C ^ «. Q.

0 O co *H cj •5 1 tn i tn-rH £i

W cO ees ra ra <D

So!-ia 3 ϊ a I

PiS-S» Pflf d en ra -h .e en ra .e ra d i2 1 I I P ra — ·Η (0 C rä <0 d ,¾ + JO O « I O :3 > III I Q rd3

Q 3 >1 & g 5) „·Η >,Λ >, & -H r-l CO

rt ^ tr> -M -i-p Q* fö tn Q -P > *·ηα G Q <0 -y < ^ -h r-J d tn P _ m G en tn m g -3 a O'

<e O o :0 .G >1 (0 O -r-l era ra ra :OÄ -HQoC

n o m >, jo o ·η π ορεμηο ro e g s ^ ' τ' t! > ° dj S4 - 0) >, 0,0 -P > iin copeen -:o ft to e 0·πα »e m «H CC J) m (0 >1 Ifl CO h d h ra ή) (N E E MP+Ji: N Ό P '.o £ H g U r-t cm ro

O

2 Ή H I ^ d p p oo σ\

(0 CO QJ

E-* ω & 70237 12

Taulukko 2

Seos, joka koostuu: Yhteensopivuus tutkittu taivu- _ _ _ _ _tustestissä _ 5 Keksinnön mukaisista hartseista: 50 osasta esim.^l., taul. 1 ja 50 + osasta ELVAXft) 260:tä 50 osasta esim. 3, taul. 1 ja 50 osasta ELVA5^! 260:tä + 50 osasta esim. ^4, taul. 1 ja 50 osasta ELVA)^ 260:tä + 70 osasta esim. 5, taul. 1 ja 30 osasta ELVAX ® 40:tä + 70 osasta esim. 6, taul. 1 ja 30 15 osasta ELVA)^ 40:tä + 50 osasta esim. 7, taul. 1 ja 50 osasta ELVA)^ 260: tä + 70 osasta esim. 3, taul. 1 ja 30 osasta ELVA)^ 420:tä + 2q 70 osasta esim. 4, taul. 1 ja 30 osasta ELVA)^ 420:tä +

Polyamidihartseista *) tekniikan tason mukaiset (kaupalliset tuotteet) 50 osasta polyamidihartsia A ja 50 25 osasta ELVAX^ 260: tä 50 osasta polyamidihartsia B ja 50 osasta ELVA)^ 260:tä 50 osasta polyamidihartsia C ja 50 osasta ELVA)^ 260: tä - 30 70 osasta polyamidihartsia A ja 30 osasta ELVA^ 420:tä 70 osasta polyamidihartsia B ja 30 osasta ELVAX^ 420:tä 70 osasta polyamidihartsia C ja 30 35 osasta ELVA)^ 420 : tä + = sopiva _ = sopimaton

Taulukko 2 (jatkoa) 70237 13 *) Kondensaatiotuotteet, jotka ovat peräisin:

Polyamidi- dimeeri- Ködikarboksyy- Amiinista Rengas- ja hartsista sisistä lihaposta kuula-peh- rasvaha- menemispiste __poista_________________

A + - etyleeni- 105-115°C

diamiini

B + adipiinihappo " 123-133°C

C + atselaiinihappo etyleeni- diamiini/ piperat-

siini 140-145°C

D + sebatsiinihappo etyleeni- diamiini/ 2,3-di-(4-piperi-dyyli) -pro-

peeni 135-145°C

E + adipiinihappo etyleeni-

diamiini 170-180°C

Taulukko 3 14 70237 **) o

Polyamidihartsi Sulan, viskosi- Venymä -20 C:ssa _teetti 200°C:ssa_________

Polyamidihartsi *) tekniikan tason mukaiset (kaupalliset 5 tuotteet)

Polyamidihartsi A 0,5 Pa . s 0 %

Polyamidihartsi E 0,5 " 0 %

Polyamidihartsi C 6,0 " 130 % (1,3 m/m)

Polyamidihartsi D 15 " 200 % (2,0 m/m) 10 Keksinnön mukaiset tuotteet seuraavista:

Esim. 1,taulukko 1 3,4 " 550 % (5,5 m/m) " 2,taulukko 1 5,3 " 430 % (4,3 m/m) " 3, taulukko 1 6,2 " 280 % (2,8 m/m) " 8, taulukko 1 2,8 " 300 % (3,3 m/m) 15 " 9, taulukko 1 1,6 " 300 % (3,0 m/m) **) mitattu ASTM D 1708:n mukaan

II

Claims

15 70237

1. Polyesteriamidit, tunnetut siitä, että ne on valmistettu kondensoimailla

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset polyesteriamidit, tunnetut siitä, että amiinikomponenttien B), C) ja diglykoliamiinin D) välinen ekvivalenssisuhde on 0,3:0,7 - 25 0,9:0,1 ja amiini- ja hydroksyyliekvivalenttien summa vastaa karboksyyliekvivalenttia.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukaiset polyesteriamidit, tunnetut siitä, että komponentin B) ja komponentin C) välinen ekvivalenssisuhde on diglykoliamiiniosuuden olles-30 sa 0,7 ekvivalenttia, välillä 0,05:0,25 ja 0,25:0,05, ja diglykoliamiiniosuuden ollessa 0,1 ekvivalenttia on suhde välillä 0,1:0,8 ja 0,8:0,1.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri-amidien käyttö, mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja 35 täyteaineiden kanssa täytemassoina. 16 70237

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri-amidien käyttö, mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja täyteaineiden kanssa orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi.

5 A) dimerisoituja rasvahappoja, joissa on 16-44 hiili- atomia , B) etyleenidiamiinilla ja C) vähintään yhdellä diamiinilla, jonka kaava on io h2n-r-nh2 I jossa R on alifaattinen, mahdollisesti substituoitu hiili-vetyryhmä, jossa on 3-36 C-atomia, ja joka voi olla katkaistu heteroatomeilla ja

15 D) 2-(2-aminoetoksi)etanolilla ja mahdollisesti E) vähintään yhdellä dikarboksyylihapolla, jonka kaava on R2OOC-R1-COOR2 II jossa R"1" on alifaattinen, sykloalifaattinen, aromaattinen tai 2 20 aralifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 4-12 C-atomia, ja R on vety tai alkyyliryhmä, jossa on 1-8 C-atomia.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisten polyesteri- amidien käyttö etyleeni-vinyyliasetaatti-polymeerin sekä mahdollisesti tavanomaisten lisäaineiden ja täyteaineiden kanssa orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien liimaamiseksi tai täytemassoina. 17 70237