DK152509B - Polyesteretheramider paa basis af dimeriserede fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol - Google Patents
Polyesteretheramider paa basis af dimeriserede fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol Download PDFInfo
- Publication number
- DK152509B DK152509B DK178482A DK178482A DK152509B DK 152509 B DK152509 B DK 152509B DK 178482 A DK178482 A DK 178482A DK 178482 A DK178482 A DK 178482A DK 152509 B DK152509 B DK 152509B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- aminoethoxy
- carbon atoms
- ethanol
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J177/00—Adhesives based on polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J177/12—Polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
DK 152509 B
Opfindelsen angår polyesteretheramider på basis af dimerisere-de fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol.
Polyamidharpikser, der bliver fremstillet ved polykondensa-5 tion af dimeriserede fedtsyrer med polyaminer, har allerede længe,ligesom de ved anvendelse af hydroxylgruppeholdige komponenter fremstillede polyesteramider, fundet anvendelse som smelteklæbestoffer til klæbning af uorganiske eller organiske substrater, 10
Disse produkter imødekommer dog til mange anvendelsesområder endnu ikke de voksende krav i praksis.
Fra DE-AS 1,520.002 kendes polyesteramider af dimeriserede 15 fedtsyrer af en nøjagtigt defineret sammensætning, en di= carboxylsyre, en diamin og alkanolamin af den almene formel i^N-R"'-OH, hvori R,n er en alifatisk hydrocarbonrest.
Disse produkter skal i kombination med god slagstyrke udvise en højere afskalningsstyrke på metaller.
20
Disse produkter udviser ganske vist ved stuetemperatur en ret god fleksibilitet, men til bestemte anvendelser, specielt ved lavere temperaturer, nær eller under 0°C, er de ikke fuldt tilfredsstillende.
25
Disse produkter udviser yderligere ingen forligelighed med ethylen-vinylacetat-copolymere (EVA).
GB-patentskrift nr. 1.226.122 angår polyetheramider af dimere 30 fedtsyrer, monomere fedtsyrer som kædebrydere, i givet fald yderligere dicarboxylsyrer og en diaminoblanding af ethylen-diamin og etherdiaminer. Disse produkter har en forbedret adhæsion også ved temperaturer under 0®C, men dog ikke nogen god forligelighed med ethylen-vinylacetat-copolymerer.
35
For at kunne opfylde de mange krav fra brugere af smelteklæbestoffer er det i mange tilfælde nødvendigt at blande de rene polyamid-r eller polyesteramid-harpikser med andre termoolastiske komoonenter.
DK 152509 B
2
Specielt til fremstillingen af smelteklæbestoffer med specielle egenskaber ønskes der hyppigt en blanding af harpikserne med ethylen-vinylacetat-copolymere. Grundlaget for en sådan formulering er, at stofferne, der skal sammenblandes, er for-5 ligelige og heller ikke ved afkøling af smelten viser tendens til at skille. De ønskede krav kan afpasses efter blandingsforholdet, hvorhos især lavtemperaturegenskaber, adhæsion, kohæsion, forlængelse, slagstyrke og smelteviskositet står i forgrunden .
10
De ifølge DE-fremlæggelsesskrift nr. 15 20 002 kendte polyamid- og polyesteramid-harpikser udviser i almindelighed en dårlig forligelighed med ethylen-vinylacetat-copolymere. Kun EVA-copolymere med et meget højt vinylacetatindhold på 35-40% 15 kan i små mængder sættes til polyamidharpikserne.
Blander man derimod de kendte, i DE-fremlæggelsesskrift nr. 15 20 002 beskrevne og i handelen værende polyesteramid-harpikser med EVA-typerne, som har et lavere vinylacetatindhold, så må 20 man konstatere, at der specielt i den størknede smelte optræder inhomogeniteter. Denne iunhomogenitet kan lettest ses ved knækning af en 3-5 mm tyk folie. Ved en uforligelighed af harpiksen med EVA-optræder der på brudstedet kraftigt mælkede uklarheder.
25
Formålet med den foreliggende opfindelse er at overvinde de nævnte ulemper ved den kendte tekinik.
Dette opnås ifølge opfindelsen ved hjælp af polyesteretherami-30 der, der fremstilles ved polykondensation af A) dimeriserede fedtsyrer med 16-44 carbonatomer, B) ethylendiamin, 35
C) mindst én diamin med den almene formel I
H2N-R-NH2 I, 3
DK 152509B
hvori R er en alifatisk, eventuelt substitueret hydrocarbon-gruppe med 3-36 carbonatomer, der eventuelt kan være afbrudt af oxygenatomer, D) en hydroxylgruppeholdig amin og eventuelt,
E) mindst én af dicarboxylsyrerne eller dicarboxylsyreesterne med den almene formel II
R200C-Rl-C00R2 II, hvori Ri er en alifatisk, cykloalifatisk, aromatisk, aralifa-tisk hydrocarbongruppe med 4-12 carbonatomer, og R2 er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, kendetegnet ved, at der ved polykondensationen er anvendt 2-(2-aminoeth-oxy)ethanol som hydroxylgruppeholdig amin og et ækvivalentforhold af aminerne B) og C) til 2-(2-aminoethoxy)ethanol mellem 0,3:7 og 0,9:0,1.
Polyesteramiderne ifølge opfindelsen kan alt efter behov indeholde sædvanlige tilsætningsstoffer og fyldstoffer, f.eks. uorganiske fyldstoffer, pigmenter og farvestoffer, antioxidan-ter, UV-absorptionsmidler, pptiske lysnere, antistatiske midler, flammebeskyttelsesmidler og blødgøringsmidler.
Polyesteramiderne ifølge opfindelsen kan anvendes som støbemasser eller til klæbning af organiske og uorganiske substrater med hinanden eller under hinanden.
Polyesteramiderne ifølge opfindelsen kan blandes med EVA-copo-lymere, og sådanne blandinger kan anvendes til klæbning af organiske eller uorganiske substrater med hinanden eller under hinanden eller som støbemasser.
De dimeriserede fedtsyrer, der anvendes i polyesteretherami-derne ifølge opfindelsen, har dimerindhold på mellem 55 og 100%, fortrinsvis 70-96%.
4 DK 152509 B
Udtrykket dimeriseret fedtsyre refererer i almindelig form til polymeriserede syrer, som opnås af "fedtsyrer". Udtrykket "fedtsyre" omfatter umættede, naturlige og syntetiske enbasiske alifatiske syrer med 8-22 carbonatomer, fortrinsvis 18 carbonatomer. Disse fedtsyrer kan polymeriseres ifølge kendte fremgangsmåder (jvf. DE-OS 1.443.938, DE-OS 5 1.443.968, DE-PS 2.118.702 og DE-PS 1.280.852).
Typiske i handelen værende polymere fedtsyrer har omtrent følgende sammensætning:
Monomere syrer (Mo) 5-15 vægt%
Dimere syrer (Di) 55-80 vægt% 10 Trimere syrer (Tri) 10-35 vægt%.
Indholdet af dimer syre kan ved hjælp af almindeligt kendte destillationsmetoder forhøjes indtil 100 vægt%.
Den anvendte dimere fedtsyre kan også foreligge i hydra-tiseret form.
15 Ved anvendelsen af destilleret dimer fedtsyre bliver der opnået smelteklæbere med forbedret farvetal. På den anden side er det muligt at anvende i handelen værende teknisk polymeriseret fedtsyre til fremstillingen af smelteklæbere til særlige formål. Ved anvendelsen af teknisk dimer fedt-20 syre skal der henvises til, at indholdet af trimer fedtsyre ikke skal overskride en maksimal grænse. Denne grænseværdi af haanger af det pågældende indhold af dimer og monomer fedtsyre i den polymeriserede fedtsyre og kan konstateres ved hjælp af et orienterende forsøg, som hører til 25 almindelig rutine for gennemsnitsfagfolk på dette område.
Der anvendes dog fortrinsvis destilleret dimer fedtsyre med et indhold af dimer fedtsyre på 70-96%.
Den eventuelt allerede foreliggende mængde monocarboxyl= syrer i den dimeriserede fedtsyre kan til indstilling af en ønsket molekylvægt forhøjes yderligere ved tilsætning 5
DK 152509B
af yderligere monocarboxylsyrer. Som monocarboxylsyrer, der kan anvendes i polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen, kommer specielt ligekadede eller forgrenede, mattede eller umat-tede monocarboxylsyrer med 2-22 carbonatomer i betragtning, 5 såsom f.eks. eddikesyre, propionsyre, smørsyre, valerianesyre, laurinsyre, palmitinsyre, palmitoleinsyre og erucasyre. Ifølge opfindelsen foretrækkes Ciø-monocarboxylsyrer, såsom stearinsyre, oliesyre, linolsyré, linolensyre og de naturlige fedtsyreblandinger, såsom f.eks. talloliefedtsyre og soyaoliefedtsy-10 re.
Som co-diaminer, der kan anvendes i polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen, kommer diaminerne af den almene formel (I) 15 H2N-R-NH2 i hvori R er en alifatisk hydrocarbonrest med 3-36 carbonato-mer, specielt 6-20, og 36 carbonatomer, der eventuelt er afbrudt af heteroatomer, såsom specielt oxygen, i betragt-20 ning, såsom f.eks. 1,6-diaminohexan, 1,9-diaminononan, 1,12- diaminododecan, 1,13-diaminotridecan, dimerfedtsyrediamin (fremstillet ved hjælp af kendte fremgangsmåder af dimere fedtsyrer), l,7-diamino-4-oxaheptan, 1,7-diamino-3,5-dioxa= heptan, l,10-diamino-4,7-dioxacecan, l,10-diamino-4,7-dioxa-2® 5-methyldecan, l,ll-diamino-6-oxaundecan, 1,ll-diamino-4,8- dioxaundecan, l,ll-diamino-4,8-dioxa-5-methylundecan, 1,11-diamino-4,8-dioxa-5,6-dimethyl-7-propionylundecan, 1,12-diamino-4,9-dioxadodecan, l,13-diamino-4,10-dioxatridecan, 1,13-diamino-4,7,10-trioxa-5,8-dimethyltridecan, 1,14-di= 30 amino-4,11-dioxatetradecan, l,14-diamino-4,7,10-trioxatetra= decan, l,16-diamino-4,7,10,13-tetraoxahexadecan, 1,20-diamino-4,17-dioxaeicosan.
Ækvivalentforholdet af ethylendiamin til codiaminen kan ved 35 en diglycolaminmængde på 0,7 ækvivalenter ligge mellem ...
0,05:0,25 og 0,25:0,05 og ved en diglycolaminmængde på 0,1 ækvivalenter ligge mellem 0.,1:0,8 og 0,8:0,1.
6
DK 152509B
Som alkanolamin anvendes i polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen foruden diaminkomponenten diglycolamin. Forholdet af aminerne til diglycolamin bliver i det væsentlige bestemt af den ønskede fleksibilitetsgrad såvel ved lave som ved høje 5 temperaturer, men også af hæftningen til de pågældende substrater. Forholdet påvirkes desuden af arten og mængden af de også anvendte syrer.
Ækvivalentforholdet for aminerne B) og C) til 2-(2-aminoeth-jq oxy)ethanol er i området fra 0,.3:0,7 til 0,9:0,1. Et ækvivalentforhold i området fra 0,5:0,5 til 0,8:0,2 foretrækkes.
Det har nu vist sig, at polyesteretheramidharpikserne ifølge opfindelsen udviser en overraskende god forligelighed med EVA-copolymere, specielt når co-dicarboxylsyremængden i polyester-15 amidet er så lav som mulig, fortrinsvis ligger under 0,3 ækvivalenter beregnet på samlet syreækvivalent. Mængden af EVA-co-polymere i blandingen kan alt efter polyesteramidtypen eller EVA-copolymertypen bringes på mere end 50%.
20 Blandingen selv foregår fortrinsvis i specielle apparaturer, såsom f.eks. æltemaskiner eller ekstrudere. Ved polyesteramiderne ifølge opfindelsen kan blandingen dog også ske ved hjælp af intensiv omrøring af de smeltede komponenter.
oc Såvel i varmen som i kulden viser de af polyesteretheramidhar-pikser ifølge opfindelsen og EVA-copolymerer fremstillede blandinger ingen tegn på separering. Heller ikke ved den ovenfor beskrevne "knæknings-test" ses der uforligeligheder (jvf. tabel 2).
3 0
Polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen udmærker sig desuden i forhold til kendte systemer ved bedre fleksibiliteter også ved lave temperaturer og udviser desuden en fremragende modstandsdygtighed overfor slagpåvirkninger samt god klæbeevne til de forskelligste substrater. Disse gode egenskaber bliver 3 5 også opnået ved forholdsvis lave smelteviskositeter.
Som det fremgår af tabel (3) udviser polyamidharpikserne ifølge opfindelsen ved -10°C meget høje forlængelser. Ved de hid-
DK 152509 B
7 til kendte polyamidharpikser på basis af dimere fedtsyrer kan der ved anvendelse af dyre co-diaminer, såsom f.eks. diperi-dylpropan, ved -20°C opnås forlængelsesværdier på maksimalt 200¾. De normale polyamidharpikser viser derimod ved minustem-5 peraturer væsentligt lavere værdier.
Foruden polyethylen, bly og aluminium kan de følgende substrater klæbes med hinanden og under hinanden: Læder, gummi, tekstiler, træ, papir, PVC, polyolefiner, polyester, keramik, glas, de i teknikken sædvanlige jern- og ikke-jernmetaller, såsom stål, kobber, zink, tin eller deres legeringer.
Ved de særligt vanskeligt klæbelige polyestere forøges digly-colaminmængden i polyesteramiderne ifølge opfindelsen fortrinsvis til eller over ca. 0,5 ækvivalenter.
15
Dicarboxylsyrerne, der skal anvendes i polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen, falder under den almene formel (II)
R2OOC-r1-COOR2 II
2 0 hvori R1 er en eventuelt substitueret alifatisk, cykloalifa-tisk, aromatisk eller aralifatisk hydrocarbongruppe med 4-12 carbonatomer, og R2 er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer.
25 Disse co-dicarboxylsyrer kan anvendes i mængder på indtil 0,9 ækvivalenter beregnet på den dimeriserede fedtsyre.
Som eksempler skal nævnes: Adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre, sebazinsyre, decandicarboxylsyre, bras-30 sylsyre, 1,4-cyklohexandicarboxylsyre, terephthalsyre, iso= phthalsyre, naphthalindicarboxylsyre, 1,4-phenylendieddike-syre. Acelainsyre, sebacinsyre og terephthalsyre foretrækkes ifølge opfindelsen.
35 Summen af de molære ækvivalenter af amin-og hydroxylgrupperne af komponenterne B), C) og D), der kommer til anvendelse, er fortrinsvis praktisk taget lig med de molære ækvivalenter af carboxylgrupperne af komponenterne A) og E).
DK 152509B
8
Kondensationen af de beskrevne komponenter til polyesteramiderne ifølge opfindelsen sker ved temperaturer mellem 200 og 300°C på sædvanlig måde.
5
De i de efterfølgende eksempler anvendte dimere fedtsyrer har følgende sammensætning (ifølge GLC).
Eksempler polymeriseret talloliefedtsyre 10 1-3 monomer fedtsyre 0,5% 5-9 dimer fedtsyre 96,5% trimer og højere poly- o n?.
merfedtsyre '
Eksempel polymeriseret 4 oliesyre monomer fedtsyre 5,6% dimer fedtsyre 79,1% trimer og højere polymer fedtsyre 15,3%.
20 (R)
Som EVA-komponenter blev anvendt "ELVAX" w 260 (handelsprodukt fra Fa. Du Pont) med en vinylacetatmængde på ca.
(r) 28% "ELVAX" w 420 med en vinylacetatmængde på ca. 18% og "ELVAX"® 40 med en vinylacetatmængde på ca. 40%.
25
Eksempler på polyesteretheramiderne ifølge opfindelsen.
Eksempel 1.
30 En 1-liter trehalset kolbe forsynet med termometer, nitrogenti 1førse 1, omrører og køler med forslag blev forsynet med 400 g destilleret dimer talloliefedtsyre, 4 g antioxidant "Naugard 445" ("Naugard 445" er en substitueret diphenylamin, nemlig 4,4,-bis-(a,a,-dimethylbenzyl)-diphenylamin), 0,1 g 35 phosphorsyre (85%'ig), 21,13 g ethylendiamin (0,5 ækivivalenter), 8,17 g hexamethy1endiamin (0,1 ækvivalent) og 30,15 g di glycol ami n (0,4 ækvivalenter).
9
DK 152509B
Efter fortrængning af luften med nitrogen blev reaktions-blandingen i 90 min opvarmet til 250°C under omrøring og under nitrogen og holdt ved denne temperatur i 6 timer.
5 I løbet af de sidste 4 timer blev der påført et vakuum på 15 mbar.
Det opnåede produkt udviste følgende data:
IQ R + B-blødgøringspunkt: 82°C
Smelteviskositet: 3,4 Pa , s
Amintal: 1,0
Syretal: 5,1 15 De i tabel 1 anførte produkter blev fremstillet på analog måde.
20 25 30 35 10
u „* DK 152509B
Μ “ -0°O ' ^ NlO H n£> CM CO VO
·Η·γ4 β Ο Λ « " * " " *
!> M > CM PH ^ ^ in CO CM O' CM
/-N
fO
*? ^ ρ» h on vo σ\
ivi °0 00 I'' OO 0*0 ON
,—I ι-l H p-4 H H
cm λγ^<τ) in on o in m eg o'«« ~ *> « , “ co <r no in m m ρ~ ^ η ^ on h r-ι co C\i<f <· eg ^ « ·> " * " * <J ^ O CM CM H Η H >-t I co cm cm <fco i-ι to to 4J μ Μ Μ mm mm " pjp OOO OO Ο O °
HO·« CM CO CO r-ICM rH CM CM
til—I μ Μ M mm mm ·> >oo OOO OO OO o > "b .. m m in mtn oo in *o *£ Ο ft Λ ·» « * ΛΛ λ » j§! m pq οοο o o οθ o 00 60 60 6000 60 60 00
6-,-H ON CM H CO CM \0 O
ο h 6 no t—i o m in η» >> 60 to « " « “ * " * , •η h cm m in o-in r» £ p O CM_rH H_CO_CM_tO_to___
— I
I ts CM I β I CM I ΰ II
i S HOI ti I o noMd *ΗΦ ;m Μ ι·»0·Η>Η***0 'Ø Is H S : Ϊ - HSfrØiØ^NHMt-Ø J*»
rj xs I Ό Μ I Ό 60 M
600 6060 60 6000 MO 60 0 0
r< 0 «0 1300¾ I^.'OB
CO M ON LO 00 ΗΉ (1 LO 0 Η Η H 0 Is 6) ‘H
tn i sf S* rH h S X co h g S X -¾ I
► m am μ m cfl Ο μ B ø m cd o On B ø NOTH LO ON rH ·Η ·Η NO 0 vH CO ·Η ·Η 9 2 2l! 1-ΗΌ CM CM (Ο 0 0 <f g Oto 0 0 τ-ΗβΌ c! 60 60 60 60 60 60 60 60 ^ cq η ·η to co ~d- r~ η- o oo oo r^grHrHON Γ^- Γ'' 00 LTN m 1-1 r* CQ · ft λ ft λ ft *» ** ** +J*H rHrHr-t CO CO CO Ol Ol g HT3CMCMCM CM CM CO CM CM g -----------· - - 1 01 I · 00 L « (3 CO CM CM in CO J* (U rH MM MM "Ο H fl * OO OO 1-1
Cti r“l O μ > o w o o ·· ·· · o ·*- *5 •r4 r*| p>
> b ··*«·· oo oo oo ·· in in S
liO « MM M M H
^ OH rH rH O OOrHO O g* ___________ 60 i ø .3 60^ 4J 600600 60ø 60ø "S; Γ0 tø ·Ή *rl *|H *H 60 o j-> p. *n ø mø co s oo ø τ
Cl d 01 ΟΝ Η 01 (Π H 01 Η H 0 Hi-Hø "2" a i |m|b4j moubmøbi «vøb m(ub ^ oo*høøonu>nono>n cno!>N en o >i h HTJ+JH CM 0 CO CM 0 OO ON ØM_ON ø M_ ^
-----j--* i- Γ j~ i rH
Øl 0 I I 0 I 0 I I 0 I I $P
ÉH'Ø SØHØ^HØ ØHØHØBH ØHØ 0
HH μ : ·Η ·Η HB-HHBZ _irH
rø 0 >N TJ H 0 JSNIØ ø t>N - 10 0 K~l 0 Pnø) ø PN ø >1 UM O+JMØM +JM4-JM4JM4JM +
60-U60 60 O 60 U 60 60 60 +J 4J 60 4J ·υ OO
4J tø 4J 60 O JJ Ό U 0 600 O 0 600 095P
<3 OØØOOØ 0 O 0 0 O O O ØØ 0 O 0 0 0 *HHK
^ O O W O <M O OHOBOHO O O HM-t OM-H 2¾ ImS
M 0 0 Μ M 0 00 0 M 0 0 Μ Μ MØØOØ MØØOØ < W W
O Μ ·Η O O Μ B *>·Η O Μ ·Η O O Ό Μ ·ιΗ ·Η nD Μ ·ι-Ι ·ν·Η OHHO<1-.H>nØNHvØHHnØ O OQ en -ø-Bosi-cnBMHoenBoen <f cmbohocmboho hcmch i—! * 1 1-1 lo
ø S
p 0 Øvx<o cmcomt m vø rs oo on ehmp-
Tabel 2 11
DK 152509B
Blanding af Forligelighed afprøvet i ........ knæk-test_
Harpikser ifølge opfindelsen ifølge 5 50 dele eks. 1, og 50 dele ELVAX ® 260 + 50 dele eks. 3, tabel 1 og 50 dele ELVAX® 260 + 50 dele eks. 4, tabel 1 og 50 dele ELVAX ® 260 + 70 dele eks. 5, tabel 1 og 30 dele ELVAX® 40 + 70 dele eks. 6, tabel 1 og 30 dele ELVAX ® 40 + 10 50 dele eks. 7, tabel 1 og 50 dele ELVAX ® 260 + 70 dele eks. 3, tabel 1 og 30 dele ELVAX ® 440 + 70 dele eks. 4, tabel 1 og 30 dele ELVAX ® 420 +
Polyamidharpikser #) ifølge den kendte teknik (handelsprodukter) 15 50 dele polyamidharpiks A og50 rtelp ELVAX ® 260 50 dele polyamidharpiks B og 50 dp»1g ELVAX ® 260 50 dele polyamidharpiks C og50 dele ELVAX ^ 260 70 dele polyamidharpiks A og 30 ELVAX ^ 420 70 dele polyamidharpiks B og30 dele ELVAX® 420 20 70 dele polyamidharpiks C og 30 dele ELVAX® 420 70 dele polyesteramid F og 30 dele ELVAX ®26Q 70 dele polyesteramid G og 30 dele ELVAX ®260 + = forligelig - = uforligelig 12
Tabel 2 (fortsat)
DK 152509B
*) Kondensationsprodukt af
Polyamid- i Dimer Co-dicarboxyl- Amin Ring- og Kugleharpiks fedtsyre syre blødgørings- .............................;........ ‘ punkt_
5a + - Ethylen- 105-115°C
diamin
B + Adipinsyre " 123-133°C
C + Acelainsyre Ethylen- 140-145°C
diamin/ 10 pipera- z in
D + Sebacinsyre Ethylen- 135-145°C
diamin/ ! 2,3-di- 15 (4-pipe- ridyl)-propan
E i + Adipinsyre Ethylen- 170-180°C
diamin F + Adipinsyre Ethylen-
GB-patent- diamin/ 139°C
skrift nr. 1,12-di- n rtrt/· ion Sltlino-' i.226.122 4/9-di- eksempel 1 oxadodi- kan
G + Adipinsyre Ethylen- 16Q-170°C
i diamin/ i tilslut- ethanol- ning til DE- J amin i fremlæggelses- j skrift nr. ! f s : 15 20 002 i
I I
»
Claims (3)
1. Polyesteretheramider fremstillet ved polykondensation af A) dimeriserede fedtsyrer med 16-44 carbonatomer, 30 B) ethylendiamin, C) mindst én diamin med den almene formel I H2N-R-NH2 I, hvori R er en alifatisk, eventuelt substitueret hydrocarbon-gruppe med 3-36 carbonatomer, der eventuelt kan være afbrudt af oxygenatomer, 35 DK 152509B D) en hydroxylgruppeholdig amin og eventuelt E) mindst én af dicarboxylsyrerne eller di carboxyl syreesterne med den almene formel II
5 R200C-R1-C00R2 II, hvori Ri er en alifatisk, cykloalifatisk, aromatisk, aralifa-tisk hydrocarbongruppe med 4-12 carbonatomer, og R2 er hydrogen eller en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer, kende-10 tegnet ved, at der ved polykondensationen er anvendt 2-(2-aminoethoxy)ethanol som hydroxylgruppeholdig amin og et ækvivalentforhold af aminerne B) og C) til 2-(2-aminoethoxy)-ethanol mellem 0,3:7 og 0,9:0,1.
2. Polyesteretheramider ifølge krav 1, kendetegnet ved, at summen af amin- og hydroxylækvivalenterne svarer til carboxylækvival enterne.
3. Polyesteretheramider ifølge krav 2, kendetegnet ved, at ækvivalentforholdet af aminen B) til aminen C) ved en 2 0 2-(2-aminoethoxy)ethanolmængde på 0,7 ækvivalenter ligger mellem 0,05:0,25 og 0,25:0,05 og ved en 2-(2-aminoethoxy)ethanol-mængde på 0,1 ækvivalenter ligger mellem 0,1:0,8 og 0,8:0,1. 25 30 35
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK444386A DK154777C (da) | 1981-04-24 | 1986-09-16 | Blandinger af polyesteretheramider og ethylen-vinylacetat-copolymerer og anvendelser af disse blandinger |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813116349 DE3116349A1 (de) | 1981-04-24 | 1981-04-24 | Polyesteramide und deren verwendung zum verkleben von organischen und anorganischen substraten und als vergussmassen |
| DE3116349 | 1981-04-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK178482A DK178482A (da) | 1982-10-25 |
| DK152509B true DK152509B (da) | 1988-03-07 |
| DK152509C DK152509C (da) | 1988-08-08 |
Family
ID=6130763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK178482A DK152509C (da) | 1981-04-24 | 1982-04-22 | Polyesteretheramider paa basis af dimeriserede fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4397991A (da) |
| EP (1) | EP0063723B1 (da) |
| JP (1) | JPS57182322A (da) |
| AT (1) | ATE14134T1 (da) |
| DE (2) | DE3116349A1 (da) |
| DK (1) | DK152509C (da) |
| ES (1) | ES8302040A1 (da) |
| FI (1) | FI70237C (da) |
| NO (1) | NO155391C (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4485233A (en) * | 1984-02-27 | 1984-11-27 | Union Camp Corporation | Poly(ester-amide) hot-melt adhesives |
| US4656242A (en) * | 1985-06-07 | 1987-04-07 | Henkel Corporation | Poly(ester-amide) compositions |
| US4611051A (en) * | 1985-12-31 | 1986-09-09 | Union Camp Corporation | Novel poly(ester-amide) hot-melt adhesives |
| NL194372C (nl) * | 1987-04-13 | 2002-02-04 | Unichema Chemie Bv | Gedimeriseerde vetzuren met een hoog gehalte aan dicarbonzuur. |
| FR2626778B1 (fr) * | 1988-02-09 | 1990-07-13 | Atochem | Nouvelles semelles de ski, leur procede de fabrication et skis equipes de ces semelles |
| US5082924A (en) * | 1990-01-16 | 1992-01-21 | Texaco Chemical Company | Polyamide-ester from polyethylene glycol monoamine and catalytic process therefor |
| USH1043H (en) | 1990-01-16 | 1992-04-07 | Texaco Chemical Company | Bis-hydroxy diamides and methods therefor |
| EP0459862B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1997-07-30 | Elf Atochem S.A. | Compositions d 'élastomères thermoplastiques à base de polyamide et de polyoléfines modifiées, pièces moulées ou extrudées, films et matériaux composites obtenus à partir desdites compositions |
| ATE226233T1 (de) * | 1993-04-21 | 2002-11-15 | Atofina | Thermoplastische elastomere mit polyethersegmenten |
| CN111748092B (zh) * | 2019-03-27 | 2023-04-14 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 聚酯酰胺、其制备方法及其制品纤维 |
| CN113024804B (zh) * | 2021-04-25 | 2023-01-31 | 安徽农业大学 | 一种聚酯酰胺作为可重复使用热熔胶的应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1500002U (da) * | ||||
| GB571017A (en) | 1942-10-21 | 1945-08-02 | Wingfoot Corp | Polymeric condensation products from amino alcohols and dicarboxylic acids |
| US2653880A (en) * | 1949-09-15 | 1953-09-29 | Minnesota Mining & Mfg | Heat-activated temporarily pressure-sensitive adhesive tape |
| US3037871A (en) * | 1959-01-13 | 1962-06-05 | Gen Mills Inc | Polyamide resin binder for printing inks |
| GB1076030A (en) | 1963-01-30 | 1967-07-19 | Gen Mills Inc | Improvements in or relating to copolyamides |
| US3397816A (en) * | 1963-01-30 | 1968-08-20 | Gen Mills Inc | Can having seams adhesively bonded by the reaction product of alkylene diamine, alkanol amine, dicarboxylic acid, and polymeric fat acid |
| DE1520933B2 (de) | 1964-05-23 | 1974-05-09 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Copolyamiden und deren Verwendung als Schmelzkleber |
| USRE28533E (en) | 1964-10-15 | 1975-08-26 | Synthetic polyamides of a dimeric fatty acid, a lower aliphatic carboxylic acid, ethylene diamine, and a co-diamine | |
| DE1719192B2 (de) * | 1964-11-02 | 1974-01-24 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Klebfolien aus Polyamiden und/oder Polyesteramiden |
| CH465229A (de) | 1965-04-01 | 1968-11-15 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| NL144642B (nl) * | 1965-06-01 | 1975-01-15 | Gen Mills Inc | Werkwijze ter bereiding van een waterige dispersie uit in hoofdzaak polyamide van gepolymeriseerd vetzuur. |
| US3565837A (en) | 1967-04-01 | 1971-02-23 | Schering Ag | Polyamide resins containing an n,n'-dipiperazyl component |
| US3414867A (en) | 1967-04-13 | 1968-12-03 | Electro Connective Systems Inc | Termination of cable |
| DE2131931A1 (de) * | 1971-06-26 | 1973-01-18 | Schering Ag | Schmelzkleber |
| US4218351A (en) * | 1978-07-17 | 1980-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Impact resistant, thermoplastic polyamides |
-
1981
- 1981-04-24 DE DE19813116349 patent/DE3116349A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-03-05 FI FI820781A patent/FI70237C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-03-08 ES ES510227A patent/ES8302040A1/es not_active Expired
- 1982-04-01 US US06/364,241 patent/US4397991A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-04-06 AT AT82102932T patent/ATE14134T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-06 EP EP82102932A patent/EP0063723B1/de not_active Expired
- 1982-04-06 DE DE8282102932T patent/DE3264525D1/de not_active Expired
- 1982-04-19 JP JP57064109A patent/JPS57182322A/ja active Granted
- 1982-04-22 DK DK178482A patent/DK152509C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-22 NO NO821309A patent/NO155391C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0063723A1 (de) | 1982-11-03 |
| JPS619328B2 (da) | 1986-03-22 |
| DK178482A (da) | 1982-10-25 |
| ATE14134T1 (de) | 1985-07-15 |
| FI70237B (fi) | 1986-02-28 |
| DE3264525D1 (en) | 1985-08-08 |
| ES510227A0 (es) | 1983-02-01 |
| DK152509C (da) | 1988-08-08 |
| DE3116349A1 (de) | 1982-11-18 |
| NO821309L (no) | 1982-10-25 |
| NO155391B (no) | 1986-12-15 |
| ES8302040A1 (es) | 1983-02-01 |
| NO155391C (no) | 1987-03-25 |
| EP0063723B1 (de) | 1985-07-03 |
| FI70237C (fi) | 1986-09-15 |
| US4397991A (en) | 1983-08-09 |
| FI820781L (fi) | 1982-10-25 |
| JPS57182322A (en) | 1982-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0527548B1 (en) | Curable resin compositions and process for the preparation thereof | |
| EP0442700B1 (en) | Two-component curable hot-melt resin compositions | |
| US5612448A (en) | Curable adhesive compositions containing polyamide resins | |
| EP0188542B1 (en) | Blends of polyamides and ethylene polymers carboxylic acid groups | |
| US4914162A (en) | Adhesive composition comprising thermoplastic polyamide from dimer acid and N-substituted aliphatic diamine | |
| US4791164A (en) | Polymeric hotmelt adhesive | |
| DK152509B (da) | Polyesteretheramider paa basis af dimeriserede fedtsyrer og 2-(2-aminoethoxy)ethanol | |
| WO2000037538A1 (en) | Hotmelt adhesives based on polyamides | |
| US20060111502A1 (en) | Teak deck caulking | |
| EP0441545A1 (en) | Two-component curable hot-melt resin compositions | |
| US5296557A (en) | Two-component curable hot melt compositions | |
| US3700618A (en) | Polyamides exhibiting improved freezethaw characteristics in printing ink compositions | |
| US5424371A (en) | Adhesive of amine-terminated, piperazine-containing polyamide and epoxy resin | |
| US8119251B2 (en) | Polyamides | |
| EP0182957A1 (en) | Polyamides | |
| DK154777B (da) | Blandinger af polyesteretheramider og ethylen-vinylacetat-copolymerer og anvendelser af disse blandinger | |
| US20180273814A1 (en) | Anti-Foaming Agents for Hot-Melt Adhesives | |
| US20230365752A1 (en) | Polyamide composition | |
| JPH06179749A (ja) | ポリアミド及びポリエステルアミド、その製造方法、有機又は無機支持体の接着方法及び封止用コンパウンド | |
| CA2065185A1 (en) | Curable resin compositions useful as hot-melt adhesives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |