FI69563C - Slipmedelskomposition foer anvaendning i tandkraem och foerfarande foer framstaellning av denna - Google Patents

Description

\*j£*r*\ r, KUULUTUSjULKAISU Ql- B ^ UTLÄG G NIN G SSKRI FT 6 9563

C (45) Patentti myönnetty ψ%2)\ Γ-t.or.t r.e^Cclat .10 C3 100C

V (51) Kv.lk.*/lnt.CI.4 A 6l K 7/16, C 01 B 33/32 SUOMI—FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 772700 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 1 A. 09-77 (FI) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 1 A . 09.77 (41) Tullut Julkiseksi — Blivit offentllg 1 6.03.78

Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkalsun pvm.— 29.11 .85

Patent- och register Styrelsen Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 15*09-76 2A.08.77 USA(US) 7233^5, 826901 (71) J.M. Huber Corporation, Navesink 6 River Road, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Satish Kumar Wason, Churchville, Maryland, USA(US) (7*0 Oy Koi ster Ab (5*0 Hammastahnassa käytettävä hankausainekoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi - SIipmedelskomposition för användning i tandkräm och förfarande for framstälIning av denna

Keksintö koskee hammastahnassa käytettävää hankausai-nekoostumusta, joka estää fluoridin aiheuttaman vuoraamattoman alumiiniputkilon syöpymisen ja tahrautumisen, sekä menetelmää tällaisen hankauskoostumuksen valmistamiseksi.

Markkinoilla on nykyään yleisesti ottaen kahdentyyppisiä hampaanpuhdistusaineita, jotka voidaan kuvata läpikuulta-mattomiksi ja kirkas-geelisiksi hampaanpuhdistusaineyhdistel-miksi.

Näitä kumpaakin edellä esitettyä hampaanpuhdistusainet-ta markkinoidaan kahtena laatuna: A. Kosmeettisena tyyppinä B. terapeuttisena tyyppinä.

--- ___ 69563

Kosmeettistyyppinen hammastahna ei sisällä fluoridia ja on tarkoitettu hampaan valkaisuun ja kirkastamiseen. Sensijaan terapeuttinen hammastahna sisältää fluoridia hammasmätää estävänä aineena .

Terapeuttiset hampaanpuhdistusaineyhdistelmät, kuten hammastahnat, sisältävät tavallisesti terapeuttista fluoridiainetta, kuten stannofluoridia, monofluorifosfaattia tai näiden johdannaisia, sekä kiilloittavia aineita, kostuttavia aineita ja muita aineita. Nämä yhdistelmät pakataan tavallisesti alumiini- tai muoviputkiloihin kaupallista markkinointia varten. Yleensä on edullista käyttää alumii-niputkiloita, mutta on havaittu, että kun tällaiset hammastahnayhdis-telmät sisältävät terapeuttista fluoridi-yhdistettä, tapahtuu vuoraamattoman alumiiniputkilon sisuksen kanssa reaktio, niin että aiheutuu tahriutumista tai muuta syövyttävää vaikutusta ilmeisesti jonkun reaktion tai alumiinipinnan ja muiden hammastahnassa olevien aineiden yhteensopimattomuuden vaikutuksesta. Tämä yhteensopimattomuus ilmenee kaasun kehittymisenä, putkilon paisumisena, syöpymisenä ja mustina tahroina vuoraamattoman alumiinisäiliön sisäpinnalla. Tästä johtuen normaali käytöntö markkinoitaessa nykyään terapeuttisia hammastahnoja on ollut vuorata alumiiniputkilo muovilla, lakalla tai muulla aineella, mikä sentähden olennaisesti lisää hammastahnan pakkaus-ja markkinointikustannuksia.

Monia yrityksiä on tehty tämän ongelman ratkaisemiseksi, koska vuoraamattomat alumiiniputkilot ovat käytössä taloudellisempia ja ovat yleensä painoltaan kevyempiä kuin vuoratut putkilot. Esimerkiksi US-patenteissa 3 652 060 ja 3 624 199 esitetään yhdistelmiä, joilla väitetään tämä ongelma voitettavan. Lisäksi US-uatentissa 3 678 155 esitetään, että monofluorifosfaatti-ionit estävät lakkaamattomien alumiiniputkiloiden syöpymisen, kun hammastahna sisältää jauhettuja alfa-aluminiumoksidi-trihydraatteja hankaavana aineena.

Myös US-patentissa 3 864 471 esitetään hampaanpuhdistusaineyhdis-telmä, joka sisältää monofluorifosfaattia ja kiilloitusainetta, joka sisältää maa-alkalimetallikarbonaattia ja liukenematonta alkalimetal-lifosfaattia, aluminiumoksidia tai näiden seoksia, syöpymisen vähentämiseksi vuoraamattomissa alumiiinisäiliöissä.

3 69563

Esillä olevan keksinnön avulla on voitu eliminoida tai ainakin vähentää tunnettuihin hampaanpuhdistusyhdistelmiin liittyviä ongelmia.

Keksinnön mukaiselle hankausainekoostumukselle on tunnusomaista, että se pääasiallisesti koostuu piidioksidista, jota on käsitelty vesiliukoisella, maa-alkalimetalliyhdisteellä niin, että läsnä on noin 168-7000 ppm maa-alkalimetallia, jolloin pii-dioksidihankausaineen RDA-arvo on 200-400 ja piidioksidi on amorfista saostettua piidioksidia, natriumalumosilikaattia, piidiok-sidikserogeeliä tai niiden seosta, ja että käytettäessä hankaus-aineena amorfista, saostettua piidioksidia se on valmistettu saos-tamalla siten, että alkalimetallisilikaattiliuos hapotetaan mine-raalihapolla alkalimetallisulfaatin läsnäollessa, saostunut märkä kakkku eristetään ja märkää kakkua käsitellän maa-alkalimetalliyhdisteellä.

Keksintö koskee myös menetelmää edellä kuvatun hankausaine-koostumuksen valmistamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että käytettäessä piidioksidina amorfista, saostettua piidioksidia, muodostetaan vesiliuos, joka sisältää alkalimetallisilikaattia, jonka SiO^/X^O-moolisuhde, jossa X on alkalimetalli, on noin 2,0-2,7, ja alkalimetallisulfaattia reaktiolämpötilassa noin 66-83°C, hapotetaan vesiliuosmineraalihapolla sekoittaen jatkuvasti kunnes piidioksidi on saostunut pääasiallisesti täydellisesti pH-arvossa noin 8,0-10,4, jatketaan sen jälkeen mineraali-hapon lisäämistä kunnes pH on 6,0 tai alempi, käsitellään noin 10-30 minuuttia lämpötilassa,joka on 10-30°C korkeampi kuin reak-tiolämpötila, suodatetaan saatu liete ja pestään kiinteä tuote tuoreella vedellä, lietetään uudestaan saatu märkä kakku veteen ja lisätään siihen sekoittaen ympäristön lämpötilassa riittävä määrä vesiliukoista maa-alkalimetalliyhdistettä, niin, että märässä kakussa on läsnä noin 168-7000 ppm maa-alkalimetallia, laskettuna lietteestä talteensaatavasta kuivasta tuotteesta, sekoitetaan saatua seosta, jotta metalli tarttuisi hyvin piidioksidin pinnalle, ja kuivataan ja otetaan talteen hankausainekoostumus.

On havaittu, että vuoraamattomien terapeuttista hampaanhoi-tokoostumusta sisältävien alumiiniputkiloiden syöpymisongelmasta * 69563 vältytään, kun hankausainekoostumukseen lisätään tietty määrä maa-alkalimetallia. Maa-alkalimetalli, jota tässä keksinnössä erikoisesti tarkoitetaan, on kalsium, mutta voidaan käyttää myös magnesiumia tai strontiumia. Kalsium on edullinen helpon saatavuutensa, halpuutensa ja helppoutensa takia yhdistää hampaan-puhdistusaineeseen. Metalli voidaan lisätä hankausainekoostumukseen missä tahansa pääasiallisesti vesiliukoisessa muodossa, kuten nitraattina, oksidina, hydroksidina tai kloridina. Kaikkein edullisimmat aineet lisättäviksi hankausainekoostumukseen ovat kalsiumnitraatti, kalsiumoksidi, kalsiumhydroksidi ja kalsium-kloridi. On kuitenkin huomattava, että voidaan käyttää myös orgaanisia suoloja, kuten kalsiumasetaattia, kalsiumformiaattia jne. Vastaavia strontium- ja magnesium-suoloja voidaan myös käyttää. Käytettävälle maa-alkalimetallisuolalle asetettava ainoa rajoitus on, että se on oleellisesti liukoinen ja että se ei aiheuta ongelmia yhdistelmien turvallisuudelle ja pysyy syöpymistä vastustavana.

Hampaanpuhdistus- ja muita hammastahnayhdistelmiä, jotka sisältävät oleellisia määriä kalsiumsuoloja, tunnetaan esim. US-patentista 3 864 471 joissa on (40-50 %kalsiumkarbonaattia) ja US-patentista 3 624 199 (20-75% kalsiumkarbonaattia). Kalsium-karbonaatti on kuitenkin yleensä liukenematon eikä se pysty tehokkaasti estämään putkilon syöpymistä.

Myös DE-patenttijulkaisusta 547 129 tunnetaan bariumklo-ridia sisältävä hankausainekoostumus. Mainittu koostumus sisältää kuitenkin huomattavasti enemmän metallia kuin nyt kuvattu hankauskoostumus, joka sisältää hyvin pieniä määriä maa-alka-limetalliyhdistettä. Jäljempänä esitetyt esimerkit osoittavat, että käytettävä maa-alkalimetallimäärä reaktiossa piidioksidin kanssa on kriittinen. Maa-alkalimetallin maksimipitoisuus on 7 000 ppm ja se vastaa määrää, joka on aivan toista suuruusluokkaa kuin DE-julkaisussa mainittu määrä.

Keksinnön mukaisessa hankausainekoostumuksessa käytettäviä piidioksideja valmistaa J.M. Huber Corporation ja niitä on kuvattu esimerkiksi US-patenteissä 3 960 586 ja 3 928 541. Kyseessä olevia piidioksideja on käsitelty maa-alkalimetallisuolalla maa- li 5 6S563 alkalimetalli-ionien tuottamiseksi koostumukseen. Näissä patenteissa selitetyt tuotteet ovat piihapon tai silikonihapon dioksidipigmenttejä, jotka on valmistettu hapottamalla alkali-metallisilikaattia, kuten natriumsilikaattia, hapolla, kuten rikkihapolla elektrolyyttisuolan, kuten natriumsulfaatin läsnä-' ollessa. Saostuneita piihappoja, jotka on saatu reaktiossa, jossa sulfaatti on välttämätön reagoiva aine, voidaan kuvata sulfaat-tinestetuotteiksi. Saostetun piidioksidin valmistuksen jälkeen märän kakun muodossa ja sen pesun jälkeen, se lietetään uudestaan veteen ja käsitellään liukoisella maa-alkalimetallisuolalla, kuten kalsiumhydroksidilla, kalsiumoksidilla, kalsiumnitraatilla tai kalsiumkloridilla riittävissä määrissä antamaan mukaan tarp-peellinen määrä maa-alkalimetalli-ioneja suoraan piidioksidiin. Piidioksidin reaktio maa-alkalimetallin kanssa saatetaan tapahtumaan ympäristön lämpötilassa sekoittaen. Lisättyjen maa-alka-limetalli-ionien määrän tulee olla riittävä antamaan vaadittava määrä maa-alkalimetalli-ioneja hankausainekoostumukseen.

Piidioksidikoostumukset antavat hyvät puhdistusominaisuu-det RDA-arvoilla 200-400. (RDA - Grabbenstetter et ai. Jour., of Dental Research, 37, 1060, 1958).

Keksinnön mukaisesti käytettäviä piidioksideja valmistetaan edullisesti syöttämällä 3-15 paino-% alkalimetallisulfaatin vesi-liuosta, edullisesti natriumsulfaattia, reaktoriin ja lisäämällä alkalimetallisilikaattiliuosta, edullisesti natriumsilikaatti-liuosta, reaktoriin pH-arvon n. 8-10,4 saavuttamiseksi. Tästä on seurauksena alkalimetalli-silikaatin esipolymeroituminen. Vesipitoisen natriumsilikaattiliuoksen silikaattipitoisuuden tulisi olla n. 10-25 paino-%, ja edullisesti 18-22 paino-%, ja koostumukseltaan parhaita tuloksia varten sen tulisi olla Na^O^jB SiO^ · Vesiliuoksen lämpötila nostetaan sitten n. 66-83°C lämpötilaan (150-180°F) ja jatkuvasti sekoittaen seos hapotetaan lisäämällä mineraalihapon vesiliuosta, jonka pitoisuus on n. 10-25 paino-%, pääasiallisesti pysyvään pH-alueeseen väliltä n. 8,0-10,4. Edullisesti mineraalihappo ja alkalimetallisilikaatti lisätään samanaikaisesti, kuten on kuvattu US-patentissa 3 960 586. Emäksisesti saostetun piidioksidin valmistusta on kuvattu US-patenteissa 3 960 586 6 69563 ja 3 928 541. Mineraalihappo on edullisesti rikkihappo ja sen on todettu antavan parhaat tulokset kuten US-patentissa 3 960 586 on todettu, mutta myös muita hapettavia aineita, kuten typpihappoa, fosforihappoa, kloorivetyhappoa, hiilivetyhappoa jne. voidaan käyttää. Aika, jonka alkalimetallisilikaatti ja/tai rikkihappo lisätään reaktoriin, voidaan ennalta määrätä ja se riippuu yleensä reaktorin tilavuudesta sekä siitä, kuinka reaktori tilavuutta ja reaktorin sekoitusta sekä lämpötilaa voidaan säätää.

Kun lisäykset on saatettu loppuun jatketaan hapottamista kunnes lietteen pH laskee alle n. 6,0 ja edullisesti välille n. 4-,8-5,0. Saatu liete on reaktioväliaineessa oleva piidioksidi.

Sen jälkeen, kun on päästy pH 6,0:aan, lietettä kuumennetaan 10-30 minuutin ajan lämpötilassa, joka on 10-30°C reaktio-lämpötilan yläpuolella ja reaktio-pH-arvoa säädetään taas tarpeen mukaan. Saatu liete suodatetaan ja pestään sitten lisävedel-lä mahdollisen reaktiosivutuotteen, kuten natriumsulfaatin poistamiseksi, jota voi olla piidioksidituotteessa.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä, märän piidioksidikakun suodatus- ja pesuvaiheessa materiaalia käsitellään maa-alkalimetal-li-ioneilla. Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti märkä pesty suodatuskakku lietetään uudestaan omaan veteensä tai uuteen veteen ympäristön lämpötilassa sekoittaen. Ollessaan sekoituksenalai-sena tätä lietettä käsitellään sitten riittävällä määrällä maa-alkalimetalli-ioneja ja edullisesti kalsium-ioneja , pääasiallisesti liuokoisen suolan muodossa antamaan 168-7000 ppm maa-alkalimetal-li-ioneja, laskettuna märän kakun kokonaiskuiva-ainepitoisuudesta.

Lisättävä maa-alkalimetalli-ioni on edullisesti kalsium-ioni helpon saatavuutensa ja halpuutensa vuoksi sekä sen vuoksi, että sen yhdistäminen silikonidioksidiin on helppoa. Kalsium-ionit voidaan yhdistää silikonidioksidiin missä tahansa pääasiallisesti vesiliukoisessa muodossa, kuten nitraattina, oksidina, hydroksidina tai kloridina, kalkin tai kalsiumhydroksidin ollessa edullisia. Tässä tulisi käyttää elintarvikelaatua olevia suoloja. Liuokoisella suolalla tarkoitetaan, että mitä tahansa kohtuullisesti liukoista kalsiumin suolaa voidaan käyttää, koska tärkeänä on ainoastaan saada hyvin pieniä määriä kalsium-ioneja seokseen.

Myös orgaanisia suoloja, kuten kalsiumasetaattia, kaliumformiaattia 69563 jne. voidaan käyttää. Voidaan käyttää myös vastaavia maa-alka-liliuokan strontium- ja magnesiumsuoloja Lisättävälle maa-alka-limetallisuolalle ovat ainoat rajoitukset, että se on riittävän vesiliukoinen luovuttaakseen ioneja, että siihen ei liity mitään turvallisuusongelmia valmistettavissa hammastahnayhdistel-. missä ja että se on fluoridin kanssa yhteensopiva.

Maa-alkalimetalli-ionilla suoritetun käsittelyn jälkeen lietekakkua sekoitetaan voimakkaasti 10-20 minuuttia, edullisesti 15 minuuttia,jotta tehokas määrä maa-alkalimetallia sitoutuisi piidioksidin pinnalle. Saatu tuote suodatetaan, ja ruiskukuiva-taan, edullisesti tulolämpötilassa 483°C (900°F) ja poistolämpö-tilassa 122°C (250°F) kuten alalla on tunnettua ja sen jälkeen jauhetaan haluttuun hienousasteeseen.

Saostettujen amorfisten piidioksidien ominaisuudet ovat edullisesti seuraavat: Ö1jyabsorptio - poisraaputusmenetelmä (ml/100 g) = 80-120 BET pinta-ala (m^/g) = 75-325 MSA keskimääräinen aggregaattikoko (mikroneja) = 1-10

Irtotiheys (kg/m3) = 160-480

Voidaan myös käyttää muuntyyppisiä piidioksidi-kiilloitus-aineita, kuten kserogeelejä, jollaisia on kuvattu US-patentissa 3 538 230. Kaupallisesti saatavia kserogeelejä, kuten Syloid 63, joita valmistaa Davison Division of W.R. Crace & Co., voidaan käyttää yhdessä kalsium-ionien tai maa-alkalimetalli-ionien kanssa tai esikäsiteltyinä kalsiumioneilla tai maa-alkalimetalli-ioneil-la, kuten edellä on kuvattu. Myös natriumalumosilikaatti-kiilloi-tusaineita voidaan käyttää yhdistämällä ne vaikuttavien määrien kanssa maa-alkalimetallia, kuten edellä on kuvattu.

Kuten alalla on tunnettua voi hampaanpuhdistusaine sisältää esim. kostuttavia aineita ja sideaineita antamaan hampaanpuhdis-tusaineelle tasaisen rakenteen ja hyvän juoksevuuden. Hammastahnojen koostumukset ovat hyvin tunnettuja ja niitä on esitetty esimerkiksi US-patenteissa 2 994 642 ja 2 538 230 ja lukuisissa muissa julkaisuissa. Lisäksi on hampaanpuhdistuskoostumuksia yksityiskohtaisesti kuvattu US-patentissa 3 726 961.

Käyttäen keksinnön mukaista hankausainekoostumusta voidaan valmistaa erilaisia hampaanhoitovalmisteita, kuten nesteitä, jauheita, tahnoja ja hammasvoiteita. Hammasvoiteet ovat vaikeimmin sekoitettavissa sikäli, että ne vaativat kiilloitusaineen, kostutusaineen, veden side- _ - r

S

69563 aineen, säilöntäaineen, puhdistusaineen, mausteaineen, makeuttamis-aineiden ja terapeuttisten aineiden huolellisen tasapainoittamisen hyvän homogeenisen tahnan valmistamiseksi.

Useimmissa hammasvoidevalmisteissa käytetään jotakin tavallista fosfaattiainetta kiilloitusaineena. Esimerkkejä fosfaattikiilloi-tusaineista ovat dikalsiumfosfaatti, vedetön dikalsiumfosfaatti, tri-kalsiumfosfaatti, termisesti konvertoitu dikalsiumfosfaatti ja liukenematon natriummetafosfaatti. Hampaanhoitovalmisteisiin lisättyjen fosfaattiaineiden määrät vaihtelevat n. 5 hsta 60 paino-%:iin.

Eniten käytettyjä kostutusaineita hammastahnassa ovat glyse-riini ja sorbitoli. Propyleeniglykolia käytetään myös hyvin pienissä määrissä ja rajoitetusti. Kostutusaineen päätehtävänä nestefaasin osana on ylläpitää kosteus, joka antaa hyvän rakenteen ja ylläpitää miellyttävää kirkasta ulkonäköä kun tahna altistetaan ilmalle.

Käytetyn sideaineen tehtävänä on estää neste- ja kiinteiden faasien toisistaan erottuminen. Tavallisimmin käytettyjä sideaineita ovat merilevä-kolloidit ja selluloosan synteettiset johdannaiset, erityisesti Carrageenan ja natriumkarboksimetyyliselluloosa. Myös muita, kuten hartseja, on käytetty. Myös näiden sideaineiden yhdistelmiä on käytetty.

Koska orgaanisten sideaineiden luonnolliset tai synteettiset vesidispersiot joutuvat alttiiksi mikrobiselle homehtumiselle, lisätään suhteellisen pieniä määriä säilöntäaineita tahnaan. Esimerkkejä teollisuudessa käytetyistä säilöntäaineista ovat parahydroksyyli-bentsoaattien esterit.

Puhdistusaineiden tehtävänä hammasyhdistelmissä on aikaansaada suurempi puhdistusvaikutus, mikä aiheutuu pintajännityksen alentamisesta ja saippuavaahtoutumisesta suussa. Käyttökelpoisia puhdistusaineita ovat natrium-N-lauryyli-sarkosinaatti, natriumlauryyli-sulfaatti, sulfokulauraatti, natrium-alkyyli-sulfoasetaatti ja natrium-dioktyyli-sulfosukkinaatti. Koska hammastahnan maustaminen todennäköisesti edustaa suurinta yksittäistekijää käyttäjän hyväksymisen kannalta, on erityisesti kiinnitetty huomiota olennaisten öljyjen tasapainotettujen sekoitusten valintaan. Näitä käytetään harvoin, jos koskaan, pelkästään. Yhdistelmiä päämausteista ovat talvikki, piparminttu ja sassafrasöljy ja niitä käytetään sekundääristen öljyjen, kuten jamaikanpippuriöljyn, neilikkaöljyn ja anisöljyn kanssa.

9 69563

Sakkariinia ja natriunsyklamaattia käytetään laajalti parantamaan hammastahnan makua ja antamaan sille parantuneita makuominaisuuksia. Synteettisiä makeutusaineita voidaan käyttää yhdistelmänä optimimakeuden saavuttamiseksi ja jälkimaun poistamiseksi. Niiden halutut ominaisuudet saavutetaan hyvin alhaisilla pitoisuuksilla ja niinmuodoin niillä on mitätön vaikutus hammastahnan konsistenssiin.

Koska vesi on näin tärkeä aineosa, on tärkeätä pysyvien hammastahnayhdistelmien muodostamiseksi käyttää pääasiallisesti puhdasta vettä niissä. Yleisen käytännön mukaisesti poistetaan suolat käytettävästä vedestä.

Keksinnön mukainen hankausainekoostumus on käyttökelpoinen kaikissa terapeuttisissa hampaanpuhdistusaineyhdistelmissä, jotka sisältävät alkalimetallifluorideja, kuten natriumfluoridia, natriummonofluorifosfaattia, stannofluoridia , jne.

Yleensä tällaiset hampaanpuhdistusaineet sisältävät n.

5-50 paino-% kiilloitusainetta, enintään 1 paino-% fluoridipi-toista terapeuttista yhdistettä, 30-40 paino-% de-ionisoitua vettä, lopun ollessa nestemäisessä faasissa olevia kantaja-aineita, kuten glyseriiniä, sorbitolia jne.

Käytettävän maa-alkalimetallimäärän suhteen, on huomattava, että julkaisussa Degussa Technical Bulletin no. 49 on esitetty "Aerosil 200"-kiilloitusaineen käyttö liituhammastahnoissa ja tämän julkaisun sivulla 8 on esitetty, että hammastahnoissa, jota sisältävät halvempaa kiilloitusainetta, liitua, "Aerosil 200" :n käyttö on edullista sikäli, että halvempia lakkaamattomia alumii-niputkiloita voidaan käyttää, koska syöpymissuoja saadaan lakkaamattomissa alumiiniputkiloissa aikaan pienien liukenemattomien kal-siumsilikaattimäärien avulla, jotka saadaan ko. yhdistelmästä. Vaaditaan vähintäin 1 % "Aerosil 200". Kuitenkin saman julkaisun sivulla 8 todetaan, että vaikka on käytettykin "Aerosil":iä, ei ole mahdollista saavuttaa tehokasta syöpymissuojaa käsittelemättömille alumiiniputkiloille, kun hammastahnayhdistelmät sisältävät fluoria monofluorinatriumfesfaatin muodossa. Kuitenkin julkaisun sivulla 8 todetaan myös, että kun käytetään 3-5 paino-% Light Hydrated Alumina W-16 yhdistettynä fluoridia sisältävään hammastahnaan, saavutetaan suoja syöpymistä vastaan. Vastoin tämän tek- --- - 11.- _____ 10 69563 nillisen julkaisun oppeja on nyt havaittu, että fluoria sisältäviä hammastahnoja voidaan pakata vuoraamattomiin alumiiniputki-loihin, jos mukana on tietty määrä maa-alkalimetalli-ionia.

On huomattava, että kaikki piidioksidi-tuotteet ja raaka-aineet sisältävät satunnaisia määriä kalsiumia. Esimerkiksi ksero-- geeleissä joita myydään nimellä Syloid 63, ilmoitetaan 0,01 % kalsiumia olevan läsnä kalsiumoksidina. Tämä vastaa 0,007 % kalsiumia eli 70 ppm Syloid 63:ssa. Koska kuitenkin enintään 35 pai-no-% piidioksidi-tuotteita voidaan yhdistää hammastahnayhdistel-miin, tämä osoittaa, että luontaisesti, saadut hampaanpuhdistus-aineet voivat sisältää ainoastaan 0,0035 % kalsiumoksidia eli 25 ppm kalsiumia, mikä on riittämätön määrä suojaamaan syöpymi-seltä. On myös huomattava, että J.M. Huber Corporation'In saoste-tuilla edellä kuvatuilla piidioksideilla on taipumus kerääntyä tai reagoida kalsium-ionien kanssa, mikä tekee nämä tuotteet erittäin halutuiksi yhdistettäviksi sopivan määrän kanssa kalsium-ionia ja lisättäviksi hammastahnoihin, koska piidioksidit myös antavat erinomaisia hankausominaisuuksia hammastahnayhdistelmille.

Keksinnön mukaista hankausainekoostumusta käytetään hampaan-puhdistusaineissa n. 15-30 paino-%. Sentähden niiden tulisi sisältää vähintäin 168 ppm kalsiumia 30 %:n väkevyydessä ja 336 ppm 15 paino-%:n väkevyydessä antaakseen vähimmäismäärät kalsiumia.

Ne voivat kuitenkin sisältää jopa 7000 ppm kalsiumia.

Seuraavat spesifiset esimerkit valaisevat keksintöä. Eri aineosien määrät on laskettu painon mukaan ellei toisin ole ilmoitettu .

Esimerkkejä

Seuraavissa esimerkeissä hammastahnayhdistelmät valmistettiin ja niitä verrattiin kaupallisiin tuotteisiin sekä vertailu-tuotteisiin. Arvosteltaessa hammastahnayhdistelmiä käytettiin asteikkoa putkilon sisäseinämän arvostelemiseksi määrittämään onko tapahtunut tahriintumista tai syöpymistä. Asteikkoa varten jokainen yhdistelmä valmistettiin ja ikäytettiin 1+9°C:ssa 9 viikkoa. Liukoisen fluoridi-ionin prosentti ja putkilon yhteensopivuusarvot määritettiin jaksottaisesti 9-vidkkoisen varastoimisajanjakson aikana. Tässä tutkimuksessa jokainen 3 viikkoa ikäytysolosuhteis-sa (49°C) vastaa n. yhtä vuotta ikäytystä huoneen lämpötilassa.

11 69563

Tutkimusten aikana yhdistelmiä sisältävät vuoraamattomat putkilot avattiin jaksottaisesti ja tutkittiin sisäseinämän tah-riutumisen kautta syöpymisen suhteen. Seuraavaa merkkiselitystä käytettiin yhdistelmien putkiominaisuuksien arvostelemiseksi. Arvostelu Putken sisäseinämä 10 seinämässä ei ihraa, ei seinämän värjäytymistä 8-9 seinämässä ei ilmaa, kevyt harmaa tahrautuma seinämässä 6-7 ilmaa seinämässä, kevyttä harmaata tahrautu- mista seinämässä 4-5 ilmaa seinämässä, harmaata tahriutumista sei nämässä 2-3 ilmaa seinämässä, tummanharmaata tahrautumis- ta seinämässä 1 ilmaa seinämässä, mustaa tahrautumista ja pistesyöpymistä seinämässä

Kaikissa seuraavissa esimerkeissä maa-alkalimetalli oli kalsium ja sitä lisättiin liuokoisena kalsiumnitraattina antamaan kussakin yhtistelmässä ilmaistu määrä kalsiumia.

Esimerkit 1-4

Hampaanpuhdistusaineyhdistelmiä, joissa kalsiumia lisättiin hammastahnaan

Seuraavat hampaanpuhdistusaineyhdistelmät valmistettiin matalarakenteisella piidioksidikiilloitusaineella ja yhdistelmään lisättiin tietty määrä kalsiumia antamaan putkilon kanssa yhteensopivat ominaisuudet.

Esimerkit 1-4 Yhdistelmä 1 2 3 ~4

Natriummonofluorifosfaatti 0.76 0.76 0.76 0.76 matalarakenteinen piidioksidi 30.00“ 29.970 29.941 29.587 kalsiumia vesiliuoksena 0.00 0.0295 0.059 0.413

Ca(N03)2. 4H20 ** glyseriini 23.00 23.00 23.00 23.00 natriumkarboksimetyyli 1.30 1.30 1.30 1.30 selluloosa hydrattu aluminiumoksidi 1.00 1.00 1.00 1.00 __ - Γ 12 69563

Esimerkit 1-4 (jatkoa)

Yhdistelmä j~ 2 3 ~ natriumlauryylisulfaatti 2.GO 2.0C 2.00 2.00 natriumbentsoaatti 0.50 C.SG 0.50 0.50 , natriumsakkariini 0.20 0.20 Q.20 0.20 mauste 0.90 0.20 0.90 0.90 vettä (deionoitua) loput loput loput loput 100.00 100.00 100.00 100.00 * matalarakenteinert piidioksidi sisältää 5 ppm kalsiumia ** konversiokerroin kalsiumnioraatti.UH^O:lie kalsiumiksi on 5,9 CaCNO^^ ·3Η?0:π molekyylipaino on 236 . Kalsiumin atomi-paino on 40. Sentähden 236 osaa kalsiumnitraatti.antaa 40 osaa kaisiumionia, tai 236/40 tai 5,9 osaa kalsiumnitraatti .45^0, mikä vastaa yhtä osaa kalsiumia A:

Yhdistelmissä 2, 3 ja 4 lisättiin kalsiumnitraatti . 4Η^0 hampaanpuhdistusaineyhdistelmään niin, että se vastasi kalsium-määrää 0,0295/5,9 tai 50 ppm (0,005 %); 100 ppm (0,01 %) ja 700 ppm (0,07 5ό). Vastaavasti putkilon kanssa yhteensopivuusar-vot näitä esimerkkejä varren on esitetty seuraavassa taulukossa 1.

Taulukko 1

Putk rlo-ommaisuuks ien arvos t elu - 4 9 C-:een ikäyty s tutkimus

Vilkkua

Yhdistelmää £ 1 3 6_ £ 1 10 4 3 3 1 2 10 10 10 10 10 3 10 10 10 10 10 4 1C 10 10 10 10

Edellä esitetyistä koetuloksista käy ilmi, että yhdistelmä 1 ei ollut hyväksyttävä yhteensopivuusominaisuuksiltaan putkilon kanssa, koska se ei sisältänyt pienintä ratkaisevaa määrää kalsiumia terapeuttisessa hampaanpuhdistusaineyhdistelmässä. Esimerkit 5-8

Valmistettiin seuraavat hampaanpuhdistusaineyhdistelmät, joissa kussakin natriummonofluoriforsfaatti-pitoisuus on samanarvoinen 0,1 %:n kanssa fluoridi-ionia.

13 69563

Yhdistelmää Osia

Natriummonofluorifosfaatti 0.76 0.76 0.76 0.76 matalarakervteinen piidioksidi 30.00(A) 30.00(B) 30.0 0 ( C) 30.00 (D) glyseriini 23.00 23.00 23.00 23.00 natriumkarboks ime tyy1i- , selluloosa 1.30 1.30 1.30 1.30 hydrattu aluminiumoksidi 1.00 1.00 1.00 1.00 natriumlauryylisulfaatti 2.00 2.00 2.00 2.00 natriumbentsoaatti 0.50 0.50 0.50 0.50 natriumsakkariini 0.20 0.20 0.20 0.20 mauste 0.90 0.90 0.90 0.90 vesi (deionoitu) 40,34 40.34 40.34 40.34

Yhteensä 100.00 100.00 100.00 100.00 (A) yhdistelmän 5 matalarakenteinen piidioksidi sisälsi 5 ppm kalsiumia (3) yhdistelmän 6 matalarakenteinen piidioksidi sisälsi 168 ppm kalsiumia (C) yhdistelmän 7 matalarakenteinen piidioksidi sisälsi 406 ppm kalsiumia (D) yhdistelmän 8 matalarakenteinen piidioksidi sisälsi 688 ppm kalsiumia.

Esimerkeissä 5, 6, 7 ja 8 käytettyjen matalarakenteisten piidioksidien ominaisuuksia kuvattiin seuraavin ominaisyhdistel-min: öljyabsorptio - poisraaputusmenetelmä (ml/100 mg) = 80-120 BET pinta-ala (m^/g) = 75-325 MSA keskimääräinen aggregaattikoko (mikroneja) = 1-10

Irtctilavuuspaino (naulaa/kuutiojaika) = 10-30

Yhdistelmien 5, 6, 7 ja 8 kalsiumilla käsitellyt matala-rakenreiset piidioksidit valmistettiin seuraavalla menetelmällä: Kuivaa natriumsulfaattia lisättiin 10,0 gallonaan vettä 200 gallonan reaktorissa niin, että natriumsulfaatti-pitoisuus reaktioväliaineessa oli 10 %. Reaktioväliaineen pH asetettiin arvoon 9,0 lisäämällä natriumsilikaattia Reaktiolämpötila oli 65°C (150°F). Natriumsilikaattiliuoksen SiC^ · Na^O moolisuhde oli 2,5 ja pitoisuus 2,0 naulaa/gallona. Natriurasilikaattia lisät- _____ - J. . —- 14 6 9 5 6 3 tiin reaktioväliaineeseen 4 minuutin ajan. Tässä kohdassa nat-riumsilikaatin lisääminen lopetettiin ja lisättiin rikkihappoa, jonka väkevyys oli 11,4 %, reaktioväliaineeseen, kunnes saavutettiin 9,0 pH. Tässä vaiheessa natriumsilikaattiliuos ja rikkihappo-liuos lisättiin samanaikaisesti 35 minuutin aikana. 35 minuutin silikaattilisäyksen jälkeen silikaatin lisääminen keskeytettiin ja hapon lisäämistä jatkettiin, kunnes lietteeseen saatiin pH-arvo 5,5. Seosta uutettiin 77°C:ssa C170°F) 20 minuutin ajan ja saatu märkä kakku otettiin talteen ja pestiin.

Märkä kakku jaettiin sitten neljäksi eri osaksi ja käsiteltiin seuraavan menetelmän mukaisesti.

Jokainen erä pestystä suodatuskakusta lietettiin sitten uudestaan lisäämättä vettä ympäristön lämpötilassa ja sekoittaen. Sekoituksen alaisena lietettä käsiteltiin riittävällä määrällä Codex grade (U.S. elintarvikepuhdistusaste) hydratoidulla kalkilla (kalsiumhydroksidilla) antamaan yhdistelmissä 5, 6, 7 ja 8 kuvattu kalsium-ionikäsittelymäärä. Kalsiumhydroksidin määrä laskettiin kuivan märässä kakkutilassa olevan kiinteän tuotteen talteenotettavasta määrästä. Käsittelyn jäkeen kalsium-ionilla kakkulietettä sekoitettiin voimakkaasti 15 minuuttia antamaan kalsium-ionikäsittelyn tehokas määrä silikonidioksidi-hankausaineen pinnalle. Jokainen saatu tuote ruiskukuivataan sitten 483°G:een sisääntulolämpötilassa ja 122°C:een ulosmeno-lämpötilassa, jauhetaan ja arvostellaan.

Yhdistelmiä 5, 6, 7 ja 8 ikäytettiin 49°C:ssa 9 viikkoa ja yhteensopivuusarvot putkilon kanssa määritettiin jaksottaan 9-viikkoisen stabiilin varastoinnin aikana. Tulokset putkilon kanssa yhteensooivuusominaisuuksista on koottu seuraavaan taulukkoon 2.

Taulukko 2

Putkilo-ominaisuuksien arvostelu - 49°C:een ikäytystutkimus

Viikkoja

Yhdistelmä _0 1 _3 6_ 9^ 5 10 4 3 3 1 6 10 10 10 10 10 7 10 10 10 10 10 8 10 10 10 10 10 69563 15

Taulukosta 2 nähdään, että hampaanpuhdistusaineyhdistelmä 5 aiheutti voimakasta mustatahriintumista ja syöpymistä putkilon seinämään 9 viikon ikäytymistutkimuksen aikana. Yhdistelmät 6, 7 ja 8 olivat pysyviä ja niillä oli erittäin hyvät yhteensopi-vuusominaisuudet putkilon kanssa. Niinpä on selvää, että kun , piidioksidi-kiilloitusaine sisältää pienimmän kriittisen määrän kalsiumia, se ei syövytä vuoraamattomia alumiiniputkiloita. Esimerkit 9-11

Xerogel-terapeuttisten hampaanpuhdistusaineiden stabilointi kalsiumilla

Valmistettiin terapeuttisia hampaanpuhdistusaineita käyttäen Xerogel-kiilloitusaineita. Kaikki yhdistelmät sisälsivät tunnetun määrän kalsiumioneja (lisättyinä vesiliuokoisena kal-siumnitraattina), lukuunottamatta yhdistelmää 9. Yhdistelmät valmistettiin tavanomaiseen tapaan ja pakattiin vuoraamattomiin alumiiniputkiloihin. Kaikki eri aineosat oli otettu painon mukaan, ellei toisin ole ilmoitettu.

Valmistettiin seuraavat hampaanpuhdistusaineyhdistelmät. Natriummonofluorifosfaattisisältö kussakin yhdistelmässä vastasi 0,1 % fluoridi-ionia.

Yhdistelmä Osia 9 10 11

Glyseriini (99,5-%:nen liuos) 22.00 22.00 22.00 natriumbentsoaatti 0.50 0.50 0.50 natriumsakkariini 0.20 0.20 0.20 CMC-7 MF 1.00 1.00 1.00 natriummonofluorifosfaatti 0.76 0.76 0.76 vesi (deionoitu) 36.54 36.54 36.54

Xerogel (Syloid 63) 35.00 34.82 34.70 hydratoitu aluminiumoksidi 1.00 1.00 1.00

Ti02 0.50 0.50 0.50 natriumlauryylisulfaatti 1.50 1.50 1.50 kalsiumnitraatti . 4H 0 0.00 0.18 0.30 2 mauste 1.00 1.00 1.00 16 69563 * 0,18 % ja 0,30 % kalsiumnitraattiM^O yhdistelmissä 10 ja 11 vastaavat 0,18/5,9 tai 0,03 % kalsiumia (300 ppm kalsiumia) ja 0,30/5,9 tai 0,05 % kalsiumia (500 ppm kalsiumia).

On huomattava, että esimerkin 9 yhdistelmä ei sisältänyt kalsiumia. Putkilo-ominaisuudet määritettiin, kun hampaan-, puhdistusainetta oli ikäytetty 49°C:ssa 9 viikkoa ja arvosteltiin 1, 3, 6 ja 9 viikon väliajoin. Seuraavassa taulukossa 3 on esitetty syöpymisen tai tahriutumisen aste vuoraamattomissa alumiiniputkiloissa.

Taulukko 3

Putkilon yhteensopivuusominaisuudet - 49°C:n ikäytystutki-muksen jälkeen

Viikkoja

Yhdistelmä _0 1 3_ 6_ _9 9 10 7 6 6 5 10 10 10 10 10 10 11 10 10 10 10 10

Taulukon 3 arvoista käy selvästi ilmi, että esimerkkien 10 ja 11 yhdistelmillä on erinomaiset putkiloonsopivuusominai-suudet. On huomattava, että 10:n arvostelu ei merkitse värjäytymistä vuoraamattomassa putkilossa. Koska yhdistelmä 9 ei sisältänyt kriittistä määrää kalsiumia, havaittiin putkeensopivuus-ominaisuuden olevan ei hyväksyttävää 9 viikon varastoinnin jälkeen 49°C:ssa.

Tuottajien julkaisun mukaan Xerogel, Syloid 63:11a on seuraavat ominaisuudet: hehkutushäviö 6,5 5-1:sen lietteen pH 4,1 % SiO^ hehkutuspohjalta 99,5 hiukkaskoko, mikronia 9,0 2 pinta-ala, m /g 625 öljyabsorptio, 41 /100 naulaa 60 irtotilavuuspaino, naulaa/kuutio-jalkaa 29

II

17 69563

Edellä mainittujen ominaisuuksien lisäksi Syloid 63:11a on seuraava kemiallinen koostumus (tuottajan julkaisun mukaan): Kemiallinen analyysi (kuivapohjalta) %_

Alumiini Al^O^tna 0,04 titaani Ti02:na 0,03 kalsium CaO:na 0,01 natrium Na20:na 0,02 sirkoni ZrO^ina 0,01 pieniä ainemääriä (oksideja) 0,02

Esimerkki 12

Kalsiumin vaikutus kaupallisiin hammastahnoihin "Aim"-kirkasgeelistä terapeuttista hammastahnaa pakataan vuorattuun säiliöön putkilon sisäseinämän syöpymisen ja tah-riutumisen estämiseksi.

"Colgate Dental Cream" (CDC) pakataan vuorattuun säiliöön putkilon sisäseinämän syöpymisen ja tahriutumisen välttämiseksi.

Kalsiumlisäyksen tehokkuuden tarkistamiseksi putkilon yhteensopivuusongelmien ratkaisemiseksi ostettiin sekä "Aim" ja "CDC" ostokeskuksesta ja kumpikin tahna jaettiin kolmeen osaan.

"Aim"-hammastahna jaettiin osiksi A, B ja C. Osa A pa-katiin vuoraamattomaan alumiiniputkiloon lisäämättä hammastahnaan kalsiumia. Osat B ja C sekoitettiin tunnettujen määrien kanssa kalsiumia ja pakattiin vuoraamattomiin alumiiniputkiloihin.

"CDC" (Colgate Dental Cream) jaettiin myös kolmeksi osaksi D, E ja F. Osa Dpakattiin vuoraamattomaan alumiiniputkiloon lisäämättä kalsiumia. Osiin E ja F lisättiin tunnetut kalsiummäärät. Yhdistelmillä "Aim" ja "CDC" saadut tulokset pakattuina vuoraamattomiin säiliöihin on esitetty taulukossa 6 ja yhdistelmät kullekin ovat seuraavat:

Esimerkki 12 - (3)

Yhdistelmä % kalsiumia Kaupallinen hampaan- puhdlstusaine-%_ A 0 ,00 100 ,00 (1) •l ' B 0,10 09,41 (1) C 0,16 99,16 (1) D 0,00 100,00 (2) E 0,10 99,41 (2) F 0 ,16 99 ,16 ( 2) 69563 18 (1) "Aim" hammastahna, ostoskeskuksesta ostettuna (2) Colgate Dental Cream, ostoskeskuksesta ostettuna (3) Lisätty CaCNQg^ · ^ H20:na.

Taulukko M· - Putkilon yhteensopivuusominaisuudet - 49°C:een ikäytyskoestus

Viikkoja

Yhdistelmä 1 1 §. ϊ.

A 5 4 3 1 B 10 10 10 10 C 10 10 10 10 D 5 5 4 2 E 10 10 10 1‘0 F 10 10 10 10

Yhdistelmillä B, C, E ja F on erinomaiset putkilon yhteensopivuusominaisuudet verrattuna yhdistelmiin A ja D. Kalsiumin lisääminen auttoi täten stabiloimaan näitä terapeuttisia hampaan-puhdistusaineyhdistelmiä.

Esimerkit 13-17

Seuraavat hampaanpuhdistusaineyhdistelmät valmistettiin natriumaluminiumsilikaattien (SAS) käytön valaisemiseksi kiil-loitusaineina. Esimerkin 13 yhdistelmää käytettiin vertailuna, jossa kalsiumia ei ollut käytetty. Tunnettuja kalsium-määriä käytettiin yhdistelmiin esimerkeistä 13, 15, 16 ja 17. Koostumukset olivat seuraavat: 69563 19

Osia

Yhdistelmä 13 14 15 16 17

Glyseriini (99,5-%:nen) 22.00 22.00 26.00 25.00 30.00 natriumbentsoaatti 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 natriumsakkariini 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 CMC -7 ME 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 natriummonofluori- fosfaatti 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 kalsiumnitraatti . i+H^O 0.00 0.20 0.20 0.20 0.24 deionoitua vettä 36.54 36.34 39.54 38.54 43.30 SAS-kiilloitusaine 35.00(A) 35.00(A) 27.80(3)29.80(0 20.00 hydratoitu aluminium- oksidi 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00

TiO^ 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 natriumlauryyli- sulfaatti 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 mauste 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 * tässä on huomattava, että yhdistelmissä 14, 15 ja 16 0,2 % Ca(N0g)2 ·4Η20 vastaa 0,03 % kalsiumonia ja 0,24 % Ca(N0^)24H20 yhdistelmässä 17 vastaa 0,04 % kalsium-ionia.

(A) yhdistelmissä 13 ja 14 käytetyssä SAS-tuotteessa SiO^/AljO^-suhde on 11,0 (B) Yhdistelmässä 15 käytetyssä SAS-tuotteessa SiO^/A^O^-suhde on 2,5.

(C) Yhdistelmässä 15 käytetyssä SAS-tuotteessa SiO„/Al 0^-suhde on 130.

(D) Yhdistelmässä 17 käytetyssä SAS-tuotteessa SiO./Al 0„-suhde on

£ i. O

400 .

Edullisilla natriumaluminiumsilikaateilla (SAS) on seu-raava molaarinen kemiallinen koostumus: x Na20 . y A12C>3 . z SiC>2 . w H20, jossa x tarkoittaa Na2<3 mooleja y tarkoittaa Al^O^ mooleja z tarkoittaa Si02 mooleja ja w tarkoittaa vesimooleja ___ - ΊΤ" - 20 69563

Kun y on kiinnitetty kohdassa 1, vastaa z:n arvo SAS:n piidioksidialuminiumoksidin moolisuhdetta. Matalarakenteisilla SAS-hankaus- ja kiilloitusaineilla piidioksidi/aluminiumoksidi-suhde tai z-arvot ovat 2,5-400.

SAS-kiilloitusaineiden ominaisuudet ovat: < öljyabsorptio, poisraaputusmenetelmä (ml/100 g) = 75-125 BET pinta-ala (m'Vg) = 50-300 MSA keskimääräinen aggregaattikoko (mikroneja) = 1-10 irtotilavuuspaino (naulaa/kuutiojalka) = 12-35

Yhdistelmiä 13-17 ikäytettiin 49°C:ssa 9 viikkoa ja putkilon kanssa yhteensopivuusominaisuudet arvioitiin 1, 3, 6 ja 9 viikon väliajoin ja saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 5.

Taulukko 5

Putkilon yhteensopivuusominaisuudet, 49°C

Viikkoa

Yhdistelmä 1 36 9 13 1111 14 10 10 10 10 15 10 10 10 10 16 10 10 10 10 17 10 10 10 10

On huomattava, että yhdistelmillä 14-17 on erinomaiset yhteensopivuusominaisuudet putkilon kanssa.

Claims (12)

21 69563

1. Hammastahnassa käytettävä hankausainekoostumus, joka estää fluoridin aiheuttaman, vuoraamattoman alumiiniputkilon syöpymisen ja tahrautumisen, tunnettu siitä, että se pääasiallisesti koostuu piidioksidista, jota on käsitelty vesiliukoisella, maa-alkalimetaliiyhdisteellä niin, että läsnä on noin 168-7000 ppm maa-alkalimetallia, jolloin piidioksidihankausai-neen RDA-arvo on 200-400 ja piidioksidi on amorfista saostettua piidioksidia, natriumalumosilikaattia, piidioksidikserogeeliä tai niiden seosta, ja että käytettäessä hankausaineena amorfista, saostettua piidioksidia se on valmistettu saostamalla siten, että alkalimetallisilikaattiliuos hapotetaan mineraalihapolla alkali-metallisulfaatin läsnäollessa, saostunut märkä kakku eristetään ja märkää kakkua käsitellään maa-alkalimetalliyhdisteellä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hankausainekoostumus, tunnettu siitä, että amorfisella saostetulla piidioksidilla on seuraavat ominaisuudet: Ö1jyabsorptio-poisraaputusmenetelmä (ml/100 g) = 80-120 BET pinta-ala (m^/g) = 75-325 MSA keskimääräinen aggregaattikoko (mikroneja) = 1-10 Irtotiheys (kg/m^) = 160-480

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hankausainekoostumus, tunnettu siitä, että natriumalumosilikaatilla on seuraavat ominaisuudet: Ö1jyabsorptio-poisraaputusmenetelmä (ml/100 g) = 75-125 BET pinta-ala (m^/g) = 50-300 MSA keskimääräinen aggregaattikoko (mikroneja) = 1-10 Irtotiheys (kg/m^) = 192-560

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hankausainekoostumus, tunnettu siitä, että maa-alkalimetalli on kalsium.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hankausainekoostumus, tunnettu siitä, että maa-alkalimetallin määrä on noin 336-7000 ppm.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hankausainekoostumus, tunnettu siitä, että maa-alkalimetalli on kalsium,jota on lisätty kalsiumhydroksidina tai kalsiumnitraattina. 22 69563

7. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen hankausaine-koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että käytettäessä piidioksidina amorfista, saostettua piidioksidia, muodostetaan vesiliuos,joka sisältää alkalimetallisilikaattia, jonka Si02/X2<->“mool^-su^1^e s 3ossa X on alkalimetalli, on noin 2,0-2,7, . ja alkalimetallisulfaattia reaktiolämpötilassa noin 66-83°C, ha-potetaan vesiliuos mineraalihapolla sekoittaen jatkuvasti kunnes piidioksidi on saostunut pääasiallisesti täydellisesti pH-arvossa noin 8,0-10,4 jatketaan sen jälkeen mineraalihapon lisäämistä kunnes pH on 6,0 tai alempi, käsitellään noin 10-30 minuuttia lämpötilassa, joka- on 10-30°C korkeampi kuin reaktiolämpötila, suodatetaan saatu liete ja pestään kiinteä tuote tuoreella vedellä, lietetään uudestaan saatu märkä kakku veteen ja lisätään siihen sekoittaen ympäristön lämpötilassa riittävä määrä vesiliukoista maa-alkalimetalliyhdistettä niin, että märässä kakussa on läsnä noin 168-7000 ppm maa-alkalimetallia, laskettuna lietteestä talteensaatavasta kuivasta tuotteesta, sekoitetaan saatua seosta, jotta metalli tarttuisi hyvin piidioksidin pinnalle, ja kuivataan ja otetaan talteen hankausainekoostumus.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että mineraalihappo on rikkihappo.

9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että maa-alkalimetalli on kalsium.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että maa-alkalimetalli on kalsium, jota lisätään kal-siumnitraattina tai kalsiumhydroksidina.

11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalihapon lisäämistä jatketaan kunnes pH-arvo on 4,8-5,0.

12. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hankausainekoostumus kuivataan suihkukui-vauksella. Il 69563 23