FI68644C - Omaettad haerdbar polyesterkomposition - Google Patents

Omaettad haerdbar polyesterkomposition Download PDF

Info

Publication number
FI68644C
FI68644C FI783054A FI783054A FI68644C FI 68644 C FI68644 C FI 68644C FI 783054 A FI783054 A FI 783054A FI 783054 A FI783054 A FI 783054A FI 68644 C FI68644 C FI 68644C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyester
unsaturated
combination according
weight
ester
Prior art date
Application number
FI783054A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI68644B (fi
FI783054A7 (fi
Inventor
Perry Nylander
Original Assignee
Syntes Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syntes Ab filed Critical Syntes Ab
Publication of FI783054A7 publication Critical patent/FI783054A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI68644B publication Critical patent/FI68644B/fi
Publication of FI68644C publication Critical patent/FI68644C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06—Waxes
    • C08L91/08—Mineral waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/08—Reinforcements
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801—Of wax or waxy material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/67—Multiple nonwoven fabric layers composed of the same inorganic strand or fiber material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

[Γ^Τ] rBl m KUULUTUSJULKAISU f- O £ Λ Λ tBJ UTLÄGG NIN GSSKRIFT o O 4 4 C .... Piter, iti :v;;'.-Uv 10 10 19B5 (45) Patent r-Jrlelat ^ ^ ' (51) Kv.lk.4/lnt.CI.* e 08 L 67/06 g y ^ |^| | FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 78305^ (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 06.1 0.78 (Fl) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 06.10.78 (41) Tullut julkiseksi — Blivic offentlig q£ gy
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.— 28 qA 85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publieerad * * -* (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prioritet 05*01.78 Ruotsi-Sverige(SE) 78001^8-^ (71) AB Syntes, ^OAl Mol, Ruots i-Sver i ge (SE) (72) Perry Nylander, Göteborg, Ruotsi-Sverige(SE) (7*0 Oy Kolster Ab (5^) Tyydyttämätön, kovettuva polyesteriyhdis te 1 mä - Omättad, härdbar po-1yesterkompos itiön
Keksinnön kohteena on tyydyttämätön, kovettuva polyesteriyh-distelmä, joka on sopiva käytettäväksi valmistettaessa useista kerroksista koostuvia muovattuja tuotteita. Lisäämällä tyydyttämättömien yhdisteiden erästä erityistä tyyppiä tyydyttämättömään kovettuvaan polyesteriin saadaan yhdistelmä, jolla on erinomainen tarttuvuus muovatun tuotteen eri polyesterikerrosten välillä.
Erilaisten muovattujen tuotteiden valmistuksessa, erityisesti yhdessä lujitusaineiden kanssa, ovat tyydyttämättömät, kovettuvat polyesteriyhdistelmät saaneet laajalti käyttöä. Nämä tyydyttämättömät, kovettuvat polyesteriyhdistelmät rakentuvat yleensä kahdesta eri komponentista, osittain tyydyttämättömästä polyesteristä, jonka pääasiallisesti muodostaa yhden tai useamman kaksiarvoisen alkoholin ja yhden tai useamman kaksiarvoisen karboksyylihapon polymeeri, jolloin ainakin toinen reagoivista aineista sisältää polymeroituvan kak-soissidoksen, osittain sekapolymeroituvasta monomeeristä, esim. vi-nyyliyhdisteestä, kuten styreenistä, jonka kiehumapiste on alle 150°C. Polyesterikomponentin tyydyttämättömyys on yleensä peräisin 2 68644 alfa, beta-tyydyttämättömästä dikarboksyylihaposta. Näitä kompomentit voidaan sopivien katalyytti - initiaattorisysteemien, kuten systeemien, jotka sisältävät kobolttinaftenaattia ja peroksidia, vaikutuksenalai-sena sekapolymeroida, mahdollisesti lujitusaineiden läsnäollessa, tuotteeksi, jolla on suuri mekaaninen lujuus ja alhainen ominaispaino. Jos niin halutaan, voi polyesterikomoonentti myös olla modifioitu pienemmillä määrillä tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä raono-karboksyylihappoja tai monoalkoholeja.
Edellä kuvattujen polyesteriyhdistelmien käytännön käytöstä on kuitenkin käynyt ilmi, että monomeeri usein suhteellisen alhaisen kie-humapisteensä ja siten huoneen lämpötilassa ja kovettamislämnötilassa suuren höyrynpaineen johdosta haihtuu sellaisessa määrässä, että sen pitoisuus ympäröivässä ilmassa saattaa olla terveydelle vaarallista. Monomeerin höyrystymisen vähentämiseksi lisätään sentähden jotakin haihtumista estävää ainetta, esim. parafiinia, joka muodostaa kerroksen muotokappaleen pinnalle ja joka vähentää monomeerin haihtumista. Haihtumista estävän aineen määrä on tavallisesti noin 0,01-2 paino-%, edullisesti noin 0,05-0,5 paino-% polyesteriyhdistelmästä. Sekapolymeroinnin aikana polyesterikomponentin ja monomeerikonnonen-tin välillä rikastuu haihtumista estävä aine tuotteen pinnalle ja muodostaa ohuen kalvon, joka vaikeuttaa monomeerin höyrystymistä. Haihtumista estävän aineen läsnäolo osittain kovetetun polyesterin uloimmalla rajapinnalla voi kuitenkin antaa voimakkaasti huonontuneen tartunnan seuraavaan päälletuotuun polyesterikerrokseen, minkä johdosta valmiilla tuotteella voi olla ei-toivottuja delaminoitumis-pyrkimyksiä, kun se joutuu mekaanisten rasitusten alaiseksi. Sentähden on toivottavaa aikaansaada polyesteriyhdistelmä, joka osittain on ympäristöystävällinen ja joka osittain antaa hyvän tartunnan muovatun tuotteen eri rakennekerrosten välille.
Tämän keksinnön mukaisesti on nyt osoittautunut mahdolliseksi saavuttaa erittäin hyvä tartunta muovatun tuotteen eri rakennekerrosten välille yhdessä tyydyttämättömän monomeerin alhaisen höyrystymisen kanssa tyydyttämättömässä polyesteriyhdistelmässä lisäämällä tyydyttämättömien yhdisteiden erästä erikoistyynniä. Erityisesti on tämän keksinnön kohteena tyydyttämätön, kovettuva polyesteriyhdistelmä, joka sopii muovattujen tuotteiden valmistukseen, jolloin polyesteriyhdistelmä sisältää:
II
3 68644 a) 60 paino-osaa tyydyttämätöntä polyesteriä, joka pääasiallisesti koostuu yhden tai useamman kaksiarvoisen alkoholin polymeeristä yhden tai useamman kaksiarvoisen karboksyylihapon kanssa, jolloin ainakin yksi alkoholi tai yksi karboksyylihappo sisältää polymertoitu-van kaksoissidoksen, b) 15-80, edullisesti 30-60 paino-osaa tyydyttämättömän polyesterin kanssa sekapolymeroituvaa monomeeriä, jonka kiehumapiste on 150°C:n alapuolella, * c) 0,01-2, edullisesti 0,05-0,5 paino-osaa haihtumista estävää ainetta, jonka tehtävänä on vähentää tyydyttämättömän monomeerin höyrystymistä, ja jolle on tunnusomaista, että se lisäksi sisältää d) 0,01-5, edullisesti 0,1-2 paino-osaa tarttumista edistävää ainetta, joka on asyklinen, hydrofobinen eetteri tai esteri, jossa on vähintään 2 päätehiilivetyryhmää, joissa on vähintään yksi kak-soissidos jokaisessa hiilivetyryhmässä, tai hydrofobinen tyydyttämätön monoterpeeni.
Tämän polyesteriyhdistelmän ominaisuudet ovat erityisen arvokkaat, kun yksi polyesterikerros saa kovettua suhteellisen hyvin, esim. yli 40:n Barcol-arvoon ennen seuraavan polyesterikerroksen päälletuomista. Rakenneltaessa muotokappaleita tapahtuu tämä tavallisesti 6-24 tunnin kovettamisajän jälkeen huoneen lämpötilassa.
Ilman tarttumista edistävän aineen läsnäoloa saadaan näillä edellytyksillä huono tartunta kerrosten välille, varsinkin kun ensimmäinen kovetettu kerros ei ole lujitettu tai sen muodostaa lujitettu kerros, jossa on polyesteriylimäärä.
Tätä polyesteriyhdistelmää voidaan käyttää valmistettaessa lukuisia tavanomaisia polyesteriä sisältäviä tuotteita, joissa toivotaan hyvää tartuntaa. Esimerkkejä tällaisista tuotteista ovat veneen rungot, läpinäkyvät laminaatit, tulenkestävät muovatut tuotteet, säiliöt ja putket, kemiallisesti kestävät muovatut tuotteet, lämmönkestävät muovatut tuotteet, polyesteribetoni, silote, liima, "gelcoat" ja "topcoat". Näiden tuotteiden valmistus tapahtuu tavallisella tavalla, kuten käsin, pursottamalla, ruiskuttamalla, kuuma-puristamalla, kylmäpuristamalla jne.
Tarttumista edistävä aine on hydrofobinen aine, joka siten on ainakin osittain liukoinen sekä tyydyttämättömään polyesteriin että 4 68644 haihtumista estävään aineeseen. Yhdisteet, jotka sisältävät vallitsevasti hydrofiilisiä ryhmiä, kuten polyoksietyleeniketjuja tai hyd-rofiilisiä ryhmiä, jotka on johdettu sokerilajeista, eivät ole sopivia, koska tällaisilla yhdisteillä on kyky muodostaa misellejä ja siten liittää vettä tyydyttämättömään polyesteriin. Edullisesti tarttumista edistävä aine koostuu yhdisteistä, jotka ainoina hyd-rofiilisinä ryhminä sisältävät esteriä ja/tai eetteriä asyklisten yhdisteiden välissä.
Keksinnön mukaisen tarttumista edistävänä aineena voidaan käyttää tyydyttämättömiä hydrofobisia monoterpeenejä. Esimerkkejä sopivistä monoterpeeneistä ovat dipenteeni, alfa-pineeni ja beta-pineeni.
Muita sopivia tarttumista edistäviä aineita ovat eetterit ja esterit, joissa on vähintään 2 päätehiilivetyryhmää, joissa on yksi tai useampia kaksoissidoksia. Tällaisia yhdisteitä voidaan havainnollistaa yleisellä kaavalla R?<XRi)m 2 im jossa jokainen X on eetteri- tai esterisidos, on asyklinen hiili-vetyryhmä, jossa on 2-30, edullisesti 2-24 ja erityisesti 4-24 hiiliatomia ja jossa ainakin kahdessa hiilivetyryhmässä on yksi tai useampi kaksoissidos, R2 on hiilen, vedyn ja mahdollisesti hapen muodostama asyklinen tähde, jossa on 2-12, edullisesti 3-6 hiili-atomia, ja m on luku väliltä 2-8, edullisesti väliltä 2-4. Edullisesti R2 on moniarvoinen hiilivetytähde. Edullisia edellä esitetyn kaavan yhdisteitä ovat sellaiset, jotka ovat itsehapettavasti kuivuvia, j.uten moniarvoisten alkoholien ja tyydyttämättömien rasvahappojen väliset esterit, jolloin pääasiallisesti kaikki hydrok-syyliryhmät moniarvoisissa alkoholeissa ovat esteröityjä. Esimerkkejä sopivista moniarvoisista alkoholeista ovat etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, glyseroli, pentaerytritoli ja trimetylolipropaa-ni. Esimerkkejä tyydyttämättömistä rasvahapoista ovat öljyhappo, risiiniöljyhappo, linolihappo, linoleenihappo, eleosteariinihappo, likaanihappo, arakidonihappo ja eurukahappo. Erityisen edullisia ovat rasvahapot, joissa on kaksi tai useampia kaksoissidoksia.
It 5 68644
Erityisen edullisia tarttumista edistäviä aineita keksinnön mukaisesti ovat ne, jotka koostuvat tyydyttämättömien rasvahappojen, erityisesti kaksi- tai monityydyttämättömien rasvahappojen, joissa on 16-24 hiiliatomia, estereistä alkoholien kanssa, joissa on 3-4 hydroksyyliryhmää, kuten glyserolin, pentaerytritolin ja trimetyyli-propaanin kanssa, jotka ovat pääasiallisesti täydellisesti esteröi-tyjä. Nämä yhdisteet antavat hyvin suuren lisäyksen tarttuvuuteen jonkun muovatun tuotteen eri rakennekerrosten välille samanaikaisesti kun sekapolymeroituvan monomeerin höyrystyminen ei mainittavasti lisäänny, vaan joissakin tapauksissa pikemminkin edelleen vähenee. Edullinen tarttumista edistävä aine on raaka tai keitetty pellavaöljy, mikä johtuu sen yleensä hyvistä ominaisuuksista tyydyttämättömissä kovettuvissa polyesteriyhdistelmissä, sen alhaisesta hinnaä:a ja helposta saatavuudesta.
Polyesterikomponentin tyydyttämättömyys on yleensä peräisin jostakin alfa-beta-tyydyttämättömästä dikarboksyylihaposta. Esimerkkeinä tyydyttämättömistä dikarboksyylihapoista voidaan mainita maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, akoniittihappo, mesakoni-happo, sitrakonihappo tai niiden anhydridit tai näiden seokset. Muita käyttökelpoisia dikarboksyylihappoja ovat ortoftaalihappo tai sen anhydridi, isoftaalihappo, tereftaalihappo tai adipiinihappo, erityisesti yhdessä yhden tai useamman kanssa edellä mainituista tyydyttämättömistä dikarboksyylihapoista.
Kaksiarvoinen alkoholi polyesterikomnonentissä käsittää yleensä tyydytettyjä yhdisteitä, kuten etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, butyleeniglykolin, dietyleeniglykolin, dipropyleeniglykolin ja dibu-tyleeniglykolin. Näistä pidetään keksinnön mukaisesti parhaana pro-pyleeniglykolia tai tämän seoksia jonkun kanssa edellä mainituista alkoholeista.
Tyydyttämättömän polyesterin kanssa sekapolymeroituva monomee-ri on edullisesti styreeni, mutta myös muita vinyyli- ja allyyliyh-disteitä, kuten metyylimetakrylaattia, akryylinitriiliä ja vinyyli-asetaattia voidaan käyttää.
Haihtumista estävä aine käsittää yhden tai useampia yhdisteitä, joilla on rajoittunut sekoittuvuus tai liukenevuus polyesterivhdis-telmään, niin että aine rikastuu polyesterikonnonentin pinnalle ja muodostaa haihtumista estävän pintakerroksen. Tarkoitukseen voidaan käyttää monia tuotteita, kuten erilaisia kiviöljytuotteita ja muo- 68644 6 veja. Erityisen edullisia tuloksia on saatu parafiinilla, stearyyli-stearaatilla tai niiden seoksilla.
Edellä esitettyjen komponenttien lisäksi voi keksinnön mukainen tyydyttämätön, kovettuva polyesteriyhdistelmä myös sisältää tavanomaisia lisäaineita, kuten tiksotrooppiseksi tekeviä aineita, pigmenttejä, väriaineita, bakteerimyrkkyjä, sienimyrkkyjä, UV-absorboi-via lisäaineita, paksuntimia ja tasoittumisaineita sekä täyteaineita.
Tätä keksintöä havainnollistetaan lähemmin seuraavin suoritus-esimerkein .
Esimerkit 1-6
Suoritettiin delaminoitumistestejä käyttäen tyydyttämätöntä polyesteriä, joka pohjautui ftaalihappoon ja maleiinihappoon (mooli-suhde 4:3) dikarboksyylihappoina ja propyleeniglykoliin diolina. Tyydyttämättömään polyesteriin sekoitettiin noin 40 paino-% styreeniä ja 1 paino-% pyrogeenistä piihappoa, laskettuna koko seoksen painosta. Seoksen happoluku oli noin 23 ja viskositeetti väliltä 1,2-2 poisia, mitattuna 25°C:ssa ja 5000 s Tyydyttämättömään polyesteriseokseen pantiin 0,1 paino-% parafiinia styreenin poistumisen vähentämiseksi, 0,1 paino-% 12-%:sta kobolttinaftenaattia ja 1,5 paino-% metyylietyy-liketoniperoksidia katalysaattori-initiaattorisysteemiksi sekä 0,30 paino-% tarttumista edistävää yhdistettä seuraavassa esitetyn taulu- 2 kon mukaisesti. Lasikuitumatto, jonka paino oli 450 g/m ja joka oli tarkoitettu polyesteri laminaatin rakenteluun, kyllästettiin tällä yhdistelmällä niin, että saatiin laminaatti, jonka lasipitoisuus oli 25-28 %. Laminaatti sai senjälkeen kovettua (Barcol-arvo noin 40), minkä jälkeen laminaatille levitettiin 1-2 mm:n paksuinen kerros polyesteriyhdistelmää ilman lasikuidun läsnäoloa ja tämä uusi kerros sai samalla tavalla kovettua. Lasikuiduttomalle polyesterikerroksel-le pantiin senjälkeen uusi laminaatti, joka oli rakennettu kolmesta kerroksesta lasikuitumattoa painoltaan 450 g/m , jotka kyllästettiin hyvin polyesteriyhdistelmällä 28 %:n lasipitoisuuteen, minkä jälkeen uusi laminaatti sai kovettua (Barcol-arvo 45). Valmis muovattu tuote, jonka paksuus oli noin 5 mm, sahattiin senjälkeen koepaloiksi, joiden mitat olivat 3 x 25 cm. Vertailua varten valmistettiin vastaavalla tavalla kuin edellä laminoitu muovattu tuote, jolloin kuitenkin käytettiin polyesteriyhdistelmää ilman tarttumista edistävää yhdistettä.
Il 7 68644
Kiinnittyminen ilman lasikuitua olevan polyesterikerroksen ja kerroksen, joka oli laminoitu kolmella lasikuitumatolla, välillä arvioitiin lyömällä taltta kerrosten väliin ja murtamalla koekaopale kahtia. Mitä parempi kiinnittyminen oli, sitä useampia lasikuituja saatiin murtopintaan. Lasikuitujen lukumäärä murtopinnassa arvioitiin silmämääräisesti kolmiasteisen asteikon mukaisesti, jolloin vertailukoekappale sai arvon 1, mikä tarkoittaa murtopintaa, joka on kokonaan tai miltei kokonaan vapaa lasikuiduista. Arvo 3 tarkoittaa murtopintaa, jossa on suuri määrä lasikuituja nääasiallisesti koko murtopinnalla. Tulos käy ilmi seuraavasta taulukosta.
Taulukko
Esimerkki Tarttumista edistävä aine Kuuden koestuksen keski arvo 1 Raaka pellavaöljy 3,0 2 Keitetty pellavaöljy 3,0 3 Glyserolitrioleaatti 2,6 4 Trietyleeniglykolidimetakrylaatti 1,8 5 Trimetylolipropaanidiallyyli- eetteri 2,0 6 Dipenteeni 2,2
Vertailu 1,0
Tulokset osoittavat, että tarttumista edistävän aineen läsnäolo paransi kiinnittymistä laminaatissa. Erityisen suuria oaran-nuksia saatiin pellavaöljylle ja glyserolitrioleaatille.
Esimerkit 7-8 2
Lasikuitumatto, jonka paino oli 450 g/m , kyllästettiin samanlaisella tyydyttämättömällä polyesteriyhdistelmällä kuin aikaisemmissa esimerkeissä. Kovettamisen jälkeen noin Barcol-arvoon 40 päällystettiin lujitettu kerros 1-2 mm:n paksuisella kerroksella polyesteriyhdistelmää ja tämän kerroksen annettiin kovettua kahden vuorokauden ajan huoneen lämpötilassa. Kovetettu lujittamaton kerros peitettiin polyesterityyppisellä irrotuskalvolla sillä tavalla, että syntyi 3 cm:n levyinen peittämätön palsta laminaatin poikki.
Sekä irrotuskalvon että tyydyttämättömän polyesterin päälle pantiin kolmesta lasikuitumatosta, joiden paino oli 450 g/m , rakennettu laminaatti, joka kyllästettiin tyydyttämättömällä polyesteriyhdis- 8 6 8 6 4 4 telmällä ja tämä kokonaisuus sai kovettua yhden vuorokauden huoneen lämpötilassa. Laminoituun muotokappaleeseen sahattiin senjäl-keen ura yhdensuuntaisesti palstan kanssa irrotuskalvoon asti noin 1 cm palstasta vasemmalle yläpuolella ja noin 1 cm palstasta oikealle alapuolella. Täten saatiin muotokappale, jossa laminoitua kahta kerrosta piti koossa ainoastaan lasikuituvapaa polyesterikerros irrotus-kalvon palstalla. Muotokappale saatettiin senjälkeen testattavaksi vetokoekoneessa kiinnittymisen mittaamiseksi. Saatiin seuraavat tulokset.
Taulukko 2
Esimerkki Tarttumista edistävä aine Kiinnittyminen kM/cm (kuuden koestuksen keskiarvo)
Vertailu - 0,24 7 Trimetylolipropaanidiallyylieetteri 0,37 8 Pentaerytritolitetra-akrylaatti 0,42
Tarttumista edistävän aineen läsnäolo lisäsi tarttuvuutta noin 50-75 %:lla verrattuna vertailukoekappaleeseen.
Esimerkit 9-13 3 kpl. lasikuitumattoja, joiden mitat olivat 20 x 22,5 cm ja paino 450 g/m , lasiastia, joka sisälsi aikaisempien esimerkkien mukaista polyesteriyhdistelmää määrän, joka vastaisi 27,5 %:n lasikuitupitoisuutta, jos kaikki seos käytettäisiin näiden kolmen lasikuitumaton kanssa, ja terästela, joka oli tarkoitettu polyeste-rilaminaatin valssaukseen, pantiin 30 x 30 cm:n lasilevylle ja kaikki punnittiin. Lasilevylle valmistettiin kolmikerroksinen laminaat-ti, jolloin kaikki polyesteriseos käytettiin. Lämpötila oli noin 21°C. Painon vähennys laskettiin 50 minuutin kuluttua. Saatiin seuraavat tulokset.
li 9 2 6 8 6 4 4
Taulukko
Esimerkki Tarttumista edistävä aine Painon vähennys g/m
Vertailu - 25 9 Keitetty pellavaöliv 24 10 Glyserolitrioleaatti 26 11 Trinetvlolipronaanidiallyylieetteri 29 12 Pentaerytritolitetra-akrylaatti 33 13 Dipenteeni 26
Tulokset osoittavat, että styreenin poistuminen Dysyi kohtuullisella tasolla. Ilman parafiinin tai tarttumista edistävän 2 aineen läsnäoloa nousee styreenin poistuminen noin 150 a:aan/m . Esimerkki 14
Samalla tavalla kuin esimerkeissä 1-6 suoritettiin delami-noitumistestejä, mutta sillä erolla, että parafiini vaihdettiin stearyylistearaattiin haihtumista estävänä aineena, ja että tarttumista edistävänä aineena oli auringonkukkaöljy. Kuuden koestuksen keskiarvo oli 2,8, mikä osoittaa, että saatiin erittäin hyvä tartunta verrattuna vertailukoekappaleeseen.

Claims (9)

68644 1 o
1. Tyydyttämätön, kovettuva polyesteriyhdistelmä, joka poh- j autuu a) 60 paino-osaan tyydyttämätöntä polyesteriä, jonka pääasiallisesti muodostaa polymeeri yhden tai useamman kaksiarvoisen alkoholin ja yhden tai useamman kaksiarvoisen karboksyylihapon välillä, jolloin ainakin yksi alkoholi tai yksi karboksyylihappo sisältää polymeroituvan kaksoissidoksen, b) 15-80, edullisesti 30-60 paino-osaan tyydyttämättömän polyesterin kanssa sekapolymeroituvaa monomeeriä, jonka kiehumapiste on 150°C:n alapuolella, c) 0,01-2, edullisesti 0,05-0,5 paino-osaan haihtumista estävää ainetta, jonka tehtävänä on vähentää tyydyttämättömän monomeerin höyrystymistä, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,01-5, edullisesti 0,1-2 paino-osaa tarttumista edistävää ainetta, joka on asyklinen, hydrofobinen eetteri tai esteri, jossa on vähintään 2 päätehiilivetyryhmää, joissa on vähintään yksi kaksoissidos jokaisessa hiilivetyryhmässä, tai hydrofobinen tyydyttämätön mono-terpeeni.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että tarttumista edistävä aine on eetteri tai esteri, jolla on yleinen kaava R2(XVm jossa jokainen X tarkoittaa eetteriä tai esterisidosta, jokainen on asyklinen hiilivetyryhmä, jossa on 2-30, edullisesti 2-24 ja erityisesti 4-24 hiiliatomia ja jossa ainakin kahdessa hiilivetyryhmässä on yksi tai useampia kaksoissidoksia, R2 on hiilen, vedyn ja mahdollisesti hapen muodostama asyklinen tähde, jossa on 2-12, edullisesti 3-6 hiiliatomia, ja m on luku väliltä 2-8, edullisesti väliltä 2-4.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että m on 3-4 ja R^ on hiilivetyryhmä, jossa on 6-24 hiiliatomia. n 68644
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että eetteri tai esteri on itsehapettavasti kuivuvaa.
5. Patenttivaatimuksen 2, 3 tai 4 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että tarttumista edistävä aine on moniarvoisten alkoholien ja pääasiallisesti tyydyttämättömien rasvahappojen välinen esteri, jolloin alkoholien hydroksyyliryhmät ovat pääasiallisesti esteröityneet.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että tarttumista edistävä aine on keitetty tai raaka pellavaöljy.
7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että polyesterin tyydyttämättömyys on pääasiallisesti peräisin jostakin alfa-beta-tyydyttämättömästä dikar-boksyylihaposta.
8. Patenttivaatimusten 1-7 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että sekapolymeroituva monomeeri on pääasiallisesti styreeni.
9. Patenttivaatimusten 1-8 mukainen polyesteriyhdistelmä, tunnettu siitä, että haihtumista estävä aine on parafiini. 66644 12
FI783054A 1978-01-05 1978-10-06 Omaettad haerdbar polyesterkomposition FI68644C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7800148 1978-01-05
SE7800148 1978-01-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI783054A7 FI783054A7 (fi) 1979-07-06
FI68644B FI68644B (fi) 1985-06-28
FI68644C true FI68644C (fi) 1985-10-10

Family

ID=20333612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI783054A FI68644C (fi) 1978-01-05 1978-10-06 Omaettad haerdbar polyesterkomposition

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4201826A (fi)
CA (1) CA1096985A (fi)
DE (1) DE2900247A1 (fi)
DK (1) DK153407C (fi)
FI (1) FI68644C (fi)
GB (1) GB2011918B (fi)
NL (1) NL188701C (fi)
NO (1) NO149695C (fi)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1114722B (it) * 1979-02-15 1986-01-27 Pro Sac Spa Composizione polimera a base poliesterica e sua utilizzazione per la produzione di laminati trasparenti flessibili con cariche di materiali interti e/o fibrosi
PL125545B1 (en) * 1980-02-11 1983-05-31 Inst Chemii Przemyslowej Method of manufacture of unsaturated polyester resins of diminished monomer vaporization
DE3064302D1 (en) * 1979-10-12 1983-08-25 Dsm Resins Bv Unsaturated polyester compositions and their use
US4294941A (en) * 1979-12-14 1981-10-13 Owens-Corning Fiberglas Corporation Compatible low shrink resin systems
US4336169A (en) 1979-12-21 1982-06-22 Scott Bader Company Limited Unsaturated polyester resins
US4609693A (en) * 1985-06-03 1986-09-02 The Dow Chemical Company Low styrene emission vinyl ester resin employing drying oils for fiber-reinforced applications
US5378743A (en) * 1989-11-08 1995-01-03 The Dow Chemical Company Stable low styrene emission vinyl ester and unsaturated polyester resin composition
US5198480A (en) * 1990-08-08 1993-03-30 The Standard Oil Company Suppressants for unsaturated polyester resins
FR2682393B1 (fr) * 1991-10-14 1994-07-08 Cray Valley Sa Compositions de polyesters insatures pour stratifies et leur procede de mise en óoeuvre.
US5206077A (en) * 1991-11-25 1993-04-27 The Dow Chemical Company Low vaporizable ethylenically unsaturated monomer emission vinyl ester and polyester resin compositions
US20070088115A1 (en) * 2005-10-17 2007-04-19 Horn Donald R Surface coat formula for solid surface composites
DE102010009528B4 (de) 2010-02-26 2015-04-30 Ifc Composite Gmbh Blattfeder aus einem Faserverbundwerkstoff mit integrierten Lageraugen und Verfahren zur Herstellung derselben
DE102012016934B4 (de) * 2012-08-27 2015-12-03 Ifc Composite Gmbh Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von mehreren Blattfedern aus einem Faserverbundwerkstoff
EP3191305B1 (en) * 2014-09-11 2019-07-24 Total Research & Technology Feluy Multilayered articles

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2482070A (en) * 1946-06-26 1949-09-13 Foster D Snell Inc Resin-wax composition
US2639271A (en) * 1949-04-28 1953-05-19 Dow Chemical Co Styrene, alpha methyl styrene, drying oil modified alkyd resins
US2639270A (en) * 1949-04-28 1953-05-19 Dow Chemical Co Styrene modified alkyd resins
GB774807A (en) * 1953-07-30 1957-05-15 Pittsburgh Plate Glass Co Improvements in or relating to polyester resin compositions
GB773056A (en) * 1954-11-30 1957-04-17 Huels Chemische Werke Ag Improvements in unsaturated polyester resins
US2884398A (en) * 1956-04-10 1959-04-28 Union Carbide Corp Composition comprising unsaturated polyester, vinyl monomer and cyclic terpene, cured product thereof and process of preparing the cured product
US3018267A (en) * 1958-03-11 1962-01-23 Gen Aniline & Film Corp Composition and process for binding glass fibers with an unsaturated polyester, poly-nu-vinyl imidazole and a vinyl monomer
US3657389A (en) * 1967-10-02 1972-04-18 Eastman Kodak Co Hot-melt adhesive polymer blends
DE1814149C3 (de) * 1968-12-12 1980-11-20 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herstellung rasch kristallisierender Formmassen auf Basis gesättigter Polyester
US3619392A (en) * 1968-08-10 1971-11-09 Bayer Ag Process for the curing of molding and coating masses based on unsaturated polyesters and copolymerizable monomeric compounds by electron radiation and additionally containing phosphines, arsines and stibines
US4103061A (en) * 1974-02-08 1978-07-25 Harry Chomes Protective membrane flashing
DE2455287C3 (de) * 1974-11-22 1987-12-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Wasser- in-Öl-Emulgatoren
JPS51150564A (en) * 1975-06-20 1976-12-24 Kureha Chem Ind Co Ltd Solvent-free alkyd composition
DE2554930A1 (de) * 1975-12-06 1977-06-16 Basf Ag Verdunstungsarme, haertbare, ungesaettigte polyesterharze
JPS5352542A (en) * 1976-10-01 1978-05-13 Kansai Paint Co Ltd Cold curing high solid coatng composition
DE2705966A1 (de) * 1977-02-12 1978-08-17 Basf Ag Verdunstungsarme, gut ueberlaminierbare, haertbare, ungesaettigte polyesterharze

Also Published As

Publication number Publication date
DK153407C (da) 1988-12-19
GB2011918A (en) 1979-07-18
CA1096985A (en) 1981-03-03
NO783398L (no) 1979-07-09
NL188701C (nl) 1992-09-01
FI68644B (fi) 1985-06-28
GB2011918B (en) 1982-08-11
DK437978A (da) 1979-07-06
DE2900247A1 (de) 1979-07-12
DK153407B (da) 1988-07-11
DE2900247C2 (fi) 1992-10-29
US4201826A (en) 1980-05-06
FI783054A7 (fi) 1979-07-06
NO149695B (no) 1984-02-27
NO149695C (no) 1986-03-07
NL7900050A (nl) 1979-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI68644C (fi) Omaettad haerdbar polyesterkomposition
US6660373B2 (en) Gel coated fiber-reinforced composition of polyetherester, unsaturated polyester and vinyl monomer
US2783215A (en) Flame retardant polyester resinous compositions containing halogen
GB1576483A (en) Adhesives and sealing compositions hardening with the exclusion of oxygen
JPS588771A (ja) 接着剤組成物
GB1577062A (en) Adhesives and sealing compositions hardening with the exclusion of oxygen
US4367314A (en) Resin composition
JPWO2016171034A1 (ja) ラジカル重合性樹脂組成物及び土木建築用プライマー
TW202406941A (zh) 樹脂組成物、硬化物、積層體及積層體之製造方法
GB861852A (en) Compositions capable of hardening throughout at room temperature and containing condensation products of ª‡:ª‰-unsaturated compounds with methylol-aminotriazine allyl ethers
US5061770A (en) Aromatic dicarboxylic acid diallyl ester derivative, prepolymer derived from the derivative and curable resin composition containing the derivative
US3906135A (en) Water resistant adhesive
JPS62115010A (ja) 熱硬化性接着剤−および密封材料
US3689591A (en) Furan resins modified with carboxy containing copolymer
US4551489A (en) Emulsions of dicyclopentadiene containing polyesters
US5492668A (en) Laminating resins having low organic emissions
US3787527A (en) Process for the setting of unsaturated polyester resins
JPS627951B2 (fi)
US4609693A (en) Low styrene emission vinyl ester resin employing drying oils for fiber-reinforced applications
SE415482B (sv) Omettad, herdbar polyesterkomposition innehallande ett vidheftningsbefremjande emne
JPS58185610A (ja) 変性不飽和ポリエステル樹脂
JP3019412B2 (ja) ビニルエステル樹脂組成物
CN101255267B (zh) 饱和聚酯树脂型低轮廓添加剂
US3816561A (en) Polyester compositions from transpiperylene-maleic acid adducts and hydrogenated bisphenol a
US3839492A (en) Furan resins modified with carboxy containing copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: AB SYNTES