FI68640B - Komposition innehaollande gummi och ett harts med foerbaettradklibbighet - Google Patents
Komposition innehaollande gummi och ett harts med foerbaettradklibbighet Download PDFInfo
- Publication number
- FI68640B FI68640B FI762385A FI762385A FI68640B FI 68640 B FI68640 B FI 68640B FI 762385 A FI762385 A FI 762385A FI 762385 A FI762385 A FI 762385A FI 68640 B FI68640 B FI 68640B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- butene
- resin
- rubber
- composition according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
KUULUTUSJULKAISU r
Jrlpp ^ UTLÄG G NIN G SSKR1 FT 6 d 6 4 O
® ^ (45) Γαten151 ayenii». I ey i O 10 1985 ) Patent mcddelat (51) Kv.lk.‘/lnt.Cl.' C 08 L 21/00, 57/02 \ SUOMI_FINLAND (21) Patenttihakemus - Patentansökning 762385 (22) Hakemispäivä Ansökningsdag 7 f) nQ η(.
v 7 (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 20 08 76 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig Q2 77
Patentti- ja rekisterihaliitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. _R ’ '
Patent- och registerstyrelsen ’ Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad ZO.Ub.o5 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 20.08.75 20.0*1.76 Eng 1 anti-Eng 1 and(GB) 3*+592/75, 15882/76 (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank, London SW1, Eng 1 anti-England(GB) (72) Paul Hepworth, Middlesbrough, Cleveland, Englanti-England(GB) (7**) Oy Kolster Ab (5*0 Kumia ja hartsia sisältävä koostumus, jolla on parantunut tarttuvuus -Komposition innehällande gumroi och ett harts med förbättrad klibbighet
Keksintö koskee kumikoostumusta, jolla on parantunut tarttuvuus .
"Tarttuvuus"on kumin ominaisuus, joka saa kumin pinnat liimautumaan toisiinsa, kun ne puristetaan yhteen ja se tekee mahdolliseksi tuotteiden, kuten autonrenkaiden, muodostamisen kumisui-kaleista ja saa pinnat, jotka on päällystetty kumipohjäisellä pu-ristusliimalla, tarttumaan yhteen. Jos kumilta puuttuu tarttuvuus, silloin laminoidut tai liimatut pinnat eivät juokse eivätkä liity toisiinsa helposti. Tarttuvuuden tarve on selvin tietyissä teko-kumeissa ja vaatii käsittelyä tai liima-aineiden lisäämistä ennen kuin kumi on sopiva käytettäväksi.
Tämä keksintö koskee kumia ja hartsia sisältävää koostumusta, jolla on parantunut tarttuvuus, ja jolle on tunnusomaista, että hartsi on valmistettu sekapolymeroimalla C^-hiilivetyjaetta ja buteenia, joka C^-hiilivetyjae sisältää vähintään 10 paino-%, * 2 68640 laskettuna C^:n ja buteenin kokonaismäärästä, disyklopentadieeniä tai syklopentadieenin ja butadieenin, isopreenin tai piperyleenin kodimeeriä ja enintään 10 paino-% 2-metyylibuteeni-2, jolloin hartsi sisältää 10-90 paino-% buteenia.
Buteeni on edullisesti isobuteeni, mutta voi myös olla bu-teenien seos, jollainen saadaan petrokemiallisessa teollisuudessa hiilivetykrakkausprosesseista. Tällainen buteeniseos voi sisältää esim. 20 paino-% buteeni-1, 20 paino-% buteeni-2, 50 paino-% iso-buteenia ja pieniä määriä inerttiä butaania.
C^-hiilivetyjae on myös hiilivetykrakkausprosessien tuote, jolloin sopiva krakkauslaitteeseen syötettävä raaka-aine on polttoöljystä (kiehuma-alue 32-205°C) vaikkakin myös muita maaöljyja-keita, kuten paloöljyä (kiehuma-alue 205-260°C) sekä kevyttä tai raskasta kaasuöljyä (kiehuma-alue 205-315°C ja vastaavasti 315-430°C) voidaan käyttää. Syötettävä hiilivetyraaka-aine on edullisesti kra-kattu höyryn läsnäollessa. C^-jae, sellaisena kuin se on valmistettuna, kiehuu tyypillisesti alueella 10-80°C, kuitenkin lopullinen kiehumapiste voi myöhemmin nousta, mikä johtuu dimeerien, kuten di-syklopentadieenin muodostumisesta. Se voi yleensä sisältää useimpia seuraavista hiilivedyistä; isopreeni, cis- ja trans-piperyleeni, n-pentaani, isopentaani, syklopentaani, syklopentadieeni, disyklo-pentadieeni ja pieniä määriä (ts. ei enempää kuin 10 paino-% kutakin) penteeni-1, trans-penteeni-2, 2-metyylibuteeni-l, 3-metyyli-buteeni-1, 2-metyylibuteeni-2, syklopenteeniä ja bentseeniä. Jos halutaan, voidaan tätä C^-jaetta edelleen puhdistaa ennen käyttöä valmistusprosessissa, esim. isopreeni voidaan poistaa tislaamalla.
C,--jae voidaan ennen buteenin lisäämistä tai sen jälkeen kuumentaa ainakin 100°C:en lämpötilaan, edullisesti lämpötilaan 100-150°C, mahdollisesti läsnäolevan monosyklopentadieenin dime-roimiseksi. Monomeerin läsnäolo pyrkii tuottamaan käyttökelvottomia gelatiinihartseja. On kuitenkin eduksi, että C^-jae sisältää disyklopentadieeniä, erityisesti ainakin 5 paino-%, edullisesti ainakin 10 paino-%, esim. 10-30 paino-% C^:stä ja buteenista yhteensä. Vaihtoehtoisesti disyklopentadieeni voidaan korvata osittain tai kokonaan syklopentadieenin dimeerillä jonkun muun konju-goidun diolefiinin, kuten butadieenin, isopreenin tai piperyleenin kanssa. Tällaisia "heterodimeerejä" voidaan valmistaa saatta- 68640 maila C^-jae, joka sisältää asiaankuuluvat konjugoidut diolefiinit, reagoimaan joko buteenin kanssa tai ilman sitä ainakin 160°C:n lämpötilassa (ks. GB-patenttijulkaisu 1 360 389).
C,--jae ja buteeni sekapolymeroidaan katalyytin avulla hartsin valmistamiseksi. Friedel Crafts-katalyytit ovat sopivia, esim. epäorgaaniset halogenidit ja epäorgaaniset vahvat hapot. Epäorgaaniset halogenidit ovat yleensä edullisia ja niitä ovat alumiinin, raudan, tinan, boorin, sinkin, antimonin ja titaanin halogenidit, joita voidaan käyttää yhdessä jonkun halogeenivedyn, kuten kloori-vedyn kanssa. Esimerkiksi käsittely aluminiumkloridilla, edullisesti kloorivedyllä kompleksoituna, aromaattisessa liuottimessa, kuten tolueenissa tai ksyleenissä, antaa liuoksen, josta hartsi voidaan ottaa talteen. Edullisesti Friedel Crafts-katalyyttiä kuitenkin käytetään aromaattisessa liuottimessa, joka on bentseeni, joka on nestemäinen polymeroimislämpötilassa ja joka on substituoitu ainakin yhdellä sekundäärisellä tai tertiäärisellä alkyyliryhmällä tai sykloalkyyliryhmällä, esim. tert.-butyylibentseeni, p-kymeeni, p-isobutyylitolueeni, p-etyyli-tert.-amyylibentseeni tai erityisesti kumeeni. Tällaisia katalyyttejä on kuvattu BE-patenttijulkaisussa 779 454, aluminiumkloridin, kumeenin ja kloorivedyn kompleksin ollessa edullinen. Syötettävän C^-raaka-aineen polymerointi suoritetaan edullisesti lämpötilassa väliltä -100°C - +200°C ilmakehän paineessa ja lopuksi katalyytti hajotetaan ja poistetaan polymeeristä käsittelemällä esim. alkoholi-pitoisella ammoniakilla tai vesipitoisella alkalilla tai uuttamalla isopropanoli/vesi-seoksel-la, jota seuraa yksi tai useampi pesu vedellä ja valinnaisesti höy-rytislaus jäljellejääneiden monomeerien poistamiseksi. Tällä tavalla saadaan polymeerejä, joiden molekyylipaino on väliltä 500-40000. Sekapolymeeri sisältää edullisesti 10-90 paino-% buteenia, edullisesti 20-80 paino-% ja vielä edullisemmin 25-50 paino-%.
Vaikkakin C^-jakeen ja buteenin sekapolymeeriä voidaan käyttää sekä luonnon että tekokumien kanssa, se on erityisen käyttökelpoinen tiettyjen tekokumien, esim. polyisopreenin ja varsinkin styreeni/isopreeni-sekapolymeerikumien kanssa. Jälkimmäiset ovat möhkälepolymeerejä, jotka sisältävät enemmän kuin 50 paino-% styreeniä ja vähemmän kuin 50 paino-% isopreeniä. Kumi sisältää edullisesti 20-160 paino-% C^-jae/buteenihartsia, edullisesti 60-100 paino-%.
a 68640
Muita tekokumien ryhmiä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisissa yhdisteissä, ovat ns. EP- ja EPDM-kumit, ts. eteenin ja propeenin sekapolymeerit sekä eteenin, propeenin ja termono-meerin, joka tavallisesti on ei-konjugoitu diolefiini, sekapolymeerit .
Ei-konjugoitu diolefiini voidaan valita jostakin seuraavista ryhmistä: (a) asykliset diolefiinit, joissa kaksoissidoksia erottaa enemmän kuin kaksi hiiliatomia ja joissa ainakin yksi kaksoissidos sijaitsee päätteenä, esim. 1,4-heksadieeni ja 1,6-oktadieeni, (b) monosykliset dieenit tai alkyylisubstituoidut monosyk-liset dieenit, joissa molemmat kaksoissidokset sijaitsevat renkaassa ja jotka edullisesti sisältävät 6-12 hiiliatomia, esim. syklo-oktadieeni, (c) alkenyyli-sykloalkeenit, jotka edullisesti sisältävät jopa 12 hiiliatomia, esim. 4-vinyyli-syklohekseeni, (d) bisykliset dieenit, joissa on kondensoituneet renkaat, joilla on kaksi tai useampaa yhteistä hiiliatomia, ja joissa kaksoissidokset sijaitsevat eri renkaissa. Siten kaksi hiiliatomia voi olla yhteisiä kuten indeenissä, esim. 4,7,8,9-tetrahydroin-deenissä, tai kolme hiiliatomia voi olla yhteisiä, kuten 2-alkyyli-norborna-2,5-dieeneissä, joissa alkyyliryhmä voi sisältää enintään kuusi hiiliatomia, (e) bisykliset dieenit, jotka on substituoitu alkenyyli-ryhmällä ja joissa toinen kaksoissidos sijaitsee toisessa renkaassa ja toinen kaksoissidos sitoo alkenyyliryhmän hiiliatomiin toisessa renkaassa, esim. 5-alkenyyli-norborneenit-2, joissa alken-yyliryhmä sisältää enintään 6 hiiliatomia, kuten 5-metyleeni-2-norborneeni ja 5-etylideeni-2-norborneeni, (f) bisykliset dieenit, jotka on substituoitu alkenyyli-ryhmällä ja joissa toinen kaksoissidos sijaitsee toisessa renkaassa ja toinen kaksoissidos sijaitsee alkenyyliryhmässä, esim.
5-alkenyylinorborneenit-2, joissa alkenyyliryhmä sisältää enintään 6 hiiliatomia, kuten 5-(1-propenyyli)-norborneeni-2, (g) bisykliset dieenit, jotka on substituoitu alkenyyli-ryhmällä ja joissa toinen kaksoissidos sijaitsee toisessa renkaassa ja toinen kaksoissidos on pääteasemassa alkenyyliketjussa, 5 6 8 6 4 0 esim. 5-alkenyylinorborneenit-2, joissa alkenyyliryhmä sisältää enintään 6 hiiliatomia, kuten 5-isopropenyylinorborneeni-2, (h) polysykliset dieenit, jotka sisältävät kolme tai useampia renkaita, ja joissa kaksoissidokset sijaitsevat eri renkaissa, esim. disyklopentadieeni tai syklohekseeninorborneeni, jossa syklo-hekseenirengas edullisesti sisältää alempi-alkyylisubstituentteja toisessa tai kummassakin kaksoissidos-hiiliatomissa, kuten 1,4-en-dometyleeni-6-metyyli-l,4,5,8,9,10-heksahydronaftaleeni.
Jos halutaan, voidaan kahta tai useampaa ei-konjugoitua di-eeniä käyttää yhdessä.
EP-kumit sisältävät edullisesti 65-35 paino-% eteeniä ja 35-65 paino-% propeeniä, kun taas EPDM-kumit edullisesti sisältävät 65-35 paino-% eteeniä, 35-65 paino-% propeeniä ja 2-20 paino-% termonomeeriä. Tällaisten polymeerien molekyylipainot ovat edullisesti 3000-1000000.
e,--jae/buteeni-hartsi voidaan sekoittaa kumin kanssa tavanomaisin menetelmin, esim. Z-siipisekoittimella, Banbury-sekoitti-mella tai sekoittamalla liuoksessa.
Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 Käytettävä C5~jae saatiin höyrykrakatusta polttoöljystä ja se sisälsi isopreeniä (16 paino-%), cis- ja trans-piperyleeniä (10 paino-%), n-pentaania, isopentaania, penteeni-1, syklopenta-dieeniä, disyklopentadieeniä (yhteensä mono- ja disyklopentadiee-niä 21,5 paino-%), trans-penteeni-2, 2-metyylibuteeni-l, 3-metyy-libuteeni-1, 2-metyylibuteeni-2 (2,5 paino-%), syklopenteeniä, syklopentaania ja bentseeniä. Tähän lisättiin 30 paino-% butadi-eeniraffinaattia, joka sisälsi buteeni-1 (23-paino-%), isobutee-nia (45 paino-%), trans-buteeni-2 (8 paino-%), cis-buteeni-2 (7 paino-%), butadieeniä (1,0 paino-%), lopun ollessa butaaneja. Jaetta kuumennetiin sitten putkireaktorissa, jossa sen viipymis-aika oli 30 minuuttia lämpötilan vaihdellessa reaktorissa pituussuunnassa 120°:sta 140°C:een. Poistuttuaan reaktorista jae johdettiin toisen, kuumentamattoman reaktorin läpi, jossa sen viipymis-aika oli 40 minuuttia.
Polymeroiminen suoritettiin ympäristön lämpötilassa käsittelemällä syötettyä raaka-ainetta katalyytti-kompleksilla, joka oli 68640 6 valmistettu liuottamalla aluminiumkloridia kumeeniin johtamalla samalla kloorivetyä nesteen läpi. Kompleksia lisättiin riittävästi antamaan 0,8 paino-% aluminiumkloridia, laskettuna syötetyn hiili-vetyraaka-aineen painosta. Katalyytin lisääminen tapahtui puolen tunnin aikana, mitä seurasi katalyytin hajoaminen ammoniakkisen vesipitoisen isopropanolin lisäämisen vaikutuksesta, jolloin alu-miniumkloridi poistui vesipitoiseen liuokseen. Hartsi pestiin lopuksi vedellä, kuivattiin, tislattiin haihtuvien epäpuhtauksien poistamiseksi ja tyhjötislattiin raskaiden öljyjen poistamiseksi.
Tällä menetelmällä valmistettu hartsi sisälsi 30 paino-% buteeneja ja sen pehmenemispiste oli 85°C. Se sekoitettiin styree-ni/isopreeni-möhkälesekapolymeerin (CARIFLEX TR1107; CARIFLEX on kauppamerkki) kanssa liuottamalla kumi ja hartsi tolueeniin. Kumi/ hartsi-seoksen tarttuvuusominaisuudet määritettiin sitten käyttäen tolueeniliuosta seuraavissa standardimenetelmissä.
180°:een pintaveto- -"Pressure Sensitive Tape Committee irrotus Test"(US Standard) PSTC-np. 1. Testi suoritettiin vetonopeudella 30 cm/ min. ruostumattomilta teräslevyiltä ja mitattiin grammoina/25 mm.
Tarttuvuus - Vierivä kuula-menetelmä - PSTC-6.
Menetelmän tulokset ilmaistu senttimetreinä.
Pikatarttuvuus - Tässä menetelmässä nauhasilmukka, joka oli päällystetty kumi/hartsi-seoksella pidetään vetokoestimen (INSTRON) leukojen välissä. Koesti-men leukoja lasketaan alas kunnes nauha omasta painostaan putoaa ruostumattomalle teräslevylle, jolla on 25 mm:n neliömäinen poikkileikkaus. Leuan liike käännetään sitten päinvastaiseksi ja mitataan voima, joka tarvitaan irrottamaan nauha levystä.
Tulokset edellä kuvatulla tavalla valmistetun polymeeri/hart-siseoksen testauksesta on esitetty kuviossa 1, jossa tulokset on merkitty graafiseen muotoon.
7 68640
Esimerkki 2 Käytettävä C^-jae saatiin höyrykrakatusta polttoöljystä ja se sisälsi isopreeniä (16 paino-%), cis- ja trans-pipery-leeniä (10 paino-%), n-pentaania, isopentaania, penteeni-1, syklo-pentadieeniä, disyklopentadieeniä (yhteensä mono- ja di-syklopenta-dieeniä 21,5 paino-%), trans-penteeni-2, 2-metyyli-buteeni-1, 3-met-yylibuteeni-1, 2-metyylibuteeni-2 (2,5 paino-%), syklopenteeniä, syklopentaania ja bentseeniä. Tähän lisättiin 30 paino-% butadiee-niraffinaattia, joka sisälsi buteeni-1 (23 paino-%), isobuteenia (45 paino-%), trans-buteeni-2(8 paino-%), cis-buteeni-2 (7 paino-%), butadieeniä (1,0 paino-%), lopun ollessa butaaneja. Jaetta kuumennettiin sitten putkireaktorissa, jossa sen viipymisaika oli 30 minuuttia lämpötilan reaktorissa vaihdellessa pituussuunnassa 120°:sta 140°C:een. Poistuessaan reaktorista jae johdettiin toisen, kuumentamattoman reaktorin läpi, jossa sen viipymisaika oli 40 minuuttia.
Polymeroiminen suoritettiin ympäristön lämpötilassa käsittelemällä syötettyä raaka-ainetta katalyytti-kompleksilla, joka oli valmistettu liuottamalla aluminiumkloridia kumeeniin johtamalla samalla kloorivetyä nesteen läpi. Lisättiin riittävästi kompleksia antamaan 0,8 paino-% aluminiumkloridia laskettuna syötetyn hiili-vetyraaka-aineen painosta. Katalyytin lisääminen tapahtui puolen tunnin aikana, mitä seurasi katalyytin hajottaminen lisäämällä am-moniakkista vesipitoista isopropanolia, aluminiumkloridin poistuessa vesipitoiseen liuokseen. Hartsi pestiin lopuksi vedellä, kuivattiin, tislattiin haihtuvien epäpuhtauksien poistamiseksi ja tyhjö-tislattiin raskaiden öljyjen poistamiseksi.
Tällä menetelmällä valmistettu hartsi sisältää 30 paino-% buteeneja ja sen pehmenemispiste oli 85°C. Se sekoitettiin EPDM-kumin kanssa (INTOLAN 140A, INTOLAN on tavaramerkki) liuottamalla kumi ja hartsi tolueeniin. Kumi/hartsi-seoksen tarttuvuusominaisuu-det määritettiin sitten käyttäen tolueeniliuosta esimerkissä 1 kuvatuissa testimenetelmissä. Tulokset ovat seuraavat: 8 68640 ; Paino-osaa I Tarttuvuus 180°:een pintaveto- | Pikatarttuvuus j hartsia 100 paino- (cms) irrotus (g) \ osaa kumia ! (g/25 mm) ! 1 20 19,1 200 30 | i j 40 ; 8,4 475 90 I ; , 60 9,6 500 320 r 80 ! 14,3 950 | 520
' I
100 ! 21,7 745 j 530 I | ! 120 31,3 860 560 140 j >40 765 270 160 ! >40 855 ! 225 i ! ;_I_j i_
Hartsista ja kumista tehtiin myös seos, joka sisälsi: INTOLAN 140 A 100 paino-osaa HAF Black 40 paino-osaa SUNPAR 2280 10 paino-osaa (pehmentävä öljy) sinkkioksidi 5 paino-osaa steariinihappo 1 paino-osaa VULCAFOR MS 1,5 paino-osaa) VULCAFOR MBTS 0,5 paino-osaa) kovetusaineita rikki 1,5 paino-osaa) SUNPAR ja VULCAFOR ovat kauppamerkkejä.
Tämä yhdistelmä arvioitiin sitten Monsanto-”Tel-TakH-kojeella ja reometrillä. Tulokset on annettu seuraavassa.
9 68640 _ ’ < m d) 3 ro r-ι ^ p Γ' Γ- I''
G
...... ä VO VO
[fl rH I I 1 1 >1 m >, o o o o\ > σν oo r- >i <#> cn -sr vo
G
$ .......
«
UIN G
I 2 S -d Q 3 0 go io r- £ „ 43·γο\ σν in r- ro cn ro
(L) 3 CP iH rH +JO i—I I—t I—I
> rH λ: g> cp d»P 1¾ ο £ __________________________ -- - o ι σν cn d> ro m ro > ..... ......................................
o\° Ή -Γ-j UO
Cn M £ - *· o romvo -p -d ^ a t" — o m cn rH ^ cp C'" g·
> OP
o ^ in vo
O rH
I—I
+J
h uin ·Η σν ro m
8 ^ § o^m -d rHOCN
H > CN σν G 1—I —1'—I
ä <—I CN CN s h cn 4J g in CO 00
^ ^3 O 00 rH
cd g cp rH iH cn
Eh > M_________L_________ S 8
I I U3 -H
O rC ^ 'o
-d (d G _ -H G
CO Id "d "d fO <0 ·Η <d a g cd cd a co _ en 3 a cn a o o o
O O O O O '-r rH CN
[O o rH CN To
Ori li £ 0 Ή (d G \ Cd -h G -d
•rl Cd U) ly ’rl id E
Id -rl O ft Cd -rl 3 a tn r — a tn m
Esimerkki 3
Esimerkki 2 toistettiin, mutta INTOLAN 140 A korvattiin INTOLAN 170A:lla. Saatiin seuraavat tulokset: ίο 6 8 6 4 0
Paino-osaa Tarttuvuus 180°:een pintaveto- Pikatarttuvuus hartsia/100 (cms) irrotus (g/25 mm) (g) paino-osaa kumia 20 24 50 40 24,2 595 245 | 60 12,2 585 330 j 80 9,6 635 330 100 12,2 675 680 120 36,8 735 340 140 >40 1050 550 160 >40 940 265 ' ' i 1___1_i_ 68640 11 <: α> i
Vt ρ Ο > r~ in ro 13 o r~ i— r~- en
C
^ r-t oo CM
-------- ---------------—· CM i—I iH
m (Ti en !> o o o >, df> (M Γ0 g cm m _ _
UIN C
3 ö oo cm ro g uocMO
-p ·η·Ν O O i—li—I Ή
φ P t7> r-t r-1 CM -P O
> r-t AJ <β (T( --------—-—-i ·Η
ex> S
O I r—I CO ΰ O CT CD (D_______.
00 ϋ
CN*^ <*> -M -H CO CM
U O CO CM ^ -Ö -H 'T (T (N
\ o co m co <u m cm <r co
Jgt CM Q 3 ^ s <#> 0 > o o r- ^
O CO r—I r—I
r-t
P
-H UTM
C M £ ro 5 S U ro ro uo •I-I >1 tr i—t i—I CM -d
M P ^ H g CO CM CM
3 ro ct co
vj CM r—I I—I
3 CM
P g 00 O
p g _cJ <T «n eri
fä p CT O O i—I
EH > r* o o (0 o (ö n} o (ö Π3 r-t 3 3 ·—I (0 en \ en en ^ en ooo O d o o o o 030 i cm Γ -H Γ r-t (M Γ -H Γ is lal (S lal 12 68640 INTOLAN 140A ja INTOLAN 170A ovat kumpikin eteenin, pro-peenin ja 5-etylideeni-2-norborneenin terpolymeerejä, joista INTOLAN 140A:lla on alempi molekyylipaino (40 Mooney) kuin INTOLAN 170A:lla (70 Mooney).
Claims (9)
1. Kumia ja hartsia sisältävä koostumus, jolla on parantunut tarttuvuus, tunnettu siitä, että hartsi on valmistettu sekapolymeroimalla C^.-hiilivetyjaetta ja buteenia, joka C^-hiilivetyjae sisältää vähintään 10 paino-%, laskettuna C^:n ja buteenin kokonaismäärästä, disyklopentadieeniä tai syklo-pentadieenin ja butadieenin, isopreenin tai piperyleenin kodi-meeriä ja enintään 10 paino-% 2-metyylibuteeni-2, jolloin hartsi sisältää 10-90 paino-% buteenia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että buteeni on isobuteeni tai buteenien seos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että C^-hiilivetyjae kiehuu 10-80°C:ssa.
4. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että C^-jae sisältää korkeintaan 10 paino-% penteeni-1, trans-penteeni-2, 2-metyylibuteeni-l, 3-metyylibuteeni-l, 2-metyylibuteeni-2, syklopenteeniä tai bent-seeniä.
5. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että C,.-hiilivety jae ja buteeni sekapolymeroidaan Friedel Crafts-katalyytin, esim. kloorivedyllä kompleksoidun ja kumeeniin liuotetun aluminiumklorid-in avulla.
6. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että hartsin molekyylipaino on 500-40 000.
7. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että hartsi sisältää 25-50 paino-% buteenia.
8. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kumi on synteettinen kumi, esim. polyisopreeni, styreeni-isopreenisekapolymeeri, EP-tai EPDM-kumi.
9. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu sitä, että koostumus sisältää 20-160 paino-% hartsia, laskettuna kumin painosta.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB3459275 | 1975-08-20 | ||
GB3459275A GB1548568A (en) | 1975-08-20 | 1975-08-20 | Rubber composition |
GB1588276 | 1976-04-20 | ||
GB1588276 | 1976-04-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI762385A FI762385A (fi) | 1977-02-21 |
FI68640B true FI68640B (fi) | 1985-06-28 |
FI68640C FI68640C (fi) | 1985-10-10 |
Family
ID=26251613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI762385A FI68640C (fi) | 1975-08-20 | 1976-08-20 | Komposition innehaollande gummi och ett harts med foerbaettradklibbighet |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4157363A (fi) |
JP (1) | JPS5933137B2 (fi) |
AU (1) | AU1662776A (fi) |
DE (1) | DE2636936A1 (fi) |
DK (1) | DK372276A (fi) |
ES (1) | ES450865A1 (fi) |
FI (1) | FI68640C (fi) |
FR (1) | FR2321517A1 (fi) |
IT (1) | IT1074417B (fi) |
NL (1) | NL7609158A (fi) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5832678A (ja) * | 1981-08-21 | 1983-02-25 | Nippon Oil Co Ltd | ホットメルト接着剤組成物 |
US4714749A (en) * | 1983-07-07 | 1987-12-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Fully saturated petroleum resin and hot melt pressure sensitive adhesive formulations utilizing same as tackifier |
JPS6124828U (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-14 | オンキヨー株式会社 | テ−プレコ−ダ− |
GB8429356D0 (en) * | 1984-11-21 | 1985-01-03 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon resins |
JPS623635U (fi) * | 1985-06-19 | 1987-01-10 | ||
US4902766A (en) * | 1986-12-01 | 1990-02-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Liquid aliphatic resins |
JPH0791519B2 (ja) * | 1987-12-22 | 1995-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 粘接着剤組成物 |
JPH0784577B2 (ja) * | 1988-06-09 | 1995-09-13 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤組成物 |
JPH0260923U (fi) * | 1988-10-27 | 1990-05-07 | ||
US6232418B1 (en) | 1997-06-17 | 2001-05-15 | Exxon Mobile Chemical Patents, Inc | Process for the production of an aromatic modified resin based on crude C5 |
US6242550B1 (en) * | 1999-05-07 | 2001-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric dimethyl- dicyclopentadiene/limonene resin |
JP5115874B2 (ja) * | 2007-04-23 | 2013-01-09 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッド再生用のゴム配合物 |
WO2012050658A1 (en) * | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon polymer modifiers |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3692756A (en) * | 1970-07-02 | 1972-09-19 | Goodyear Tire & Rubber | Hydrocarbon-derived resins having low softening point |
US3813357A (en) * | 1970-07-02 | 1974-05-28 | Goodyear Tire & Rubber | Hydrocarbon-derived resins having low softening point |
GB1408870A (en) * | 1972-10-02 | 1975-10-08 | Ici Ltd | Synthetic resin derived from petroleum |
US3784530A (en) * | 1972-01-20 | 1974-01-08 | Goodyear Tire & Rubber | Hydrocarbon-derived resin |
GB1392316A (en) * | 1972-10-02 | 1975-04-30 | Ici Ltd | Synthetic resin derived from petroleum |
US3963653A (en) * | 1973-03-19 | 1976-06-15 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing hydrocarbon resin and pressure-sensitive adhesives containing same |
US3966690A (en) * | 1973-05-04 | 1976-06-29 | The Dow Chemical Company | Modified hydrocarbon resins |
JPS5166387A (en) * | 1974-12-05 | 1976-06-08 | Sumitomo Chemical Co | Sekyujushino seizohoho |
-
1976
- 1976-08-02 US US05/710,881 patent/US4157363A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-06 AU AU16627/76A patent/AU1662776A/en not_active Expired
- 1976-08-17 DE DE19762636936 patent/DE2636936A1/de active Granted
- 1976-08-18 DK DK372276A patent/DK372276A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-08-18 NL NL7609158A patent/NL7609158A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-19 FR FR7625214A patent/FR2321517A1/fr active Granted
- 1976-08-19 JP JP51099185A patent/JPS5933137B2/ja not_active Expired
- 1976-08-19 IT IT26391/76A patent/IT1074417B/it active
- 1976-08-20 ES ES450865A patent/ES450865A1/es not_active Expired
- 1976-08-20 FI FI762385A patent/FI68640C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI762385A (fi) | 1977-02-21 |
NL7609158A (nl) | 1977-02-22 |
FI68640C (fi) | 1985-10-10 |
IT1074417B (it) | 1985-04-20 |
ES450865A1 (es) | 1977-09-01 |
JPS5227449A (en) | 1977-03-01 |
DE2636936A1 (de) | 1977-03-03 |
JPS5933137B2 (ja) | 1984-08-14 |
DK372276A (da) | 1977-02-21 |
FR2321517A1 (fr) | 1977-03-18 |
FR2321517B1 (fi) | 1982-11-19 |
US4157363A (en) | 1979-06-05 |
AU1662776A (en) | 1978-02-09 |
DE2636936C2 (fi) | 1988-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI68640C (fi) | Komposition innehaollande gummi och ett harts med foerbaettradklibbighet | |
US6479598B1 (en) | Petroleum resins and their production with BF3 catalyst | |
US4037016A (en) | Adhesive composition | |
JPH05504983A (ja) | 粘着付与のための樹脂の使用 | |
JPS5914044B2 (ja) | 石油樹脂 | |
WO2014047356A1 (en) | Functionalized resins obtained via olefin metathesis | |
JPH0717808B2 (ja) | 石油樹脂の製造方法 | |
US3509239A (en) | Polymeric compositions based on rubber and copolymers of piperylene with 2-methyl-2-butene | |
US4189548A (en) | Epoxy resin composition | |
JPS5912700B2 (ja) | 感圧接着剤 | |
US3478005A (en) | Terpene copolymers | |
JPS632966B2 (fi) | ||
JPS6195013A (ja) | 石油樹脂およびその製造法 | |
US2683139A (en) | Hydrocarbon resin recovery process | |
US3966690A (en) | Modified hydrocarbon resins | |
WO2014047423A1 (en) | Friedel crafts alkylation of aromatics using vinyl terminated macromonomers | |
US3467633A (en) | Alpha-olefin,non-conjugated aliphatic diene,2 - norbornene (mono - unsaturated) terpolymer compositions and method of tacking with same | |
JPS6213967B2 (fi) | ||
US3705138A (en) | Process for the preparation of amorphous copolymers of ethylene | |
US4187362A (en) | Synthetic resins derived from petroleum | |
EP1208125A1 (en) | Petroleum resins and their production with bf 3?catalyst | |
FI58931C (fi) | Elastomerkomposition foer daeckslitytor | |
JPH0379393B2 (fi) | ||
KR20160001424A (ko) | 석유수지, 이를 포함하는 점착제 조성물 및 점착테이프 | |
US4146514A (en) | Pressure-sensitive adhesive compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED |