FI68252C - Cellulosamassa foer anvaendning i haerdplaster och foerfarandefoer dess framstaellning - Google Patents
Cellulosamassa foer anvaendning i haerdplaster och foerfarandefoer dess framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI68252C FI68252C FI811357A FI811357A FI68252C FI 68252 C FI68252 C FI 68252C FI 811357 A FI811357 A FI 811357A FI 811357 A FI811357 A FI 811357A FI 68252 C FI68252 C FI 68252C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose pulp
- pulp
- weight
- chemical
- less
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 23
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 23
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- -1 2-ethylhexyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 20
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 20
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
- C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
1 68252
Kertamuoveissa käytettävä selluloosamassa ja menetelmä sen valmistamiseksi
Keksintö koskee selluloosamassaa, joka yhdessä 5 kertamuovien kanssa muodostaa puristusmassoja, joista muotoilun jälkeen lämpöä ja painetta käyttäen saadaan tuotteita, joilla on erittäin hyvät mekaaniset ja fysikaalis-ke-mialliset ominaisuudet. Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen selluloosamassan valmistamiseksi ja tällaista 10 selluloosamassaa . sisältävää puristusmassaa.
Puristusmassoja, jotka perustuvat eri tyyppisiin ker-tamuoveihin, esimerkiksi fenoli-, amino- ja tyydyttämättömiin esterimuoveihin, on valmistettu teollisesti yli 50 vuotta. Muovien täyteaineina ja lujitteina käytetään puujauhoa, sel-15 luloosaa, asbestia, lasikuituja jne. Aminomuoveilla on laaja käyttö. Niitä valmistetaan formaldehydin ja esimerkiksi karbamidin tai melamiinin välisen reaktion avulla. Sekä kar-bamidihartseja että melamiinihartseja käytetään puristusmas-sojen valmistukseen.
20 Aminopuristusmassoista saadaan tuotteita, joiden pin- takovuus on suuri, ja ne ovat tässä suhteessa ylivoimaisia kestomuoveihin verrattuina. Lujuus ja jäykkyys ovat myös hyvät. Kestomuovien lujuusominaisuudet, esimerkiksi isku-sitkeys, ovat kuitenkin paremmat. Eräs aminomuovimassojen 25 valmistajien pyrkimys on saavuttaa kestomuovien lujuusominaisuudet. Puristusmassojen ja niistä valmistettujen esineiden lämpöstabiliteetti on tärkeää sekä menetelmäteknil-lisesti että käyttötarkoitusten suhteen. Melamiinpuristus-massat ovat stabiilisempia kuin kuin karbamidipuristusmas-30 sat, mutta ne ovat myös huomattavasti kalliimpia,
Polymeerien oksastus synteettisillä tai luonnosta saatavilla polymeereillä muodostaa yleisesti tunnetun tek-nikkan polymeerikemian alueella. Lähtöpolymeereihin muodostetaan tällöin reaktiivisia kohtia (radikaaleja) esimerkik-35 si lämpövaikutuksen, suurtehosäteilyn tai kemiallisen vaikutuksen avulla, jolloin jälkimmäisessä tapauksessa muodos- 2 68252 tetaan radikaaleja joko suoraan lähtöpolyraeereihin suorittamalla yhden elektronin siirto metalli-ioniin joko sellaisenaan tai kompleksiin sidottuna tai siirtämällä radikaali lähtöpolymeereihin lähtöpolymeerien ulkopuolel-5 la muodostetuista radikaaleista. Teollisessa mittakaavassa on vieläkin kemiallinen käsittely suositeltava.
Esiintyy voimakasta tarvetta lämpöstabiliteetin parantamiseksi halvoissa karbamidipuristusmassoissa muun muassa niiden käyttöalueen laajentamiseksi. Suunniteltaes-10 sa esineitä, jotka valmistetaan puristusmassasta tarkoin toleranssein tai lisäämällä muita materiaaleja (esimerkiksi metalleja), on kutistuminen tärkeä ominaisuus. Puristusku-tistuma on mittaero kylmän puristustyökalun muottitilan ja näytetangon välillä 20°C:ssa vuorokauden kuluttua puris-15 tamisesta. Jälkikutistuma on ero näytetangon mitoissa vuorokauden kuluttua puristuksesta ja 200 tunnin lämpökäsittelyn jälkeen annetussa lämpötilassa puristusmassan tyypistä riippuen. Melamiinipuristusmassat ovat myös tällöin parempia kuin karbamidipuristusmassat ja pyrkimyksenä on ollut 20 vähentää sekä puristus- että jälkikutistumista erikoisesti karbamidipuristusmassoista valmistetuissa esineissä. Puristusmassoista valmistettujen esineiden veden ja kosteuden absorbointi täytyy olla pieni, erikoisesti jos niitä käytetään sähköteknillisissä tuotteissa kuten esimerkiksi 25 koskettimissa, lampvmpitimissä, kytkinrasioissa jne. Myös tällöin ovat melamiinipuristusmassat parempia kuin karbamidipuristusmassat ja pyrkimyksenä on vähentää jälkimmäisten veden absorptiota. Koska sähköteknillisissä tuotteissa on näillä puristusmassatyypeillä laaja käyttö, muun muassa 30 niiden verrattain halvan hinnan vuoksi.
Esillä oleva keksintö koskee selluloosamassaa-, joka yhdessä kertamuovien kanssa muodostaa puristusmassoja, joista muotoilun jälkeen lämpöä ja painetta käyttäen saadaan tuotteita, joilla on parantuneet mekaaniset ja fysi-35 kaalis-kemialliset ominaisuudet.
3 68252
Keksinnön mukaiselle selluloosamassalle on tunnusomaista, että se muodostuu sulfiittimenetelmällä valmistetusta kemiallisesta selluloosamassasta, jonka Rl8-arvo on suurempi kuin 80 % ja joka sisältää oksastettuja, ei-5 ionisia, synteettisiä polymeerejä, jolloin oksastussuhde I ilmaistuna painoprosentteina ja määriteltynä kaavan I = (A-B)/B x 100 avulla, jossa A on saadun oksastetun selluloosamassan paino ja B on käytetyn selluloosamassan paino on 1-40 painoprosenttia ja keskimääräinen polymeroitumis-10 aste on 20-4000, ja jolloin polymeerit muodostuvat mono-meereistä, joiden kaava on
CH = CR
1 11 R
15 jossa R on vety tai metyyliryhmä, R1 on nitriili-, amidi-tai -COOR^-ryhmä ja R^ on metyyli-, etyyli-, n-butyyli-, isobutyyli- tai 2-etyyliheksyyliryhmä, ja jotka kuuluvat ryhmään akryylinitriili, akryyliamidi, metyyliakrylaatti 20 ja etyyliheksyyliakrylaatti.
Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen selluloosamassan valmistamiseksi. Menetelmälle on tunnusomaista, että sulfiittimenetelmällä valmistettua kemiallista selluloosamassaa, jonka Rl8-arvo on suurempi kuin 80 %, saate-25 taan kosketukseen Fe^+-suolan liuoksen kanssa ja pestään sitten vedellä, jonka pH-arvo on pienempi kuin 3,5, rauta-pitoisuuteen alle 1000 ppm, edullisesti alle 300 ppm, minkä jälkeen vetyperoksidia, jonka määrä on alle 4 %, edullisesti alle 1,5 % kemiallisesta selluloosamassasta las-30 kettuna lisätään ja monomeeria valittuna ryhmistä akryylinitriili, akryyliamidi, metyyliakrylaatti ja etyyliheksyyliakrylaatti, tai näiden monomeerien seos sekoitetaan kosteaan kemialliseen selluloosamassaan ja sitä pidetään alle 70°C:n, edullisesti alle 50°C:n lämpötilassa, alle 12 35 tuntia, edullisesti alle 4 tuntia, oleellisesti inertissä atmosfäärissä, minkä jälkeen selluloosamassa pestään vedellä, kuivataan ja mahdollisesti valkaistaan.
68252
Keksintö koskee lisäksi puristusmassaa, jolla on tunnusomaista, että se täyteaineena sisältää edellä kuvattua selluloosamassaa ja karbamidimuovia.
On osoittautunut, että keksinnön mukainen selluloo-5 samassa yhdessä kertamuovien kanssa muodostaa puristusmas-soja, joista saadaan muotokappaleita, joilla on kaikki edellä mainitut halutut ominaisuudet. Seuraavassa taulukossa I esitetyt mitatut ominaisuusarvot ilmaisevat keksinnön mukaista modifioitua selluloosamassaa sisältävästä puristus-10 massasta valmistetun esineen ominaisuudet verrattuna sellaisten esineiden vastaaviin, jotka on valmistettu puristusmas-soista, jotka eivät sisällä modifioitua selluloosamassaa. Iskusitkeys, taivutuslujuus ja muodonmuutoslämpötila-arvot yli 1 ja puristuskutistuma-, jälkikutistuma- ja veden ab-15 sorptioarvot alle 1 merkitsevät parannusta.
Taulukko 1
Ominaisuus Arvo
Iskusitkeys 1,3
Taivutuslujuus 1,4 20 Muodonmuutoslämpötila 1,2
Puristuskutistuma 0,6 Jälkikutistuma 0,5
Veden absorptio 0,7
Keksinnön mukainen selluloosamassa sisältää oksastet-25 tuja polymeerejä, jotka on edullisesti johdettu monomeereis-tä, jotka kuuluvat akryylinitriilin, akryyliamidin, metyy-liakrylaatin ja etyyliheksyyliakrylaatin muodostamaan ryhmään. Oksastukseen soveltuva kemiallinen massa voi olla valkaisematon tai osaksi tai täydellisesti valkaistu ja se 30 on valmistettu sulfiittimenetelmällä. Erikoisen sopiva on valkaisematon massa, joka on valmistettu kaksivaiheisella sulfiittikeitolla ja joka sisältää edullisesti galaktoosia, pentosaania ja glukomannaania. Massaa voidaan oksastuksessa käyttää kuivattuna tai kuivaamattomana. Oksastettava sellu- 35 loosamassa sisältää suuremman tai pienemmän määrän lignii- 4 + 3 + nimateriaalia. Oksastuksessa käytetetään tyyppiä Ce , Mn 2 + tai Fe /HO,, olevia initiaattoreita. Jos ligniinimäärä on 6 A* 5 68252 4 + suurempi kuin noin 0,3 %, ei esimerkiksi Ce toimi initaat- 2 + torina, kun taas initaattorijärjestelmä Fe /H2°2 to;i-rn^;'·· Jälkimmäisen järjestelmän etuna on, että se toimii myös ligniinimäärien ollessa pienempien kuin noin 0,3 %. Rauta-5 peroksidi-järjestelmä voi aloittaa oksastuksen myös täysin valkaisemattomassa massassa, mikä on myös etu, koska määrätyissä puristusmassojen käyttötarkoituksissa ei ole haittaa tummista väreistä ja siten säästytään kemiallisen selluloosamassan valkaisulta, mikä halventaa tuotetta ja vähentää 2 + 10 vesien kuormitusta. Lisäetuna Fe /ϊΙ^Ο^-järjestelmässä on, että vetyperoksidi on massan valmistuksessa yleisesti käytetty aine, mikä aiheuttaa sen, että vähäisempi määrä alalla "vieraita" aineita kuten esimerkiksi Ce^+- tai Mn^+-io-neja tarvitaan.
15 On havaittu, että kirjallisuudessa ilmoitetut rau dan ja peroksidin lisäysmäärät (kts. esimerkiksi Journal of Applied Polymer Science 17(1973)n:o 10,sivu 3143, jossa on 2 + esitetty 100 painoprosenttia Fe -ioneja ja 30 painoprosenttia vetysuperoksidia massasta laskettua) suuruuksiensa vuok-20 si ovat epätaloudellisia eivätkä ne myöskään anna haluttuja ominaisuuksia selluloosamassaan. Keksinnön mukaan käsitellään kemiallista selluloosamassaa Fe2+-suolaliuoksella, joka on noin kahdeskymmenesosa ja peroksidimäärällä, joka on noin kymmenesosa edellä mainituista kirjallisuudessa esi-25 tetyistä määristä. Raudan määrä kemiallisessa massassa pesun jälkeen on erittäin tärkeä haluttujen selluloosamassaominai-suuksien saamiseksi ja sitä säädetään keksinnön mukaisesti pesuveden pH-arvon avulla, jonka täytyy olla pienempi kuin 3,5 sopivan rautapitoisuuden saamiseksi. Tämän täytyy olla 30 pienempi kuin 1000 ppm, edullisesti pienempi kuin 300 ppm. Laimeaa vetyperoksidiliuosta lisätään alle 4 %, edullisesti alle 1,5 %, laskettuna kemiallisen selluloosamassan painosta. Menetelmät kemiallisen selluloosamassan valmistamiseksi eivät rajoitu edellä mainittuihin, vaan voidaan käyttää mi-35 tä tahansa alan ammattimiehen tuntemaa menetelmää kemiallisen selluloosamassan saamiseksi, jonka emäksenkestävyys on suurempi kuin 80 %.
6 68252
Rl8-arvolla tarkoitetaan massa jäännöstä prosentteina, laskettuna syötetyn massan määrästä 18-prosenttisella natriumhydroksi-diliuoksella suoritetun käsittelyn jälkeen. Oksastuksessa käytetään monomeeria tai monomeeriseosta puhtaassa muodossa 5 tai, mikäli on mahdollista, vesiliuoksena. Reaktioseosta pidetään alle 70°C:n lämpötilassa, edullisesti alle 50°C:n lämpötilassa, lyhyemmän kuin 12 tunnin, edullisesti lyhyemmän kuin 4 tunnin ajan oleellisesti inertissä atmosfäärissä. Reaktio vaatii erittäin vähän energiaa, koska tavallisesti 10 ei energiaa tarvitse lisätä reaktion alkamisen jälkeen. Reaktion päätyttyä selluloosamassa pestään ja muutetaan haluttuun toimitusmuotoon. Jos lopullinen käyttötarkoitus vaatii, voidaan selluloosamassa valkaista tämän jälkeen tunnetulla tavalla erilaisia kloorin, alkalin, hypokloritin ja. klooridi-15 oksidin yhdistelmiä käyttäen ilman, että keksinnön mukaan saadut ominaisuudet heikkenevät.
Aloitusvaihe ja lisätyn monomeerin määrä sekä reaktio-lämpötila ja reaktioaika täytyy sovittaa siten, että oksas-tussuhde selluloosamassassa tulee alueelle 1-40 %. Oksastus-20 suhde I on (A-B)/B x 100, jossa A on saadun selluloosamassan (oksaspolymeerin) paino ja B on alkuperäisen kemiallisen selluloosamassan paino. Valitsemalla sopivasti edelläesi-tetyt reaktioparametrit saadaan oksastetun polymeerin keskimääräinen polymerointiaste haluttuun arvoon 20-4000. Suh-25 teen (F) määrämiseksi alkuperäisen selluloosamäärän (B) ja lisätyn monomeerimäärän (m) välillä ennen oksastusta halutun oksastussuhteen I saamiseksi käytetään seuraavia kaavoja; F= S (1)
M
30 A= B + u . M (2) jossa u on selluloosaan oksastuneen monomeerin osuus.
li 68252 I en tällöin = B- ^-j-jj---— * 100 ja F= (3) 5 Ammattimies voi riittävällä tarkkuudella arvioida osuuden u tai se voidaan määrätä valmistavilla kokeilla. Sen täytyy olla mahdollisimman lähellä arvoa 1. Käytännössä u-ar-vo on tavallisesti 0,5-0,9. Kun I vaihtelee välillä 1-40 %, on F = 1,25-50, kun u on 0,5 ja F=2,25-90, kun u on 0,9.
10 Seuraava esimerkki valaisee keksintöä.
Esimerkki 1
Kaksivaiheista sulfiittimassaa valmistettiin käsittelemällä ensin pH-arvossa 6,4 ja 150°C:ssa 0,5 tuntia ja sitten pH-arvossa 1,5 135°C:ssa 2,5 tuntia. 20 kg kuivaa-15 matonta massaa, jonka Rl8-arvo oli 90 % käsiteltiin 1,4 kg kanssa (NH4)2 Fe(SC>4)2 · H20 liuotettuna 480 litraan vettä 15 minuutin ajan kevyesti sekoittaen. Vesi poistettiin massasta ja sitä pestiin vedellä, jonka pH-arvo oli 3,0 kunnes rautamäärä oli 250 ppm kuivasta kemiallisesta sellu-20 loosamassasta laskettuna. Rautapitoiseen kemialliseen selluloosamassaan lisättiin 0,6 kg H202 100-prosenttiseksi laskettuna, liuotettuna 270 litraan vettä sekä 6 kg akryy-liamidia liuotettuna 40 litraan vettä noin 40°C lämpötilaan etukäteen lämmitetyssä reaktorissa. Reaktion annet-25 tiin edetä tässä lämpötilassa 3,5 tuntia inertissä atmosfäärissä, minkä jälkeen reaktiotuote pestiin vedellä ja kuivattiin. Tämän jälkeen suoritettiin kevyt mekaaninen muokkaus, jolloin saatiin ilmava tuote. Kjell-analyysi osoitti, että vetypitoisuus oli 3,0 %, mikä vastaa 18 % 30 oksastussuhdetta. Kemiallisesti sidotun polykaryyliamidin keskimääräinen polymerointumisaste määrättiin arvoksi noin 400 hydrolysoimalla 1 M rikkihapossa ja määräämällä mo-lekyylipaino polyakryyliamidille viskositeettimittauksen avulla.
35 1,95 kg kiinteää karbamidia liuotettiin formaldehy di! luokseen, joka sisälsi 1,55 kg formadehydiä ja neutra- 8 68252 loitiin pH-arvoon 8/5. Reaktioseosta pidettiin noin 50°C lämpötilassa, kunnes hartsiliuoksen viskositeetti havaittiin sopivaksi. Lämmin hartsiliuos siirrettiin sekoittajalla varustettuun astiaan ja lisättiin annoksittain se-5 koittaen 1,0 kg keksinnön mukaisesti modifioitua selluloosamassaa. Tuote kuivattiin, jauhettiin vasaramyllyssä ja lopuksi kuulamyllyssä.
Kokeessa oli siten I = 18 %, u = 0,6, F = 20 kg ja M = 6 kg.
10 Vertailun vuoksi sekoitettiin modifioimatonta, kui- vaamatonta, valkaisematonta 2-vaiheista sulfiittimassaa saman hartsiliuoksen kanssa ja muutettiin puristusmassaksi edellä esitetyllä tavalla.
Tämän jälkeen valmistettiin näytekappaleita muoto-15 puristamalla toisaalta keksinnön mukaista selluloosamassaa sisältävästä puristusmassasta (A) ja toisaalta käsittelemätöntä selluloosamassaa sisältävästä puristusmassasta (B) ja nämä testattiin. Tällöin määrättiin puristusmassoista A ja B valmistettujen näytekappaleiden iskusitkeys, taivu-20 tuslujuus, muodonmuutoslämpötila, puristuskutistuma, jäl-kikutistuma sekä veden absorptio koenormien DIN 53435, DIN 53452, DIN 53458, SIS 200301, DIN 53464 sekä DIN 53472 mukaisesti. Seuraavassa taulukossa 2 on esitetty mitattujen ominaisuuksien arvot suhteina keksinnön mukaista selluloo-25 samassa sisältävästä puristemassasta valmistettujen kappaleiden ominaisuuksien (arvot A) ja käsittelemätöntä selluloosamassaa sisältävästä puristemassasta valmistettujen kappaleiden ominaisuuksien (arvot B) välillä. Suhteelliset 1 iskusitkeys-, taivutuslujuus- ja muodonmuutoslämpötila-30 arvot yli 1 ja puristuskutistuma-, jälkikutistusma- ja veden absorptioarvot alle 1 merkitsevät parannusta.
9 68252
Taulukko 2
Ominaisuus Arvo A
Arvo B
Iskusitkeys 1/3 5 Taivutuslujuus 1/4
Muodonmuutoslämpötila 1/2
Puristuskutistuma 0,6 Jälkikutistuma 0,5
Veden absorptio 0,7 10 Vastaavat kokeet, joissa käytettiin monomeereinä akryylinitriiliä, metyyliakrylaattia ja etyyliheksyyliak-rylaattia, osoittivat, että keksinnön mukaisella massoilla on huomattavasti parantuneita mekaanisia ja fysikaalis/ke-miallisia-ominaisuuksia.
Claims (4)
1. Selluloosamassa, joka yhdessä kertamuovien kanssa muodostaa puristusmassoja, joista muotoilun jälkeen lämpöä 5 ja painetta käyttäen saadaan tuotteita, joilla on parantuneet mekaaniset ja fysikaalis-kemialliset ominaisuudet, tunnettu siitä, että se muodostuu sulfiittimenetel-mällä valmistetusta kemiallisesta selluloosamassasta, jonka R18-arvo on suurempi kuin 80 % ja joka sisältää oksastettuja, 10 ei-ionisia, synteettisiä polymeerejä, jolloin oksastussuhde I ilmaistuna painoprosentteina ja määriteltynä kaavan I = (A-B)/B x 100 avulla, jossa A on saadun oksastetun selluloosa-massan paino ja B on käytetyn selluloosamassan paino, on 1-40 painoprosenttia ja keskimääräinen polymeroitumisaste on 20-4000, 15 ja jolloin polymeerit muodostuvat monomeereistä, joiden kaava on CH9 = CR li R 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 jossa R on vety tai metyyliryhmä, R^" on nitriili-, amidi- tai 2 -COOR^-ryhmä ja R^ on metyyli-, etyyli-, n-butyyli, isobut- 3 yyli- tai 2-etyyliheksyyliryhmä, ja jotka kuuluvat ryhmään 4 akryylinitriili, akryyliamidi, metyyliakrylaatti ja etyyli- 5 heksyyliakrylaatti. 6
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen selluloosamassa, 7 tunnettu siitä, että kemiallinen selluloosamassa on 8 valmistettu kaksivaiheisella sulfiittikeittomenetelmällä. 9
3. Puristusmassa, tunnettu siitä, että se 10 sisältää täyteaineena patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaista modifioitua selluloosamassaa ja karbamidimuovia. 12
4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisen 13 modifioidun selluloosamassan valmistamiseksi, tunnet- 14 t u siitä, että sulfiittimenetelmällä valmistettua kemial 15 lista selluloosamassaa, jonka R18-arvo on suurempi kuin 80 %, 16 saatetaan kosketukseen Fe2+-suolan liuoksen kanssa ja pestään sitten vedellä, jonka pH-arvo on pienempi kuin 3,5, 11 68252 rautapitoisuuteen alle 1000 ppm, edullisesti alle 300 ppm, minkä jälkeen vetyperoksidia, jonka määrä on alle 4 %, edullisesti alle 1,5 % kemiallisesta selluloosamassa laskettuna, lisätään ja monomeeriä valittuna ryhmistä akryylinitriili, 5 akryyliamidi, metyyliakrylaatti ja etyyliheksyyliakrylaatti, tai näiden monomeerien seos, sekoitetaan kosteaan kemialliseen selluloosamassaan ja sitä pidetään alle 70°C:n, edullisesti alle 50°C:n lämpötilassa, alle 12 tuntia, edullisesti alle 4 tuntia, oleellisesti inertissä atmosfäärissä, minkä 10 jälkeen selluloosamassa pestään vedellä, kuivataan ja mahdollisesti valkaistaan. 68252 12
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8003406 | 1980-05-07 | ||
| SE8003406A SE435520B (sv) | 1980-05-07 | 1980-05-07 | Cellulosamassa for anvendning i herdplaster och sett for dess framstellning |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI811357L FI811357L (fi) | 1981-11-08 |
| FI68252B FI68252B (fi) | 1985-04-30 |
| FI68252C true FI68252C (fi) | 1985-08-12 |
Family
ID=20340911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI811357A FI68252C (fi) | 1980-05-07 | 1981-04-30 | Cellulosamassa foer anvaendning i haerdplaster och foerfarandefoer dess framstaellning |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4376852A (fi) |
| AT (1) | AT369756B (fi) |
| CA (1) | CA1171578A (fi) |
| DE (1) | DE3117326C2 (fi) |
| FI (1) | FI68252C (fi) |
| FR (1) | FR2482113B1 (fi) |
| GB (1) | GB2075528B (fi) |
| NO (1) | NO158945C (fi) |
| SE (1) | SE435520B (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1196461A (en) * | 1982-03-03 | 1985-11-12 | Sadao Nishibori | Method for manufacturing wood-like molded product |
| US4831097A (en) * | 1988-03-21 | 1989-05-16 | Gaf Corporation | Heterocyclic containing cellulosic graft polymers |
| SE462044B (sv) * | 1988-09-22 | 1990-04-30 | Inst Polymerutveckling Ab | Foerfarande foer armering av gummi med ympsampolymeriserande cellulosafibrer samt fiberarmerat gummi framstaellt daerigenom |
| ES2353774T3 (es) * | 2005-08-05 | 2011-03-04 | Daikin Industries, Ltd. | Composición repelente que contiene un copolímero de injerto, copolímero de injerto y método de preparación del copolímero de injerto. |
| CN102822218A (zh) | 2010-03-30 | 2012-12-12 | 大金工业株式会社 | 接枝共聚物和防护组合物 |
| SE540288C2 (en) * | 2016-08-24 | 2018-05-22 | Biofiber Tech Sweden Ab | Method of preparing a grafted copolymer of lignin and / or cellulose |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922768A (en) * | 1956-04-12 | 1960-01-26 | Mino Guido | Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a ceric salt and an organic reducing agent |
| US3083118A (en) * | 1958-03-04 | 1963-03-26 | Tee Pak Inc | Method of depositing a polymer of olefinically unsaturated monomer within a polymeric material and the resulting product |
| US3046078A (en) * | 1958-03-18 | 1962-07-24 | American Cyanamid Co | Graft polymerization process |
| US3044972A (en) * | 1959-03-11 | 1962-07-17 | American Cyanamid Co | Thermoplastic composition comprising a styrene polymer and a graft copolymer |
| US3455853A (en) * | 1964-03-09 | 1969-07-15 | Union Oil Co | Method for preparing polysaccharide graft copolymers |
| US3485777A (en) * | 1966-03-28 | 1969-12-23 | Us Plywood Champ Papers Inc | Compatibilization of polymers by adding graft copolymers |
| US3457198A (en) * | 1967-03-15 | 1969-07-22 | Itt Rayonier Inc | Graft polymerization of acrylic acidester mixtures to cellulose |
| FR2224488A1 (en) * | 1973-04-05 | 1974-10-31 | Centre Tech Ind Papier | Graft copolymerisation of polyhydroxylated polymers - by reacting with acrylamide ceric ions in organic solvent |
| DE2513252A1 (de) * | 1975-03-26 | 1976-10-07 | Bayer Ag | Zur herstellung rieselfaehiger formmassen geeignete schwundarm haertbare harzmassen auf basis ungesaettigter polyesterharze |
| US4026849A (en) * | 1975-10-03 | 1977-05-31 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Composite compositions from graft polymerized rigid fillers |
-
1980
- 1980-05-07 SE SE8003406A patent/SE435520B/sv not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-04-30 DE DE3117326A patent/DE3117326C2/de not_active Expired
- 1981-04-30 FI FI811357A patent/FI68252C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-05-01 US US06/259,389 patent/US4376852A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-06 AT AT0201781A patent/AT369756B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-06 NO NO811524A patent/NO158945C/no unknown
- 1981-05-06 FR FR8108964A patent/FR2482113B1/fr not_active Expired
- 1981-05-06 GB GB8113808A patent/GB2075528B/en not_active Expired
- 1981-05-07 CA CA000377030A patent/CA1171578A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1171578A (en) | 1984-07-24 |
| GB2075528B (en) | 1983-10-26 |
| NO158945B (no) | 1988-08-08 |
| NO158945C (no) | 1988-11-16 |
| FR2482113B1 (fi) | 1986-03-28 |
| FI811357L (fi) | 1981-11-08 |
| GB2075528A (en) | 1981-11-18 |
| DE3117326A1 (de) | 1982-02-18 |
| ATA201781A (de) | 1982-06-15 |
| SE435520B (sv) | 1984-10-01 |
| SE8003406L (sv) | 1981-11-08 |
| NO811524L (no) | 1981-11-09 |
| AT369756B (de) | 1983-01-25 |
| FR2482113A1 (fi) | 1981-11-13 |
| DE3117326C2 (de) | 1987-03-26 |
| US4376852A (en) | 1983-03-15 |
| FI68252B (fi) | 1985-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007297723B2 (en) | Membrane separation process for removing residuals from polyamine-epihalohydrin resins | |
| KR101342216B1 (ko) | 아크릴아미드로부터 유도된 양이온성 공중합체 및 이의 용도 | |
| AU2013327513B2 (en) | Methods for making lignocellulose containing composite products | |
| JP7630786B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR20000023631A (ko) | 일시적 습윤 강도 수지 | |
| FI68252C (fi) | Cellulosamassa foer anvaendning i haerdplaster och foerfarandefoer dess framstaellning | |
| WO1989000587A1 (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US5143791A (en) | Method for treatment of cellulose fibres and production of composite materials of the treated cellulose fibres in combination with resins | |
| CN111592734B (zh) | 一种增强增韧的植物纤维-密胺树脂复合材料及其制备方法 | |
| MXPA01000364A (es) | Composicion de aditivo para la fabricacion de papel. | |
| CN114603963B (zh) | 一种可生物降解竹纤维-塑料复合材料及其制造方法 | |
| EP0041745A1 (en) | Urea-formaldehyde resin based adhesive containing calcium and/or ammonium ligninsulphonate as additive, a urea-formaldehyde resin modified with calcium and/or ammonium ligninsulphonate, and methods for the production thereof, for preparing agglomerated wood panels | |
| US2654671A (en) | Paper product and process for its preparation | |
| JPH0158208B2 (fi) | ||
| US3420735A (en) | Wet-strength resins and a process for improving the wet-strength of paper | |
| RU2078092C1 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидной смолы | |
| US3236720A (en) | Method for increasing flexural strength of paper | |
| KR102114870B1 (ko) | 유해화학물질규제 대응을 위한 1,000ppm이하의 DCP를 갖는 제지용 PAE수지 제조 방법 | |
| JP7097083B2 (ja) | 成形体 | |
| RU2215007C2 (ru) | Способ получения модифицированной карбамидомеламиноформальдегидной смолы | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| US2948652A (en) | Wet strength paper containing linear polyamide resin | |
| US3804789A (en) | Epichlorohydrin-ammonia resin | |
| US1773598A (en) | Method of synthetic-resin manufacture | |
| Abo‐Shosha et al. | Synthesis and characterization of cellulose/N‐methylolacrylamide/glycidyl methacrylate/methacrylic acid cation exchange resins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MO OCH DOMSJOE AKTIEBOLAG |