FI66129B - Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner - Google Patents

Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner Download PDF

Info

Publication number
FI66129B
FI66129B FI782285A FI782285A FI66129B FI 66129 B FI66129 B FI 66129B FI 782285 A FI782285 A FI 782285A FI 782285 A FI782285 A FI 782285A FI 66129 B FI66129 B FI 66129B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
catalyst
catalysts
och
oxidering
oxidehydrogenering
Prior art date
Application number
FI782285A
Other languages
English (en)
Other versions
FI66129C (fi
FI782285A (fi
Inventor
Robert Karl Grasselli
Dev Dhanaraj Suresh
Maria Strada Friedrich
David Allan Orndoff
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of FI782285A publication Critical patent/FI782285A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI66129B publication Critical patent/FI66129B/fi
Publication of FI66129C publication Critical patent/FI66129C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8875—Germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/057—Selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/0576—Tellurium; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

RJSFn M ^jICUULUTUSJULICAISU ^61 29
Wj| l J ' ' UTLÄCCNINGSSKIUFT υ S® C (45) Patentti cy:«:ic ;.t> 10 09 1934 ifiAj Patent ceddclat (51) MJt/totCL3 B 01 J 23/88, C 07 C 121/32 SUOMI—FINLAND pi) 782285 (22) H»fc—*pllvt—AniBknlni^H 19-07.78 (23) AMnpMvl—GlMglMtadag 19-07-78 (41) TirihtffuftlMlaf — BltvteoffamMg 29-01-79
Patantti- raktoarlhallit» fin------—r—r „ j— ,. ος oU
Patani- och raglatorstyralsan ' f AmUkm» ud^d od> mUfcrtft— fbikmnd J 5 (31)(33)(31) H»*wr wottaw >«tW prtortm 28.07.77 USA(US) 819732 (71) The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio Ml15, USA(US) (72) Robert Karl Grasselli, Chagrin Falls, Ohio,
Dev Dhanaraj Suresh, Macedonia, Ohio,
Maria Strada Friedrich, Cleveland, Ohio,
David Allan Orndoff, Windsor, Ohio, USA(US) (7M Oy Kolster Ab (5*0 Olefiinien hapetukseen, ammoksidointiin, dehydrogenointiin ja oksidehydrogenointiin käytettävä katalysaattori - Katalysator användbar för oxidering, ammoxidering, dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner
Katalysaattoreilla, jotka sisältävät rautaa, vismuttia, molybdeenia ja erilaisia lisäalkuaineita, on erittäin edulliset katalyyttiset ominaisuudet eri olefiinien hapetusta ja ammoksidaatiota varten .
Jos ennestään tunnetaan katalysaattoreita olefiinien hapetusta, ammoksidaatiota ja oksidehydrogenaatiota varten (katso esimerkiksi US-patenttijulkaisut 3 642 930 ja 3 414 631). Lisäksi viitataan US-patenttijulkaisuihin 4 162 234 ja 4 190 608. Vaikka ennestään tunnetut katalysaattorit ovat varsin edullisia, on esillä olevan keksinnön mukaisilla katalysaattoreilla merkittäviä etuja näihin muihin katalysaattoreihin verrattuna.
Esillä oleva keksintö perustuu siihen havaintoon, että tietyillä hapetuskatalysaattoreilla, jotka perustuvat rautaan, vismuttiin ja molybdeeniin ja jotka sisältävät lisäksi tiettyjä promoottori- 2 66129 aineita, on erinomainen katalyyttinen aktiviteetti erilaisiin ole-fiinien hapetus-, ammoksidaatio-, dehydrogenaatio- ja oksidehydro-genaatioreaktioihin. Erityisesti on havaittu, että tietyt, myöhemmin kuvatut katalyyttikoostumukset ovat erityisen sopivia käytettäviksi valmistettaessa akryylinitriiliä ja metakryylinitriiliä vastaavasti propeenin ja isobuteenin ammoksidaatiolla. Sen lisäksi että nämä katalysaattorit ovat erinomaisia ammoksidaatiokatalysaat-toreita akryylinitriilin tai metakryylinitriilin valmistukseen, niillä on myös erinomainen katalyyttinen aktiviteetti neljä tai useampia viereisiä hiiliatomeja omaavien olefiinien muuttamisessa vastaaviksi diolefiineiksi ja olefiinien ja diolefiinien oksidehyd-rogenaatiossa.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti uusia katalysaattoreita, joilla on parannetut katalyyttiset ominaisuudet edustaa seuraavaa empiirinen kaava:
JaQbZcFedBieMo12°x jossa J on alkalimetalli; Q on Co tai Ni tai näiden seos; Z on kaksi- tai useampi alkuaineinen järjestelmä, joka käsittää yhdistelmää Ge + Sb, Cu + W, Cu + Sn, Ce + W, Pr + Mn, Sn + Mn, Mn + W, W + Sb, Cr + Sn, W + Sn, Ge + Sn, Sb + Sn, W + P, Sb + P, Cr + Cu,
Mn + Cu, Sb + Cu, Mn + P tai näiden seoksen a on 0,01-0,5 b on 0,1 -20, c on 0,1 -9, d on 0,1 -20, ja e on 0,1 -20.
ja x:llä on sellainen arvo, että katalysaattorin alkuaineiden valens-sivaatimukset hapelle ovat tyydytetyt.
Tässä katalysaattorikoostumuksessa Z-komponentti koostuu kahden tai useamman alkuaineen järjeltelmistä. Näissä edellä kuvatuissa järjestelmissä järjestelmän kutakin alkuainetta on läsnä vähintään 1 atomiprosentti, edullisesti vähintään 5 atomiprosenttia laskettuna valitussa järjestelmässä olevista atomeista.
3 66129
Optimaalisesti alkuaineet ovat läsnä seuraavin määrin: a on 0,03 - 0,5 b on 4 “10, c on 0,5 - 7, d on 0,5 - 5 ja e on 0,5 - 5.
Erityisen edullisessa suoritusmuodossa edellä mainitut edulliset ja optimaaliset katalysaattorit sisältävät K, Rb ja/tai Cs ja optionaalisesti Ni ja/tai Co.
Myös on edullista, että Z valitaan siten, että edellä kuvatun kunkin järjestelmän ensimmäisen alkuaineen määrän suhde toisen alkuaineen määrään järjestelmässä on 1:0,25 - 1:0,75.
Edellä esitetyistä katalysaattoreista on erityisen mielenkiintoinen se, jossa Z-komponentti on valittu seuraavista alkuaineyhdis-telmistä: Ge + Sb, Cu + W, Cu + Sn, Ce + W, Pr + Mn, Sn + Mn ja Mn + W, jolloin ne katalysaattorit, joissa Z on jokin seuraavista: Ge + Sb, Cu + W, Cu + Sn, Ce + W ja Pr + Mn ovat erityisen huomionarvoisia.
Tämän keksinnön mukaiset katalysaattorit voidaan valmistaa millä tahansa tunnetun konventionaalisen tekniikan mukaisella tavalla, kuten esimerkiksi käyttäen niitä eri menetelmiä, jotka on esitetty edellä aikaisemmin mainituissa patenttijulkaisuissa. Esimerkiksi katalysaattorit voidaan valmistaa muodostamalla katalysaattoriin sisältyvien metallien hajoavista suoloista ja/tai oksideista vesi-koostumus, haihduttamalla vesi tästä vesikoostumuksesta paksun tahnan muodostamiseksi, kuivataamalla tämä paksu tahna ja sitten kalsioi-malla tämä tahna korotetussa lämpötilassa hapettavassa atmosfäärissä. Tässä kuvattua tyyppiä olevien katalysaattoreiden valmistustekniikka on alan ammattimiehelle hyvin tunnettua eikä ammattimiehelle liene vaikeata valmistaa keksinnön mukaisia katalysaattoreita.
Esillä olevan keksinnön mukaisia katalysaattoreita voidaan käyttää ilman kantajaa tai käyttäen erilaisia tavanomaisia kantajia kuten SiC^, A^O^, ZrC^/ TiC^, BPO^, SbPO^, MgO, montmorilloniittia tai senkaltaisia. Niitä voidaan käyttää kiinteäkerroksissa tai leijukerroksisissa reaktioissa sen kumaan kuin halutaan. Kun näitä katalysaattoreita käytetään, niillä yksinkertaisesti korvataan aikaisemmin käytetyt katalysaattorit ja reaktio toteutetaan olennaisesti samoissa olosuhteissa.
4 66129
Esimerkiksi kun keksinnön mukaisia katalysaattoreita käytetään propeenin ja isobuteenin ammoksidaatiossa vastaavasti akryyli-nitriilin tai metakryylinitriilin muodostamiseksi, reaktioon osallistuva olefiini yhdessä hapen ja ammoniakin kanssa tavanomaisissa suhteissa saatetaan kontaktiin katalysaattorin kanssa korotetussa lämpötilassa, tavallisesti noin 200-600°C, kiinteäkerroksisessa tai leiju-kerroksisessa reaktorissa riittävän ajan aikaansaamaan asianmukainen ammoksidaatioreaktio. Samalla tavoin kun keksinnön mukaisia katalysaattoreita käytetään katalysoimaan muita tunnettuja reaktioita, käytetyt reaktio-olosuhteet ovat tavanomaiset.
Erityiset suoritusmuodot
Vertaileva esimerkki A
804 K0.1Ni2,5Co4,5re3BlP0,5Mo12°X * 208 Si°2
Valmistettiin liuos, jossa oli 127,1 g ammoniumheptamolybdaat-tia (NH^)gMo7024.4H2O ja vettä. Tähän liuokseen lisättiin 6,9 g 42,5-prosenttista H^PO^-liuosta ja 102,7 g Nalco-piihapposoolia (40%) lietteen muodostamiseksi. Erikseen valmistettiin vesiliuos, joka sisälsi 72,7 g ferrinitraattia Fe(NO^)3·9H20; 29,1 g vismutti-nitraattia Bi(NO^)3.5H20; 78,6 g kobolttinitraattia Co(NO^)2·6Η20; 43,6 g nikkelinitraattia Ni(NO^)2·6H20; ja 6,1 g 10% kaliumnitraat-tiliuosta. Metallinitraattiliuos lisättiin hitaasti lietteeseen. Muodostunut liete haihdutettiin kuivaksi ja saatu kiinteä koostumus lämpökäsiteltiin lämpötilassa 290°C kolme tuntia, lämpötilassa 425°C kolme tuntia ja lämpötilassa 550°C 16 tuntia.
Esimerkit 1-7
Samalla tavoin kuin selitettiin vertailevassa esimerkissä A valmistettiin seuraavassa taulukossa I luetellut katalysaattorit. Näiden jokaisen katalysaattorin sekä katalysaattorin A katalyyttinen aktiviteetti testattiin propeenin ammoksidaatiossa akryylinit- niiliksi. Tätä testiä suoritettaessa kukin katalysaattori panos-3 tettiin 5 cm :n kiinteäkerroksiseen reaktoriin. Syöttö propeeni/ ammoniakki/happi/typpi/höyry määrin 1,8/2,2/3,6/2,4/6 syötettiin reaktoriin siten, että WWH oli 0,1 g propeenia katalysaattorin grammaa kohden tunnissa ja kontaktiaika oli kolme sekuntia. Reak-tiolämpötila pidettiin 420°C:ssa. Saadut tulokset sekä vertailevalla katalysaattorilla A saadut tulokset on esitetty taulukossa I.
5 66129 « sc ^•»rHoeseccc-e· 1' H »MAP «· »s 1. et'sCMuiuteseo'so •*s r^eoocoooocor^oo
rH m •H >i •H >i >H CO P -rt •H > fi -H H Ή rH 4-1 >>X
M
X 0)
(ÖJ CO
o
Ι·Η .-»ul-tfUICieNCrvO
H (0 rH M cnoooocNr·, o r- «» rl <U 3 r^Or'-CCCCrsf'-f'^
•rl > X
P C rH
•P O 3 H X x a ·η -h •rl rH 0,
rH "H KO >1 -H r—I
>1 U M 4-> >H X -H φ *3 G Dj
M
O
Ai a: 3
pH
3 (0 es
EH O
H /*· r-s r\ r-· CO * o {jp es ** X r.
_ CO
3 es «t.
CO (S f-H <H
3 OM
§ -2 «o d ^ ===== = O 4-1 sr
O 4-1 MO
M (0 . en υ
•H (0 £ ^ U
b ? ι/l <N O
O ts . *s O
-M <H sr Z w ro 4-i rö O rS ui (0 4-> CJ · Ό <0 r— t-P W W «P (0
J® X *0 n w w ss s—· UI UI 0) rH
Tl *H ιΠ ιΛ ΐΛ -H
«—I cip (0 gp · · · · O G Ή 4J
(0 +> rl C O O e C e · ;0 4-1 O e · rs * :* s s £ © q, 1000(3 oc o/c/eic w s
x-x «ZOUOMMU I
»H
Ή o X < 3 g · $ 6 4-> <u •rl Pnrsn-TUisO f' Is CO CU ^
w > K
66129
Taulukossa I sekä seuraavassa taulukossa II käytetyillä sulkumerkeillä ei ole muuta merkitystä kuin selventää eroja eri katalysaattoreiden välillä.
Esimerkit 8-10 Käyttäen edellä kuvatulla tavalla valmistettuja eri katalysaattoreita suoritettiin lisäkokeita, joissa propeeni ammoksi-doitiin akryylinitriiliksi. Nämä lisäkokeet suoritettiin käyttäen samaa menettelyä kuin esimerkeissä 1-7 paitsi että reaktiolämpö-tila oli 430°C, kontaktiaika 6 sekuntia ja katalysaattorin kantajana oli 50 % SiC>2. Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa II: 7 66129 Λ! <υ
I—I
<D * _, iL
«*»··»**
Jj ^ ·" ^ Ξί s ' r— 00 00
•H *H p •P
•H (0 C >1 •H >i cH W >ι·Η 23
^ O o O ON
* ►
I VO O O
•H r*» r·* r·"· co co
iH
•H M H <D M 0(
-P
•H 0 3 C -Η Λ* •rl 03 i—I i—I P 3 >i <u λ: >1 > ·Η P C 0(
Λ 0 :3 < M H
H
H
0 Λ!
Ai 3
rH
3 /-N o·—'· g o*
^ X X CM
O C ,-1
CM CM G
(0 ^ -i χ.
3 - C 0 <N
ε <0 z r « 3 -H * *) do·: s M O fl a, ¢.. «a· 0 -P to *h *h 0 O -P -r-ι eo ea o A! Ό « Λρ „p p 0 “ § P P £ +lrli| <·
4J (0 C C CM
<0 -P ΓΜ U ° ’ « (0 Ο «Λ p ° o -° csj d *« *Λ 2
>i W ^ ^ . m M
r-*#> 2 Z Ο · ο -H
(0 <#> -C rM c O X fl jj O . · Z 3 W ,_i *° *° 5 o s s Π5
P
c •H 0 A „ , ·* M < < P · <D · · ec· & o to ε -p -p -« •H P P <T\ to ω ω ->
M > > K

Claims (1)

  1. 8 66129 Patenttivaatimus Olefiinien hapetukseen, ammoksidointiin, dehydrogenointiin ja oksidehydrogenointiin käytettävä katalysaattori, tunnettu siitä, että sillä on kaava WcFeaBieMo12°x jossa J on alkalimetalli; Q on Co tai Ni tai niiden seos; Z on kaksi- tai useampi alkuaineinen järjestelmä, joka käsittää yhdistelmän Ge + Sb, Cu + W, Cu + Sn, Ce + W, Pr + Mn, Sn + Mn, Mn + W, W + Sb, Cr + Sn, W + Sn, Ge + Sn, Sb + Sn, W + P, Sb + P, Cr + Cu, Mn + Cu, Sb + Cu, Mn + P tai näiden seoksen, ja jossa 0,01 < a < 0,5 0,1 < b < 20 0,1 < c < 9 0,1 < d < 20 0,1 < e < 20, ja xsllä on sellainen arvo, että katalysaattorin alkuaineiden valens-sivaatimukset hapelle ovat tyydytetyt; jolloin kutakin mainitun kaksi- tai useampi alkuaineisen järjestelmän alkuainetta on läsnä ainakin 1 atomi-% järjestelmässä olevien atomien perusteella laskettuna.
FI782285A 1977-07-28 1978-07-19 Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner FI66129C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US81973277A 1977-07-28 1977-07-28
US81973277 1977-07-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI782285A FI782285A (fi) 1979-01-29
FI66129B true FI66129B (fi) 1984-05-31
FI66129C FI66129C (fi) 1984-09-10

Family

ID=25228901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI782285A FI66129C (fi) 1977-07-28 1978-07-19 Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP0000564B1 (fi)
AT (1) AT363911B (fi)
AU (1) AU525163B2 (fi)
BR (1) BR7804847A (fi)
CA (1) CA1132124A (fi)
DD (1) DD137532A5 (fi)
DE (1) DE2861849D1 (fi)
DK (1) DK333778A (fi)
EG (1) EG13970A (fi)
ES (1) ES471682A1 (fi)
FI (1) FI66129C (fi)
GR (1) GR66444B (fi)
IE (1) IE47301B1 (fi)
IL (1) IL55073A (fi)
IN (1) IN148019B (fi)
IT (1) IT1196394B (fi)
NO (1) NO150345C (fi)
PT (1) PT68312A (fi)
RO (1) RO77761A (fi)
ZA (1) ZA783914B (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1127137A (en) * 1977-12-20 1982-07-06 Dev D. Suresh Ammoxidation of olefins with novel antimonate catalysts
US4316855A (en) * 1979-12-28 1982-02-23 The Standard Oil Co. Multiply promoted Sn-Sb oxide catalysts
EP0044875B1 (en) * 1980-07-18 1984-06-13 Mitsubishi Kasei Corporation Catalytic composition, method for its preparation and its use
ATE34090T1 (de) * 1982-09-30 1988-05-15 Monsanto Co Katalysatoren zur oxydierung und ammoxydation von alkoholen.
US4469810A (en) * 1983-01-11 1984-09-04 Mitsubishi Rayon Company Limited Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst
GB2221852A (en) * 1988-08-18 1990-02-21 Ti Corporate Services Vehicle exhaust gas catalysts
US5093299A (en) * 1990-01-09 1992-03-03 The Standard Oil Company Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5112603B1 (fi) * 1971-05-26 1976-04-21
CA1004232A (en) * 1971-12-30 1977-01-25 The Standard Oil Company Coproduction of methacrylonitrile and butadiene
CA1049553A (en) * 1973-04-30 1979-02-27 The Standard Oil Company Preparation of acrylic acid and methacrylic acid from propylene or isobutylene in a one-reactor, fluid-bed system
NL171440C (nl) * 1973-05-10 1983-04-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Werkwijze voor het bereiden van methacroleien door katalytische oxydatie van isobuteen.
DE2424934A1 (de) * 1973-06-04 1975-01-02 Standard Oil Co Ohio Verfahren zur katalytischen herstellung ungesaettigter nitrile
US3972920A (en) * 1973-06-11 1976-08-03 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes
DE2428218A1 (de) * 1973-06-15 1975-01-09 Forni Ed Impianti Ind Ingg De Verfahren zur behandlung von abfaellen, insbesondere von muell
US3883573A (en) * 1973-06-15 1975-05-13 Standard Oil Co Commercial fixed-bed acrylonitrile or methacrylonitrile
US3932551A (en) * 1973-10-12 1976-01-13 The Standard Oil Company Process for the preparation of diolefins from olefins
US4001317A (en) * 1974-07-22 1977-01-04 Standard Oil Company Process for the oxidation of olefins using catalysts containing various promoter elements
GB1523772A (en) * 1974-07-22 1978-09-06 Standard Oil Co Oxidation catalysts
GB1489559A (en) * 1975-03-03 1977-10-19 Mitsubishi Rayon Co Catalytic process for the preparation of acrylic acid or methacrylic acid
GB1490683A (en) * 1975-03-12 1977-11-02 Mitsubishi Rayon Co Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene
IN142430B (fi) * 1975-04-21 1977-07-09 Standard Oil Co
US4118419A (en) * 1975-12-03 1978-10-03 Mitsubishi Rayon Company, Ltd. Catalytic process for the preparation of an unsaturated carboxylic acid
DE2626887B2 (de) * 1976-06-16 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure
US4335264A (en) * 1976-07-07 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company High yield, low byproduct α, β-unsaturated aldehydes from olefins
US4065507A (en) * 1976-08-02 1977-12-27 Standard Oil Company Preparation of methacrylic derivatives from tertiary butyl-containing compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DK333778A (da) 1979-01-29
IE47301B1 (en) 1984-02-22
ZA783914B (en) 1979-08-29
ES471682A1 (es) 1979-10-01
IT7826142A0 (it) 1978-07-26
NO150345B (no) 1984-06-25
FI66129C (fi) 1984-09-10
IL55073A (en) 1982-01-31
EP0000564B1 (en) 1982-05-19
FI782285A (fi) 1979-01-29
NO782582L (no) 1979-01-30
RO77761A (ro) 1981-11-24
NO150345C (no) 1984-10-03
EP0000564A1 (en) 1979-02-07
CA1132124A (en) 1982-09-21
IT1196394B (it) 1988-11-16
AU525163B2 (en) 1982-10-21
AU3793078A (en) 1980-01-17
DE2861849D1 (en) 1982-07-08
GR66444B (fi) 1981-03-23
IE781523L (en) 1979-01-28
AT363911B (de) 1981-09-10
IN148019B (fi) 1980-09-27
PT68312A (en) 1978-08-01
EG13970A (en) 1983-03-31
BR7804847A (pt) 1979-04-10
DD137532A5 (de) 1979-09-12
ATA547778A (de) 1981-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0437056B2 (en) Catalyst and process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
RU2266784C2 (ru) Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением
FI62959B (fi) Oxidationskatalysator innehaollande krom
US5212137A (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US5840648A (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide
FI66129B (fi) Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner
US5175334A (en) Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
JP4688499B2 (ja) オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法
US4174354A (en) Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts
EP0358411A1 (en) Ammoxidation of paraffins and catalyst therefor
US3993680A (en) Ammoxidation using chromium-containing catalysts
EP0000663B1 (en) Process for the oxidation of olefins using molybdenum containing catalysts containing various promoter elements
KR820000961B1 (ko) 아크릴로니트릴 및 메타아크릴로니트릴의 제조방법
US4246190A (en) Ammoxidation with tellurium catalysts
RU2022100187A (ru) Катализатор на основе молибдата висмута, способ его получения и применение такого катализатора при окислении пропена до акролеина
FI63217C (fi) Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten
US4205010A (en) Method for the catalytical production of acrylonitrile
KR100193382B1 (ko) 가암모니아 산화반응용 촉매
CS200237B2 (cs) Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru
JPS5821614B2 (ja) メタクロレイン ノ セイゾウホウ
PL80078B1 (fi)
ZA200305892B (en) Improved method for the manufacture of acrylic acid.

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: THE STANDARD OIL CO