CS200237B2 - Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru - Google Patents
Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru Download PDFInfo
- Publication number
- CS200237B2 CS200237B2 CS496878A CS496878A CS200237B2 CS 200237 B2 CS200237 B2 CS 200237B2 CS 496878 A CS496878 A CS 496878A CS 496878 A CS496878 A CS 496878A CS 200237 B2 CS200237 B2 CS 200237B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tungsten
- tin
- manganese
- antimony
- zero
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 44
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 23
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 10
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- WGLNLIPRLXSIEL-UHFFFAOYSA-N [Sn].[Cr] Chemical compound [Sn].[Cr] WGLNLIPRLXSIEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MQMHJMFHCMWGNS-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynemanganese Chemical compound [Mn]#P MQMHJMFHCMWGNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 acrylic nitrile Chemical class 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RYWCQJDEHXJHRI-XJMXIVSISA-N 2-[3-[5-[6-[3-[3-(carboxymethyl)phenyl]-4-[(2r,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyphenyl]hexyl]-2-[(2r,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyphenyl]phenyl]acetic acid Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC(C(=C1)C=2C=C(CC(O)=O)C=CC=2)=CC=C1CCCCCCC(C=C1C=2C=C(CC(O)=O)C=CC=2)=CC=C1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 RYWCQJDEHXJHRI-XJMXIVSISA-N 0.000 description 1
- 229910000618 GeSbTe Inorganic materials 0.000 description 1
- LYAVXWPXKIFHBU-UHFFFAOYSA-N N-{2-[(1,2-diphenylhydrazinyl)carbonyl]-2-hydroxyhexanoyl}-6-aminohexanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=O)C(O)(C(=O)NCCCCCC(O)=O)CCCC)NC1=CC=CC=C1 LYAVXWPXKIFHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGHMFMDJVUVBRY-UHFFFAOYSA-N antimony copper Chemical compound [Cu].[Sb] KGHMFMDJVUVBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);phosphate Chemical compound [Sb+3].[O-]P([O-])([O-])=O KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká katalyzátoru pro oxidaci olefinů.
Katalyzátory pro oxidaci, ammoxidaci a oxydehydrogenaci olefinů jsou dobře známy, například z amerických patentových spisů č. 3 642 930 a 3 414 631. Ačkoliv jsou katalyzátory podle uvedených patentových spisů velmi vhodná, jsou katalyzátory podle vynálezu jeě’tS výhodnějěi.
Katalyzátor pro oxidaci olefinů podle vynálezu je založen na objevu, že některá oxidační katalyzátory na bázi železa, vizmutu a molybdenu, obsahující dalěí přídavné prvky, specifikované jako promotory, se vyznačují vynikající.katalytickou aktivitou při různých oxidacích, ammoxidacích, dehydrogenacích a oxydehydrogenacích olefinů. Zvláště se zjistilo, že specifické katalyzátorové kombinace níže popsané jsou zvláště vhodné pro přípravu nitrilu kyseliny akrylové a nitrilu metakrylové kyseliny ammoxidaci propylenu, popřípadě isobutylenu.
Kromě toho, že jsou nové katalyzátory vynikajícími ammoxidačnlmi katalyzátory při přípravě nitrilu kyseliny akrylové nebo nitrilu kyseliny metakrylové, vyznačují ae tyto katalyzátory rovněž vynikající katalytickou účinností při konversi olefinů se čtyřmi nebo i několika nepřetržitě následujícími atomy uhlíku na odpovídající diolefiny, jakož i při oxydehydrogenaclch olefinů na diolefiny.
WcWl2°x
200237'
Předmětem vynálezu je tedy katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa, a promotorů, který je vyznačený tím, že je tvořen kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci.
kde znamená
J alkalický kov, thallium, stříbro nebo jejich směs,
Q kobalt, nikl, zinek, kadmium, beryllium, hořčík, vápník, stroncium, baryum, radium nebo jejich směs,
Z dvouprvkový nebo někollkaprvkový systém vybraný ze souboru zahrnujícího germanium s antimonem, měň s wolframem, měď s cínem, cer s wolframem, praseodym s manganem, cín s manganem, mangan a wolframem, wolfram s antimonem, chrom s cínem, wolfram s cínem, germanium s cínem, antimon s cínem, wolfram s fosforem, antimon s fosforem, chrom nebo mangan nebo antimon s mědí, mangan s fosforem nebo jejich smě3i, přičemž v případě, kdy Z znamená mangan s fosforem, má J jiný význam než thallium,
D vizrnut nebo tellur, a číslo větěí než nula až 5, b číslo větší než nula až 20, c číslo větší než nula až 20, d číslo větší než nula až 20, e číslo větší než nula až 20, x číslo k vyhovění valenčním požadavkům ostatních prvků na kyslík, přičemž každý prvek ve dvouprvkovém nebo nškolikaprvkovém systému je obsažen v množství alespoň 1 % atomového se zřetelem na všechny prvky v systému.
S výhodou obsahují katalyzátory podle tohoto vynálezu výše uvedené prvky v dále uvedených množstvích: a znamená 0,01 až 0,5, b 0,1 až 20, £ 0,1 až 9, d, 0,1 až 20 a £ 0,1 až 20.
Popřípadě jsou výše uvedené prvky přítomné v dále uvedených množstvích: £ znamená 0,03 až 0,5, i 4 až 10, c 0,5 až 7, d 0,5 až 5 a £ 0,5 až 5.
Podle zvláště výhodného provedení obsahují právě uvedené a nejvýhodnější katalyzátory draslík, rubidium a/nebo cesium, a popřípadě nikl a/nebo kobalt.
Rovněž je žádoucí, aby Z bylo zvoleno tak, že poměr množství prvého prvku každého systému, jak byl popsán výše, k množství druhého prvku v systému je v rozmezí 1 až 0,25 k 1 až 0,75.
Z předchozích katalyzátorů jsou zvláště zajímavé ty, kde je složka Z zvolena z dále uvedených kombinací prvků: germanium a antimon, měď a wolfram, měď a cín, germanium a wolfram, praseodym a mangan, cín a mangan, jakož i mangan a wolfram, a zvláště zajímavé jsou ty katalyzátory, kde složkou Z je kombinace germania s cínem, mědi s wolframem, mědi s cínem, germania s wolframem a praseodymu s manganem.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu je možno připravovat kterýmkoli obecně známým a běžným postupem, jako jsou například různá postupy popsaná v patentových spisech a přihláškách, o kterých zde již byla řeč. Tak například je možno připravit katalyzátor tak, že se vyjde z vodného přípravku, obsahujícího rozložitelné soli a/nebo kysličníky kovů, které je třeba vnést do katalyzátoru, z vodného přípravku se vydestiluje voda za vzniku husté pasty, která se vysuší a sušina se kalcinuje za zvýšená teploty v oxidačním prostředí. Postupy pro přípravu katalyzátorů tohoto typu jsou velmi dobře odborníkům známy, takže nemohou nastat potíže při přípravě katalyzátorů podle tohoto vynálezu.
Katalyzátory podle tohoto vynálezu se mohou použít na nosiči nebo bez nosiče, přičemž se z nosičů mohou použít obecně běžné látky, jako je kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, kysličník zirkoničitý, kysličník titaničitý, fosforečnan boritý, fosforečnan antimonitý, montmorillonit nebo podobná látky. Katalyzátory se mohou použít za uspořádání v pevném nebo zvířenám loži. Použijí se tek, ie se jimi jednoduše nahradí dříve používaná katalyzátory a reakce se jednoduše provede v podstatě za stejných podmínek.
Tak například použijí-li se katalyzátory podle tohoto vynálezu pro ammoxidaci propylenu nebo isobutylenu za vzniku nitrilu kyseliny akrylové nebo nitrilu kyseliny aethakrylové, pak se uvádí do styku olefin, který má reagovat, s kyslíkem a amoniakem v nutných poměrech s katalyzátorem za zvýšené teploty, obvykle asi 200 až 600 °C, v reaktoru s pevným nebo zvířeným ložem po dobu dostačující k tomu, aby proběhla požadovaná reakoe. Podobně použije-li se katalyzátor podle tohoto vynálezu ke katalyzováni jiných známých reakci, použijí se reakční podmínky, která jsou běžné při takové reakci.
Specifické provedení
Srovnávací příklad A ’ 80 * K0,1Ni2,5C04,5Fe3BiP0,5Mo12°x + 20 * Si02
Připraví se roztok 127,1 g heptamolybdenanu amonného (NH^JgMoyOg^.éHgO ve vodě, k roztoku se přidá 6,9 g 42,5% roztoku kyseliny fosforečné a 102,7 g 40% sólu kysličníku křemičitého (NAlco) za vzniku suspense; odděleně se připraví vodný roztok, obsahující 72,7 g dusičnanu železitého FeGiOj)^.91^0, 29,1 g dusičnanu vizmutitého BKMO^.gHgO, 78,6 g dusičnanu kobaltnatého CoCNO^Jg.ĎHgO, 43,b. g dusičnanu nikelnatého NiíNO^Jg.ĎHgÓ a 6,1 g 10% vodného roztoku dusičnanu draselného. Roztok směsi dusičnanů se pomalu přidává k výěe zmíněné suspensi. Konečná suspense se odpaří do sucha a pevný podíl se zahřívá 3 hodiny na 290 °C, dalši 3 hodiny na 425 °C a 16 hodin na 550 °C.
Příklady 1 až 7
Stejným způsobem, jak byl diskutován ve srovnávacím příkladu A, se připravují katalyzátory uvedené v následující tabulce I. Každý z těchto katalyzátorů, jakož i katalyzátor podle srovnávacího příkladu A se testují na katalytickou účinnost při amaoxidaci propylenu na nitril kyseliny akrylové. Při provádění takového testu se katalyzátorem naplní 5 ml reaktor s pevným ložem a do reaktoru se vede směs propylenu, amoniaku, kyslíku, dusíku a vodní péry v poměru 1,8:2,2:3,6:2,4:6, že připadá průtok 0,1 g propylenu na 1 g katalyzátoru za hodinu za kontaktní doby 3 sekundy. Reakční teplota se udržuje na 420 °C. Dosažené výsledky jak s těmito' katalyzátory, tak i s katalyzátorem podle srovnávacího příkladu A jsou uvedeny v následující tabulce I.
Tabulkal
| Příklad | Katalyzátorová komposice (80 % katalyzátoru na 20 % kysličníku křemičitého) | Konverse na nitril akrylová kyseliny při průchodu | Selektivita na nitril akrylové kyseliny |
| Srovn. A | K0,1Ni2,5CO4,5Fe3BiP0,5Mo12°x | 73,1 | 79,4 |
| 1 | to%5(^1Ni2,5Co4,5Fe2BiMo120x> | 68,5 | 86,4 |
| 2 | Ge*0,5(K0,1Ni2,50o4,5Fe2Bi“o120x) | 78,4 | 86,2 |
| 3+/ | QeW0,5 (K0,1 Ni2,5C°4,5Fe2BUto 12°χ) | 82,5 | 85,6 |
| 4+/ | Οβ*0,5(Κ0,1Ν12,50ο4,5Ρβ2Β1Μ<Ί2Οχ) | 83,3 | 85,2 |
| 5 | Snlto0,5(K0,1Ni2,5Co4,5Fe2BiUo,20x) | 76,2 | 52,8 |
| 6 | PrMn0,5(Ko,1Ni2,5Co4,5Fe2BiMo12°χ) | 77,9 | 78,8 |
| 7 | %,,OeB0,5 < K0,1Ni2,5Co4,5Fe2BiMo12°x) | 74,0 | 86,4 |
00237 +yZ ReakSní teploty 430 °C.
Údaje v závorkách, jak byly použity v tabulce 1 a jak budou použity v tabulce 11, nemají žádný jiný význam, než vymezit přesná rozdíly mezi různými katalyzátory. Složení uvedené v závorce se tedy nemění.
Příklady 8 až 10
Za použití různých katalyzátorů, připravených výěe uvedeným způsobem, se provedou dalěí příklady amoxidování propylenu na nitrii akrylové kyseliny, lýto dalěí příklady se provádějí ve shodě 8 postupy podle příkladů t až 7, s tou výjimkou, že se použije reakSní teploty 430 °C, kontaktní doby 6 sekund a katalyzátor je na nosiči, který představuje 50 % kysličníku křemičitého. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce II.
Tabulka II
| Příklad | Katalyzátorová komposice 80 % katalyzátoru na 20 % kysličníku křemičitého | Průchodové konverse na nitril akrylová kyeeliny | Selektivita na nitril akrylové kyseliny |
| Srovn. A | K0, 1 Ni2,5Co4,5Pe3BiP0,5Mo12°x | 76,4 | 79,2 |
| Srovn. A+// | K0,1Ni2,5Co4,5Pe3BiP0,5Mo12°x | 76,0 | 77,6 |
| 8 | SnMn0,5K0,2 (íli2,5C°4,5Pe2Mo 12^ | 77,0 | 77,4 |
| 9 | °®*0,5K0,3(Ki2,5Co4,5Fe2Mol2°χ> | 80,0 | 81,1 |
| 10+/ | GeSb0,5Κθ(3(Si2,5Co4,5F®2Moi2°χ} | 80,9 | 82,0 |
| +/,kontaktní | doba 9 sekund |
PŘEDMŽT VINÁLEZU
Claims (4)
1. Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotorů·, vyznačený tím, že je tvořen kombinací prvků odpovídající obecnému vzorci
J Q.Z Fe.D lío,„0 ab c d e“12 x kde znamená
J alkalický kov, thallium, stříbro nebo jejich směs,
Q kobalt, nikl, zinek, kadmium, beryllium, hořčík, vápník, stroncium, baryum, radium nebo jejich směe,
Z dvouprvkový nebo několikaprvkový systém vybraný ze souboru zahrnujícího germanium s antimonem, měá s wolframem, měá s cínem, cer s wolframem, praseodym s manganem, cín s manganem, mangan s wolframem, wolfram s antimonem, chrom s cínem, wolfram s cínem, germanium s cínem, antimon a cínem, wolfram s fosforem, antimon s fosforem, chrom s mědí, mangan s mědí, antimon s mědí, mangan 8 fosforem nebo jejich směsi, přičemž v případě, kdy Z znamená mangan e fosforem, má J jiný význam než thalliym,
D vizmut nebo tellur, a číslo větěí než nula až 5, b číslo větSÍ než nula až 20, c číslo větěí než-nula až 20, d číslo větěí než nula až 20, , e číslo větěí než nula až 20, x číslo k Vyhovění valenčním požadavkům ostatních prvků na kyslík, přičemž každý prvek ve dvouprvkovém nebo v několikaprvkovám systému je obsažen v množství alespoň 1 % atomového se zřetelem na vSechny prvky v systému.
2. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačený tím, že znamená
3. Katalyzátor podle bodu 2, vyznačený tím, že obsahuje jako složku D vizmut a jako složku Z germanium s antimonem, měá s wolframem, měá s cínem, cer s wolframem, praseodym 8 manganem, cín s manganem, mangan s wolframem, wolfram s antimonem, chrom s cínem, wolfram s cínem, germanium s cínem, cín s antimonem, wolfram s fosforem, antimon s fosforem, chrom s mědí, mangan s mědí, antimon s mědí nebo mangan s fosforem.
4. Katalyzátor podle bodu 3, vyznačený tím, že obsahuje alespoň jeden prvek ze. souboru zahrnujícího draslík, rubidium, cesium a kobalt nebo nikl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496878A CS200237B2 (cs) | 1978-07-26 | 1978-07-26 | Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS496878A CS200237B2 (cs) | 1978-07-26 | 1978-07-26 | Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200237B2 true CS200237B2 (cs) | 1980-08-29 |
Family
ID=5393600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS496878A CS200237B2 (cs) | 1978-07-26 | 1978-07-26 | Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200237B2 (cs) |
-
1978
- 1978-07-26 CS CS496878A patent/CS200237B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3956181A (en) | Oxidation catalyst | |
| US4162234A (en) | Oxidation catalysts | |
| EP0437056B2 (en) | Catalyst and process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US3932551A (en) | Process for the preparation of diolefins from olefins | |
| EP0223877B1 (en) | Process for the production of methacrolein and methacrylic acid | |
| US4155938A (en) | Oxidation of olefins | |
| JP5610975B2 (ja) | オレフィンのアクリロニトリル及びメタクリロニトリルへの転化用の触媒組成物およびその転化方法 | |
| JP4937487B2 (ja) | アクリロニトリルの製造用の改良された触媒 | |
| US3803204A (en) | Preparation of aromatic nitriles | |
| US6559085B1 (en) | Method for regenerating molybdenum-containing oxide fluidized-bed catalyst | |
| EP0476579B1 (en) | Iron antimony-containing metal oxide catalyst composition and process for producing the same | |
| US3954856A (en) | Method for vapor-phase catalytic oxidation of tert.-butyl alcohol | |
| US3893951A (en) | Catalysts for oxidation reactions | |
| EP1321188A1 (en) | Catalytic process for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide | |
| US5175334A (en) | Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile | |
| US5166119A (en) | Preparation of catalysts for producing methacrolein and methacrylic acid | |
| JPS5827255B2 (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| US4174354A (en) | Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts | |
| US4209640A (en) | Catalysts for the oxidation of unsaturated aldehydes | |
| US3993680A (en) | Ammoxidation using chromium-containing catalysts | |
| US4778930A (en) | Process for the oxidation of olefins using catalysts contaning antimony | |
| EP0000564B1 (en) | Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile | |
| US4446328A (en) | Process for producing methacrolein | |
| CS200237B2 (cs) | Katalyzátor pro oxidaci olefinů na bázi molybdenu, železa a promotoru | |
| US4374293A (en) | Indene production from aromatic olefins |