FI64607B - Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts Download PDFInfo
- Publication number
- FI64607B FI64607B FI772247A FI772247A FI64607B FI 64607 B FI64607 B FI 64607B FI 772247 A FI772247 A FI 772247A FI 772247 A FI772247 A FI 772247A FI 64607 B FI64607 B FI 64607B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- carbohydrate
- ett
- reaction
- phenol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/48—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
~
R5r7| rBl m.KUULUTUSJULKAISU
LBJ (”) UTLACGN I NGSSKRI FT 646U/ *ifrv3 ^ Patent scddelafc (51) K».ik.^intci.3 C 08 G 8/28, C 09 J 5/16 SUOM I —Ff N LAND (21) P»t*nttlh*k*mu* — PitunttnaSknlng TT 22^7 (22) AraBknlngtdag 21.07*77 ' ' (23) AlkupUvl—Gtltlghet*d*g 21.07.77 (41) Tullut JulklMlctl — Bllvlt offvnttlg 23.01.78
Patentti· ja rekisterihallitus . ........
_ ^ ^ , . . (44) Nlhttvilcslpanon Ja kuuUlulluInn pvm.—
Patent· och registerstyrelsen Antekan utiagd och utUkrKtan pubiieerad 31.08.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 22.07.76 USA(US) 707586 (71) CPC International,Inc., International Plaza, Englewood Cliffs,
New Jersey 07632, USA(US) (72) John P. Gibbons, Western Springs, Illinois, John P. Mudde, Oak Lawn,
Illinois, USA(US) (7^ ) Oy Kolster Ab (5^) Menetelmä hiilihydraatti-fenoliresolibartsin valmistamiseksi ja tällaisen hartsin käyttö - Förfarande för framställning av ett kolhydrat-fenolresol-harts och användning av ett dylikt harts
Keksintö koskee menetelmää hiilihydraatti-fenoliresolihatsin valmistamiseksi ja tällaisen hartsin käyttöä.
Fenoliyhdisteisiin, kuten fenoliin ja alifaattisiin aldehydei-hin, pohjautuvat kondensaatiohartsit ovat olleet laajalti käytössä monia vuosia. Kuten on hyvin tunnettua, saatetaan aldehydi, tavallisesti formaldehydi, reagoimaan fenolin kanssa happamen tai emäksisen katalyytin läsnäollessa kondensaatiohartsin muodostamiseksi. On olemassa kaksi tunnettua fenoli-formaldehydihartsityyppiä, joita yleisesti käytetään eri käyttötarkoituksiin. Toista hartsimuotoa, jota alalla nimitetään novolakkahartsiksi, valmistetaan saattamalla ylimäärä fenolia reagoimaan formaldehydin kanssa hartsin muodostamiseksi, joka pystyy kuumassa kovettumaan lisäämällä katalyyttiä. Toista fenoli-formaldehydihartsimuotoa nimitetään alalla resoliksi. Tällaisia hartseja valmistetaan saattamalla fenoli reagoimaan ylimäärän kanssa formaldehydiä hartsisysteemin muodostamiseksi, jolla on suurempi vesiliukoisuus kuin novolakkahartsilla.
64607 2
Resolihartseja käytetään laajalti perusaineena liimoja varten, esim. paperin laminointitarkoituksiin ja vanerin valmistuksessa.
Perusraaka-aine fenolihartseja varten, olivatpa nämä nonolakka-tai resolihartseja, on maaöljy. Maaöljyvarat pienenevät jatkuvasti ja hinnat ovat nousseet merkittävästi. Siten on olemassa tarve korvata ainakin osa fenolihartsien maaöljypohjaisista komponenteista halvemmalla ja helpommin saatavalla aineella. Hiilihydraatit, joita on helposti saatavissa kasvilähteistä, muodostavat siten erään uusiutuvan lähdetyypin, joka sopii erittäin hyvin käytettäväksi novolakka-ja resolihartsien valmistuksessa.
On ehdotettu, kuten US-patentissa 1 753 030 on kuvattu, käytettäväksi tärkkelystä komponenttina fenolihartseja varten, jolloin tärkkelys saatetaan reagoimaan fenolin kanssa happamen katalyytin läsnäollessa kiinteän, sulamattoman hartsin muodostamiseksi, joka voidaan tehdä vesiliukoiseksi saattamalla hartsi sen jälkeen reagoimaan formaldehydin kanssa. Reagoivien aineiden määriä ei ole esitetty, ja näin ollen ei ole mahdollista saada selville koskeeko mainittu patentti resolihartsin valmistusta vai ei.
Eräs vaikeus, joka liittyy resolihartsien valmistukseen jossa muodostetaan ensin kondensaatiohartsi saattamalla hiilihydraatti, kuten tärkkelys, reagoimaan fenolin kanssa, mitä seuraa reaktio formaldehydin kanssa, on fenoli-hiilihydraatti-kondensaatiotuotteen reaktiivisuuden ilmeinen puuttuminen. US-patentissa 2 215 653 on kuvattu liimayhdistelmä, joka on valmistettu monimutkaisella reaktio-yhdistelmällä, jossa fenoliformaldehydihartsi, jonka on ilmoitettu olevan käyttökelpoinen liimaustarkoituksiin, valmistetaan saattamalla fenoliformaldehydihartsi, formaldehydi-reaktiivinen täyteaine ja resorsinoli reagoimaan aikalisissä olosuhteissa. Edellä mainitussa patentissa kuvattu menetelmä on hyvin hankala vaatien monimutkaisia reaktioprosessej a.
Esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan halpa resolihartsisysteemi, jossa voidaan käyttää suhteellsien suuria määriä halpaa hiilihydraattia.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että (1) hiilihydraatti saatetaan emäksisen katalyytin läsnäollessa reagoimaan fenoliyhdisteen kanssa, jonka kaava on 64607 3 ^Oj—r jossa R on C^^-alkyyli, _.j-alkoksi· halogeeni, hydroksi tai vety, lämpötilassa yli 100°C, jolloin fenoliyhdisteen moolisuhde hiilihydraattiin, ilmaistuna monosakkaridina, on 0,5-10, ja reaktiota jatketaan niin kauan, että muodostuu vähintään 0,75 moolia, mutta alle 5 moolia, kondensaatiovettä reagoivaa hiilihydraattimoolia kohti, ilmaistuna monosakkaridina, jolloin muodostuu nestemäinen hartsiväli-tuote, ja (2) hartsivälutuote saatetaan reagoimaan alemman alifaattisen aldehy-din kanssa emäksisen katalyytin läsnäollessa lämpötilassa alle 100°C ja aldehydi/fenoliyhdiste-moolisuhteessa 1,05-2,0, jolloin mudostuu resolihartsi.
Keksintö koskee myös menetelmällä valmistetun hiilihydraatti-fenoliresolihartsin käyttöä liimana valmistettaessa paperilaminaat-teja ja vaneria, jolloin liimalla on parantuneet liimaus- ja veden-kestävyysominaisuudet.
Oleellinen seikka tässä keksinnössä on, että toisen vaiheen reaktio furaanityyppisen hartsin ja aldehydin välillä saatetaan tapahtumaan emäksisissä olosuhteissa, ts. emäksisen katalyytin läsnäollessa. Mikäli ei käytetä emäksistä katalyyttiä aldehydi ei näytä olevan riittävän reaktiiivinen furaanityyppisen välituotehartsin suhteen hartsin liuentamiseksi täydellisesti.
Menetelmässä käytettävä hiilihydraatti on esim. tärkkelys. Sopivia tärkkelyksiä ovat kaikki tärkkelyslajit, kuten maissitärkkelys, tapiokatärkkelys, vehnätärkkelys, hirssirouhe, perunatärkkelys, rii-sitärkkelys, saagotärkkelys jne. Kysymykseen tulee kaiken tyyppiset ja asteiset tärkkelykset, kuten vahatärkkelykset, runsaasti amyloosia sisältävät tärkkelykset, ei-vahatärkkelykset jne. Voidaan myös käyttää kemiallisesti modifioituja tärkkelyksiä, dekstriinejä, helposti kiehuvia tärkkelyksiä ja esigelationoituja tärkkelyksiä. Käyttökelpoisiin tärkkelyksiin kuuluvat myös raa'at tärkkelykset, kuten jau-hatustärkkelys, maissijauho, vehnäjauho, panimojyvärouhe, murskattu riisi jne.
4 64607
Yleensä voidaan käyttää tärkkelyksiä, joilla on seuraava rakenne :
CH,0H i CH_OH , CH-OH
l/irV ivV ; y
HO^- ό Vl/oH
H OH i H OH t “HÖH
! I
I I
n jossa n, joka on toistuvien yksiköiden lukumäärän, voi nousta 10^:een asti.
Tärkkelyksen lisäksi voidaan käyttää myös mono-, di- ja tri-sakkarideja, kuten dekstroosia, maltoosia, maltotrioosia, laktoosia, glykogeenia, glukosideja, maissisiirappeja jne.
Edullinen fenoliyhdiste on fenoli. Muita sopivia fenoliyhdis-teitä ovat kresoli, kloorifenoli, bromifenoli, resorsinoli jne.
Ensimmäisen vaiheen reaktiossa furaani-tyyppisen hartsin valmistamiseksi fenoliyhdisteen määrä on 0,5-10, edullisesti 0,75-5 moolia hiilihydraattimoolia kohti (ilmaistuna monosakkaridina). Eräs tämän keksinnön eduista perustuu siihen tosiasiaan, että hartsisys-teemiin voidaan sisällyttää suhteellisen suuria määriä hiilihydraatteja, ilman että vaikutetaan haitallisesti muodostuvan resolihartsin ominaisuuksiin.
Ensimmäisen vaiheen sopiva reaktiolämpötila on tavallisesti 100-200°C. Reaktio toteutetaan parhaiten saattamalla fenoliyhdiste reagoimaan hiilihydraatin kanssa vesipitoisessa reaktioväliaineessa, jolloin edullisesti kuumennetaan reagoivia aineita palautusjäähdyttäen katalyytin läsnäollessa. Reaktiota jatketaan niin kauan, että mudostuu vähintään 0,75 moolia, mutta vähemmän kuin 5 moolia, konden-saatiovettä moolia kohti reagoivaa hiilihydraattia (ilmaistuna monosakkaridina) , jolloin saadaan nestemäinen hartsivälituote.
Reaktion toisessa vaiheessa lisätään formaldehydiä riittävässä määrin ensimmäisessä vaiheessa muodostuneen furaani-tyyppisen hartsin liuentamiseksi ja siten resolihartsin muodostamiseksi. Käytetyn 5 64607 formaldehydimäärän tulisi olla riittävä hartsisysteemin liuentamisek-si. On havaittu, että parhaat tulokset saavutetaan, kun aldehydin (formaldehydin, asetaldehydin tai propionialdehydin) määrä on 1,05- 2,0 moolia, edullisesti 1,05-1,75 moolia fenolimoolia kohti.
Toisen vaiheen reaktiossa, jossa aldehydi saatetaan reagoimaan furaani-tyyppisen hartsiväliaineen kanssa, on tärkeätä että käytetään, emäksistä katalyyttiä. Reaktiossa käytettävät emäksiset katalyytit ovat alan amattimiehelle hyvin tunnettuja sopivia emäksisiä kata-lyyttejä ovat esim. alkalimetallihydroksidit (esim. natriumhydroksi-di, kaliumhydroksidi jne.), maa-alkalimetallioksidit ja -hydroksidit (esim. kalsiumoksidi, bariumoksidi, magnesiumoksidi jne.) sekä myös ammoniakki ja sen kaltaiset emäkset. Yleensä emäksistä katalyyttiä tulisi käyttää niin paljon, että toisen vaiheen reaktioväliaineen pH-arvo on vähintään 8,0.
Koska reaktion toisessa vaiheessa syntyneet resolihartsit pyrkivät muodostmaan geelejä rajuissa olosuhteissa, on yleensä edullista käyttää suhteellisen lieviä reaktio-olosuhteita toisessa vaiheessa. Tämän vuoksi toisen vaiheen reaktioväliaineen lämpötilan tulee olla 100°C:n alapuolella.
Sekä ensimmäinen että toinen vaihe voidaan suorittaa edellä kuvatun tyyppisen emäksisen katalyytin läsnäollessa. Tällä menettelyllä on se etu, että vältetään happokatalyytin neutraloiminen reaktion ensimmäisen vaiheen päätyttyä.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole ilmoitettu.
Esimerkki 1
BaO:n käyttö katalyyttinä 310 g fenolia (joka sisälti 28 g vettä) 3 moolia, 180 g deks-troosia (1 mooli) ja 9 g bariumoksidia pantiin 500 ml:n hartsikatti-laan, joka oli varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja palautus jäähdy ttimellä. Aineet kuumennettiin sekoittaen 178°C:een 3,5 tunnin aikana ja kerättiin 83 ml vettä (n. 3 moolia vettä/moolia dekstroosia). Saatu hartsi oli hyvin matalviskoosista reaktiolämpö-tilassa. Se jäähdytettiin 70°C:een ja lisättiin vähitellen 284 g 37-prosenttista formaldehydiä (3,5 moolia). Koska eksoterimsyyttä ei havaittu, nostettiin lämpötila palautusjäähdytyslämpötilaan (103°C) 6 64607 ja lisättiin 10 ml väkevää ammoniakkia. Kuunetamista palautusjäähdyttäen jatkettiin 4 tuntia, kunnes viskositeetti saavutti 24 sent-tistokea. Hartsi asetettiin 50-prosentin kuiva-ainepitoisuuteen me-tanolilla ja neutraloitiin pH 6,0:aan HgSO^llä. Hartsiliuosta koes-tettiin sitten laminaatiessa. Saatu paperilaminaatti kesti kiehuvaa vesitestiä 24 tuntia rakkuloitumatta.
Vaikka saatu laminaatti ei läpäissyt lopullista testiä (48 tuntia), kuvaa esimerkki hartsin suurta pysyvyyttä ja se esittää tehokkaan tavan säätää formaldehydin eksotermistä reaktiota ensimmäisen vaiheen reaktiotuotteen kanssa.
Seuraavia menetelmiä käytettiin laminaattien valmistamiseksi ja testaamiseksi.
Laiminointi:
Hartsin pH säädettiin arvoon 6,0 käyttäen 50-prosenttista H2SO4 ja laimennettiin metanolilla n. 50 %:n kokonaiskuiva-ainepi-toisuuteen. Laminaatteja valmistettiin NEMA-meneteImien mukaisesti Westvaco (CP 25-75) kyllästettävästä voimapaperista (55,3 kg), joka leikattiin 15,2 x 15,2 cm:n arkeiksi kyllästystä varten.
Kaksitoista (12) arkkia kyllästettiin 35-50 %:n hartsipitoi-suuteen. Arkit pantiin hartsiin ja sen annettiin imeytyä n. 0,5 minuuttia. Hartsilla päällystetyt paperit ajettiin sitten kumitelojen välistä, joista ylimmän telan kumpaankin päähän oli kiinnitetty 200 g:n paino, liikahartsin pois puristamiseksi. Kuljettuaan telojen läpi arkkeja ilmakuivattiin noin 1 tunti, mitä seurasi, jos oli tarpeen, kuivaaminen pakkokiertoilmauunissa 110°C:ssa 6-10 %:n ulospursuamisen saavuttamiseksi (ks. koementelmät). Hartsipitoisuuden määrittämisen jälkeen valmistettiin laminaatteja muottipuristamalla 5 arkkia kahden kromilevyn välissä 20 minuuttia 160°C:ssa 88 kg/cm2 puristuksella. Näytteet jäähdytettiin puristimessa huoneenlämpötilaan, poistettiin ja testattiin.
Viskositeetti: Käytettiin Cannon-Fenske-viskosimetriä, koko 200, 30°C:ssa.
Haihtuvien aineiden pitoisuus: Näyte kyllästetystä paperista pantiin 160°C:een uuniin 10 minuutiksi. Painohäviötä kuumentamisen jälkeen, jaettuna painolla ennen kuumennusta kertaa 100 nimitetään haihtumisprosentiksi. 4-8 %:n haih- 64607 tuvien aineiden pitoisuuksiin pääsemiseksi levyjä esikovetettiin 110°C:ssa pitenevin aikavälein.
Hartsipitoisuus: Näyte kyllästetystä ja kuivatusta aineesta punnittiin. Vastaavankokoinen näyte alkuperäisestä paperista punnittiin peruspai-non saamiseksi. Painoerotus jaettuna kyllästetyn levyn painolla kertaa 100 on hartsipitoisuusprosentti.
Ulospursuamistestl;
Kymmenen (10) 4,1 cm:n läpimittaista kiekkoa, jotka oli leikattu kyllästetystä ja kuivatusta arkista, pantiin päällekkäin ja puristettiin 4 minuuttia Mylar-levyjen välissä 160°C:ssa ja 88 kg/cm^:n puristuksella. Kiekkojen paino-ero ennen laminointia ja kovettamisen ja "purseen", eli ulos pursuneen hartsin poistamisen jälkeen, jaettuna puristamattomien kiekkojen painolla kertaa 100 on ulospursuamis-prosentti.
Veslupotustesti:
Ennalta punnittuja palasia laminaatista upotetaan kiehuvaan j tislattuun veteen 48 tunniksi (NEMA LP-2-207 vaatii ainoastaan 2 tuntia). Näytteet pyyhitään kuiviksi, punnitaan ja tutkitaan pinnan ulkonäön suhteen.
Taulukkoon I on koottu hartsin eri ominaisuudet.
Hartsi- Viskosi-. Hartsi- Pursua- Veslupotustesti esimer- teetti a pitois. mis-% Paino. olkonHkö kistä cps % tunutta häviö- vettä % % 1 44 35 12 - - ei rakkuloita a) Laimennuksen jälkeen 50 %:n kuiva-ainepitoisuuteen b) 48 tunnin keittämisen jälkeen 8 64607
Resolihartseja vanerlllimoja varten
Eräs vaneriliimalle asetettava päävaatimus on nopea kovettuminen (5-6 minuuttia 5-kerroksiselle kokonaisuudelle). Nopeaan kovettumiseen pääsemiseksi lisättiin formaldehydin määrää merkittävästi yli määrän, jota käytettiin resoleissa paperilaminaatteja varten.
Hartsi testattiin myös vedenkestävyyden suhteen. Tämä testi käsittää vanerinäytteiden upottamisen kiehuvaan veteen 4 tunniksi, 20 tuntisen kuivaamisen 63°C:ssa ja näytteiden uudelleen upottamisen kiehuvaan veteen vielä 4 tunniksi. Näytteet kestivät tämän testin.
Edellä esitetystä kuvauksesta ja esimerkeistä käy ilmi, että tämä keksintö tarjoaa yksinkertaisen menetelmän halvempien resoli-hartsien valmistamiseksi verrattuna aikaisempaan tekniikan tasoon. Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetut hartsit ovat erityisen sopivia tarkoituksiin, joissa kovetusaineen lisääminen hartsiin (kuten heksametyleenitetramiinin, jota tavallisesti käytetään novo-lakkahartsien kanssa), on vaikeata, kuten valmistettaessa laminaat-teja, lastulevyliimoja jne. kuten edellä kuvattiin.
Claims (3)
1. Menetelmä hiilihydraatti-fenoliresolihartsin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että (1) hiilihydraatti saatetaan emäksisen katalyytin läsnäollessa reagoimaan fenoliyhdisteen kanssa, jonka kaava on jpH (OH jossa R on C^^-alkyyli, C,j_.j-alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety, lämpötilassa yli 100°C, jolloin fenoliyhdisteen moolisuhde hiilihydraattiin, ilmaistuna monosakkaridina, on 0,5-10, ja reaktiota jatketaan niin kauan, että muodostuu vähintään 0,75 moolia, mutta alle 5 moolia, kondensaatiovettä reagoivaa hiilihydraattimoolia kohti, ] ilmaistuna monosakkaridina, jolloin muodostuu nestemäinen hartsivä-lituote, ja (2) hartsivälituote saatetaan reagoimaan alemman alifaat-tisen aldehydin kanssa emäksisen katalyytin läsnäollessa lämpötilassa alle 100°C ja aldehydi/fenoliyhdiste-moolisuhteessa 1,05-2,0, joi- j loin muodostuu resolihartsi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilihydraatti on dekstroosi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisella menetelmällä valmistetun hiilihydraatti-fenoliresolihartsin käyttö liimana valmistettaessa paperilaminaatteja ja vaneria. i
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70758676A | 1976-07-22 | 1976-07-22 | |
| US70758676 | 1976-07-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI772247A FI772247A (fi) | 1978-01-23 |
| FI64607B true FI64607B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64607C FI64607C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=24842295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI772247A FI64607C (fi) | 1976-07-22 | 1977-07-21 | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT361224B (fi) |
| BE (1) | BE856962A (fi) |
| CA (1) | CA1073140A (fi) |
| CH (1) | CH627482A5 (fi) |
| DE (1) | DE2732993C2 (fi) |
| ES (1) | ES460908A1 (fi) |
| FI (1) | FI64607C (fi) |
| FR (1) | FR2359159A1 (fi) |
| GB (1) | GB1541996A (fi) |
| IT (1) | IT1080800B (fi) |
| MY (1) | MY8000094A (fi) |
| NL (1) | NL186770C (fi) |
| NO (1) | NO146205C (fi) |
| SE (1) | SE7707499L (fi) |
| ZA (1) | ZA774447B (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1132091B (it) * | 1980-06-11 | 1986-06-25 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Composizioni acquosa concentrate di fenolo e di formaldeide stabili a bassa temperatura |
| DE3144158C2 (de) * | 1981-11-06 | 1995-04-06 | Hoechst Ag | Schadstofffrei vernetzendes Resol, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| DE3213159A1 (de) * | 1982-04-08 | 1983-10-13 | Puls, Jürgen, Dr., 2057 Reinbek | Waessrige waermehaertbare massen und deren verwendung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1923321A (en) * | 1927-01-15 | 1933-08-22 | Plastix Corp | Resinous product and process of making same |
| US2884389A (en) * | 1957-08-02 | 1959-04-28 | Koppers Co Inc | Method of preparing an adhesive which comprises reacting gelatinized and ungelatinized starch, a phenolic compound and an aldehyde |
| US3598622A (en) * | 1969-02-19 | 1971-08-10 | Cpc International Inc | Alkali treated starch compositions |
| US3912530A (en) * | 1972-06-21 | 1975-10-14 | Anheuser Busch | Water resistant corrugating adhesive composition |
-
1977
- 1977-06-29 SE SE7707499A patent/SE7707499L/xx unknown
- 1977-07-15 CA CA282,843A patent/CA1073140A/en not_active Expired
- 1977-07-15 GB GB7729855A patent/GB1541996A/en not_active Expired
- 1977-07-19 NL NLAANVRAGE7708041,A patent/NL186770C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-20 BE BE2056095A patent/BE856962A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-20 IT IT25917/77A patent/IT1080800B/it active
- 1977-07-21 AT AT528277A patent/AT361224B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 DE DE2732993A patent/DE2732993C2/de not_active Expired
- 1977-07-21 NO NO772600A patent/NO146205C/no unknown
- 1977-07-21 FR FR7722424A patent/FR2359159A1/fr active Granted
- 1977-07-21 FI FI772247A patent/FI64607C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 ES ES460908A patent/ES460908A1/es not_active Expired
- 1977-07-21 CH CH908677A patent/CH627482A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 ZA ZA00774447A patent/ZA774447B/xx unknown
-
1980
- 1980-12-30 MY MY94/80A patent/MY8000094A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7708041A (nl) | 1978-01-24 |
| ZA774447B (en) | 1978-06-28 |
| CA1073140A (en) | 1980-03-04 |
| MY8000094A (en) | 1980-12-31 |
| FR2359159B1 (fi) | 1984-10-12 |
| ES460908A1 (es) | 1978-05-16 |
| FI64607C (fi) | 1983-12-12 |
| NL186770B (nl) | 1990-09-17 |
| CH627482A5 (en) | 1982-01-15 |
| BE856962A (fr) | 1978-01-20 |
| NL186770C (nl) | 1991-02-18 |
| AT361224B (de) | 1981-02-25 |
| GB1541996A (en) | 1979-03-14 |
| NO146205C (no) | 1982-08-18 |
| NO772600L (no) | 1978-01-24 |
| FR2359159A1 (fr) | 1978-02-17 |
| SE7707499L (sv) | 1978-01-23 |
| FI772247A (fi) | 1978-01-23 |
| DE2732993C2 (de) | 1986-12-04 |
| ATA528277A (de) | 1980-07-15 |
| DE2732993A1 (de) | 1978-01-26 |
| IT1080800B (it) | 1985-05-16 |
| NO146205B (no) | 1982-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pizzi | Tannin-based adhesives | |
| FI64612B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta | |
| Deng et al. | Synthesis, structure characterization and application of melamine–glyoxal adhesive resins | |
| RU2726552C2 (ru) | Способ изготовления древесных композиционных материалов, а также получаемые этим способом древесные композиционные материалы | |
| Chen et al. | Particleboard bio-adhesive by glyoxalated lignin and oxidized dialdehyde starch crosslinked by urea | |
| CN108884374A (zh) | 液体木质素组合物、基于木质素的树脂以及提高木质素的溶解度的方法 | |
| WO2017006215A1 (en) | A method for increasing the reactivity of lignin, a resin composition comprising said lignin and use of said resin composition | |
| Lin et al. | Study on preparation and properties of phenol-formaldehyde-chinese fir liquefaction copolymer resin | |
| Sui et al. | Use of sustainable glucose and furfural in the synthesis of formaldehyde‐free phenolic resole resins | |
| FI64607B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts | |
| FI57431C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ligninharts | |
| Dong-Bin et al. | Cure properties and adhesive performances of cure-accelerated phenol-urea-formaldehyde resins | |
| EP3887474B1 (en) | Process for preparing a solution of lignin in an aqueous medium | |
| Malik et al. | Polymerised merbau extractives as impregnating material for wood properties enhancement | |
| JP3361819B2 (ja) | 接着剤及びそれを使用したボード | |
| JPH04363240A (ja) | フェノール樹脂積層板およびその製造方法 | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| CN108504034A (zh) | 新型hmf低聚物 | |
| WO2018215922A1 (en) | Process for preparing a solution of lignin in an aqueous medium | |
| JP7220824B1 (ja) | クラフトリグニン含有フェノール樹脂の製造方法 | |
| SE2230156A1 (en) | Bonding resin comprising lignin | |
| Derflinger et al. | Novel Synthetic Strategy for the Production of Fully Bio‐Based Binders Using 2, 5‐Diformylfuran | |
| JP2022147272A (ja) | クラフトリグニン含有フェノール樹脂の製造方法 | |
| GB2078765A (en) | Method of producing phenolic resin compositions | |
| JPH04364940A (ja) | フェノール樹脂積層板およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CPC INTERNATIONAL, INC. |