FI64403B - Svaort antaendbara polypropylenfibrer och deras framstaellningsfoerfarande - Google Patents

Svaort antaendbara polypropylenfibrer och deras framstaellningsfoerfarande Download PDF

Info

Publication number
FI64403B
FI64403B FI791115A FI791115A FI64403B FI 64403 B FI64403 B FI 64403B FI 791115 A FI791115 A FI 791115A FI 791115 A FI791115 A FI 791115A FI 64403 B FI64403 B FI 64403B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
residue
formula
polypropylene fibers
mole
Prior art date
Application number
FI791115A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI64403C (fi
FI791115A7 (fi
Inventor
Franz Kuegler
Heinrich Schneider
Original Assignee
Chemie Linz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19782820939 external-priority patent/DE2820939A1/de
Priority claimed from DE19782823365 external-priority patent/DE2823365A1/de
Application filed by Chemie Linz Ag filed Critical Chemie Linz Ag
Publication of FI791115A7 publication Critical patent/FI791115A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64403B publication Critical patent/FI64403B/fi
Publication of FI64403C publication Critical patent/FI64403C/fi

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D01F6/06Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34924Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Description

I- -.- —1 r_, /44, KUULUTUSjULKAISU C. Λ Λ C\ Ύ j§F& W (11) UTLÄGGN I NGSSKRIFT 644 0 3 C ^ Ps lentil ayö;ir.:tty 10 11 1933 ^ (51) Kv.ik.nt.Cl.3 D 01 F 1/10, 6/06 // C 09 K 3/28 791113 (21) Patenttihakemus — Patentans&knlng
nil Oi 7Q
(22) Hakemlapilvi — Ans6krtlng*dag 7 ^ ) (23) AtkupSIvl — Glltlghetsdag Ol.OU.7 9 (41) Tullut Jutktsekst — Bllvlt offentllg 1^-11-79
Patentti- ja reklsterihallitu* (44) Nlhttvikslpanon |a kuuLJulkaUun pvm. — „Q n7 οΊ
Patent» och reglsterstyreleen Ans6k»n utlagd och utl.skrlften publlcerad . U ( . O j (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 12.05-78 29.05.78 Saksaa Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) P 2820939·*+, P 2823365.Ο Toteennäytetty-Styrkt (Tl) Chemie Linz Aktiengesellschaft, St.-Peter-Strasse 25, Linz, Itävalta-Österrike(AT) (72) Franz Kugler, Ansfelden, Heinrich Schneider, Dornach,
Itävalta-Österrike(AT) (7*+) Leitzinger Oy (5*0 Vaikeasti syttyvät polypropyleenikuidut ja niiden valmistusmenetelmä - Svärt antändbara polypropylenfibrer och deras framställningsförfarande
Oheisen keksinnön kohteena on vaikeasti syttyvien polypropyleenikui-tujen valmistusmenetelmä.
Polypropyleenikuiduilla, jotka on valmistettu sulakehruumenetelmällä, on muihin synteettisiin kuituihin verrattuna huomattavan hyvät ominaisuudet lujuuden ja rasituskestävyyden suhteen, mikä tekee ne erityisen sopiviksi tasomaisina tekstiilimuodostelmina kankaiksi tai vuodiksi käytettäväksi kotitekstiilien tai neulehuopien pohjanpääl-lysteiden raaka-aineena sekä kankaina tai vuotina teknillisiin tarkoituksiin. Näiden hyvien mekaanisten ominaisuuksien vastapainona on kuitujen suhteellisen hyvä palavuus.
Synteettisten kuitujen ja myös päällysteaineiden käytön noustessa on niiden enemmän tai vähemmän hyvän palavuuden johdosta tulipalo-onnettomuude+t asuinympäristössä tai vierassijoissa tunnetusti voimakkaasti lisääntyneet ja aiheuttaneet suuria aineellisia vahinkoja ja myös ihmishenkien menetyksiä. Tästä johtuen on kehitetty yhä enenevässä määrässä kemiallisia yhdisteitä, joilla luonnonkuidut ja myös keino-kuidut voidaan kyllästää huonosti syttyviksi. (Kts. esim. Zeitschr. "Textilpraxis internet." 1975, H.12, 1685 ff.).
64403
Patenttijulkaisussa DE-OS 27 43 127 ehdotetaan, että polyesteri-, polyamidi- tai polyakryylinitriili-kuidut tai -kankaat tehdään tulenkestäviksi laittamalla niiden päälle bromipitoisten, aromaattisten, alifaattisten tai sykloalifaattisten yhdisteiden vesidispersiota, joka sisältää lisäksi neljänarvoisen tinan monomeeristä tai polymeeristä orgaanista yhdistettä, suihkuttamalla, painamalla, erityisesti levittämällä ja sen jälkeen kiinnittämällä käsittelemällä 130 -220°C:ssa. Bromiyhdisteen, joka parhaiten on heksabromisyklododekaani, määrä valitaan tällöin siten, että lämpökäsittelyn jälkeen alusta sisältää bromia 1-8 painoprosenttia laskettuna käsitellystä materiaalista. Orgaanisen tinayhdisteen määrän tulee olla 5-20 painoprosenttia käytetystä bromiynaisteestä. Lopuksi suositellaan päällesaattami-sen helpottamiseksi, että vesiliuokseen lisätään dispergointiainetta ja/tai suojakolloidia. Kaikki nämä aineet muodostavat suhteellisen korkean päällysteen kuidun pinnalle, mistä aiheutuu kuidun kellastu-mistaipumus, jota on estettävä lisäämällä orgaanista tinayhdistettä.
Ottamatta huomioon sitä, että tällainen pinnanpäällyste ei voi olla vaikuttamatta tuntuun ja muihin ominaisuuksiin, tämä päällyste myös kuluu käytettäessä ja puhdistettaessa, mikä pienentää palamista estäviä ominaisuuksia.
Tällainen kyllästäminen ei sovi lainkaan polypropyleenikuiduille, joilla tunnetusti on hydrofobisia ominaisuuksia.
Oheisen keksinnön tavoitteena on tuoda esiin polypropyleenikuitu, joka on tehty palonkestäväksi työstämällä palonsuoja-aine muoviin eikä kyllästämällä. Tällä lisäyksellä ei kuitenkaan saa olla huonontavaa vaikutusta työstämisteknillisiin ominaisuuksiin eikä lujuuteen, tuntuun eikä lopuksi myöskään väriin. Tämän lisäksi vaatimuksena on, että sisääntyöstetyllä palonestoaineella ei saa olla korrodoivaa vaikutusta tehdaslaitteistoon, kuten suulakepuristimeen, kehräyspumppuun ja kehräyslevyihin, ja että suhteellisen korkeasta lämpötilasta huolimatta hajua täytyy muodostua mahdollisimman vähän.
Patenttijulkaisussa AT-PS 331 505 on kuvattu erityisesti polypropylee-niseosten teko palonkestäväksi palonestoaine-systeemillä, joka sisältää 2-7 painoprosenttia 1,3,5-tris-(2,3-dibromipropyyli)-2,4,6-triokso-heksahydrotriatsiinia ja 0,5 - 2 painoprosenttia antimonitrioksidia.
3 64403 Tällä palonestoainesysteemillä on se etu, että vaikeasti haihtuvana bromattu triatsiiniyhdiste ei "hikoile" polypropyleenistä ja että seos pysyy läiranönkestävänä noin 200°C:een asti ja että palonkestävällä aineella ei ole, kuten muilla polybromiyhdisteillä, taipumusta lohkaista bromivetyä, joka johtaa tuotteen värin muuttumiseen, polymeerisu-latteen sulamisindeksin kasvamiseen ja erityisesti suulakepuristimen jne. voimakkaaseen syöpymiseen.
Korkeammissa lämpötiloissa noin 240 - 300°C, jotka tarvitaan polypropyleeni sulakehräysmenetelmässä, esiintyy sitä vastoin myös tällä palonestoaine-systeemillä osittaista hajoamista ja samalla bromivedyn kehittymistä, mikä aiheuttaa kuitujen valmistuksen kannalta sietämätöntä laitteiston syöpymistä ja kuitujen värin muuttumista.
Nyttemmin on yllättäen havaittu, että tietty ryhmä orgaanisia tinayhdis-teitä, joissa on vähintään kaksi alkyyliryhmää, vaikuttaa stabiloivasti palonestävästi vaikuttavaan, bromattuun triatsiiniyhdisteeseen, joten tätä yhdistettä sisältävää polypropyleeniseosta voidaan vaikeuksitta käyttää sulakehräysmenetelmässä, jolloin huolimatta tarvituista korkeista lämpötiloista ei esiinny laitteiston syöpymistä eikä epämiellyttävää hajua ja kuitujen fysikaaliset ominaisuudet ovat täysin vastaavat. Enren kaikkea yllättävää oli, että näiden tinayhdisteiden lisääminen ei vaikuttanut bromatun triatsiiniyhdisteen palamista estävään vaikutukseen päinvastoin kuin muut, halogeeniyhdisteisiin stabiloivasti vaikuttavat yhdisteet.
Keksinnön kohteena on siten vaikeasti syttyvä polypropyleenikuitu, jonka etyleenipitoisuus on 0 - enintään 10 painoprosenttia, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5 - 10 painoprosenttia 1,3,5-tris-(2,3-dibromipropyyli)-2,4,6-triokso-hekshydrotriatsiinia ja 0,15 - 3,5 painoprosenttia antimonitrioksidia sekä triatsiiniyhdisteen moolia kohti 0,05 - 1,5 moolia yleiskaavan I mukaista orgaanista tinayhdistettä
R X
\ /
Sn (I) / \ R2 Ϊ 4 64403 jossa R^ ja jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat kukin alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, ja X ja Y, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat kukin alkyyli- tai sylkoalkyyliryhmä, orgaaninen happotähde, jossa mahdollisesti voi olla vielä yksi este-röity karboksyyllryhmä, epäorgaaninen happotähde, tioalkyyliryhmä, jossa mahdollisesti voi olla alifaattisilla alkoholeilla esteröity karboksyyliryhmä, tai X ja Y ovat yhdessä happi, kaksiemäksisen, epäorgaanisen tai orgaanisen hapon tähde tai tähde, jonka kaava on -S-(CH2)n-COO-, jossa n on luku 1 tai 2, mahdollisesti tavanomaisten saateaineiden, pigmenttien ja stabilointiaineiden lisäksi. Alkyyli-ryhmissä ja R2 voi tällöin olla parhaiten 3-10 hiiliatomia. Jos X ja/tai Y on myös alkyyli, niin myös tällöin pidetään parhaina ryhmiä, joissa on 3 - 10 hiiliatomia. Kaavan I mukaisista hyvin vaikuttavista yhdisteistä voidaan mainita esimerkkeinä:
Dibutyylitinaoksidi, dioktyylitinaoksidi, tetra-n-oktyylitina, Di-n-butyylitina-dilauraatti, di-n-oktyylitina-fosfiitti, dioksietyyliti-namaleinaatti, di-butyylitinamaleinaatti, trifenyylitina-asetaatti, di-n-oktyylitinadi-(tioglykolihappo-n-oktyyliesteri), dibutyylitina-(tioglykolihappo-oktyyliesteri), dioktyylitinadi-(maleinaattimetyyli-esteri), dibutyylitinadi-maleinaatti-metyyliesteri, dibutyylitinadi-bentsoaatti, dibutyylitinanaftalaatti ja dioktyyli-tina-tioglykolaat-ti, kun taas esimerkiksi muut tinayhdisteet, kuten mono-oktyylitina-oksidi tai kalsiumoksidi- tai -hydroksidi tosin vaikuttavat stabiloi-vasti, mutta samanaikaisesti huonontavat keksinnön mukaisesti lisätyn bromatun triatsiiniyhdisteen palamista estävää vaikutusta.
Erityisen suositeltuja ovat sellaiset kaavan I mukaiset tinayhdisteet, joissa X ja Y on kukin maleiinihappoesteritähde tai X ja Y ovat yhdessä maleiinihappotähde.
Erityisen edullista on, että bromattu triatsiiniyhdiste kuiduissa vaikuttaa täydellä tehollaan jo alhaisissa lisäysmäärissä, jolloin ei käytännöllisesti katsoen lainkaan vaikuteta kuitujen ominaisuuksiin. Palamista estävän vaikutuksen paras yhdistelmä, jolloin vaikutetaan mahdollisimman vähän kuitujen ominaisuuksiin, saavutetaan silloin, kun kuitu sisältää triatsiiniyhdistettä 1-3 painoprosenttia, jolloin synergistisesti vaikuttavan aineen määrä voi pysyä parhatein alle 1 painoprosentin. Kaavan I mukaisen tinayhdisteen suositeltu määrä on tällöin 0,1 - 0,3 moolia triatsiiniyhdisteen moolia kohti.
H
5 64403
Oheisen keksinnön tavoitteena on edelleen keksinnön mukaisten, vaikeasti syttyvien kuitujen valmistusmenetelmä, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että polypropyleenin, jonka etyleenipitoisuus on O - korkeintaan 10 painoprosenttia, seos, joka sisältää 0,5 - 10 painoprosenttia 1,3,5-tris-(2,3-dibromipropyyli)-2,4,6-trioksoheksahydrotriatsiinia ja 0,15 - 3,5 painoprosenttia antimonitrioksidia sekä triatsiiniyhdis-teen moolia kohti 0,05 - 1,5 moolia kaavan I mukaista orgaanista tina-yhdistettä sekä mahdollisesti saateaineita, pigmenttejä ja/tai stabilointiaineita, sulakehrätään.
Tällöin voidaan sulattaa ja kehrätä valmis polypropyleeniseos, joka on esimerkiksi granuloidussa muodossa. Kuitenkin on myös mahdollista lisätä palamista estävä systeemi vasta suulakepuristimessa siten, että esimerkiksi triatsiinyhdiste, 3020^ ja kaavan I mukainen tinayh-diste lisätään sulatettuun polypropyleeniin sivusuulakepuristimen kautta. Tämä lisäys voi tällöin olla puhtaina aineina tai konsentraat-tina (master batch). Jälkimmäisen sideaineena käytetään tällöin joko polypropyleeniä tai myös muita polypropyleenin kanssa yhteensopivia muoveja, kuten esimerkiksi muita polyolefiineja.
Tällä tavalla palonsuoja-aineella varustettu polypropyleenisula voidaan kehrätä sekä lyhytkehruumenetelmällä, jolle on tunnusomaista alhaiset vetonopeudet (5 - 50 m/min.), tavanomaisessa sulakehruumenetelmässä, jossa vetonopeudet ovat tyypillisesti 100 - 1000 m/min., että myös nk. pikakehruumenetelmässä (vetonopeus> lOOO m/min.) ja myös nk.
"jet-spinning"-menetelmässä erittäin suuriin nopeuksiin 4000 m/min. asti, tai työstää päättymättömäksi kuituvuodaksi.
Tällä tavoin valmistetut kuidut voidaan samalla tavoin kuin propyleeni-kuidut, joita ei ole varustettu palonsuoja-aineella, yhdensuuntaistaa, kihartaa, työstää edelleen katkokuiduiksi ja varustaa tavanomaisilla avivointiaineilla.
Palonsuoja-aineella varustettuun polypropyleenisulatteeseen voidaan ennen kehruuta lisätä ilman tehon menetystä pigmenttejä, antioksi-dantteja, palonsuoja-aineita ja saateaineita ja myös radikaaleja muodostavia peroksideja puhtaina aineina tai konsentraatteina. Jälkimmäisillä on molekyyliä hajottava vaikutus (tetradoiva vaikutus), jolloin moolipaino laskee, joten nillä voi olla suotuisa vaikutus kuitujen ominaisuuksiin tällöin tapahtuvan moolipainon tasaantumisen vuoksi.
64403 Tämä käsittely ei yllättäen vaikuta keksinnön mukaisten lisäaineiden palonestävään vaikutukseen.
Keksinnön mukaisten kuitujen vaikeasti syttyvyys tutkittiin DIN 53438 standardin mukaisella pienpolttotestillä.
DIN-normin mukainen polttotesti suoritetaan tasomaisilla tekstiilival-misteilla, jolloin käytetään seuraavia arviointikriteerioita: a) Palanut pituus on alle 150 mm, näyte sammuu itsestään. Luokka b) Palavan näytteen liekin kärki saavuttaa 150 mm mittamerkin 20 se-kumissa tai pidemmässä ajassa. Luokka Y.
c) Palavan näytteen liekin kärki saavuttaa 150 mm mittakärjen alle 20 sekunnissa. Luokka K^. Näyte on palavaa.
Palonsuoja-aineen termisen hajoamisen vaikutukset, tällöin tapahtuva polypropyleenisulatteen värin muuttuminen sekä hajoamiseen liittyvä syöpyminen voidaan helposti tutkia monikerta-suulakepuristamalla korkeissa lämpötiloissa laboratorio-suulakepuristimen avulla.
Tiedot suulakepuristimesta:
Kierukka: Halkaisija 19,1 mm, kierukan pituus 20 D, polyclefiinikie-rukka, 3 vaihetta, puristussuhde 1:4
Pyöreä suutin: Halkaisija 5 mm, vesihaude, sauvagranuiointilaitteisto.
Kaikissa kokeissa pidettiin kierukan kierrosluku vakiona 100 kierr./min. Massan lämpötilat mitattiin kierukan kärjestä.
Hajoamisen aiheuttaman HBr-korroosion vaikutus selvitetään seuraavalJa menetelmällä:
Suulakepuristamisen, jäähdyttämisen ja sauvagranuloinnin jälkeen saatu granulaattinäyte puristetaan 230°C:ssa 7 minuutin aikana 70 x 70 x 2 mrn suuruiseksi levyksi kosketuksessa korkeakii1toisen teräslevyn kanssa, josta rasva on poistettu. Jäähdyttämisen jälkeen polypropyleeni levy irroitetaan varovasti teräksestä, minkä jälkeen teräslevyjä säilytetään 64403 24 tuntia 23°C:ssa ja 100 % suhteellisessa ilmankosteudessa ja tämän jälkeen ne arvioidaan seuraavasti:
Merkintä 0: Ei lainkaan korroosiota
Merkintä 1: Hierrän ruosteenmuodostusta (havaitaan siitä, että puhdas vanutuppo värjääntyy sillä pyyhittäessä)
Merkintä 2: Pinta tasaisesti ruosteen peittämä Merkintä 3: Pinta voimakkaan ruostemuodostelman peittämä.
Monikertasuulakepuristuskokeet suoritettiin sekä 250°C:ssa että 280°C:ssa granuloidulla tuotteella. Lisäaineen vaivaus suoritettiin säästävissä olosuhteissa massan lämpötilan ollessa 210°C. Mainittakoon, että palonestoaineen termistä hajoamista koskevaan kokeeseen valittiin tietoisesti suurimolekyylipainoinen polypropyleeni, jotta voitaisiin hyvin suorittaa korkeissa koelämpötiloissa (250 - 280°C) tapahtuva monikertasuulakepuristus niiden välissä tapahtuvine granulointeineen. Näillä kokeilla voitiin lisäksi todeta, että polypropyleenin molekyyli-painon suuruudella ei ole mitään vaikutusta palonestoaineen bromivedyn lohkeamiseen.
Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten kuitujen valmistusta ja ominaisuuksia keksintöä kuitenkaan rajoittamatta.
Esimerkit 1 - 10:
Polypropyleenipohjäinen polypropyleeniseos, jonka sulateindeksi on 12 ja jolla on seuraava koostumus: Kalsiumstearaatti 0,2 painoprosenttia, 2,6-di-tert.butyyli-p-kresoli 0,1 painoprosenttia, penta-eri-trityyli-tetratriS“/3-(3,5-di-tert.-butyyli-4-hydroksifenyyli)-pro-pionaatti 0,1 painoprosenttia, 1,3,5-tris-(2,3-dibromipropyyli)- 2,4,6-trioksoheksahydrotriatsiini 3,1 painoprosenttia, antimonitri-oksidi 1,0 painoprosenttia, taulukossa annettu orgaaninen tinayhdiste 1,0 painoprosenttia tai 2,0 painoprosenttia ja polypropyleeni 94,2 painoprosenttia, kehrätään 68 kapillaarissa kuiduiksi, joiden kokonais-tiitteri on 346 tex, sulakehruulaitteessa, jonka kierukan halkaisija on 25 mm ja pituus 24 D, 225°C:n massan lämpötilassa, kierukan nopeudella 74 kierr./min. ja vetonopeudella 470 m/min.
64403 Tällä tavoin valmistettujen primäärilankojen yhdensuuntaistaminen suoritettiin kiertovenytyskoneessa lämpötilassa 130°C ja venytyssuhteella 1:3. Saatujen lankojen lopputiitteri oli 1,15 tex, yksittäiskapillaa-rien tiitteri 1,7 tex. Näin saatujen kuitujen ominaisuudet on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
Il 9 64403 :3 e <u c 0)(#> (ΝσιΓ^ιηΟίΠ o lo lo lo
-M LOLDLOr^r^LO LO CO O' LO
H
04 tn x
I ci 0} «d· CO LTO (N i—I LO 0Ί TS· CO
CO CO CO CO 00 CO CO COCOCO
O) 3 2 > -H o (0
I H -H
JO -H C O CO 00-31 o O LO
iotrOfH-Hr^LOO^LOco h ooOlo 4-1 O Ή - - ' - ^ ^ ^ -
(0 4-i O tn O O H O O O O OHO
•HiD g 4-1 i—I 4-1 3 O tn M -h
O H CD H
5 TS CU+J
dP
M O
• 3 I—( P-H Ή pH pH pH H 04 04 i—1
Ti H
-G 3
>4 Οι -H -H I I -H -H
H H H -H HM
0) 0) H H 0) 0) 4-1 4-1 >i >i -P 4-1 tn tn >i >, tn tn
OI 0) 4-1 4-1 o CU
•H *H Oi X -H -H
H H O O Hi—I
>1 >1 I I >4 >4 >4 >4 O O >1 >4
40 4-> 04 Cu 4-1 -H
H tl) <D CU CU 0) OI
11 g g 3 3 ts g H
O 4-1 -H -H JS JC H -H 4J
X tn 4-1 4-1 -H -H 4J4-14-1 rX H -H -H 4-1 4-1 H H 4-1 4-1 3 3 33 4-)4-) 330 O 333
H SC 4-)4-) 3 3 -X -X 3 3 H
3 >4 33 G G >4 >4 G G O
3 3 3 3 -H -H p—f 1—I H -H X
H G G G -H CD CD en en O <D >4
-H H H T3 ή H O O H H H
4-1 o o -H 3 3 -H -H 3 3 t34 HHtngg-P -n geo
C 3 3 Oi H -H H -H H -H -H
0) g g O 33 33 3h Tl 3 3 41 C 333333 3 333
H G G G G G G C G G G
G Ή -H -H -H -H -H -H -H -H -H
3 4J4J4-)4-)4-)4-l 40 4->40-|0
3 -H -H -H -H -H -H -H -H -H -H
tjl 1—li—IHHp—IH 1—I 1—li—li—I
H >4 >4 >4 >4 >1 >1 >4 >4 >4 >1
O >1 >1 >4 1>4·ρ( >1·Η >1 N
404040404040H40H404040 OX OX OX 01 O <D X OX JC ΟΛ Ο Λ O 40 Λ 4J Ο Λ O
•Η ·Η *H ·Η ·Η Ή U) ·Η CO ·Η -Η ·Η
QQQQQQCUQtUQQQ
Ο
C
• g ι—ι o co pj in to ο- οο σι Ο
•Η ι—I
en ω 10 . „ν· n 64403
Esimerkki 11:
Polypropyleeniseokset, jotka oli tehty esimerkkien 1 - 7 ja 10 mukaisesti kuiduiksi, polttotestattiin DIN 53438 standardin mukaisesti (pienpolttotesti): Kuidut kierrettiin langaksi, jonka paksuus oli 23° ->-<=>x/136 kapillaaria, ja sen jälkeen siitä tehtiin pyörökoneessa o kangas, jonka pintayksikön paino oli 530 g/m . Tämä tasomuodostelma tutkittiin pienpolttotestissä sytyttämällä reunasta. Tulokset on koottu taulukkoon 2:
Taulukko 2 _5 määrityksen keskiarvo__
Esim. n:o Palamisaika Palanut pituus Luokka (sek.) (mm) 1 15 36 K1 2 16 37 Κχ 3 17 42 K± 4 14 38 Κχ 5 15 33 Κχ 6 21 50 K1 7 11 35 Κχ 10 13 68 Κχ
Esimerkki 12:
Seokset, joista esimerkkien 1, 2, 4, 8, 9 ja 10 mukaisesti oli tehty kuituja, tutkittiin korrocsiotestissä. Sokeana näytteenä käytettiin seosta, joka sisälsi samat ainesosat kuin esimerkkien 1-10 seokset, mutta johon ei oltu lisätty lainkaan kaavan I mukaista tinayhdistettä. Tulokset on koottu taulukkoon 3.
11 64403
Taulukko 3
Seos esi- Kaavan I yhdiste, lisätty Syöpymis- merkistä määrä paino-% aste 1 10 2 10 4 10 8 2 0 9 2 0 10 10
Sokea näyte 3

Claims (9)

1. Vaikeasti syttyvät polypropyleenikuidut, joiden etyleenipitoi-suus on 0 - korkeintaan 10 paino-%, tunnettu siitä, että ne sisältävät 0,5 - 10 paino-% l,3,5-tris-(2,3-dibromopropyyli)- 2,4,6-triokso-heksahydrotriatsiinia ja 0,15 - 3,5 paino-% Sb20-j sekä triatsiiniyhdisteen moolia kohti 0,05 - 1,5 moolia yleiskaavan (I) mukaista orgaanista tinayhdistettä Ri\ Sn^ (I) R2 y jossa R^ ja R2, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat kukin alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, ja X ja Y, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat kukin alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, orgaaninen happotähde, jossa mahdollisesti voi olla vielä yksi esterftity karboksyyliryhmä, epäorgaaninen happotähde, tio-alkyyliryhmä, jossa mahdollisesti voi olla alifaattisilla alkoholeilla esteröity karboksyyliryhmä, tai X ja Y ovat yhdessä happi, kaksiemäksisen, epäorgaanisen tai orgaanisen hapon tähde tai tähde, jonka kaava on -S-(CH2)n-COO-, jossa n on luku 1 tai 2, mahdollisesti tavanomaisten saateaineiden, pigmenttien ja stabilointiaineiden lisäksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset vaikeasti syttyvät polypropyleenikuidut, tunnettu siitä, että kaavan (I) mukaisina tinayhdisteinä käytetään sellaisia yhdisteitä, joissa X ja Y ovat kukin maleiinihappoalkyyliesteritähde tai ne muodostavat yhdessä maleiinihappotähteen.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset vaikeasti syttyvät polypropyleenikuidut, tunnettu siitä, että triatsiiniyhdisteen määrä on 1 - 3 paino-%. li 13 6 4 4 0 3
4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset vaikeasti syttyvät polypropy-leenikuidut, tunnettu siitä, että 802θβ:η määrä on 0,3-1 paino-%.
5. Patenttivaatimusten 1-4 mukaiset vaikeasti syttyvät polypropy-leenikuidut, tunnettu siitä, että kaavan (I) mukaisen tinayhdisteen määrä on 0,1 - 0,3 moolia triatsiiniyhdisteen moolia kohti.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukaisten vaikeasti syttyvien polv-propyleenikuitujen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että sulakehrätään polypropyleenin, jonka etyleenipitoisuus on 0- korkeintaan 10 paino-%, seos, joka sisältää 0,5 - 10 paino-% 1,3,5-tris-(2,3-dibromopropyyli)-2,4,6-triokso-heksahydrotriat-siinia ja 0,15 - 3,5 paino-% antimonitrioksidia sekä triatsiiniyhdisteen moolia kohti 0,05 - 1,5 moolia yleiskaavan (I) mukaista orgaanista tinayhdistettä Ri^ Sn^ (I) R2 Y jossa ja R2 ovat kukin alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, ja X ia Y ovat kukin alkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, orgaaninen happotähde, joka mahdollisesti voi sisältää vielä yhden esteröidyn karboksyyli-ryhmän, epäorgaaninen happotähde, tioalkyyliryhmä, jossa mahdollisesti voi olla alifaattisilla alkoholeilla esteröity karboksyyli-ryhmä, tai X ja Y ovat yhdessä happi, kaksiemäksisen, epäorgaanisen tai orgaanisen hapon tähde tai tähde, jonka kaava on -S-(CH2)n-COO-, jossa n on luku 1 tai 2, ja mahdollisesti vielä saateaineita, pigmenttejä ja/tai stabilointiaineita.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmis polypropyleeniseos sulatetaan ja kehrätään. 14 64403
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polypropyleeni sulatetaan, sekoitetaan triatsiiniyh-diste Sb203:n ja kaavan (I) mukaisen tinayhdisteen konsentraatin kanssa, jossa sideaineena käytetään polypropyleeniä tai muuta poly-olefiinia, ja sekoittamisen jälkeen johdetaan suoraan kehruusuutti-meen.
9. Jonkin atenttivaatimuksen 6-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmis kehruuseos degradoidaan ennen kehruusuutinta radikaaleja muodostavilla aineilla.
FI791115A 1978-05-12 1979-04-04 Svaort antaendbara polypropylenfibrer och deras framstaellningsfoerfarande FI64403C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782820939 DE2820939A1 (de) 1978-05-12 1978-05-12 Schwer entflammbare polypropylenfaser und ein verfahren zu deren herstellung
DE2820939 1978-05-12
DE2823365 1978-05-29
DE19782823365 DE2823365A1 (de) 1978-05-29 1978-05-29 Schwer entflammbare polypropylenfaser und ein verfahren zu deren herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI791115A7 FI791115A7 (fi) 1979-11-13
FI64403B true FI64403B (fi) 1983-07-29
FI64403C FI64403C (fi) 1983-11-10

Family

ID=25774466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI791115A FI64403C (fi) 1978-05-12 1979-04-04 Svaort antaendbara polypropylenfibrer och deras framstaellningsfoerfarande

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0005496B1 (fi)
DE (1) DE2960480D1 (fi)
DK (1) DK147486C (fi)
FI (1) FI64403C (fi)
GR (1) GR65191B (fi)
IE (1) IE48667B1 (fi)
NO (1) NO151793C (fi)
PT (1) PT69529A (fi)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT375096B (de) * 1982-05-19 1984-06-25 Chemie Linz Ag Trockengesponnene polyacrylnitrilfaser und verfahren zu deren herstellung
CA2024094A1 (en) * 1989-09-06 1991-03-07 Robert A. Schleifstein Thermally stabilized polypropylene- or styrenic polymer-based thermoplastic formulations
US6756431B2 (en) * 2002-04-09 2004-06-29 Crompton Corporation Heterocyclic tin flame retardants/smoke suppressants and halogen-containing polymer composition containing same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1795505C3 (de) * 1962-12-21 1979-03-08 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitungsfähigkeit von kristallinem hochmolekularem Polypropylen
DE2424410C3 (de) * 1974-05-20 1979-05-23 Lentia Gmbh, Chem. U. Pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 Muenchen Schwerentflammbare Formmassen auf der Grundlage von Polypropylen

Also Published As

Publication number Publication date
NO151793B (no) 1985-02-25
IE790903L (en) 1979-11-12
GR65191B (en) 1980-07-29
PT69529A (de) 1979-05-01
EP0005496A1 (de) 1979-11-28
DK147486B (da) 1984-08-27
DK147486C (da) 1985-03-25
DK137979A (da) 1979-11-13
FI64403C (fi) 1983-11-10
NO791196L (no) 1979-11-13
EP0005496B1 (de) 1981-07-15
NO151793C (no) 1985-06-05
DE2960480D1 (en) 1981-10-22
IE48667B1 (en) 1985-04-17
FI791115A7 (fi) 1979-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4035542A (en) Flame retardant fiber blend containing fibers which if present apart from the admixture undergo burning
US4029585A (en) Aqueous dispersions of perfluoroalkyl esters for treating textiles
GB1588642A (en) Flame-retardant fibres and filaments of linear thermoplastic polyesters
US4151322A (en) Production of flame retardant fiber blend having desirable textile properties comprising polyester and cotton fibers
US3681281A (en) Flame-retardant polyesters
JPS6221373B2 (fi)
DE2630693A1 (de) Flammschuetzen von polyesterfasern
DE1494118A1 (de) Hitzebestaendige harzartige Massen mit einem Vinylhalogenidharz und einem anorganischen Fuellstoff
US3874155A (en) Flame-retardant fiber blend
US20070155870A1 (en) Flame-retardant polyester fiber for artificial hair
US2163085A (en) Flameproofed cellulosic materials
FI64403B (fi) Svaort antaendbara polypropylenfibrer och deras framstaellningsfoerfarande
US3866405A (en) Blend of flame-retardant poly (ethylene-2,6-napthalene dicarboxylate) fibers and flame-retardant cellulosic fibers
US7754792B2 (en) Flame-retardant polyester artificial hair
US3595936A (en) Filament comprising a polymer blend of polyester and polyamide containing an organic phosphorus compound and a sterically hindered phenolic compound
JPS6348963B2 (fi)
US3712789A (en) Flame retardant composition for textiles
US3321330A (en) Textile materials and method of making the same
US3874157A (en) Flame-retardant fiber blend
US3729340A (en) Flame retardant polyester-acetate fabric
US4045513A (en) Ethylene 2,6-naphthalene dicarboxylated-alkylene-2,5 dibromoterephthalate flame-retardant copolyesters
JPH03153601A (ja) 抗ダニ性熱可塑性樹脂組成物
DE4406857A1 (de) Schwerentflammbare Copolyamide
DE2755910A1 (de) Schaeumbare thermoplastische polyester-zusammensetzungen
US4101399A (en) Production of solvent resistant brominated and/or chlorinated aromatic polyester fibrous materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CHEMIE LINZ AKTIENGESELLSCHAFT