FI64245C - Elektrofotografiskt registreringsmedel - Google Patents

Elektrofotografiskt registreringsmedel Download PDF

Info

Publication number
FI64245C
FI64245C FI792068A FI792068A FI64245C FI 64245 C FI64245 C FI 64245C FI 792068 A FI792068 A FI 792068A FI 792068 A FI792068 A FI 792068A FI 64245 C FI64245 C FI 64245C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
conductive layer
conductive
metal oxide
powder
weight
Prior art date
Application number
FI792068A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI64245B (fi
FI792068A (fi
Inventor
Shigeru Tsubusaki
Nobuo Sonoda
Wataru Shimotsuma
Original Assignee
Matsushita Electric Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8559078A external-priority patent/JPS5827494B2/ja
Priority claimed from JP9405878A external-priority patent/JPS5828574B2/ja
Application filed by Matsushita Electric Ind Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Ind Co Ltd
Publication of FI792068A publication Critical patent/FI792068A/fi
Publication of FI64245B publication Critical patent/FI64245B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64245C publication Critical patent/FI64245C/fi

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0592—Macromolecular compounds characterised by their structure or by their chemical properties, e.g. block polymers, reticulated polymers, molecular weight, acidity
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/0202—Dielectric layers for electrography
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0589—Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0596—Macromolecular compounds characterised by their physical properties
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/087—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and being incorporated in an organic bonding material
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
    • G03G5/104—Bases for charge-receiving or other layers comprising inorganic material other than metals, e.g. salts, oxides, carbon
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142—Inert intermediate layers
    • G03G5/144—Inert intermediate layers comprising inorganic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/2438—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24372—Particulate matter
    • Y10T428/24413—Metal or metal compound
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

rD, .... KU U LUTUSJ U LKAISU ^ / o / C
Jgj M <") utlAgoninosskrift 642 4 5 ' (51) Kv.ik4i«t.ci.3 G OJ G 5/08, 5/02 SUOMI — FINLAND (21) P»tenttlh»k«mui — Patentansttknlng 792068 (22) Hakemispäivä — Anaöknlngsdag 29 · 06.7 9 (FI) (23) Alkupäivä — Glltlghetsdag 29-06.79 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offentllg 13. 01.80
Patentti- ja rekisterihallitus (44) Nlhtäväkalpanon ja kuul.|ulkalaun pvm. — 30.06.83
Patent· och registerstyrelsen ' Ansökan utlagd och utl.skriftan publlcerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begärd prlorltet 12.07-78 3i.O7.78 Japani-Japan(JP) 53-85590,_53-9^058 (71) Matsushita Electric Industrial Company, Limited, No. 1006,
Oaza Kadoma, Kadctna City, Osaka, Japani-Japan(JP) (72) Shigeru Tsubusaki, Kadoma City, Osaka, Nobuo Sonoda, Kadoma City,
Osaka, Wataru Shimotsuma, Kadoma City, Osaka, Japani-Japan'JP) (YM Leitzinger Oy (5*0 Elektrofotograafinen tallennusväline - Elektrofotografiskt registreringsmedel
Keksinnön kohteena on elektro fotograafinen tallennusväline, johon kuuluu paperi- tai muovialusta ja sille muodostettu johtava kerros ja dielektrinen kerros.
Eräät tunnetun tyyppiset elektro fotograafiset tallennusvälineet käsittävät johtavan kerroksen, joka muodostetaan tukiosan pinnalle, joka tukiosa voi olla esimerkiksi paperiarkki tai muovikalvo ja jonka pintaresistanssi on 10^-1011 ohmia, jolloin aineisiin lisäksi kuuluu johtavan kerroksen päälle järjestetty dielektrinen kerros, joka on valmistettu erittäin dielektrisestä materiaalista, 1 2 jonka vastus (ominaisvastus) on yli 10 ftcm.
Aikaisemmin johtava kerros muodostettiin tavallisesti kyllästämällä esimerkiksi kiiltopaperia oleva tuki jonkun epäorgaanisen elektro-lyyttimateriaalin, esimerkiksi litiumkloridin liuoksella tai päällystämällä tuen pinta joko kationisella polyelektrolyytiliä, esimerkiksi suurimolekyylisellä kvaternäärisellä ammoniumsuola 1la tai anionisella polyelektrolyytillä, esimerkiksi suurimolekyylisellä sulfonaatilla. Tämän tyyppisessä johtavassa kerroksessa käytetään 2 64245 siis elektrolyytin dionijohtavuutta, mutta se on kuitenkin epäedullinen siinä mielessä, että tämän kerroksen pintavastukseen vaikuttaa suuresti ympäröivän ilman kosteus, ja vastus nousee erityisen voimakkaasti silloin, kun suhteellisena kosteutena ilmaistu kosteus on alle noin 20 %, jolloin rekisteröinti muodostuu lähes mahdottomaksi hyvin alhaisissa kosteusolosuhteissa. Syynä tähän voimakkaaseen pintavastuksen nousuun hyvin alhaisessa kosteudessa on se, että johtava kerros ei saa kosteutta, joka on välttämätöntä ionijohtavuudelle.
Tämän elektrolyytin ionijohtavuutta käyttävän johtavan kerroksen haittapuolen poistamiseksi on ehdotettu käytettäväksi metallijodidia, esimerkiksi kuparijodidia tai hopeajodidia, joka on elektronisesti johtavaa ainetta, yllä mainitun tyyppisessä elektrofotograafisessa tallennusvälineessä olevan johtavan kerroksen pääasiallisena materiaalina. Tätä on ehdotettu esimerkiksi USA-patentissa 3,245,833 sekä japanilaisissa hakemusjulkaisuissa numerot 48(1973)-30936 ja 50(1975)-159339. Koska esitetyn tyyppisen elektronisesti johtavan kerroksen pintavastukseen ei ympäröivä kosteus suurestikaan vaikuta, on tallennus mahdollista jopa hyvin alhaisisa kosteuksissa. Joko kuparijodidin tai hopeajodidin käyttö antaa kuitenkin väistämättä ei-toivotun värisen tallennusvälineen. Sitä paitsi tällainen jodidi on lämmön suhteen epävakaa, koska sen elektroninen johtavuus alkaa ylimääräisestä jodidista, joten joko kuparijodidia tai hopeajodidia käyttävä tallennusväline pyrkii vaputtamaan jodinia, joka on pahalta haisevaa höyryä, sävytinkehitettyjen kuvien lämpökiinnityksen aikana.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan parannettu elektrofotograafinen tallennusväline, jossa on tuen pinnalle päällystetty johtava kerros, joka on edelleen päällystetty dielektri-sellä kerroksella, jota tallennusvälinettä voidaan käyttää laajalla kosteusalueella mukaanluettuna hyvin alhaiset ja hyvin korkeat kosteuspitoisuudet ja jonka lämpöstabiliteetti on erinomainen.
Edelleen keksinnön tarkoituksena on saada aikaan yllä mainitun tyyppinen elektrofotograafinen tallennusväline, jolla on aikaisempaa parempi erotuskyky ja joka antaa tavanomaisiin tallennusvälineisiin verrattuna va1okuvaustiheydeltään parempia näkyviä kuvia.
3 64245
Edelleen keksinnön tarkoituksena on saada aikaan yllä mainittua tyyppiä oleva elektrofotograafinen tallennuspaperi, jolla on yllä kuvatut aikaisempaa paremmat ominaisuudet ja joka on lisäksi erittäin valkoinen ja muistuttaa läheisesti ulkonöltään tavallista paperia.
Esillä olevan keksinnön mukaiseen elektrofotograafiseen tallennus-välineeseen kuuluu esimerkiksi paperia tai muoviakalvoa oleva tukiosa, tukiosan pintaan levitetty johtava kerros ja johtavan kerroksen ulkopintaan muodostettu dielektrinen kerros. Keksinnön mukaisesti tämä tallennusväline on tunnettu siitä, että johtava kerros muodostuu hienojen hiukkasten dispersiosta, jotka hiukkaset ovat n-tyyppisiä metallioksidi-puolijauheita, johon kuuluu SnO^, ja ZnO ja joiden ominaisvastus on alle 10^ Ωογπ kokoonpu-ristettuna paineessa 70 k g / c m ^ orgaanisessa sideaineessa.
Johtuen elektronisesti johtavan n-tyyppisen metallioksidipuolijohde-jauheen käytöstä johtavan kerroksen johtavana komponenttina tämä tallennusväline reagoi vain erittäin heikosti ympäristön kosteuteen ja lisäksi sillä on entistä paremmat valokuvaominaisuudet erityisesti mitä tulee muodostuneiden kuvien valokuvatiheyteen ja erotuskykyyn.
Monen tyyppisiä elektronisesti johtavia metallioksidipuolijohteita tunnetaan. Koska ne ovat tavallisesti stabiileja sekä fermaalisesti että kemiallisesti, voidaan näistä tunnetuista metallioksidipuo-lijohteista valita lähes mikä tahansa keksinnön mukaisen johtavan kerroksen muodostamiseksi. On kuitenkin edullista käyttää lähes väritöntä, vaaleaa tai vain hieman väritettyä metallioksidipuo-lijohdetta erityisesti silloin, kun tallennusväline on tallennus-paperi (eli silloin, kun tukiosa on paperiarkki), jonka tavallisesti halutaan olevan erittäin valkoinen ja päältä katsoen erottamaton tavallisesta paperista. Tarkemmin määriteltynä tinaoksidi, di-indiumtrioksidi ja sinkkioksidi ovat edullisimpia metallioksideja esillä olevassa keksinnössä.
Keksinnön mukaisen johtavan kerroksen materiaaliksi valitun n-tyyppisen metallioksidipuolijohdejauheen ominaisvastusta voidaan edelleen alentaa käsitelemällä jauhetta metallihalogenidin liuok- 4 64245 sella, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluu stannohalogenidit tai antimonitrihalogenidit, edullisesti ennen metallioksidijauheen ja sideaineen sekoittamista.. Tällaista n-tyyppisten metallioksidi-puolijohteiden käsittelyä on selvitetty USA-patenttihakemuksessa 958,498, jätetty 7.11.78 ja englantilaisessa patenttihakemuksessa 43649/78, jätetty 8.11.78.
Tämän käsittelyn käyttö on erittäin edullista esillä olevassa keksinnössä, koska aikaansaatu metallioksidipuolijohdejauheen ominaisvastuksen aleneminen mahdollistaa johtavan päällysteen painon alenemisen per pinta-alayksikkö. Lisäksi tällä käsittelyllä saatu johtavuudeltaan erittäin alhainen metallioksidijauhe on erittäin valkoista, joten tallennusvälineen valkoisuus paranee ja kun kyseessä on tallennuspaperi, se muistuttaa läheisesti tavallista paperia.
Johtavan kerroksen kalvon muodostava sideaine voi olla eristävää polymeeriä. Polyelektrolyytin käyttö sideaineena on kuitenkin edullisempaa, koska tällöin tallennusvälineen sekä taltiointi-ominaisuudet että kosteuden vastutuskyky paranevat edelleen metallioksidi jauheen elektronisen johtavuuden ja polyelektrolyytin ionijohtavuuden yhteistoimintavaikutuksen ansiosta. Tällöin tulee mahdolliseksi saada aikaan tallennusväline, joka kykenee tuottamaan elektrofotograafisiä kuvia, jotka ovat hyvin selviä, stabiileja ja valokuvatiheydeltään erinomaisia, ja niitä saadaan valmistettua hyvinkin laajalla kosteusalueella, suhteellinen kosteus voi olla esimerkiksi noin 2 - 95 S. Haluttaessa voidaan johtamatonta polymeeriä ja polyelektrolyyttiä käyttää yhdessä.
Tyypillisiä esimerkkejä keksinnön mukaisen johtavan kerroksen kalvonmuodostussideaineena käyttökelpoisista johtamattomista polymeereistä ovat polyvinyylialkoholi, styreenin ja butadieenin kopolymeeri (eli SBR-lateksi) ja hydroksietyyliselluloosa. Johtava kerros voidaan muodostaa levittämällä tukiosan pintaan johtavaa maalia, jota on valmistettu dispergoimalla sen tyyppinen metallioksidipuoli johde jauhe valitun kalvonmuodostussideaineen liuokseen, josta seuraa kuivaus.
Mitä tule ionijohtavuudeJla varustettuun sideaineeseen, on mahdol- 64245 5 lista käyttää yhdistelmämateriaalia, jota saadaan liuottamalla tai impregnoimalla epäorgaanista elektrolyyttiä, esimerkiksi litiumkloridia, johtamattomaan polymeeriin, esimerkiksi polyvinyyli-alkoholiin. On kuitenkin huomattavasti edullisempaa käyttää suuri-molekyylipainoista polymeerielektrolyyttiä, jolla on sitomiskykyä. Sekä kationisiapnlyelektrolyyttejä että anionisia polyelektrolyyttejä voidaan käyttää esillä olevassa keksinnössä. Tyypillinen esimerkki kationisista polyelektrolyyteistä on polymeerinen kvaternäärinen ammoniumsuola, esimerkiksi polyvinyylibentsyylitrimetyyliammonium-kloridi. Edullisia esimerkkejä anionisista polyelektrolyyteistä ovat polymeerisulfonaatti, kuten esimerkiksi polystyreeniammonium-sulfonaatti, styreenimaleiini, anhydridikopolymeerin ammonium-tai natriumsuola ja isobutyleenimaleiinianhydridikopolymeerin ammonium- tai natriumsuola. Kuitenkin käsiteltäessä metallioksidi-puolijohdejauhetta stannohalidilla tai antimonitrihalidilla lisäämällä halidi metallioksidijauheen dispersioon sideaineliuoksessa, kationisen polyelektrolyytin käyttö on epätoivottavaa, koska tässä tapauksessa dispersiossa läsnäoleva halidi pyrkii aiheuttamaan polyelektrolyyttisideaineen hyytelöitymistä aiheuttaen huomattavia vaikeuksia käyttökelpoisen maalin valmistukselle. Tässäkään tapauksessa anionisen polyelektrolyytin käyttö ei muodosta ongelmaa.
Kuten yllä mainittiin, johtavan kerroksen sideaine voi olla polyelektrolyy tin ja johtamattoman polymeerin, esimerkiksi polyvinyy-lialkoholin, poly(styreenibutadieeni)- tai hydroksietyyliselluloosan yhdistelmä.
On edullista käyttää n-tyyppistä metallioksidipuolijohdejauhetta, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on alueella noin 0,5 - noin 10 /jm. Samoin edullisesti johtava kerros on valmistettu siten, että se sisältää noin 10 - 50 paino-osaa orgaanista sideainetta kohti 100 paino-osaa n-tyyppistä metallioksidipuolijohde jauhetta.
n-tyyppisen metallipuolijohdejauheen yllä mainittu metallihali-dikäsittely suoritetaan edullisesti seuraavasti. Metallioksidijauhe upotetaan stannohalidin, esimerkiksi stannofluoridin, tai anti-monitrihalidin, esimerkiksi antimonitrikloridin, vesiliuokseen huoneen lämpötilassa, jota seuraa muutamia minuutteja kestävä sekoitus. Meta 1liha 1 idin määrä liuoksella on alueella 0,1 - 10 6 64245 mooli prosenttia käsittelyyn alistetun metallioksidipuolijohdejau-heen määrästä. Tämän jälkeen metallioksidijauhe erotetaan liuoksesta suodattamalla ja kuivataan sen jälkeen suhteellisen alhaisessa lämpötilassa, esimerkiksi 50 - 70°C:ssa kosteuden haihduttamiseksi.
Johtavassa kerroksessa voi vaihtoehtoisesti olla valkoista pigmenttiä, kuten talkkia, kalsiumkarbonaattia tai titaanidioksidia valkoisuutta parantavana täyteaineena.
Keksinnön mukaisessa tallennusvälineessä olevan dielektrisen kerroksen materiaali voidaan valita useista erilaisista dielektri-sistä polymeereistä, joita tavanomaisesti käytetään elektrofoto-graafisia tallennusvälineitä varten. Tyypillisiä esimerkkejä ovat polyesterit ja vinyylikloridivinyyliasetaattikopolymeerit. Dielektrinen kerros voi valinnaisesti sisältää valkoista pigmenttiä täyteaineena.
Keksintöä selvitetään seuraavissa esimerkeissä.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä valmistettiin jauheen muodossa ja testattiin kolmenlaista elektronisesti johtavaa metallioksidipuolijohdetta, nimittäin tinadioksidia, di-indiumtrioksidia ja sinkkioksidia. Ensiksi valmistettiin pienvastustinadioksidijauhetta täyttämällä reagenssiaste SnO^-jauhe diantimonipentoksidilla pitoisuuden ollessa 0,3 mooliprosenttia käyttämällä tavanomaista käyttötekniikkaa. Samalla tavoin valmistettiin pienvastusdi-indiumtri-oksidijauhetta reagenssiaste ^2^3-jauheesta 10 mooliprosentin tinadioksiditäytöllä sekä pienvastussinkkijauhetta reagenssiaste ZnO-jauheesta 0,5 mooliprosentin alumiinioksiditäytöllä.
Kunkin tällä tavoin valmistetun puolijohtavan metallioksidijauheen vastus (ominaisvastus) p mitattiin sijoittamalla 0,6 g näyte- jauhetta eristävään ja lieriömäiseen putkeen, jonka sisähalkaisija 2 oli 6 mm, ja puristamalla näytejauhe paineessa 70 kg/cm putkeen asennetuilla sylinterimäisillä platinaelektrodeilla näytteen molemmilta puolilta. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
7 64245
Puolijohtava tinadioksidijauhe sekoitettiin vesipitoiseen dis-persioaineeseen, joka sisälsi polyvinyylialkoholia (PVA) sideaineena ja jauhettiin kuulamyllyssä homogeenisen dispersion aikaansaamiseksi, joka toimi johtavana maalina. Samalla tavoin valmistettiin puolijohtavaa di-indiumtrioksidijauhetta sisältävä johtava maali käyttämällä hyroksyylieetteriselluloosaa (HEC) sideaineena PVA:n sijasta sekä sinkkioksidijauhetta sisältävä johtava maali käyttämällä styreenibutadieenikopolymeerilateksia (SBR) sideaineena. Kussakin näistä johtavista maaleista sideaineen määrä oli 20 paino-osaa kohti 100 paino-osaa metallioksidijauhetta.
Kutakin näistä kolmesta johtavasta maalista levitettiin kiilto-paperin pintaan johdinkaapelilla, jota seurasi kuivaus johtavan päällyskerroksen muodostamiseksi paperin pintaan. Mikroskooppinen tarkastelu paljasti, että johtavan kerroksen pinta ei ollut aivan tasainen, vaan siinä oli lukemattomia kohoutumia ja koloja, jotka olivat muutaman mikrometrin korkuisia tai syvyisiä. Näiden kolmen johtavan päällysteen pintaresistanssit p mitattiin 20°C:ssa, suhteellisen kosteuden ollessa 65 %. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
Taulukko 1 N-tyyppinen metallioksidi- puolijohdejauhe Johtava päällys
Metalli- Väri Vastus p Side- Paino per Pintaresistanssi p oksidi (ftcm) aine ala (g/mZ ) («) 8
Sn02 vaalean- 8,3 x 10 PVA 14,3 4,6 x 107 sininen ln20-j vaalean- 6,3 x 10 HEC 11,0 8,5 x 10® keltainen
ZnO vaalean- 8,7 x 10^ SBR 18,6 1,2 x 10® sininen ............
Vaikka testattujen metallioksidi jauheiden vastus p o.li erilainen, oli mahdollista saada aikaan halutun tasoisella pinta resistanssi1la p varustettu johtava päällys mistä tahansa näistä metallioksidi-
S
s 64245 jauheista säätämällä paperin pintaan levitetyn metallioksidijauheen painoa per pinta-alayksikkö. On kuitenkin edullista käyttää sellaista metallioksidipuolijohdejauhetta, jonka vastus p on alle lO^ficm, koska vastukseltaan suuremman (tulosta riittämättömästä täytöstä) metallioksidijauheen käyttö tekee vältämättömäksi levittää suuri määrä jauhetta (johtavan maalin muodossa) paperin pintaan sellaisen johtavan päällyksen aikaansaamiseksi, jolla on haluttu pintaresistanssi pg, jolloin päällystysprosessi ei enää sovi käytännön käyttötarkoituksiin.
Elektrofotograafisiä tallennuspapereita saatiin muodostamalla vastaavien johtavien päällysteiden päälle dielektrinen kerros. Tarkemmin sanoen dielektrinen maali, joka valmistettiin liuottamalla 100 paino-osaa lineaarista polyesteriä, 100 paino-osaa dikloorietaa-nia ja 300 paino-osaa klooribentseeniä sisältävään seokseen, levitettiin kunkin johtavan kerroksen pintaan johdinkaapelilla, ja tätä seurasi kuivaus. Kuivauksen jälkeen dielektrisen kerroksen paino pinta-alayksikköä kohti oli 5-7 g/m . Tällä tavoin valmistetuilla kolmea tyyppiä olevilla elektrofotograafisilla tallennus-papereilla oli refleksitiheysarvot 0,13 - 0,14 (mtiattuna Macbeth-densitometrillä) ja edullista kyllä ne näyttivät päällystämättömältä tai tavanomaiselta paperilta, vaikkakin hieman levittyneiltä kyseisten metallioksidijauheiden värin vuoksi.
Nämä tallennuspaperit alistettiin tavalliseen elektrofotograafiseen tallennustestiin, joka suoritettiin lämpötilassa 20°C ja suhteellisen kosteuden ollessa 65 %, ja tällöin varmistui se, että kaikki näytteet antavat visuaalisia kuvia, joilla on suuri valo-kuvatiheys ja erinomainen erotuskyky eikä lainkaan sumuuntumista tai epäselvyyksiä. Nämä tallennuspaperit arvioitiin kirkkaasti paremmiksi erityisesti erotuskykynsä puolesta verrattuna tavanomaisiin tallennuspapereihin, joissa on johtava kerros, jolla on ainoastaan ionijohtavuutta.
Kuten yllä mainittiin, esillä olevan keksinnön mukaisella johtavalla kerroksella on mikroskooppisesti epätasainen pihta, joka muodostuu lukemattomista kohoumista ja koloista. Tämä saa aikaan sen, että johtavalle kerrokselle muodostettu dielektrinen kerros muodostuu paksuudeltaan epätasaiseksi. Johtavan kerroksen mikroskooppiset 64245 9 nystyrät tai kyhmyt johtuvat tähän kerrokseen dispergoidun elektronisesti johtavan metallioksidin hienoista hiukkasista, jotka työntyvät dielektriseen kerrokseen. Tällainen elektronisesti johtavien metallioksidihrukkasten muodostama toisiinsa sekoittuva rakenne on erittäin tärkeä etu muodostettaessa keksinnön mukaisen tallennusaineen hyviä tallennusominaisuuksia.
Japanilaisessa hakemusjulkaisussa 43(1968)-21785 on esitetty elektrofotograafinen tallennusväline, jossa on ionisesti johtava kerros, joka muodostuu pääasiallisesti hartsista, joka on kyllästetty litiumkloridilla, ja joka lisäksi sisältää jonkun johtamattoman materiaalin hienoja hiukkasia, jollainen materiaali voi olla esimerkiksi alumiinioksidi ja jotka hiukkaset on dispergoitu hartsimatriisiin mikroskooppiset! epätasaisen pinnan muodostamiseksi tähän kerrokseen siten, että kun dielektrinen kerros muodostetaan tämän johtavan kerroksen päälle, johtavan kerroksen pinnan kyhmyt tai tapit työntyvät dielektriseen kerrokseen syvempään kuin 5 pm. Tämän japanilaisen patenttihakemuksen mukaisen laitosrakenteen ja esillä olevan keksinnön mukaisen rakenteen välillä on siis yhtäläisyyttä. Näillä kahdella hakemuksella on yhteistä se, että kun tallennusvälineeseen kohdistetaan tallennussignaalijännite, muodostuu dielektrisen kerroksen ohuille alueille vahvistunut sähkökenttä, joka on tulosta johtavan kerroksen mikroskooppisten nystyröiden sisääntunkeutumisesta. Japanilaisen patenttihakemuksen mukaisessa tallennusvälineessä ei kuitenkaan tapahdu täydellistä dielektrisen kerroksen haluttua paikallista paksuusvähennystä johtuen niiden kiinteiden hiukkasten johtamattomuudesta, jotka muodostavat johtavan kerroksen nystyrät. Toisaalta esillä olevan keksinnön mukaisen johtavan kerroksen nystyrät muodostuvat elektronisesti johtavista metallioksidihiukkasista, joten sähkökentän vahvistuminen dielektrisen kerroksen ohuilla alueilla tapahtuu huomattavasti suuremmassa määrin. Tämä on ilmeisesti pääasiallinen syy esimerkin 1 mukaisille tallennuspapereille tallennettujen kuvien parantuneeseen valokuvatiheyteen.
Erotuskyvyn parantuminen on myös seurausta esillä olevan keksinnön mukaisesta yllä kuvatusta laitosrakenteesta; johtavan kerroksen epätasaisuudesta johtuva dielektrisen kerroksen epäyhtenäinen paksuus aiheuttaa elektrostaattisten latenttien kuvien varausten 64245 10 huomattavan epäyhtenäisen jakauman samoinkuin sähkökentän suurimpien ja pienimpien voimakkuuksien välisen eron huomattavan suurenemisen.
Esillä olevassa keksinnössä johtavan kerroksen pinnan nystyröiden ja kolojen ei tarvitse olla korkeudeltaan tai syvyydeltään suurempia kuin 5 /um. Johtuen suuresta erosta ominaisvatuksessa sideaineen ja tässä johtavassa kerroksessa olevien elektronisesti johtavien metallioksidihiukkasten välillä (p έ ΙΟ^Ωοηη tässä keksinnössä käytetyille metallioksideille ja pälO^ftcm sideaineille) johtavan kerroksen pintaresistanssi pg on mikroskooppisesti niin epätasainen, että se parantaa huomattavasti tallennusvälineen erotuskykyä jopa silloin, kun johtavan kerroksen pinnan epätasaisuus on ainoastaan luokkaa 2-3 /jm. Itse asiassa esimerkissä 1 muodostettujen ta 1lennuspapereiden leikkausrakenteen tarkastelu ilmaisi, että kunkin näytteen johtavan kerroksen pinnan nystyrät ja kolot olivat korkeudeltaan tai syvyydeltään ainoastaan 2-3 jum. Samoin kävi ilmi se, että nystyrät muodostuivat metallioksidihiukkasista, kun taas koloalueet muodostuivat lähes yksinomaan sideaineesta. Tällainen materiaaliero (ja siis johtavuusero) nystyrä- ja kolo-alueiden välillä lisää edelleen mikroskooppisesta tarkasteltuna johtavan kerroksen pintaresistanssin pg epäsäännöllisyyksiä.
Esimerkissä 1 valmistettujen elektrofotograafisten tallennuspapereiden valokuvaomnaisuudet mitattiin eri suhteellisissa kosteuksissa. Tuloksena saatiin valmistetuksi tyydyttäviä visuaalisia kuvia kaikkiin näytteisiin suhteellisen kosteuden arvoilla 2 - 95 K, vaikkakin suurissa kosteuksissa esiintyi pyrkimystä siihen, että kuvien valokuvatiheys jonkin verran heikkeni. Tavanomaisilla elektrofotograafisilla tallennuspapereilla, joissa käytetään ionijohtavuutta, tallentaminen oli täysin mahdotonta suhteellisen kosteuden alitaessa arvon 20 %·
Esimerkin 1 mukaiset tallennuspaperit eivät luonnollisestikaan lähettäneet lainkaan korroosiohöyryä kehitettyjen kuvien lämpö-kiinnityksen aikana, koska näissä papereissa ei käytetty lainkaan jodidia, vaan metallioksideita, joiden lämpöstabiliteetti on erinomainen.
64245 11
Esimerkki 2
Valmistettiin pienivastuksinen tinadioksidijauhe täyttämällä reagenssisaste SnC^-jauhe diant imonopentoksidilla konsentraatiossa 0,2 mooliprosenttia käyttämällä tavanomaista täyttötekniikkaa.
Samoin valmistettiin pienvastusdi-indiumtrioksidijauhe reagenssiaste ^£0^-jauheesta 5 mooliprosentin tinadioksiditäytöllä sekä pienvas-tussinkkioksidireagenssiaste ZnO-jauheesta 0,3 mooliprosentin alumiinioksiditäy töllä. Tällä tavoin valmistettujen metallioksidi-puolijohdejauheiden vastukset p (mitattuna esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä) on esitetty seuraavassa taulukossa 2.
Puolijohtava tinadioksidijauhe sekoitettiin polystyreeniammonium-sulfonaatin (Arakawa Chemical-yhtiön AEP-1) liuokseen ja jauhettiin kuulamyllyssä homogeenisen dispersion aikaansaamiseksi, joka toimi johtavana maalina. Samalla tavoin valmistettiin johtava maali dispergoimalla puolijohtava sinkkioksidijauhe AEP-l:n liuokseen ja toinen johtava maali valmistettiin dispergoimalla di-indiumtri-oksidijauhe polyvinyylibentsyylitrimetyyliammoniumkloridin (Dow Chemical-yhtiön ECR) liuokseen. Kussakin näistä johtavista maaleista sideaineen (polyelektrolyytin) määrä oli 20 paino-osaa kohti 100 paino-osaa metallioksidijauhetta .
Kukin näistä kolmesta johtavasta maalityypistä päällystettiin kiiltopaperiarkille johdinkaapelin avulla, jota seurasi kuivaus johtavan kerroksen muodostamiseksi paperin pintaan. Saatujen kolmea tyyppiä olevien johtavien päällysteiden pintaresistanssit p , jotka mitattiin lämpötilassa 20°C ja suhteellisen kosteuden arvolla 65 %, on esitetty taulukossa 2.
i2 64245
Taulukko 2 N-tyyppinen metallioksidi- Johtava päällyste puolijohdejauhe
Metalli- Väri Vastus p Side- Paino per pin- Pintareistanssi p oksidi (ftcm) aine ta-alayksikkö . . s (g/rrr) (Ω)
Sn02 vaalean- 2,4 x 102 AEP-1 11,0 2,3 x 107 sininen Ιη20^ vaalean- 8,5 x 10 ECR 7,0 6,5 x 10^ keltainen
ZnO vaalean- 1,4 x 10^ AEP-1 15,6 8,5 x 107 sininen
Seuraavaksi kukin näistä johtavista kerroksista päällystettiin dielektrisellä maalilla, joka valmistettiin liuottamalla 100 paino-osaa vinyylikloridi-vinyyliasetaattikopolymeeriä 300 paino-osaan metyylietyyliketonia ja valmistamalla 100 paino-osaa jauhemaista kalsiumkarbonaattia, jota seurasi kuivaus. Saadun dielektrisen kerroksen paino per pinta-alayksikkö oli 5-7 g/m .
Tällä tavoin valmistetut kolmen tyyppiset tallennuspaperit olivat valkoisempia (niiden refleksitiheysarvot olivat 0,12 - 0,13) ja muistuttivat enemmän tavallista paperia kuin esimerkissä 1 valmistetut. Tämä parannus oli seurausta kunkin johtavan kerroksen painon putoamisesta pinta-alayksikköä kohti, jonka teki mahdolliseksi polyelektrolyytin, pienvastusmateriaalin käyttö sideaineena.
Lisäksi esimerkin 2 mukaiset tallennuspaperit olivat äärimmäisen reagoimattomia kosteuteen. Suhteellisen kosteuden arvoilla 2 -95 % nämä tallennuspaperit muodostivat erittäin selviä ja erittäin stabiileja kuvia.
Esimerkki 3
Yleisesti ottaen samaan tapaan kuin esimerkeissä 1 ja 2 valmistettiin tässäkin esimerkissä kolmea tyyppiä olevia n-tyyppisiä metallioksi-dipuolijohdejauheita paitsi, että kunkin metallioksidin täyteaine-määrää laskettiin seuraaviin arvoihin: 0,1 mooliprosenttia Sb20,.
Sn02 varten, 1 mooliprosentti Sn02 ln20^ varten ja 0,2 moolipro- 13 senttiä A^O^ ZnO varten.
Kukin näistä puolijohtavista metallioksidijauheista upotettiin huoneen lämpötilassa stannofluorin vesipitoiseen liuokseen, jolloin määräksi tuli 1 mooliprosentti upotettua metallioksidijauhetta, ja tätä seurasi muutaman minuutin kestävä sekoitus. Tämän jälkeen puolijohtava metallioksidijauhe erotettiin liuoksesta suodattamalla ja sen jälkeen kuivattiin 2 tunnin ajan ilmassa 60°C lämpötilassa. Tällä tavoin käsitellyt metallioksidijauheet olivat selvästi valkoisempia kuin esimerkeissä 1 ja 2 valmistetut puolijohtavat metallioksidijauheet johtuen vähäisemmistä täyteainemääristä tässä esimerkissä. Kuitenkin taulukon 3 mukaisesti kukin stanno-fluoridilla käsitelty puolijohtava metallioksidijauhe oli vastukseltaan p huomattavasti alhaisempi kuin esimerkeissä 1 ja 2 esiintyneet vastaavat metallioksidijauheet. Todettiin, että muutkin antimonitrihalidit ja stannohalidit kuin stannofluoridi ovat lähes yhtä tehokkaita laskemaan puolijohtavan tinadioksidin, di-indiumtrioksidin tai sinkkidioksidijauheen ominaisvastusta.
Käyttämällä stannofluoridikäsittelystä saatuja pienvastusmetalli-oksidijauheita valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti kolmea lajia johtavia maaleja (metallioksidin painosuhde sideaineeseen oli 100:20), ja kukin maali levitettiin kiiltopaperiarkille johdin-kaapelin avulla, jota seurasi kuivaus. Saatujen johtavien päällysteiden pintaresistanssit pg, jotka mitattiin lämpötilassa 20°C ja suhteellisen kosteuden arvolla 65 ?ό, on esitetty taulukossa 3.
14 64245
Taulukko 3 N-tyyppinen metallioksidi- Johtava päällyste puolijohdejauhe
Metalli- Väri Vastus p Side- Paino per pin- Pintaresis-
oksidi (ftcm) aine ta-alayksikkö tanssi P
(9/m ) (Ω)
Sn02 vaalean- 3,8 x 10"1 PVA 7,3 2,1 x 107 sininen ln203 vaalean- 1,3 x 10'1 HEC 6,5 7,6 x 106 keltainen
ZnO vaalean- 3,4 x 10 SBR 9,8 8,3 x 107 __sininen
Seuraavaksi kukin näistä johtavista kerroksista päällystettiin täsmälleen esimerkin 1 tapaan esimerkissä 1 käytetyllä dielektrisellä maalilla, jota seurasi kuivaus.
Tällä tavoin valmistettujen kolmen tyyppisen elektrograafisen tallennuspaperin refleksitiheysarvot olivat 0,11 - 0,12 ja ne olivat selvästi valkoisempia kuin esimerkissä 1 valmistetut.
Sitä paiti tässä esimerkissä johtavan kerroksen se pinta-alaa kohti tuleva paino, joka tarvitaan aikaansaamaan pintaresistanssi p noin 10,7Ω, oli suunnilleen puolet esimerkissä 1 tarvitusta painosta, kuten voidaan ymmärtää taulukoissa 1 ja 3 esitetyistä tiedoista. Tämän seurauksena taulukon 3 mukaiset tallennuspaperit muistuttivat erinomaisesti tavallista paperia paitsi ulkonöltään myös paksuudeltaan ja kosketukseltaan. Mitä tallennusominaisuuksiin tulee, esimerkissä 3 valmistetut tallennuspaperit muodostivat selviä kuvia suhteellisen kosteuden alueella 2 - 95 % samalla kun valokuvatiheys oli käytännöllisesti katsoen muuttumaton.
Esimerkki 4 Tämä esimerkki oli yleisesti ottaen samanlainen kuin esimerkki 3 paitsi, että esimerkissä 3 käytetyt johtamattomat sideaineet korvattiin esimerkissä 2 käytetyillä polyelektrolyyteillä.
15 64245
Taulukko 4 esittää tässä esimerkissä käytettyjen puolijohtavien metallioksidijauheiden ominaisvastukset (ja myös esimerkissä 3 käytettyjen) sekä tässä esimerkissä saatujen johtavien kerrosten ominaisuudet. Kussakin johtavassa kerroksessa (sideaineen) poly-elektrolyytin ) painosuhde metallioksidijauheeseen oli 20:100. Pintaresistanssi mitattiin lämpötilassa 20°C ja suhteellisen kosteuden ollessa 65 ?i.
Taulukko 4 N-tyyppinen metallioksidi- Johtava päällyste puolijohdejauhe
Metalli- Väri Vastus p Side- Paino per pin- Pintaresis- oksidi (ftcm) aine ta-alayksikkö tanssi p (g/tn2) (Ω)
Sn02 vaalean- 3,8 x 10'1 AEP-1 5,6 4,5 x 107 sininen
In 0 vaalean- 1,3 x 10"1 ECR 4,8 9,8 x 106 keltainen
ZnO vaalean- 3,4 x 10 AEP-1 7,6 1,3 x 108 sininen
Elektrofotograafisiä tallennuspapereita saatiin muodostamalla dielektrinen kerros kunkin näiden kolmea tyyppiä olevan johtavan kerroksen päälle esimerkin 2 mukaisesti. Näiden tallennuspapereiden tallennusominaisuudet olivat vertailukelpoisia esimerkissä 2 valmistettujen kanssa mukaanluettuna kosteuden vastustuskyky, ja lisäksi ne olivat parempia siinä mielessä, että ne muistuttivat paremmin tavallista paperia. Tämä esimerkki siis demonstroi n-tyyppisen meta 11ioksidipuolijohtimen elektronisen johtavuuden ja polyelektrolyytin (tässä tapauksessa anionisen polyelektrolyytin) ionijohtavuuden yhteisvaikutukset.
Puolijohtavien metallioksidijauheiden stannofluoridikäsittely esimerkeissä 3 ja 4 suoritettiin upottamalla kukin meta 11ioksidijauhe stannofluoridin vesipitoiseen liuokseen ennen metallioksidijauheen ja sideaineen sekoittamista. Vaikka tämä menetelmä on edullinen, todettiin, että samanlainen pienvastusjohtava päällyste voidaan ,, 64245 16 muodostaa myös suorittamalla käsittely samanaikaisesti kuin puoli-johtava metallioksidijauhe dispergoidaan sideaineliuokseen lisäämällä stannofluoridia (tai jotakin muuta stannohalidia tai antimonitri-halidia) liuokseen ennen jauhamis-sekoitusprosessia.
Esimerkki 5
Kuten esimerkissä 3 demonstroitiin, käytettäessä pienvastus n-tyyppistä metallioksidipuolijohdejauhetta, joka saadaan käsittelemällä stannohalidilla tai antimonitrihalidilla, saadaan aikaan se merkittävä etu, että johtavan kerroksen painoa saadaan huomattavasti pudotetuksi per pinta-alayksikkö. Sitä paitsi käsitellyn metallioksidipuolijohdejauheen huomattavan vähäinen vastustuskyky saa aikaan sen, että on käytännöllistä lisätä suhteellisen suuri määrä valkoisuutta parantavaa täyteainetta, esimerkiksi talkkia, kalsiumkarbonaattia tai titaanidioksidia, johtavan kerroksen seokseen.
Tässä esimerkissä dispergoitiin 100 paino-osaa esimerkin 3 mukaista tinadioksidijauhetta (jonka ominaisvastus oli 3,8 x 10 cm) ja 20 paino-osaa jauhemaista kalsiumkarbonaattia vesipitoiseen liuokseen, jossa oli 20 paino-osaa polystyreeniammoniumsulfonaattia (AEP-1) jauhamalla tai sekoittamalla kuulamyllyssä. Saatu johtava maali päällystettiin kiiltopaperiarkille, jota seurasi kuivaus siten, että saatiin johtava kerros, jonka paino pinta-alayksikköä kohti oli 7,3 g/m^. Tämän kerroksen pintaresistanssi p 20°C:ssa 7 s ja suhteellisen kosteuden ollessa 65 % oli 3,6 x 10 ohmia.
Elektrofotograafinen tallennuspaperi, joka saatiin päällystämällä tämä johtava kerros esimerkin 1 mukaisella dielektrisellä kerroksella, oli vertailukelpoinen aikaisemmissa esimerkeissä valmistettujen tallennuspapereiden kanssa, mitä tulee papereiden erinomaisiin tallennusominaisuuksiin suhteellisen kosteuden alueella 2-95 %, ja tämän tallennuspaperin refleksitiheyden arvoksi mitattiin 0,10, mikä merkitsi sitä, että tämä tallennuspaperi oli erinomaisen valkoinen.
Luonnollisesti valkoisuutta parantavan täyteaineen lisääminen joko di-idniumtrioksidi- tai sinkkioksididispersioon on: myös mahdollista ja yhtä tehokasta.

Claims (15)

64245 17
1. Elektrofotograafinen tallennusväline, johon kuuluu paperi-tai muovialusta ja sille muodostettu johtava kerros ja dielektri-nen kerros, tunnettu siitä, että johtava kerros muodostuu hienojen hiukkasten dispersiosta, jotka hiukkaset ovat n-tyyppisiä metallioksidi puolijohteita, johon kuuluu SnO~, 4 ^ ja ZnO ja joiden ominaisvastus on alle 10 iicm kokoonpu-ristettuna paineessa 70 kg/cm^ orgaanisessa sideaineessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että orgaaninen sideaine on polymeerinen elektrolyytti, jolla on korkea molekyylipaino.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että orgaaninen sideaine on polymeerisen elektrolyytin ja ei-johtavan polymeerin seos.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen väline, tunnet-t u siitä, että polymeerinen elektrolyytti on kationinen polymeerinen elektrolyytti.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen väline, tunnettu siitä, että mainittu kationinen polymeerinen elektrolyytti on polymeerinen kvaternäärinen ammoniumsuola.
6. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen väline, tunnet-t u siitä, että mainittu polymeerinen elektrolyytti on anioninen polymeerinen elektrolyytti.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen väline, tunnettu siitä, että mainittu anioninen elektrolyytti on polymeerinen sulfonaatti.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että orgaanista sideainetta käytetään 10 - 50 paino-osaa mainittujen hienojakoisten hiukkasten 100 paino-osaa kohti. ie 64245
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että ennen hienojakoisten hiukkasten asettamista paikoilleen ne käsitellään ominaisvastusta alentavasti metalli-halogenidilla, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluu stanno-halogenidit tai antimonitrihalogenidit.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että johtava kerros lisäksi sisältää täyteainetta, joka on sideaineeseen dispergoitua valkoisen, ei-johtavan epäorgaanisen aineksen jauhetta.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että dielektrinen kerros muodostuu orgaanisesta polymeeristä.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen väline, tunnettu siitä, että dielektrinen kerros lisäksi sisältää täyteainetta, joka on orgaaniseen polymeeriin dispergoitua valkoista ei-joh-tavaa orgaanista ainetta.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että johtavan kerroksen ulkopinta on mikroskooppisesti karhennettu ja siinä on epätasaisuuksia, joiden korkeus tai syvyys on pienempi kuin 5 ym.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen väline, tunnettu siitä, että johtavan kerroksen pintaresistanssi on välillä 6 8 10 - 10 Ω suhteellisen kosteuden ollessa noin 65 % ja huo neenlämpötilassa .
15. Patenttivaatimuksen 1 tai 14 mukainen väline, tunnet- 7 t u siitä, että johtavan kerroksen pintaresistanssi on 10 Ω. 64245 19
FI792068A 1978-07-12 1979-06-29 Elektrofotografiskt registreringsmedel FI64245C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8559078A JPS5827494B2 (ja) 1978-07-12 1978-07-12 静電記録体およびその製造法
JP8559078 1978-07-12
JP9405878 1978-07-31
JP9405878A JPS5828574B2 (ja) 1978-07-31 1978-07-31 静電記録体

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI792068A FI792068A (fi) 1980-01-13
FI64245B FI64245B (fi) 1983-06-30
FI64245C true FI64245C (fi) 1983-10-10

Family

ID=26426603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI792068A FI64245C (fi) 1978-07-12 1979-06-29 Elektrofotografiskt registreringsmedel

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4275103A (fi)
AU (1) AU511943B2 (fi)
CA (1) CA1118261A (fi)
DE (1) DE2928038C2 (fi)
FI (1) FI64245C (fi)
FR (1) FR2431146A1 (fi)
GB (1) GB2025264B (fi)
IT (1) IT1117384B (fi)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5680054A (en) * 1979-12-04 1981-07-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electrostatic recording body
JPS5711349A (en) * 1980-06-24 1982-01-21 Daicel Chem Ind Ltd Electrostatic recorder
JPS57133454A (en) * 1981-02-13 1982-08-18 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Electrostatic recording material
US4399194A (en) * 1981-12-30 1983-08-16 Rca Corporation Transparent conductive film
CA1211547A (en) * 1982-06-29 1986-09-16 Masataka Miyamura Electrochromic display element
US4908711A (en) * 1987-06-24 1990-03-13 Sony Corporation Electronic writing board
US4810611A (en) * 1987-11-02 1989-03-07 Xerox Corporation Developer compositions with coated carrier particles having incorporated therein colorless additives
US4931839A (en) * 1988-03-11 1990-06-05 Colorocs Corporation Transfer system for electrophotographic print engine
EP0368252B1 (en) * 1988-11-09 1995-08-02 Ajinomoto Co., Inc. Composite sheet used for reproducible electrostatic image display or record
JP2627199B2 (ja) * 1989-11-15 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 画像形成材料及びそれを用いた画像形成方法
US5192613A (en) * 1990-01-26 1993-03-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrographic recording element with reduced humidity sensitivity
JPH08501764A (ja) * 1992-06-29 1996-02-27 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性材料及び方法
US5300411A (en) * 1992-10-30 1994-04-05 Eastman Kodak Company Photographic light-sensitive elements
US5288598A (en) * 1992-10-30 1994-02-22 Eastman Kodak Company Photographic light-sensitive elements
US5378577A (en) * 1992-10-30 1995-01-03 Eastman Kodak Company Photographic light-sensitive elements
US5340676A (en) * 1993-03-18 1994-08-23 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing water-insoluble polymer particles
US5368995A (en) * 1994-04-22 1994-11-29 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing particles of a metal antimonate
US5457013A (en) * 1994-04-22 1995-10-10 Eastman Kodak Company Imaging element comprising a transparent magnetic layer and an electrically-conductive layer containing particles of a metal antimonate
US5466567A (en) * 1994-10-28 1995-11-14 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing conductive fine particles, a film-forming hydrophilic colloid and pre-crosslinked gelatin particles
US5484694A (en) * 1994-11-21 1996-01-16 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing antimony-doped tin oxide particles
US5529884A (en) 1994-12-09 1996-06-25 Eastman Kodak Company Backing layer for laser ablative imaging
US5536611A (en) * 1995-03-31 1996-07-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dispersing polymers for phthalocyanine pigments used in organic photoconductors
US5508135A (en) * 1995-05-03 1996-04-16 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer exhibiting improved adhesive characteristics
US5955255A (en) 1995-10-20 1999-09-21 Eastman Kodak Company Sound recording film
US5771764A (en) * 1995-11-13 1998-06-30 Eastman Kodak Company Use of cutting tools for photographic manufacturing operations
US5723272A (en) * 1995-12-22 1998-03-03 Eastman Kodak Company Silver halide light-sensitive element
US5650265A (en) * 1995-12-22 1997-07-22 Eastman Kodak Company Silver halide light-sensitive element
US5576162A (en) 1996-01-18 1996-11-19 Eastman Kodak Company Imaging element having an electrically-conductive layer
US5912109A (en) 1996-02-12 1999-06-15 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing conductive fine particles and water-insoluble polymer particles of specified shear modulus
US5674654A (en) * 1996-09-19 1997-10-07 Eastman Kodak Company Imaging element containing an electrically-conductive polymer blend
US5719016A (en) * 1996-11-12 1998-02-17 Eastman Kodak Company Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles
US5700623A (en) * 1997-01-21 1997-12-23 Eastman Kodak Company Thermally stable photographic bar code label containing an antistatic layer
US5747232A (en) * 1997-02-27 1998-05-05 Eastman Kodak Company Motion imaging film comprising a carbon black-containing backing and a process surviving conductive subbing layer
US5849472A (en) * 1997-03-13 1998-12-15 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an improved electrically-conductive layer
US5981126A (en) * 1997-09-29 1999-11-09 Eastman Kodak Company Clay containing electrically-conductive layer for imaging elements
US5827630A (en) * 1997-11-13 1998-10-27 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing metal antimonate and non-conductive metal-containing colloidal particles and a transparent magnetic recording layer
US5866287A (en) * 1997-11-13 1999-02-02 Eastman Kodak Company Imaging element comprising and electrically-conductive layer containing metal antimonate and non-conductive metal-containing colloidal particles
US5976776A (en) * 1997-12-01 1999-11-02 Eastman Kodak Company Antistatic compositions for imaging elements
US5955250A (en) * 1997-12-16 1999-09-21 Eastman Kodak Company Electrically-conductive overcoat layer for photographic elements
US5888712A (en) * 1997-12-16 1999-03-30 Eastman Kodak Company Electrically-conductive overcoat for photographic elements
US6117628A (en) * 1998-02-27 2000-09-12 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive backing layer containing metal-containing particles
US6114079A (en) * 1998-04-01 2000-09-05 Eastman Kodak Company Electrically-conductive layer for imaging element containing composite metal-containing particles
US6001549A (en) * 1998-05-27 1999-12-14 Eastman Kodak Company Electrically conductive layer comprising microgel particles
US6096491A (en) * 1998-10-15 2000-08-01 Eastman Kodak Company Antistatic layer for imaging element
US6190846B1 (en) 1998-10-15 2001-02-20 Eastman Kodak Company Abrasion resistant antistatic with electrically conducting polymer for imaging element
US6124083A (en) * 1998-10-15 2000-09-26 Eastman Kodak Company Antistatic layer with electrically conducting polymer for imaging element
US6060230A (en) * 1998-12-18 2000-05-09 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing metal-containing particles and clay particles and a transparent magnetic recording layer
US6025119A (en) * 1998-12-18 2000-02-15 Eastman Kodak Company Antistatic layer for imaging element
JP2000347336A (ja) * 1999-01-08 2000-12-15 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
US6077655A (en) * 1999-03-25 2000-06-20 Eastman Kodak Company Antistatic layer for imaging element containing electrically conductive polymer and modified gelatin
US6187522B1 (en) 1999-03-25 2001-02-13 Eastman Kodak Company Scratch resistant antistatic layer for imaging elements
US6140030A (en) * 1999-05-06 2000-10-31 Eastman Kodak Company Photographic element containing two electrically-conductive agents
US6207361B1 (en) 1999-12-27 2001-03-27 Eastman Kodak Company Photographic film with base containing polymeric antistatic material
US6785739B1 (en) 2000-02-23 2004-08-31 Eastman Kodak Company Data storage and retrieval playback apparatus for a still image receiver
US6465140B1 (en) 2001-05-11 2002-10-15 Eastman Kodak Company Method of adjusting conductivity after processing of photographs
US20030141487A1 (en) * 2001-12-26 2003-07-31 Eastman Kodak Company Composition containing electronically conductive polymer particles
US6566033B1 (en) 2002-06-20 2003-05-20 Eastman Kodak Company Conductive foam core imaging member
US7051429B2 (en) * 2003-04-11 2006-05-30 Eastman Kodak Company Method for forming a medium having data storage and communication capabilities
US7109986B2 (en) * 2003-11-19 2006-09-19 Eastman Kodak Company Illumination apparatus
US7145464B2 (en) * 2003-11-19 2006-12-05 Eastman Kodak Company Data collection device
US7009494B2 (en) * 2003-11-21 2006-03-07 Eastman Kodak Company Media holder having communication capabilities
US7557875B2 (en) * 2005-03-22 2009-07-07 Industrial Technology Research Institute High performance flexible display with improved mechanical properties having electrically modulated material mixed with binder material in a ratio between 6:1 and 0.5:1
US20060251866A1 (en) * 2005-05-05 2006-11-09 Xiaoqi Zhou Electrophotographic medium composition
US7564528B2 (en) * 2005-05-20 2009-07-21 Industrial Technology Research Institute Conductive layer to reduce drive voltage in displays
US7732007B2 (en) * 2005-12-19 2010-06-08 Eastman Kodak Company Method of making a polarizer plate
US20070141244A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-21 Eastman Kodak Company Method of making a polarizer plate
US8258078B2 (en) 2009-08-27 2012-09-04 Eastman Kodak Company Image receiver elements

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3110621A (en) * 1960-02-01 1963-11-12 Warren S D Co Electrostatic recording paper
FR1327406A (fr) * 1961-05-31 1963-05-17 Nippon Telegraph & Telephone Support d'enregistrement électrostatographique et procédé de fabrication dudit support
US3298896A (en) * 1962-05-23 1967-01-17 Szegvari Andrew Film for receiving, storing or controlling electric impulses
US3298831A (en) * 1963-07-02 1967-01-17 Cons Papers Inc Paper laminates for electrostatic printing support members
US3493427A (en) * 1963-07-06 1970-02-03 Fujitsu Ltd Recording body for electrostatic recording
NL134045C (fi) * 1965-06-10
US3479215A (en) * 1966-10-14 1969-11-18 Westvaco Corp Coated paper having electroconductive properties and process of making the same
US3640766A (en) * 1970-01-07 1972-02-08 Nalco Chemical Co Electrophotographic-recording member and process of producing the same
US3998987A (en) * 1971-05-20 1976-12-21 Tomoegawa Paper Mfg. Co., Ltd. Electrostatic recording element
JPS4843345A (fi) * 1971-10-01 1973-06-22
US3969283A (en) * 1972-01-17 1976-07-13 Agfa-Gevaert N.V. Recording material
US3991256A (en) * 1972-08-02 1976-11-09 The Dow Chemical Company Preparing electrostatographic printing sheet, article thereof and article coated with quaternary ammonium electroconductive resin
JPS516554A (en) * 1974-07-04 1976-01-20 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Seidenkirokushino seizoho
JPS51117634A (en) * 1975-04-08 1976-10-15 Jujo Paper Co Ltd Laminated paper
US4024311A (en) * 1975-10-30 1977-05-17 International Paper Company Electroconductive paper coating
GB1573222A (en) * 1976-03-23 1980-08-20 Gaf Corp Dielectric imaging member and imaging process therefor
US4173677A (en) * 1976-06-21 1979-11-06 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Electro-thermosensitive recording materials
DE2926856A1 (de) * 1978-07-04 1980-01-17 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Elektrostatisches aufzeichnungsmaterial
GB2031757B (en) * 1978-08-31 1982-10-13 Oji Paper Co Electrostatic recording element

Also Published As

Publication number Publication date
DE2928038C2 (de) 1982-06-03
GB2025264A (en) 1980-01-23
FR2431146B1 (fi) 1984-06-01
US4275103A (en) 1981-06-23
GB2025264B (en) 1982-08-25
AU4837879A (en) 1980-03-20
FR2431146A1 (fr) 1980-02-08
AU511943B2 (en) 1980-09-11
DE2928038A1 (de) 1980-01-24
FI64245B (fi) 1983-06-30
CA1118261A (en) 1982-02-16
FI792068A (fi) 1980-01-13
IT1117384B (it) 1986-02-17
IT7949707A0 (it) 1979-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64245C (fi) Elektrofotografiskt registreringsmedel
US5384190A (en) Conductive substrate comprising carbon black and inorganic powders
US4374895A (en) Electrostatic recording element
CA2335029A1 (en) Light colored, electrically conductive coated particles
US3639162A (en) Ctroconductive coating
CA2334361A1 (en) Light colored, electrically conductive coated particles and composites made therefrom
EP0028915B1 (en) Press fixing type electrostatic recording material
US3652268A (en) Barrier coated electrophotographic sheet suitable for liquid development
US3672988A (en) Method of manufacturing bases for electrostatic recording material or electrophotographic material
US4454058A (en) Chemical solution for increasing the surface conductivity and/or the volume conductivity of a substrate
US3823034A (en) Electro-sensitive recording blank
US4396667A (en) Electrostatic recording medium
EP0015275A1 (en) An improved dielectric product and process for the preparation thereof
US4335195A (en) Electrophotosensitive element has resin encapsulated CdS particles in binding resin
JPS5827494B2 (ja) 静電記録体およびその製造法
JPS585369A (ja) 導電性顔料の製造法
US3440090A (en) Electroconductive coated paper and method for preparing same
JPS5828574B2 (ja) 静電記録体
CA1145188A (en) Electrophotographic recording material including an intermediate photoconductive layer with a dielectric liquid in the pores thereof
JPS63318568A (ja) 導電性支持体
JPS61143761A (ja) 静電記録体の製造法
JPH08311217A (ja) 制電性合成樹脂板製造用帯電防止性フィルム
EP0907907B1 (en) Recording material for electrostatic or electrographic recordings
SU957159A1 (ru) Материал дл электростатической записи информации
JPH0160141B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: MATSUSHITA ELECTRIC INDUSTRIAL CO. LTD.