FI63448C

FI63448C - Delignifikationsprocess

Info

Publication number: FI63448C
Application number: FI762515A
Authority: FI
Inventors: Harry Hutchinson Holton
Original assignee: Canadian Ind
Priority date: 1975-09-05
Filing date: 1976-09-01
Publication date: 1986-12-02
Also published as: FR2322969B1; FI63448B; FR2322969A1; SE7609711L; US4012280A; AU1753576A; NO143539B; BR7605856A; FI762515A7; DE2640027A1; DE2640027C2; ES451244A1; CA1073161A; NO143539C; NO763011L; NZ181915A; JPS5237803A

Description

[b] (il) /7//0 lJ ' ' UTLÄGGNINGSSKRIFT 6o44o •^36 (45) ^ ^ (51) Kv.lk.3/lnt.CI.3 D 21 C 3/02 SUOMI —FINLAND pi) 762515 (22) H*k*mlip4M — Aiw&knlnpdaf 01.09.76 ' ' (13) AlkupUvl —Glltlfh«tsd«c Ol.O9.76 (41) Tullut (ulklMksI — Bllvtt offemllg ,

Pltnttl· ji rekisterihallitut ......... .. . t . .... 06.03.77 _ „ . . , (44) Niht«vlk*lp«non ja kuuLfulk»t*m pvm. —

PefeMit· och registerstyrelsen v ' amMcm utlagd och uti.tkrift«n p«bUc*rad 2g 02 g3 (32)(33)(31) hortstty MuolkMi —Begird priori»·* 05.09.75 O5.O9.75, O5.O9.75, Ο5.Ο9.75 Englanti-

England(GB) 36636/75, 36637/75, 36638/75, 36639/75 (71) Canadian Industries Limited, 630 Dorchester Blvd. West, Montreal,

Quebec, Kanada(CA) (72) Harry Hutchinson Holton, Beloeil, Quebec, Kanada(CA) (7*0 Qy Kolster Ab (5^) Ligniininpoistomenetelmä - Delignifikationsprocess

Keksinnön kohteena on menetelmä ligniinin poistamiseksi lignosellu-loosa-aineesta, kuten puusta, oljista, bagassista jne.

Lignoselluloosa-aineen käsittely sellun valmistamiseksi, joka sopii paperituotteiden valmistukseen, käsittää ligniinin ja muiden ei-selluloosa-aineosien, kuten hartsien poistamisen. Eeagenssit, jotka liuottavat ligniinin vaikuttamatta huomattavasti selluloosa-aineosaan, ovat edullisia tähän tarkoitukseen. Sulfaattimenetelmässä lignoselluloosa-aine se]otetaan nat-riumhydroksidin ja natriumsulfidin seoksella. Soodamenetelmässä sellutus suoritetaan pelkästään natriumhydroksidilla. Kanadalaisessa patentissa n:o 895,756, myönnetty 21.3.1972 H.E. Worster'lle ja M.E. Pudek'lle, on kuvattu kaksivaiheinen sooda-hAppi-sellutusmenetelmä, joka käsittää ensimmäisessä vaiheessa uuttamisen natriumhydroksidilla, mitä seuraa tuotteen kuidutta-minen natriumhydroksidiuuttamisesta, sekä toisen vaiheen uuttamisen natriumhydroksidilla ylimäärän happea läsnäollessa. Tämä menetelmä antaa massa-saannon, joka on verrattavissa tavanomaisen sulfaattimenetelmän saantoon. Vaikka nämä menetelmät ovat tehokkaita ligniinin poistamisessa lignosellu-loosa-aineesta, kuten puusta, joutuu aineen selluloosa-komponentti myös 2 63448 tiettyyn määrään asti alttiiksi kemikaalien vaikutukselle, josta on seurauksena alentuneet saannot ja tuotteen polymeeriketjujen lyhentyminen.

Haihtuvien merkaptaanien ja rikkivedyn myötävaikuttaminen ilman saastumiseen on vakava haitta sulfaattimenetelmässä* Soodamenetelmä on tässä suhteessa parempi; mutta soodamenetelmä on kuitenkin sopimaton havupuiden sellutukseen, mikä johtuu pitkistä keittoajoieta ja alhaisista saannoista.

Myös lehtipuiden ollessa kysymyksessä saannot ovat tavallisesti alhaisempia kuin sulfaattimenetelmällä saadut. Eräässä viimeaikaisessa julkaisussa (B.

Bach ja G. Piehn, Zellstoff und Papier 21, no. 1,3-7 * tammikuu 1972)ja vastaavassa itäsaksalaisessa patentissa n:o 98,349, 20.6.1973,esitetään antrakinoni-2-monosulfonihapon (AMS) käyttö keinona parantaa saantoja soodamenetelmässä. Aivan viimeaikoina (United States patentti n:o 5,888,727) tätä lisäainetta käytettiin sooda-happi-menetelmän ensimmäisessä vaiheessa, jolloin saatiin parempia saantoja kuin tavanomaisella sulfaattimenetelmällä; massan lujuusominaisuudet olivat verrattavissa sulfaattimassaan. Valitettavasti sooda-AMS-sellutusprosessi ei poista hajuongelmaa, koska lisäaineesta peräisin oleva rikki muuttuu sulfidiksi sellutuskemikaalien talteenottojärjestelmissä ja siitä merkaptaaneiksi tai rikkivedyksi seuraavan keittokierron aikana. Suuremmista saannoista aiheutuvat taloudelliset edut tasoittuvat huomattavasti AMS:n suhteellisen korkean hinnan vaikutuksesta. Bach ja Piehn (edelBL mainittu julkaisu) testasivat myös muita rikittömiä johdannaisia ja ne havaittiin oleellisesti tehottomammiksi kuin AMS.

Nyt on keksitty, että lignoselluloosa-aineesta voidaan poistaa ligniini suurella saannolla menetelmällä, joka käsittää uuttamisen alkalisella sellutusliuoksella syklisen keto-yhdisteen läsnäollessa, joka on valittu ryhmästä: naftokinoni, antrakinoni, fenantreenikinoni, näiden kinonien alkyyli-, alkoksi- ja aminojohdannaiset, antroni, 6,ll-dioksi-lHpantra/l,2-c/-pyrats oli, antrakinoni-1,2-naftakridoni, 7,12-dioksi-7,12~dihydrCantrell l,2-b]pyratsiini, 1,2-bentsantrakinoni sekä 10-metyleeni-antroni. Valinnaisesti uuttamista alkalisella sellutusliuoksella voi seurata toinen uutto-vaihe alkalisessa väliaineessa hapen tai happea sisältävän kaasun kanssa paineen alaisena. Tämä uusi menetelmä antaa sellua suuremmalla saannolla nopeammalla ligniininpoistonopeudella verrattuna samanlaisiin prosesseihin ilman lisäainetta. Lisäksi tässä keksinnössä ehdotetut keto-lisäaineet eivät sisällä rikkiä ja tästä syystä niillä on merkittävänä etuna verrattuna antm-kinonimonosulfonihappoon, jota ehdotettiin itäsaksalaisessa patentissa n:o 98,549, että ne eivät muodosta saastuttavia rikkiyhdisteitä.

5 63448

Lisäksi tarvittavien syklisten keto-lisäaineiden väkevyydet ovat taloudellisesti edullisella tasolla ja ovat usein pienempiä kuin määrät, joita vaaditaan tunnetun antrakinonimonosulfonihapon ollessa kysymyksessä.

Siten tämän keksinnön päätavoitteena on tarjota sellutusmenetelmä, joka antaa sellua suuremmalla saannolla. Toisena kohteena on tarjota sellutusmenetelmä, jolla on suurempi ligniirfnpoistonopeus, mikä tekee mahdolliseksi pienemmän energian kulutuksen ja suuremman tuotannon. Vielä eräänä tavoitteena on tarjota sellutusmenetelmä, jolla on alempi saastutuspotenti-aali. Lisätavoitteet käyvät ilmi jäljempänä.

Tämän keksinnön menetelmä käsittää vaiheet, joissa 1) käsitellään selluloosa-ainetta suljetussa reaktioastiassa alkali-sella sellutusliuoksella, joka sisältää 0,001-10,0 paino-$, laskettuna selluloosa-aineesta, jotakin syklistä keto-yhdistettä, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää naftokinonin, antrakinonin, fenantreenikinonin, näiden kino-nien alkyyli-, alkoksi- ja amino-johdannaiset antronin, 6,11-diokso-lH-antra-[1,2-c]pyratsolin, antrakinoni-1,2-naftakridonin, 7*12-diokeo-7,12-dihydro-antra[l,2-b]pyratsiinin, 1,2-bentsantrakinonin sekä 10-metyleeni-antronin, jolloin käsittely tapahtuu maksimilämpötilassa väliltä 150-200°C 0,5-480 minuutin aikana, ja 2) syrjäytetään sellutusliuos lignoselluloosa-aineesta vedellä tai vesipitoisella nesteellä, joka on inertti lignoselluloosa-aineen suhteen.

Edellä esitetyillä kahdella vaiheella saatua lignoselluloosa-ainetta voidaan käyttää ilman lisäkäsittelyä tai se voidaan saattaa tavanomaisiin valkaisuvaiheisiin.

Vaihtoehtoisesti lignoselluloosa-aine voidaan saattaa seuraaviin lisäkäsittelyvaiheisiin, joissa 3) ainetta käsitellään vesipitoisessa suspensiossa 2-40 paino-$:n sakeudessa 0,5-60 minuuttia 20-90°C:ssa 2-20 paino-$:lla alkalimetalliemästä ja 4) käsitellään alkalista ainetta vesipitoisessa väliaineessa 3,0-40 paino-$:n sakeudessa hapella tai happea sisältävällä kaasulla 0,5-120 minuutin ajan lämpötilassa väliltä 80-150°C ja hapen osapaineessa 1,4-14,1 o kp/cni .

Kun käytetty lignoselluloosa-aine on puuta, se muutetaan ensin lastujen muotoon. Tätä vaihetta ei tarvita, kun lignoselluloosa-aine on kuitumaisessa muodossa.

Lignoeelluloosa-aine voidaan jauhaa vaiheiden (l) ja (2) tai vaiheita (2) ja (3) välissä. Jauhaminen voidaan suorittaa tunnetuilla laitteilla, 4 63448 kuten yksinkertaisella tai kaksinkertaisella kiekkojauhimella.

Tämän keksinnön menetelmää voidaan käyttää ligniinin poistamiseen joko havu- tai lehtipuulajeista. Havupuilla tarkoitetaan mänty-, kuusi-ja balsamikuusilajeja. Lehtipuilla tarkoitetaan koivu-, haapa-, populus deltoides-, vaahtera-, pyökki- ja tammilajeja. Käsiteltäessä erittäin tiheätä lehtipuuta, kuten koivua, on edullista käyttää pidempää aikaa maksi-mikeittolämpötilan saavuttamiseksi ensimmäisessä vaiheessa ja lisätä alkali-emästä valinnaisessa kolmannessa vaiheessa samalla kun liete on alhaisessa sakeudessa, esim. 2-6

Edellä esitetyistä syistä on alkalinen sellutusliuos, joka ihanteellisesti sopii tämän keksinnön menetelmän ensimmäiseen vaiheeseen, sooda-liuos. Kuitenkin voidaan käyttää muita tavanomaisia aikalisiä sellutusliuok-sia, esim. sulfaatti- tai polysulfidi-liuosta, missä tapauksessa ympäristölliset vaikutukset vielä ovat olemassa, mutta keksinnön lisäaineiden läsnäolosta johtuen sellutustoimitus kiihtyy ja saannot kasvavat.

Soodaliuos sisältää 6-20 paino-$ alkalimetalliemästä ilmaistuna prosentteina vaikuttavaa alkalia, laskettuna lignoselluloosa-aineen painosta, ja normaalisti se sisältää myös alkalimetallikarbonaattia. Uuttaminen tällä liuoksella tämän keksinnön mukaisten syklisten keto-yhdisteiden läsnäollessa saa tietyissä tapauksissa aikaan, että keittoaika vähenee kertoimella neljä.

Sulfaattiliuos sisältää 8-15 paino-$ alkalimetalliemästä ilmaistuna prosentteina vaikuttavaa alkalia (TAPPI T-1203 S-6l) ja 5-40 paino-$ alka-limetallisulfidia ilmaistuna sulfiditeetti-prosenttina (TAPPI T-1203 OS-61), laskettuna lignoselluloosa-aineesta. Tämä sellutusliuos sisältää normaalisti alkalimetallisulfaatteja ja alkalimetallikarbonaatteja. Sellutusliuos voi sisältää ylimäärin rikkiä, ts. polysulfideja. Polysulfidien läsnäolosta on seurauksena parantunut saanto ja 1,0-5*0 $:n, edullisesti 2,0 n määrä sitä (ilmaistuna rikkinä) liuoksessa on sentähden selvästi eduksi.

Vaikuttava alkali on kaiken liuoksessa olevan alkalihydroksidin summa ilmaistuna Na^Osna mukaanluettuna aikaiihydroksidi, joka on muodostunut alkalisulfidin hydrolyysistä, ilmaistuna myös NagOsna.

Sulfiditeetti on kokonaissulfidi, ilmaistuna Na20:na, laskettuna prosenttina titrattavasta kokonaisalkalista, mukaanlukien alkali, joka on muodostunut sulfidin hydrolyysistä, myös ilmaistuna NagOsna.

Koska menetelmän ensimmäinen käsittelyvaihe saatetaan tapahtumaan suljetussa reaktioastiassa lämpötilassa väliltä 150-200°C veden läsnäollessa, tapahtuu reaktio korotetussa paineessa.

5 63448

Kuten edellä mainittiin, ovat yhdisteet, jotka ovat sopivia käytettäviksi lisäaineina tämän keksinnön menetelmässä, syklisiä ketoneja, jotka on valittu ryhmästä, joka käsittää naftokinonin, antrakinonin, antronin ja fenantreenikinonin, näiden kinonien alkyyli-, alkoksi- ja amino-johdannaiset, 6,11-diokso-lH-antra[l,2-c]pyratsolin, antrakinoni-l,2-naftakridonin, 7,12-diokso-7,12-dihydroantra[l,2-b]pyratsiinin, 1,2-bentsantrakinonin sekä 10-metyleeniantronin.

Alkyyli-johdannaisia, jotka voidaan mainita, ovat kaikki edelliset kinonit substituoituina yhdellä tai kahdella alkyyliryhmällä, jossa on 1-4, edullisesti 1-2 hiiliatomia. Lisäaineina käytettäviksi sopivia alkoksijohdannaisia ovat kaikki edelliset kinonit, jotka on substituoitu ainakin yhdellä alkoksiryhmällä, jossa on 1-4, edullisesti 1 hiiliatomi. Edullisia edellisistä lisäaineista ovat antroni, antrakinoni ja antrakinonin johdannaiset, Kaikkein edullisimpia, koska niitä voidaan helposti ja taloudellisesti valmistaa ja ne ovat erityisen tehokkaita, ovat 1-metyyli-antrakinoni, 2-metyyli-antrakinoni, 2-etyyli-antrakinoni, 2,6-dimetyyli-antrakinoni, 2,7-dimetyyli-antrakinoni, 2,3-dimetyyli-antrakinoni, l-metoksi-antrakinoni sekä 2-amino-antrakinoni. Lisäainetta käytetään 0,001-10,0 paino-#:n, edullisesti 0,01-1,0 paino-#:n määrissä, laskettuna selluloosa-aineesta.

Ensimmäisen käsittelyvaiheen jälkeen sellutusliuoksella saatu massa-saanto on noin 40 - noin 70 paino-#, laskettuna lignoselluloosa-aineesta. Aineen kappa-luku ensimmäisen vaiheen päättymisen jälkeen on väliltä 10-150 havupuille ja väliltä 5-100 lehtipuille.

Ensimmäisestä käsittelyvaiheesta saatu aine, josta ligniini on osittain poistettu, tyhjennetään sellutusastiasta ja jäteliemi syrjäytetään tuoreella vedellä tai valinnaisesti vesipitoisella nesteellä, joka on inertti lignoselluloosa-aineen suhteen, kuten jäteliemellä alkalisesta happikäsit-telyvaiheesta tai "0-vedellä" paperinvalmistusprosessin jostakin myöhemmästä vaiheesta.

Valinnaisesti lignoselluloosa-aine voidaan sitten saattaa alkaliseen happikäsittelyyn. Aineeseen lisätään alkalimetalliemästä, Alkalimetalli-emäs voidaan tuoda sellutusliuoksen muodossa, jollaista käytetään menetelmän ensimmäisessä vaiheessa. Tämä liuos voi, riippuen siitä, onko se sooda-liuos vai sulfaattiliuos, sentähden sisältää karbonaattia tai sulfidia, sulfaattia ja karbonaattia alkalimetalliemäksen lisäksi. Kun sellutusliuos on sulfaattiliuos, saattaa olla eduksi hapettaa liuos ilmastamalla happea sisältävällä kaasulla ennen sen lisäämistä lignoselluloosa-aineeseen. Edullisesti lisätään myös 0,1-1,0 paino-# massasta magnesiumsuolaa, kuten mag- 6 63448 magnesiumkloridia tai magnesiumsulfaattia, laskettuna magnesium-ionina. Mag-nesiumsuola voidaan lisätä suoraan suolana tai kompleksina, joka on muodostunut jäteliemen kanssa alkalisesta happikäsittelyvaiheesta.

Alkalinen lignoselluloosa-aine syötetään sitten happikäsittelyastiaan.

Ainetta käsitellään siinä hapella tai happea sisältävällä kaasulla hapen 2 oeapaineen ollessa väliltä 1,4 - 14»1 kp/cm . Happikäsittelystä saatu tuote erotetaan jäteliemestä ja pestään vedellä. Sen jäämäligniinisisältö on 1-6, edullisesti 1,5-4»5 $ alkuperäisen selluloosa-aineen painosta, mikä vastaa 80-98 paino-$:n saantoa massasta, joka tulee happikäsittelyyn.

Alkalimetalliemäs, jota käytetään reagenssina tämän keksinnön menetelmässä, voi olla natriumhydroksidi, kaliumhydroksidif natriumkarbonaatti tai kaliumkarbonaatti. Alkalimetallisulfidi voi olla natriumsulfidi tai kaliumsulfidi.

Vaiheesta (2) saatu aine voidaan valkaista jollakin tavanomaisella valkaisumenetelmällä· Tavanomainen sarja, joka käsittää kloorauksen, alka-liuuton, klooridioksidi-käsittelyn, alkaliuuton, klooridioksidi-käsittelyn (C-E-D-E-D), kun sitä käytetään vaiheesta (2) saatuun aineeseen, antaa tuotteen, jonka valkoisuus on noin 85-90 yksikköä (Elrepho). Vaiheesta (4) saatu aine voidaan valkaista sarjalla, joka käsittää kloorauksen, alkaliuuton, klooridioksidi-käsittelyn (C-E-D) tai jollakin muulla tavanomaisella saalia. Käytettynä vaiheesta (4) saatuun aineeseen, antaa sarja C-E-D tuotteen, jonka valkoisuus on noin 85-90 yksikköä (Elrepho).

Tämän keksinnön menetelmällä on se etu, että lisäaineet ovat tehokkaita väkevyyksissä, jotka ovat taloudellisesti suotuisia ja että se myös vaatii pienemmän määrän sellutuekemikaaleja. Menetelmä antaa myös massaa suuremmalla saannolla, suuremmalla ligniininpoistonopeudella, mikä siten tekee mahdolliseksi alemmat raaka-ainekustannukset, alemman energian kulutuksen ja suuremman tuotannon. Toinen prosessin etu on, että sillä saadaan vähentynyt saastutuspotentiaali verrattuna itäsaksalaisen patentin n:o 98549 menetelmään. Viimemainittu etu on merkittävä vain jos sooda-sellutusta käytetään sulfaatti- tai polysulfidi-sellutuksen asemesta.

Vielä eräs tämän keksinnön etu verrattuna mainitussa saksalaisessa patentissa kuvattuun menetelmään on, että annetulla väkevyydellä ja vertailukelpoisissa sellutusolosuhteissa nämä lisäaineet ja erityiset alkyylijohdannaiset ovat tehokkaampia kuin AMS.

Keksintöä valaistaan seuraavin esimerkein, mutta sen piiriä ei rajoiteta niissä esitettyihin suoritusmuotoihin.

Esimerkeissä suoritettiin valkoisuuden, kappa-luvun, permanganaatti-luvun ja viskositeetin määritykset seuraavilla menetelmillä.

7 63448

Valkoisuus CPPA menettelytapa E.l

Kappa-luku TAPPI-menetelmä T-236 M-60

Permanganaatti-luku TAPPI-menetelmä T-214 M-50 käyttäen 25 ml 0,1N KMnO^

Viskositeetti TAPPI-menetelmä T-230 SU-66

Seuraavissa esimerkeissä sellutus tapahtui ruostumattomasta teräksestä valmistetuissa paineastioissa, jotka olivat jompaakumpaa seuraavista kahdesta tyypistä; (l) kolmen tällaisen astian sarja, joista kukin sisälsi pyörivän vaakasuoran korin, ja (2) kahdeksan tällaisen astian sarja (jota tämän jälkeen sanotaan mikrokeitinsarjaksi), joista kukin on itsenäisesti vaakasuorasti pyörivä. Suurikokoista näytehaketta 300, 600 tai 2400 g (uuni-kuiva paino) sellutettiin jokaisessa kolmesta ensimmäisen tyypin astiasta, kun taas kahdeksan pienikokoista 75 g:n näytettä sellutettiin samanaikaisesti (2)-tyypin astioissa, ts. mikrokeitinsarjassa. Hake kuivattiin noin 90 $:n kokoomukseen, jaettiin sopiviin annoksiin suoritettavien sellutuskokeiden numeron ja koon mukaan ja varastoitiin 4°C:ssa. Tarkkoja hakemääriä,joilla on tarkoin tunnettu kokoomus, punnittiin ja liuotettiin 24 tuntia vedessä ennen sellutusta. Liotettu hake pantiin paineastian sisään ja esihöyrytettiin valinnaisesti 10 minuuttia. Sitten lisättiin sellutusliuosta ja laimennus-vettä määrissä, jotka vaaditaan antamaan haluttu vaikuttava alkali ja liuos/puusuhteen 4:1 saamiseksi. Käytettiin epäsuoraa sähkökuumennusta kummallekin astiatyypille. Mikrokeitinsarjassa käytettiin paineenalaista vettä lämmönsiirtoväliaineena. Kuumentamista säädettiin niin, että lämpötila kohosi suoraviivaisesti ennalta asetettuun maksimiin annetussa ajassa ja pitämään sen - 2 Creen sisällä tästä maksimista keittovaiheen loppuun asti.

Kun keitto oli loppuunsuoritettu, päästettiin paine ja massa yhdessä käytetyn keittoliuoksen kanssa siirrettiin sekoittimeen, kuten Covles-liuot-tajaan, laimennettiin 2 $:n sakeuteen ja sekoitettiin 5 minuuttia massan puskun jäljittelemiseksi, mikä tapahtuu kaupallisen mittakaavan keittimissä. Massa pestiin sitten kahdesti laimentamalla 2 fotn sakeuteen vedellä ja suodatettiin sekä puristettiin 25 foin sakeuteen. Massa murennettiin sitten Hobart-sekoittimessa, punnittiin ja otettiin näytteitä saannon, kappaluvun ja viskositeetin mittauksia varten.

Esimerkki 1 45 hakenäytettä eri puulajeista saatettiin sellutuskäsittelyyn käyttäen sooda-sellutusliuosta, joka sisälsi keksinnön mukaisia syklisiä keto-yhdisteitä lisäaineina, tai sooda-sellutusliuosta ilman lisäainetta. Keittäminen sellutusliuoksella suoritettiin käyttäen välittömästi edellä kuvattua keitintä ja menettelytapaa. 43:n sellutuskokeen tunnusluvut ja saadut tulokset on esitetty taulukossa I.

f 8 63448 q 4<j flj ^ vo o o m vo 2 ;d'd tJ . ° . vo vo o (n in :gt>w+J|(Ni I I i—I r—I cm ι ι γμ cs Ή -I-· , c ιΗσνα3·«»νοΓΝΐοοθ(\ιιη ro r» 4J ** fu cfP ·** *» ·» ·*. «k ** s *fc n ** »

<1) 0) 0 Ή<ΤιΟΟΟΟΟΟΟ(ΝγΗ<Ν 1-t (N

w :ig en in^Lnininrrxtfininin m m 1¾ h prt 2(3 mooOroooOvOt-HrOO i" <n

Eh 44 Ou 44 - v (03 Γ'νοιηνο^ΓΟ-^'ΓΟνοΓ' n oo (0ί4<Η CMoo(N(Nrom<Noomvo ro ro

^ I -i> j!L

-¾ .3 <lj ι I I I I I I I I I I I

5 to 4-) ' :8 £'513 ^ s C c rocvicocorororocviroro σν vo 0 (U * — — -» » *s -.-, - -. *. - £ <0 dp inrommmoorotnin lti vo •h co mm mmm mmm mm m m ί ^

CO r-H

rd oooooooo oo cn O QI ·» -.

Hui mommminmoinm oo σν p (ο ooooor^r-ovoo o o

S ί4 Ή ·—I f—I i—I <—t i—t I—I rH

CO Π3 0 I to S sM.

Hr“! "5 :¾ -H ‘3 O O O O O (N (VI o o o o o Ή <|h-p g m co m m m σν crv oo m in oo co 0 <l> , „

44 co J, S

^ k ^ §*·η q I—I Ό Η :¾ -H -H O o o o o o oo o o o o SO +i g ίο σν vo vo vo σν σι ον vo vo σν σν

(0 O

Eh en +j ,¾ E4,, oooooooooo o o 3 :¾ U oo Γ' oo oo co r-· Γ^Γ' oo oo r»

S Γ-Η0 f-) rH ι—I rH rH rH rH rH rH rH rH rH

8 i -H

4-> 0 H

,0440(0 m m m m m oo oo m m tn m in 0-H>44öpv * «· *· ·* » - - - » * cnronJr-l m tn m m m r-~ m m m in in

O [S 4^ ΠΪ rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH

o +j

0 -H

CO n g 0 t! lalliiasaai! a s

Si rg s 0 m m m

04 OCNOOOCvICNOOO O O

k *»

C#> iHOrHrHrHOOHrHH rH rH

Π3 1

? 48 I I II §8 11 ί A iiL· 6 A

1 i SS $% 8« f S f S S |'ä 2¾ 7>fl «SS

:(0 -h qaiqsUOJ-tgiiHrHinöSoigHiHdMiO

to ε a S-U Sq ως -p -p o -p 4J -3 e q -^q h+j ί hjcn-h äz <n3 (V)4i (v|§ tv|§ § m2 H4i voSft

S O rH (N

Z rHcMm^invor-oooi-HrH H

9 63448 ^ νο γί vo —t p* I 44 . ... · « rt o 4i · in O in o »—i

-f- <D M CN (N I <N · I I I I f CS CM

+* » 4-» Cd Φ -e* o e > w - - - . . -

•H

2 o vo t* r~ io *? (N vo co r- σι fs o 'in V · * ‘ ....

H C .-I CD «H H CV n <N .-1 <n 03 O 00 *-i rt m ^ in m tn m »n in ^ m in cd

4-* e CO

Φ c - ta :rj *q ^ *“* OJ G0 ·"“* tn '—t »—< *-4 r*» H >: p. i * · * · * · · · · · · · 3 :r! (X Λί P** <N fS <N CO ro P- CO tn

t-4 Λί rt ^ ro fS tn ro ΓΜ P* Tf ro ro (N *~4 «H

"** r—^ .

rt ' ~ 4-.

^ I _ _ φ -h · O r~ ti M -h · · •H 0 4-*· (S r*

rt ,¾ ·μ οι " tilit f I I I I ro <N

:rt « O Ck to ^ o o •H > 4-» rH ‘ " ' " ' | , · I I I I— —' 1 " '

^ O VO CT*i vO VA r> ΓΟ H H H H H

S Ή ····· · · ♦ ....

rH ^ νϋ (N o vo es tn tn «h *-t »h rs co rt *A tn tn tn m tn tn tn tn m tn m tn rt 4^ e/) _ _____ _ ____________ o J3d es rs rs es tn o o <h o O (A 1 ····· · · . * · · ·

«-< n. £: o o in ^ m tn m m »-h »h o CO

3 rt 3 O CO O O P* O O f*· r^r^rocs ¢4 «H Φ-λ rt r4 ^4 rt rt .

λ f *d 4- h rt u pj 4-o o m o o O O o in m m o · o

—; ti .ti I o CO Cv 00 GO G3 m ΙΛ 00 03 00 m VO

-j · rt <H

a -4 .h -4 h-1 —4 -4 · —————————————————— o o k £ » I « 'art rt -4 e ooooo o o o oomo

>4 aj .«4-rt O C> CV CV Cv VO VO Cv CV CV O CV

3 O -4 L «3 _| rj O ·< 4 h e-> en __________________ •M · Φ 4-

Φ · JO

*-» «cu ooooo o o o o o tn o jSAiiio r* r* r- r·* r* co co r- r*- r·** o Γ"*

2 rt :aJO ^ »H rrt »—t rt rrt »H »rt rrt rH

Cl !i, H

O 4¾ 10 1 “ ' ' '

-- I

a % Ta m oo m in m in in co oooomo g λ; rt rt ..... . · . ....

.»-ΞΙϊΙ-.ί inn-minm m m r» r~ γ*· m << 3 rt rt rt rt rt rt rt H rt »rt rt rt rt rt

•H J» 4-* tC

Φ 4-» « » OT 44 CU O.

T? ··«·« · · · »··» ” en en w w en cq aa en to en r < % pq ca cq cq a co co cq m a 2 h a* mm m v.) m vo vi> n o vm cm o o o o o O <-4 00 g - · · . * * * · * " -1, a rt <4 O.· O t4 <4 r4 <-( o o o o o

(λ 4-> Il III

I o- < 44 44 (1 O M J3 -H ti »1 ?4 Ή -.4 Ή ·<4 Tl τ4 t! e u ·σ i -4 e rt rt 44 ib iti te i e i i: e e

e .ti >iCJ ti O tn O ti *4 O t4 O -to -.4 0-4 0 0 O

-4 O s: »t4 e 44 -4 44 Tl rt <4 β «ti .4 ti rl C <·( C C C

d -4 Tl r4 T-i ·. I ti ti C ti O 'Λ Tl -M Tl >> t4 >I'H !nl -H Tl as -h -g ό i__> u -m si o ei o e *h Sii o m >,y, >> .ti :-> .ti -ti ,vs a e Ί I rt 44 rt .□ e .o ti -h ti 44 o -mc; ♦< rt v rt v . d rt

T4 t4 CM CM M rt M I τ4 I 4 Π O O+J S) il OM O M O M M M

_3 S3 Hrl-M l< (4 CM Jd CM JS rt C «4 U 44 Π 44 e 44 ti .44 4' 44 T-c>»ti . «4 .014 i rt iti ie i rt i e rt e frr-rtP. -3 i—t μ h m cm .m cmc r4rt cm rt cm rt cm <4 C4 rt o

_ k\ Tj-rnvor-com o r4 Cl m tT

ies r4 r4 r4 rA r4 r4 r4 CJ CM CM CM CM

10 63448 H CO ^ H H Γ* hi fs -M ♦ *.*,, % ηόΐ. i i i r- r» n o <n CO n

£ ^ O m ' 1 1 O» <N CN CN CN -I CN

-M t.· *» U, di ’t 4 ·#-* n C V* i/. ' —-

«H

cj OCOr-vDfHCOlAfN^tAO

:cd o * · · »·«·«·· ,

«·*-* r> (N \D *-l «H O ^ O en O H

*h e e in m m m in in m m ui m ui H w „>.

rj m r: to —.—. .. — ....... ........ -- n :ci ^ *"* v£> m P* CO Ή ·Η Φ V I · · · ····*.. , o +-* co σ' n r- · o o r· (Λ oo im — λ

*3 > «· =! ® «" ^ ^ ~i -h 3 £ S S

H i* rt’ S _____ ΐ->« Ή ~ i ———-— *$ mi p· r* p* o o o.

ψ··4 »····* *3 o ·Η ΟνΟνΟΓΜΓ^νΟ

rt ° 1' « 1 ' ' 1 OJ (N CN CO <N <N I

rrt w o p« t

Cd *h o o •H t> 4-» " —— —

H

SH H CO O H H H «-< CO r* rl O * · · Itltiii ·

tl VO ^ Φ ·ΗΗΗΗνΦ03 lO

2 Jjv-, m in m ominmin^^ m cvi ----- - — _ 4J V) --— o ni h h r- p* m m m vi> h n r* j* ei · · · ···*·>· · o u s m m <m h co co äo o ^ r* in’ 3 21¾ -J *“! S fN CN <N <N n <N -H 00 ^ 3 3 M M ^___ ‘ -v , {] •M 1 L-

rt _ ·. (rt O O O OOOOOOO O

*3 5 5 Ύ f’ ® ® ffl co m m in m m m oo Z '1 ·. g »—J »H -H -—I r-H r-t 3 ·!! r« H___ _ ♦H pH -"-"------ -........ " 1 1 »H * o o» t:

^ en *rJ

ΐ i _ 1 ' o O O O o O O Li ui Li o 3 St $ r\ h & ^ oi<m<ncsooo σ>

3 0 ViS

«JO Oj «-( — _ ___

Ch CO ‘ ' M ·

O 4V

φ··ο O o o o in m m m m in o "ti 2 fi·,. ^ r' f' O \D O vO VO vD Γ~ -¾ -J; .;|^J —( —1 —· <-i —< .-ι ,h —J -H en n ^ rH ——— - -- ---- O + -, o ++ ·* ( «o m tn tn m m in m o vo in Β 3 rrt ’ ‘ · · > O^rtrt m in vn in m m in m r- co in *' •'J > ·· —I «H <-( I I >—l *—I »-+ r—I r-4

3 ’MH

H f» -M «J I . . -- ... . - , ..— p-« Φ

CO H

•r^ · * · ······· · «o en to to eosrcrssrrs: m j| a n a ω s: 2 2 ς: z z ö £ — -- — — — in ui tn m pi — o vO \0 in

I Pi Pl (N ΓΜΟΟΗΟΟΟ CM

ID ····♦···**· y o a o ooooooo o

:: rt l i l I

U.-IJ :i ·.( -rl -H · Ή

eri in m ·-< I C

-M -H >; -I ^ -r< i>, -H -^( -1 ·. I r| rl rl ¢, O

* o r: o i: o (> ί>> e e e t: e e ti >i »i C +-0+-0+-0+^0 o o o o o o +-< --+ ·+· o n rt e ia e a> e t: r; r. u t! ® Λ! rt CJ **1 ti *rl t] Ή 11 -r-l -r( -r-l -r-l -rl -H -r+ [i Cd

Xl -· -rl ii -H ,V, -rl 3S -M .U li ϋ +<! .·<· .SS -rl Vl CJ Ei -r_( cl -ei rt -J rt -O rt rt rt rt cl cJ e·» -rt +-

η·- | μ | >1 | rt I li rtrtrt^irt rt 1C

•-3E3 -^+--1^+---0+-^01+- +-+-+-+-++ +- -4 0 -C -C -C +-C C C C 1.1 C C Ä*rt r+rtrrtrtrrtalcvjri rt rt rt rt ci rt ++»-+

O

·· ir> o t— o O' o i-1 c+ m» +4 ir> tr· CN- CM CM CM OJ-C\JOi-c-scr\fC\K\ 6 34 4 8 Ή a·* GO CO Φ I 4-> · · · O O · qi I I I Μ π t 1 +* ·« * W CM CM Γ4 m-» « n,

Φ ·Η ·Η U

C tr- U____ *4 ----------- rt xd O ΟίΟτΤίΟΉΉίΠΟ tn 4-1 ··«***··

•HC O m m lO CM CM CM

*-* <5 Ä in m m in m m m m rt 4* C 10 Φ O -- ' — —............... .....—__

J2 I Ο O -q· Γ~ CO <N —< <N

o 4-» rt · * * · · · · · rH>n«:3 id rt m cm r* cm m © 3:n rn Is* vO P- ^ t}· m Λί fJ a i*« r—( .

<β

-H

4-» I

Φ Ή C w ·η

•h o 4J . r I f t r I I I

<d 4-» w Ή n o p« CD H O o H > 4-» _. ___ H - - _____ q mOOq-tnmqi^ (DO ·«·····«

B 4V OCOCOO^r^r^OO

. in m m m in m s£ io •Η rt \,%

CD

4^ (0 ----- ---- ----— ----- ' . » ft)

n I

m cj r*p*r*^iovDinm O U D ···*···· '

P. .x m ο Ο Φ *-t CD CO

3rt3 CD Ο 01 CO Crt <N σ> o fr· ·* 'Λ ι-i r-i ___ ___ _____ rt .... ,- .. - .- -...........

° ¢5 t . -a «β Ή d

•*-3 « rt 4-· w © o o o O O o O

^ g « J} ® CO CO CO CD CO CO G0

9 ·< H H

44 rA - , ... --- . .

r-i * o e> t;

-V CT W

ä i r U o o o o o o o o C

q cj <i ·.. q iti o σ» σ< ci σι o c c

•h -rt .‘i o .S

»o -h L « f· el o "Uhh

Ei M --—--- .

•M · ,»

ro +> A

O · :o O O O O O O O O +> *· v> o. r~ r' r- r» r- p» r~ r~ In j «c λ; u o **4 -—i *—e r-i #-e <—< »-e f—i ^ 3 rt ··:!<> _ c! « O.

0> f-l “ n 3 ·1 o Ξ; > o Z «rt «Λ ΙΛ ΙΠ m m in in m “·£ iä rt 0Ϊ n r4 * * * * * · * ♦ W 4^ Λ C* j# λ: d in m m m m in m in S h .12 c?

4-* *»-( ,'.’J H H H H H H H »*4 n -e « H

3 ^ d C*«m- rH > 4-· rj --—---- --- ' ^

rt , I I I I

Φ 4* CO ·»* Ό ' ' ' 4 * * * r.

rt CO CO CO CO CO CO CO (0 »··· 3 B5 m a a « ea a oi pi f'i ’x. 'r: g ____________v> « :c e-ι L-·. ir·. ir\ irv O O O O ·· I t·' <J CJ M c> O D o m (i t/ O O >-i «-· λ it rt ^ cw,*# -.1 i u -i tj i r i 2 4' ti «i e i rt m i ·*! q e i p Λ >,.rt n -.h -h -i' ei c ti o o -h 0-.-1 P* ? t··» c >· .>< :> q οι. ro « q q o en Λ1 .y ti -.1 rt U, O +· rt ro -.4 ·. I -rt o *m o ,3 ro q ti ei o q 1 rt t-ι m it a c ne .2 . ti · 1 4. +· Ji -rl r~-h «·>-rt >·> rt rj -rt ed -e

"Z 2 -.-I .q t q Oi -- - r-l -.1 -rt q ?·> t-l -rt 24 ’HU

Zi .3 -jr, -r n; ori ό S il ro o +> -ij >w rt Ό rt

3 .. II. . .1 ro M · Il o 1: il 4) C I h I W

K> *. (M β »!*> n · q I +. n rt m -M VO ** * q -.M iq » o -n o q 10 - q »c O »-lee 1—i o cjrt cviq_q^irt .-iq i-icl cvirt CA VO f - - 03 CV o rrtCJtO» KV kv mv r>> «1: -rt" -ν’- vJ- 12 6 34 4 8

Esimerkki la 8 mustakuusen hakenäytettä saatettiin selutuskäsittelyyn käyttäen sooda-sellutusliuosta;joka sisälsi keksinnön mukaisia syklisiä keto-yhdisteitä lisäaineina, tai antrakinoni-2-monosulfonihapon natriumsuolaa lisäaineena tai sooda-sellutusliuosta ilman lisäainetta. Keittäminen suoritettiin käyttäen samoja keittimiä ja samaa menettelytapaa kuin esimerkissä 1. Kahdeksan sellutuskokeen tunnusluvut ja saadut tulokset on esitetty taulukossa Ia.

13 634 4 8 s I m r-c tN ro σ\ m σ m ti · o · · · · · · · · mm »on cm m cm cm m c min mmm mm m <1> ei c m m en--— rt :rt n 3 H JM _ ι-n ri r- r> σ o cd o to « H t l li i ·«· 4^r:i a- o rf o< t? σ> γη oc)rt oor~ or^m oo m m W il CJ( _j .s: p. ^ o h-' rt h i». i«4 ^ :v* _________' E-* -— — — ----- ‘ —......-= ri

-M

Λ, Λ

Qj H H »H H H H H

f*·» * * « I · ·«· •H O O O vD O VO V0\Dvfi rt ** mm mmm mmm x3 e u rt •h ra r< w .

R

rt n rH rt ·»<·*; «-M rH rH rH rH »H *-H ·-< tj , in m m mm mmm

H H H H H H H H

H H H H H H H H , O O, rt Cj rt w _ ·* · • e •S ‘e? o o ooo oo o

rt CT rt Cl »CO 00 CO CO ’ 00 oo CO CO

M 3 Λ a rt «m . «h :rt cj O rt *-i ^ n___ •K «rt --- a: rt ·· · rt © · e

rH Π *<» «H

rt I :o li _

rt rt rt n. » O O OO O OO O

' B-* *V 3 f! O O O O» On ON O» ON

O (D ·Η :r.l rt O Φ < irt rj x: · * " ....... ..... " ’ * * t«j · ίο o O OO O oo o o o Ui o f* r* r·'·* r- r·* r** r* frt f JO »rt r-4 »rt r-t »rt *H«rt *rt ° /J -rt rt I * "™ *” m m mm m mm m £ΐ .2 rt ·ί 1/1 mmm mmm O -H > r-H »rt H rt H rt rt rt rt co rt rt rt t* -M .S' ......_____ ________Λ____________________________ f< ή ή cm cm cm mmm j . o o ooo ooo '3 o o 00 o 00 o

I I -M

Ή m m I m a 1 3 UI rl 13 rt 3 •H fH CM ^ CM »I Ä .1 +-> I rt rt +- 13 m rt

β) ·Η Ή 3 ·>Η O rH -H C -H O -»I t: M

et.; 3 rt 3 e. o e rt 3 Pi 3 rt w • I O -rl O rt 3 O -rl O rt et O -H 3

rt 3 rH 3.3 WC rH C JC rH 3 rH tS

:rt Ί . >> ·-( *1 E -H >, H *H O H >» n o JM >>-.) .y 3 3 M >> J4 C 3 JM >>Ή •ή ·· rt +-i3rto-rirt m rt o CD rt MC ή >J r; m n o 3 <m 3 μ ® -h mcc e h «o *-5 M Ei e; m r-t M M ne -M rH 3 DC rt q I «h e 3 rt e 10 C3-HR 1 -ri -h *<. W Jll ·< «I C *C CMC =; « M -i! CM JM 3 rHCMlCX^irCOI^CD (2 6 3 4 4 8 14

Esimerkki 2 21 hakenäytettä eri puulajeista saatettiin sellutuskäsittelyyn käyttäen sulfaatti-sellutusliuosta, joka sisälsi keksinnön mukaisia syklisiä keto-yhdisteitä lisäaineina, tai sulfaatti-sellutusliuosta ilman lisäainetta. Keittäminen suoritettiin käyttäen samaa keitintä ja menettelytapaa kuin esimerkissä 1. 21:n sellutuskokeen tunnusluvut ja saadut tulokset on esitetty taulukossa II. Sulfiditeetti ja maksimilämpötila olivat samat kaikissa kokeissa ts. 25 i» ja vastaavasti 170°C.

15 63448 <M <x> <s m :rt O -I' · ’ ‘ * * +' .¾ ·> ' a f" -H . f' -Η Φ *n

MtofJn. n^fl I I v 1 I .3· 1 Tf ^ >> —I O t> rrj > >· —--—--- . __________ ~—----- ° cncovDiNCO co m -h vO r» r-

ij S't cn <N in in rt· O rf O -HO O

0,3“ .q· m m m in m in in m m in m c w tH -- -- __

rt I

:drj Ο ΟηΓ^Ο σ' Ο Ή in ID 00 -H

Cl 11. 3 ..... ... . .. · f}· -¾ oOfNiOri . io η ιο η e 00 li r-irsl^TTfin η τ}· Ό n Tf d n -M I _______________ <u ο I -------------- oj +> rt

X +* X OOOOO OOO O OO O

O 3 H -,. till! ··· I »· ·

Ti rt _ m m cm n m m m n n n n n

"oj r3 <—I »—1 «—1 pH rH «H «-Η «H r-4 H pH

> > «-· ----. ____ I o o •H · .

W **H * f» fs rt S t π. 1 1 * 1 1 * * 1 * 1 · ‘ 4' w φ o

*» «H O

o t» 4·» c - —- Ή do n ** d· in «f in o σ' σ'

iC5 4-* · « » · · ··· · * I I

"g.-, o m r- r~ t" o f'' γ-· o oo O

^ 5 Λ in m m in m in m o in mm m tn c -———-----------

rt I

li rt cnr-tninirH CDciCH 03 O' σ> Φ ή p. .··>: ..... ... . . .

j_, Λ nvoooooo o co oo o on o

Me,l' rfrt-COOOOr-iCOOOo^irf < 3 n rt I —... ..........—---—------- ——------—.....·— · ·· +-* 4-» e;

5* O 4 · λ; OOOOO OOO O O O O

H H J1 »—4 «···· · « » · * * · -i 3 r.' n n n m m n n n n n n n

Ht O r1 »· H H »—i *-H H H »-4 H H H »4 H

Mc»· ei fj I ί> > f-4 ------------ —....... — . - - --- O *r I---- Λ: -m ·* · -m · t: 53 Cl 4-» -~t

p-» cl :o n O O * *· rf O O O O O

2 *-i «id.- O O CO GÖ CO O «· «r o oo o.

d -· $ .f; [; -H -H n 30 c6 n -h ^ -h co »-* < e; - — -------— - - . - ..._______ -____ «> to ·* ·

«M * C

Λ * ·' <

3 :e> u OOOOO OOO O OO O

•it <5 0··* ooooo c*oo o co o> o o .«; i: c r-4 *H J»5 Γ.

O < r4 to CJ - - - - - - - - - -—-

Jj · · · · * 4^ >, | Cu Cu Crt CU Ort d ** 3 ♦···· ··· · ·· « ih n ζ/ι to α o a 50 a o to toto to H H ····» ··» · t * « tn g a a -n <n tn a «en a aa a r~\ m rl m n m ro

fj ι-H «-H O O O H O O H H H

4h * · · » t ··· · ·· · 0 ti O O —l *—* f—» Or-4«H o o o ( o ä Ϊ t -S li 1 , « s...

i: s Ji. S i i) Ϊ 1 ΐί 3·? ·'« >*· -r( ;r :: i u oj _si r4 | λ: n a λ: e: *i: >> * ci r; li ri C p-4 γ·η ή M <~ ·*

t; 4> 4J i.1 rt r{ | · · 1 | **4 4-» I »H

•H C C a 4-* -H »H o V **j Ci e? 0‘-L*' m

«J ·η cl rj ö m ί-» r. ai C O nj o iti *H

rr‘ £7 »h *h ή rt i*> 4-^ O _i jlj cv O rt w U u a··-! rH fH ' 1-4 i-> Ci C O ^ 0«M**4

H ?; S -** r~4 4-^ [j -H ^ -H 1-4 *H U tl ·Η β ‘H

»-4 io O r“» ί Ή --H »rl Jil Λ ·-· Φ r{T 3 ^ 4-^ 4-» 4-* 5^ rO G rt C fJ . i irt n ri .O 10 4-· 0 g Φ 4- 10 I. O *1 k rl £ T4 ^ £ 5 ti G tl o «*-* c VO Ci 4-* -P r—( »—* 4^ *“« 1 I l i | »ri * f* c C *»tio CrT* ·>»^ o «h cv cv cv cv» y, cj ,y. ·< <; vx; aJ o *f· UH r- i. cu

V', r-t C-J f<*> *e- ITS o r- CT) O' O r-4 CU

r-f H

63448 16

e -h co Γ" co co m m rH

it in ή ··.....

:ri o -r . r> O CO r- 00 n m 3J n o i!, 11 r-> n n m r-> ΓΊ n S *H O o XJ > λ: , — , ___ o rt -m r-co o\ σ> vo σ>\ο r- m c N ·· · * · ·· * · «h rt \\ o r? o o *-h σ» m ο φ g d m in m ^ m ^ m tn ^

H

* t ------------------- η Π, a ^ Ο ο o <n co rH ^ m rl 0.,\J * ‘ · · · · · · * oo C3 Ο Φ r* n rn in ^ u «h ' m in γμ cn cm <n m m cn <U cj I-- ----- tn rt o s^h-·' oo o o o oo o o h ,¾ a · · · · · ·· · · 3 -w «· ^ <n 3· τίτί Tf

E-· «I « '« 'H ή Ή ·Η Ή rH ι-H rH #H

> > >-l ___

vf CO 00 CO rt o Q

oUu,. o r* r- r^o co r* flj Ai +> ►'·* *3* m m m m «4·* » Q» O · 4·* 0> Φ >· 4-» r- - -- - •rf -3 31·^· o m m n n f" n CJCj *········ •H fj 'S. ο Γ" o O O O rH o o <-t rj inininintnmin«rin to c ------

rt I

.—. »HH,3 Ο CM Γ- CM (M CM rt Ο in rt -t p. .M ' ’ · · · · · · o rj 3 - . oo <-h 5? ^ r» m >h -V' +> i«: r-c rfCO o ro r* r> m ro n ^ 3 v> « I - —--—--

w 3 . -y ^ s Ο Ο Ο Ο Ο O O o O

h 3 i!i's n, 2 Π S S vr c -c

M 01 rt ftj *H

o ·*< -— -------- · — .· · ^ v · i; ? Cl 4-< *»·4 rH d :o P o *: r * ” « r. o co o o o o o o o

EH 3 -H »3; o» ^ co ω CD CO CD 00 CO

co 4-· ·*; f-i h — - .____ _ ...._ ___ „_. _ «* A> ·· · +> * Γ.

^ ♦* ·;; o o o o o oo o o σ> o oo o o o .« u c: r-1 ·· l :. ) r.

O <!H tj ___ >» CO . 4' 3 c. t: 4-> -Ί U3) 2 "r( t/ι o Vi V) w tow tn to £! 2 *· *· · · « *k · · os C3COQQC3fflQCQa c3 w is o.

Pk - · -·— — ,-··=ΐί--- · ci m m mo in <c

0 o in <n ci cn O in cn ·* A

rJ · . · · · · , , , » % ^ -* O o o o CM ^t o P, ' \ 3 ··( , , J< m 3 I tJ . , , I, I I C 3

Ci O tj c) r. Cl cj a 44 3 ·· »· tl 11 54 tl t4 51 or> 4-i rJ u t -4' 4* 4·» 4-· ς; 4-/ 4/ ^ *♦ »'* c ci Ti u a ti pi fi ·< r'. Γ5 -i cl 03 i: 5 cj ¢) ' · h ·· l ‘»4 ·· 1 ·. ( -f4 -rl · · S3 i/ li *^4 rH »-4 Λί t) r-< P4 •*4 f1 -S‘ »*> f·*» N ’»4 >* · · «} -#4 *1, (i 0 ·“> '·> ?» c? O >*» CO f'4 ί h *· ^ +· +* -M 4-^0 4/ p, · · 0 -ri 'j w ο φ φ ω o» o 0 in to

^ !ί r3 ci f·: U n U

,.¾ ί· Ο ·Η ·» I ·* I '/l -H »/4 .,4 .r| -H lii-H ·· *1 ^ ύ» 5? V t: 'u f* c 12 n:' ci o c ^ f: ^ ΙΟ ΙΟ ΙΟ 1 O rt ΙΟ O C τΐ· £ ν ι* «' η -γ c κν ρ ρ: ιλ ΰ ^ c 1 I ~ *Η ·* ·Η » *Η ♦.·/! Φ ·> Ή I -Η Λί

O (NJ /-I ι-Η CJ rH r-1 ..M P*< Η ,1’! Λ rH

^ >4·. m in m3 ( <r. z o <-t p rH r-H rH rH rH rH rH 10 C4 »i» 17 6 34 4 8

Esimerkki 3 18 hakenäytettä eri puulajeista saatettiin sellutuskäsittelyyn käyttäen polysulfidi-sellutusliuosta, joka sisälsi keksinnön mukaisia syklisiä keto-yhdisteitä lisäaineina, tai polysulfidi-sellutusliuosta ilman lisäainetta. Keittäminen suoritettiin käyttäen samaa keitintä ja menettelytapaa kuin esimerkissä 1. 18 sellutuekokeen tunnusluvut ja saadut tulokset on esitetty taulukossa III. Kaikissa kokeissa polysulfidi-liuos oli tavanomainen sulfaatti-liuos, johon oli lisätty 2 paino-$:n määrä rikkiä puusta laskettuna; sulfiditeetti oli 25 i° ja maksimikeittolämpötila 170°C.

i3 634 4 8 I 1 ® Ί ^ v ' o f ‘Ί , Ο O ID ^ 03 f" CD ro 9» I w ·Η It +} rt ri *· II ' “T . ^ +· Π, Ai +-- n +-- a, η φ ia >-. .+ -H O {> »! C-< t” ++ ___ a: ----'———— 0 rt ++ ++ C _ σι m >-i vDo η» λι _ _ _ +- .. . . . . ^ro^fr, 2,¾ 'S'0 ^ m cm in ,+. * ifl '

5 min in mm m S m £ £ S

M I

w « -—-—— m r*. a _, ί ^ . 04 M ωσι n (s m m cm n Z %A ? 5 s' s a - - « * - - <D ri I ^ γ"><ν ^ c“i ^ rn <n m p> -»-» rj __ o an v, 2 ί d n ° ° ° °° o ° 00^0 S 2 * Tfrfin^* 1 ___ •ri ^^"*-. - - - '"**^^~*......... *1 —— • W *H · M O 4-' (*} J! a n « S· * * ^ ID ID ID « . 2 i°o , «0 ID ID* rl 1 * -tf-u· I * <r <f i „ C <rl * Cf O —----.------ id a; ++ +* If) β rH_+ 00 00 O O 00 CO CD ΙΠ _ V +H fj?. · · · · . . ... ^ 4? >-i d mm n n n _ M m m n 5 c 10 mm m mm m in m m tn m

_ « I

.« U rt — —--------

V ,_4 fi, H

jj ci,^: -j ^ mc> r* m mmr^o o +*^ s*. »η oo Is· Is o r-ι r* pn. ps, * " 3 * i , -> « ^ * E n n S 5 5 a +-· ic _® c ++ A -----—-—---_____

M ·~* a ,'i ”« o o o o o o o o o m O

^ 3 fJ i5;i 3 S 3 S n* ‘ 3 * ™ -t 0 <-. ,, ,, ,+ η η n -+η n n nnnn •V 0 ·· · .¾ f-i . c---- —---------- - - S «Η 4j ,H -—--------- n 2 :o fj " 9 rtf.» _ _ r.1 I -‘‘!^rt22 o oo m o o o o o i+ s n ::j M CO 00 ω CO O CO CD 00 O PJ o ό 44 n I) _l wwwr+o •ri ^ ^ c> ·. · 'j +- · r. ;_______ 2 Λ +-.-.1 ------ 2. a :o t\ V « a) n. » •2 o a; π c _

jPn-rtuJf. OO O OO O O OOCO

Pi o < n rt O O O OC1 O o ooSo 3

+-- -I

a 1-5 --———--- H rt H H .

® a c.

M 3 · · · « . . . ....

Pi ^ w w c/itn tn m w «n tn to rj am a nm ca o eeacoa +- _-=—_____________ \\ a 1/1 1/1 10 m d o m in m*~‘n o

a rtl <N (N Γ+ o m ΓΜ CM ΓΙ n O

OO .O On o o OOO-i

* I It I I I

-, cl I +· rt -.1 c; ·„; I dj S ii f* t: u m u n I -.1 l+ J . , at' Ί % u P ο υ .xn n -+i e

P a -1 »! T1 2 « I In c a c S

„ >J ·' rt r"» ·ί cj n -C pi + + o O o n ” Γ. , --+ ? ·. n n «1 οι o «n o n a c ++

3 ;·» τ' *' p ' » O A! -+ n O C! -H M -rt C

w :?·: r*·' '- fl .>-h i: o -rt -ill - - O! n ,si +- .1 x ® —+

£* ζ- ·*> *· ·'·* >\ C ’<·( 4-> c I (*l +"*i tJ β C d -O C

?i 2 44 I:> J τ' "J ° fJ ·' ® o .+ iict I i+rtoi+ ι o r 2 ? h . V ‘j '? i- *’· t; ri +- ii'o ++ a u ++ π a

Λ I *M ι ·» 1 I fi t Ή I O I Ή · Cl rl ·· B Cl H K * *H

o cv A! cm .< c··) f, n .‘i cu n n y, m w d.cj rt r-+ Ai -< n .·< ^+ cm --+ -v in to f^. to σι o n rH r-4 i9 6 34 4 8

t CD CO O ro Cv VO

Si , M .H , ω CO ^ VO O

:r' t-| o 4- . rt · Tf »O ro rt* 4* r-. X 4-» ci) ·*·> 5, » ® O.

>. -H d o ..... , — I. .. . · ——--, ., —_ .

•rt ΓΗ ** vO^flOi-tCOODro M-C ······· +- «jos. rl· ή ro rf n ^ ci rj voin vo m vo vo «n rt w Ή rt I - :« rt

•h S5 Ov tM ro ro f" \D

^ i4 S oi O O O r- -I -tj· | {N (N O fO Γ0 o rt | m +-* rt 1 — λ; +-· λ; osrH>\ o m o o o o o >h rt . , . . . . · * s s s s s s s •H ' * ~ ^ ά IS i « « « * * * ?J " £ ° r~ o o r- r» -t O ζπ > 4-* ^ΙΙΛΙΛ^^ΙΛ **-t rt o ' c :cr • ϋ §Ά TTVO -4 Ή Tr 4f «rt ·* · * · · · S to m ’ *H (N rs ro <-> <*"»

Tr: ιηίΛιΛίηΐΛΐηΐΛ iff Π A --—- r^ « *1 rt rt ,H £<3 or* r- r~. o o o ° al "* S* -¾ .....··

·* -^ .. ΰΐ roro ro ro ro ro CD

£•*01 rt· «o ro ro rt rt ro £, e « «β i w i -- -m rt - _____________ ^ C 4-r

M j5 g rH \\ O ✓> O O O O O

53 r rj · · · · · · *

M 3'e‘ 2 2Ί ‘ s S 3 3 s % S

5 3 —_______ 3 3 *-* ·*

r« ^ :o G

3 rt Λ p. ·

£ rt OO O O O O O

E ® ^ 3 rt £ co (M co co co co ω Λ « r-t 3 a rt 4- · E —- lH ~ * ·« rH cv :o n a ai rt n. - >, B O G t: 4'

jj O 3 rt * O O O O O O O C

*5! ™ σι vo σι σι σι o <n ·* £ 4-» *H · rf Ό '- 11 ' ** " ' " - *ri fH rt · C3 r-* fH Λ. g) 0 3 ....... ta ^ S, m q co to to en co ** ....... rt m m w o n en n 0 " g <d · jc V Oo tn o I/O »tnl O CD rl UO UO Q O 14 ta 4^

* * rt · 3 U

3 OOO O rl «-4 O 33

P. I .-4Q

f\l I

r· Ή If

* . rl I I I II

(—· I W -H '4 .1 —t . .

O I CV) 4J VJ tn n r4 r4 o, ro s: o ti m *»4 ,y -4 .·.: -.i ^ -i >> ή >» ·η . .

-I «’< t: H R o i! o e o t: >·. 3 to c m n rt-H X G >> O 4JC) JJO 4-- o .m O 44 O · ir* tl c> rt o, c o C rt c ® f, ω ii rt c tn rt -rl ~4 Or-> -H fl ^1 tl -H f| -H fj ^4 fj *4 •n >5 ’a itfl ·< Λί -n a: m j -h m -h x ..

X l Ό I rt -j rt Ό rt Ό rt ό rt xi rt 4> C'J Ϊ-. t%l rt I rt I rt I rt I rt I rt -rt r4^i» -t-> · ) 4-» U04J 00 4J 04 n •4 4 4 e »C >3 ~C - C «c a) I·- 'Cl V—* Hfl rlrt Hfll (VlClrld r4 O g ·· CM rro vh tr\ \f> f- m 3 £3 rl r4.-tr-l.-lr4,—t (X.

63448 20

Esimerkki 4 9 hakenäytettä eri puulajeista saatettiin sellutuskäsittelyyn käyttäen samaa keitintä ja menettelytapaa kuin esimerkissä 1. Kokeissa 1 ja 2 sellu-tusliuos oli soodaliuos, kun se taas kokeissa 3-6 oli sulfaatti-liuosta ja kokeissa 7-9 se oli polysulfidi-liuosta, johon oli lisätty 2 $ rikkiä.

Keksinnön mukaisia syklisiä keto-yhdisteitä oli läsnä sellutusliuoksissa kokeissa 1, 2, 4, 6, 8 ja 9 mutta ei kokeissa 3» 5» ja 7. Yhdeksän sellutus-kokeen tunnusluvut on esitetty taulukossa IV.

Selluloosamassa, joka saatiin kustakin yhdeksästä kokeesta saatettiin sitten tavanomaiseen valkaisusarjaan C-E-D-E-D, jossa C tarkoittaa klooria, E tarkoittaa emäsuutosta ja D tarkoittaa klooridioksidia. Valkaisun yksityiskohdat on esitetty taulukossa V. Fysikaaliset ominaisuudet kuten katkeamis-pituus, puhkaisulujuuden mittaluku, repimislujuuden mittaluku, tilavuuspaino ja venymä mitattiin sitten kaikissa kokeissa. Yksityiskohdat näistä mittauksista on myös annettu taulukossa VI. Voidaan havaita, että kokeilla, joissa on käytetty tämän keksinnön lisäaineita, on samanarvoiset ja joissakin tapauksissa paremmat lujuusominaisuudet kuin kokeissa ilman lisäaineita.

Massojen fysikaaliset ominaisuudet määritettiin aineella, jota oli käsitelty P.F.I.-myllyllä freeness-lukuihin 300 ja 500 (Canadian Standard Free-ness, C.S.F.). Koearkkeja valmistettiin TAPPI-menetelmän T-220-M-60 mukaan. Fysikaaliset ominaisuudet määritettiin seuraavilla menetelmillä:

Katkeamispituus TAPPI T-220 M-60

Puhkaisulujuuden mittaluku TAPPI T-220 M-60

Repimislujuuden mittaluku TAPPI T-220 M-60

Tilavuuspaino TAPPI T-220 M-60

Venymä TAPPI T-220 M-60 21 63448 ·--< --I o Mi oo -j o C' f 'o 5 " ra <-i o —i MP o i-< O' o

F - C.J -M- UP UP rf UP UP UP

44 o >» > I ---- -- M Λ i rt n S ® C.o-2 ^ OM oproc» CD Γ~ Φ 2 «n en ^ in m <n -*-» 3 n o φ · ·· ··· · ··

3 t/) -m v: H OO O O O O OO

H *H

rH H-» o | 4-· ------ .......... - - , n o o

t ti® M® <T> rt ί> n «t <-* Tf OP

*; ?? w o* nvo TfCOrsi o vD tj*

h *~h <n m γη m rf (N fN

•h I

03 CO V\ ___

«M »H

2 j! o r- mm r- O O n rt up ”Sp co -ho -h r- o rt oo

Iä U ai -3· UP rf UP UP UI m UI

E tM o

H

0 . - ------- ,... , ., , . ,.

O

03 I

3 Md M M o rt UP of MP O CD

« ή rl · - t * · ··

3 n)'» O rt rt rt 00 OP UI 03 UI

«-I piH M m M MMM M rt —< rt

M

rt ci M · - I,,. — — . 3

·· E--M

• *> rt rt 3 at! φ

n tj o, · OI

n pm α n _ _ _ rt -rt :rt o O O O rl pm ··; n a ui m o ·-< o ui 00 -w rt " »3 OOO O H Jl OP «rt -rt 01 rt 4*· rt > pj n p. « ...... " ..... .....-- " ' — rt

C li C O

4> :3 ή rt Ό «-II! rt O P, ra rt - «s n pm c o OO OOO O OO Γ: Π "ί ‘J mj o σ> o o o o op o :; ti 'M a* Ei

• PM

> C rt .---_ M rt . :o 3 rt o n. o · _ ra

O ra PM EO o OO OOO O OO

PM rt ci ::· CD f' M P~ r- M r- M Γ» V- P- -rt 1:. rt r-| rt rt rt rt rt rt rt rt 3 rt I c

rt PM I rt UP

3 rt rt Cl ———~ + rt rt rt ci'·?,.

C-1 rt +J E

Π 3 rt rt . . O

3 m -j +j I I up up ui ui up up up r.

rt I mmmmmmme p-> 3 I rt d c-

PM 44 rj *-15. rl C

rt 3 « :r!

rt PM rt rt R

> T)rtrt'0 up ο 0 up o o 00 3» c :* ·< pm · · · ... . · · i- ·»! oj com^cnmunmunm o *! *Vi V H rH rH H H H rH rH r· rH Cj *H I *«H Ö rn

¢) is .......... 1 — - - H) ,_j <H

c :> cj · * . · , , t? aJ cn 3 l" ^ a, 03 op op a e- m vi </) .,. ·° 3 i 2 · · 31 β · · : . 5 ώ 01 00 am a a m a am rt V*. 3 rt m 4- rt 3 fll - " —1—~— --- :3 3 οι P-rttncrt UP UP UP UP to 33 ,, MM M M M M Z! ' 3 OO OO O O 0 * ' :c! *« 1 rt rt rt 4-- · · 01 tl I Γ. IE C -1 -1 I! C.u rt O rt'CJ rt O O I cj CP * · -J t: r I e t: c; -.1 o o n: a cp rt ip rt ! p -1 rt rt 3 E 01 ·

I PM i 1 PM I lp PM I PM I 1-, rt rt C.P

a c.i 4- rj t> ci ol c 3 li 0) Il 41 11 14 rt li W 41 ·· 4- rt 4« 11 -I-* vl [: 4« 4-» 41 E 11 E rt 3 0- li I E rt I E E .-4- - rt rt <-l Ο- · i l J fl rt CM A) -< -r· 13 c rt Ό --1 >· rt -d M ol -4 rt <i ra ap rt rj ri · · . I -h ei rt OP rt -ο -Γ.) rt rt te rt >><m rt rt 3- 3 OO rt rt rt rt rt rt 0 li 03

OO 33 3 3 O 3 rt <4 E-*(S

O OP CO UP OP CO OP rt CM VI OP

»· &r·* r-ί CJ r^N Vi tTs vc t1-- CO C1. i·; 63448

TtOrtO>iOiD(Ticno3 . ········· £ νοαιηΟ'ςτΓ'Γ^Γ^ο h-» n o ? > n o.

«c :* >?* ro ....... - -- -- -

H

cd

M

«rt O cd ci -*-+' > C m TrO'OC-cvi^tOO'iP' rt rt ··.......

* 5 *» cO^CNrtmrtcrinvO

pj lQ g σ>σ>σισισιοσ>σ>σι •H n rt n V" a.

3--

SI

n "3 J, rinr-ooiMioaot" •rt .HU»! 'ΗΙΟΝίηβΗΙΛΒΟ Π («. ,s: 4.· · «rt ·—I ΓΜ CM rt C4 ΓΜ *rt rt 0 (λ< l«l Oi rt n · : ·η ¢) n, 3 H > rt o _ 3 -...., . ' ,.. ----- - rt

rt tMLn(NCD<r>r^CNrt(M

t> ·........

cd 3 >cnrfrf «iinvD^f(rtTt -rt i3 οςοα:αωοοοωοοα3 O w m 1 x: rt

rt £' ® r^<Ntn<rt<rtO/rtNCO

rt rt T? c Γ'Γ'ΟΓ'ασ'νώ^ιη λ: m > Λωωα>αοω®οοω rl rt . .............. - —.

. > ** ^ · o o m O ιλ n·» m Γ* 0 5 ^ 3) *-Hr^rHdHrH*-H*>-ld—·»—< £ o N« ©oooooooo rt in D «rt | “ rt ui nmmmrir-immri -i c .........

fr* . M OOOOOOOOO

2 —j

p) J coo^^ooc'mmcN

H ΓΪ ·*···*···

r—{ Q4 J O O H —H O O ^ H H

(It U ( rl rH ·~Η H H *-< H H H

·* o —--

Ti w e a 55 xOCOf^COvDOr^r^r^ ^ ·····«··«

3 OOOOOOOOO

H·' —. i-_— - - _ .

ö ; n j o un co O; cnr^^^rorn»—< ff a rt 15’ .........

^ ^ I —♦ rH rH ^ »H

r* ~ —1 “1 1 ‘ * ~ -- - -----1 Ί·—~-~· — —-"--— .1 « - — 1— .- »—— -

o I

Ό ilS3 ·········

«H I j Qj H »—I rH rH c-H H H H H

O I “ j rH H 1—^ ^ H rH rH

« ! o (_____

Tl MIC; .? I 2 o 10 rt rt ® o ^« m rt «J I * s9 ........ 1 a I . o^· · •h * | ! <n rt___:----------- I 1 · tn (NcNCOrtrtrvir-om I 1 a.........

I >?. K rtrtOrtrtrtOOO

u, I (M----- i ^ ! i o . · c lOinooominiOfMin M .........

ΦΡ^οοοοιη-^-η o „ h w m «d in Ό t— ao σ\ fc 23 63448 κ\ * o ti* —im^faimroCMcoio ^ O in.........

m cj nTrOTf'rjnTr^tm X c Φ 3 a a: *« 3 •S ^ oo o m m rt ; S o’a cd * · · co -< · ω

t, Ο (Λ · Q N O · «O · O

I Π U M O

+* C*l *H ----- ------ - OP»,*

> O tu φ O O' «t HO

L* o in.........

J; mo nr-ir-tmmnmmn 3 3__ 3

*H O Id vflCOPOnvOlT'lOO'O

, :s o in.........

£ 1-) U NfMn ncSMntMlN

a c .

-H « H > 0) - . -------------- —

AS

3 3 oaooomofsio *2 O Cti rtoOin.........

j; g 1Λ O

•Η Ή ----— ....... _ _ . . -____ R rt OP. Or**QOCO'U">inrMVDr*

" 2 o Ed rntNniOltMCNmfMCN

J 3 O .........

^ ^ nO

P d H H - «rl ' rt en , OP. m *h r·» ,.'„001 r^mOOOOvOCOr· >«ίη u-> ο σ>οθΓ-<α>^ΓΗσ>αοΓ^ Ή © fi p λ: *v 3 , I -.-,.....

>: f-t **-> ,-x r* rt :5 p n <-i > r-t ..·; o Id a 2 — Cl £ O T. yOCO^rfOf^OOrl « £ 5 '3 T; ^ υ o r» <r. oo σ> oo co a r^· c -Ä +-^ 4) o r· -·- £ U Φ -.-· - ... —— — ------ ...... -------- ------- l£

O « C

S o rr τύ *i o it. o «?> · · m m ·-! u _ Jj o in ' o · m r~ *—* r—i · . · ri E .Ϊ m u moooor-mm ·ν»

—h <—« ^ c> CTl cr· *J

CJ p 4.

•H «»“> -—- — - - — — - ,---. — W

»H P

V P Ή-- rX

3 3 £ coocomcot^rvjm o -< ' y O Cd......... £ CP O C/J I-H—<ΉΓ^^Η»—<«—4r-<04 , O 4-' 1Λ y ί-Η*—<»·Η*--4ι—I*—< * 2 Τ' I 3 •Ηί*; e; 4i co ___ Γ.

C φ n! S _v _ , - ar-cn^^oao o, irt 4) O * ***** * * 1 » w /4 C V) Π^Ή^ΠΓΜΓ^<ΝΓ1Ή 1,4 v( 43 PO CJ «—< *-H r-< r-4 f-H »—< »Ή «—< .ci ______;_ 1 ^ — - · 111 r " " — jk, 10

o O

” *HCgx\^ir>vo t**- CO On 63448 24

Esimerkki 5 15 hakenäytettä puulajeista B.A. (koivun ja haavan seos) tai S.B.P. (kuusen, balsamin ja männyn seos) saatettiin sellutuskäsittelyyn käyttäen samaa keitintä ja menettelytapaa kuin esimerkissä 1. Kokeissa 1, 6, 7» 12 ja 15 sellutusliuoe oli sulfaatti-liuos, kun se taas kokeissa 2-5 ja 8,11 oli sooda-liuos ja kokeissa 14 ja 15 se oli polysulfidi-liuos, johon oli lisätty 2 $ rikkiä. 9,10-antrakinonia käytettiin keksinnön mukaisena lisäaineena sellu-tusliuoksissa kokeissa 3~5* 7» 3, 10, 11, 13 ja 15, mutta lisäainetta ei käytetty ollenkaan kokeiden 1, 2, 6, 9* 12 ja 14 sellutusliuoksissa. Näiden viidentoista sellutuskokeen tunnusluvut on esitetty taulukossa VII. Kokeet 2« 4, 5 ja 9-15 saatettiin sitten alkaliseen happikäsittelyyn. Tässä käsittelyssä massaa 35 paino-$:n sakeudessa käsiteltiin natriumhydroksidilla.

Sitten alkalista massaa 26 paino-$:n sakeudessa käsiteltiin paineastiassa hapella 6,3 kp/cm paineessa. Kaikissa näissä kokeissa lisättiin Mg 'sellutusliuokseen 0,2 fsin määrä puusta laskettuna.

Käsittelyn yksityiskohdat on esitetty taulukossa VII.

Hapella käsitellyt kokeet ja kokeet 1, 3 ja 6-8 saatettiin lopuksi tavanomaiseen valkaisusarjaan C-E-D-E-D. Valkaisun yksityiskohdat on esitetty taulukossa VIII. On huomattava, että saanto-prosenttiin puusta laskettuna, kuten tässä taulukossa on osoitettu, on laskettu mukaan puolet sulkeumapitoi-sesta selluloosasta.

Kokeiden 6-15 täysin valkaistun massan lujuusominaisuudet on esitetty taulukossa IX. Kokeiden 1-5 massojen samoja ominaisuuksia ei voitu määrittää, mikä johtui puulajien B,A. (koivu-haapa-seoksen) puutteesta.

Kaikki pehmeäpuumassat, joiden kappa-luku oli suurempi kuin 30 ja kaikki kovapuumassat, joiden kappa-luku oli suurempi kuin 20, jauhettiin ennen kappa-luvun mittausta ja muuta käsittelyä. Muut massat seulottiin sulkeuma-pitoisen selluloosan poistamiseksi. Jauhaminen suoritettiin syöttämällä kahdesti laboratorio-Sprout-Waldron-jauhimen läpi, ensin 0,05 cm välyksellä ja sitten 0,013 cm välyksellä.

25 63448 •τΛ I η ή

A £ X. . . 00 ON

(-, η Ο ιο ^ 1 “ * f— H > 4" o 04 04 CU I I I vo cd

M

0 w Λ — ^ g,- I ® I * 1 'Ί

rt " " £ S £- ' I I UN

Cd <u ^ cr\ CO co tn e 1 -““ rt

Pi 2 -J Λ ΛΙ O

e & a S ' * , ® «e ä «5 c ® £ £· « iioj

o) -w π ri KN

n rt ------- «) > rt · ϋ p2-S ' ' o 1 o o, t o •H O ..<5 π ^ ^ ^ I I I ^ rt rt . -----

n |o '§· § §' Il S

O :rj O ” t-l r-t i* ^ . NO ϊ\ UN Ci

3 ” _!_ N? * Kn‘ NO* 1 « » ON

§ ^ ' O, (N ΓΝΙ f- VO ·-( O VO r» o Ή <···»«··· 2 c rt n no Tf 00 o f~ o CO un

f; rt 4' 4-· UN «n m UN UN UN

• ia rt to ^

<2 rt a\X

rt vrj rt 3----------- H *"· ** *"'' 00 VO O VO r-N UN <f (N <· O jgl ··· · ····» C rt rt CO on O · PN n CO o o o rl m > - a <-< n in rt· on cm in n o f rt *4 ti q. .>·: _| S» :ri C n rt a ” n " £ ---—-- 5! ^ fJ 2 ? . o o o

3 C C -H ·< 'r rt u CU Ό O O O -t O ® O

»N β rt ·< 4' CJ -i <-l VO (N Tf "-I 3N un P nJ rt :o r, n u--------- --------- rt +' .<· n o, .

64 tL 3 ^ M R K o

M > ° ° ° ° CN O O O O

v»-h *· O \0 n£ v£> —^ vD \0 O vO

P. .____ OP. 4-» · ' " ^ · to w O* O o o o o oo o o o jl M .^Eo r- oo p* co r* i> co co S Ä ^ rt. ^^^^2 rt I _________

β I I

I W -rt rt

Ή P U. rt \ UN O O O O UN UN O O

£' t? <“» »J ' fN CU CN

e. 3 a -h rt f» UI "rt 4-> ________________________________________ C <-» I-- f rt I rt» • I 1/1 -rt+jf!·,·» _

4-> Op ·' o rf UN UN rN UN O VO UN

+» > ,'· Ιΐ .,1 · · · · · · · · ·

flj h rt» ·. rt» CU e» UN e. CN UN UN ® UN

rt rt rj rj cj rt-< —i rt4 rt» rt» rtH rtH rtH

v» n >, j, 3 4- », ... . .

" h '1 < < < < < a. a. e. e.

<e ^a «1 j j · · a ta a a rt» *)uirt4 o tn ω co a in tn tn tsi I un ^ ^ _______;_______

P, ‘3 V‘ n UN UN O UN UN

S -H O 4; ru OI .-N CN I

Jc -»' a 1 1 o O -n o o

1 NX rt π. I

4 , *u I i ή i

g · '·» +» rt O rt 44 44 φ O

2 S E1 +r . cp e 4> 44 a o 2 Γ*» Λ I I Ή I -rt I rt» »Il rt '» I -4 1 W 2 ?n rt rt -.» rt rt rt rt ή rt rt -h rt n rt ή rl rt rt -rl Λ ,·ν «m rt? p, ti :aj <rt ::1 P. Ό :rt O. <·» t» :as Jr "rt :rt -rt P.

4 r4 OI). O 10 OOP. O (Il O. e» ^4 10 O. O CO OP.

_ 3 Ort o-rt o·, »rt O -"»rt 3 3 ··» rt O *ri Ort o o n.N n^» m r-t λ cn «-» uc ’/ι m h ^ to h was

I·· r4 CN KN v! UN O C- CN CN

6 3 4 4 8

H

I tD H

CV, .2 t> · ^ vo CM K"V t— o

Cv. to » to “ * * « * « •ί Ή « ft 2 CM VO t—

EH > *-> O ^ rH M ι-l i-t M

rt — —--

-M

0 a

"c n νϊ. ""v a) n*\ vo cm O

ram* * · * » m ^ U"\ iTv

Co Q CD CO CO CD CO CD

1 -- tj

θ!ϋ! Ο ^ ο η 'ί O H

Q) M H ,· * · * · · · <4 äJh c Si σ\*-» m co f—

CO *H "* ^ CM N-\ CM CM

w rt ---——---—-- Φ Jj *j · · 5 g.3i $ § § ^ § § rt rt .

> w +,-- S I o» § § 8 8 8 8

01 -J Μ MM M M M

„ I------ •rt 03 ^ VO VI- Ov r- t~ § ο______r- Ov___rv______(«Γ 1 I -1¾ 1 ^ ^ "i λ : * s - 31 Γλ s 3 S 5 S 3 1-» M *™ ” —-— ..... ...—----- '“'S e i vr τοστ m *+, o . . S m rt · · . .· - .

m rt *· 3¾¾ o 2 S£ · m S’ Ό > :rt O rt 3' 3 2 ^ S 2 ° o -h m Λ· »H (3 . ft) ;Q 1 "*"'" 1 --. ——I -

P C C *H *· fi* cj U

*2 S 3 '*· *· e’ ° co O m O O S.

rt " * n: a*-1 ‘1 u ^ cm m r~ vo r- 4? f-* Ή · j m ..--.. —. . . .. - — . . _ . — — £ j? £ m ;3 cl m :g ^ —i rt l3 —

•X M -. 'i re L o OO O O O

O. , VO lO VO to vo VO ?

OP. 4, W M

3 < · :o _____________v) .

X £ ο o, o § ? 3 ;4 Π O p* P» ^ $ m ° oo o o o rtrt « I co oo r- r~ r-~ r- ·° Λ el I 4. M M M I—I f—I -4 1 2 ή ω _ _ 7 “

S3 3 .H .., 2 -H

rtrH to ·α ~ O o vn m m in ϋ 5

I Φ 1 CM fM ΓΜ CM

M CO 4' rt'? -------------- « I

V O «rt +* > S' (t .· · J ^ ‘h > h O CO Q O O O . *Ζ rt S « rt rt · · · · . . ma 2 S ^ O cm O cm -1 n.n p —· *. —li-ι ·η -4 —I n e 3 1 ·'__ rt *-i 3 rt *.

•o φρ,-ι cv, eu o. o. cv, o. ^ I M . * Q q.cq a eo a oj J, :rt ^ w · to en to to to ™

Pi a I·· rt lf> ο κλ 2

P. -H <u 4- O Ml im P

- ή R g O I Ί J, .J, Ί Ä t ^'rt §. t Λ Λ ι° 3 ' ,° •8 «M 3 S' t ' t e 2 '23 O »» S rt rt -I rt rt M rt -I rt rt m m m m rt -h m 2 h VJ :rt i\ Tl :n Γ. p, M :rt O, “,Ξ, ζ, -¾ 5 Λ h 2 « li· O « p, M p, .1 « ei S g ,? i 3 5 i ί 3 * VI —I rt o rt O -H rt O ' -· ~ r? -· - '1 J= Cl M Λ p. -S C.rt£

“ o M Cl IT, V UV

— -I M M —I rH r-t 63448 rt

mOCOOr-vöCOTfCO.OU^rosO

^ 2 C\0—*r>in<*F*vOr»COC%»DO

, rt in m m m rf ^j· rt rf rf τΐ· *τ *t rt o 4-* ^H ro »H O CN <N ^ C' <N CO Γ"* Γ* •M 07 «·····*······

S ^ rrtnmo^HmrtvDoi^OcMCN

Jj " σ>σ*σ»σΝΦσ»σ^σ>Φσ>^σ>σχ to ^ rt n----- -*-« v 11+^· OOoiiHCOOCNfir^^incMO' M O Q> c/i ·«··»·«·····»

{££?! !:· O . 1 O n CO CO Ή .-I vO O n (N

f—I—IfHCM—I—l(N—^ —I —4 »-4 #—I

H > 03 sr-ioinoino^r'tNr'LToom w ‘λ..............

• 2 — ΙΛΙΛΙΛΙΟΡΙίηνΟυΐΟΟΓ-^ΟΓ'· ococoacomttOomcoaoo Λ ·Η ------- ο« o Φ ,¾ . O CO O N —· Ο Γ~ rf νΟ O' VO >Λ ο —t e'·...........

«ΗθΐΜ®οοι^α3ΐηςοσ>^οονθοσ>

M > I C3COCOC»COCOCOCDC>COCOCr>CO

in H £; mCNCNiNCN—I—1—4-^ -1-4-4-4 M 5i K............ · .

>· OOOOOOOOO OOOO

„ « _ ________ « 0 tl Q pH · o Uc 3 M ooooooooooooo r-f ______ __ 3 -1-j- cj I inoomoo^cocottc'or- 4·* j ·—· ···«··'«·····

.. Λ I'nO-^^OrHOOOOOO-.O

Γ]® — ,~{^,~4ρΗρΗρΗ«-ΗρΗρΗ^ρΗ.-Η~^ M M ^ o I___________,______ 0 *5 | invOioiof^.vOvi>vOOU>OOve O III ~ 5?.............

^itn * OOOOOOOOOOOOO

-V cj y t! ______ f-l - y *>

ti O N

e-4 > o 1 I Q »—I 'j’ r'rfCOtO'C^f'J'lOr-lf-lfslO^ «S fi * ············· ο I 00000—4—4—4—4—1-^-4—1

TO

—4 O_______________________ Λί -:- ---------------— ~-- 1 ---- -----Λ-— -u--- **j OCOmOCDTfrfn-^a'OTri-l > 53.............

O O H ¢3 Ο Η Η Η Η Q H H

I pH H H H H pH pH H H H H »H H

δ' ω a j-- ** \ —Ι(ν|ΟιΟμ0300(-1Ρ100-^-^ ΙΟ · · . · f f · f - f . · · 1°^ <M(N(N—*}· co ftf r? __i ______ i .

I TO

' Cl —l(MOcN4O-4(N(N—IrJ—1—'—1 vj , £P ····«·«··· (J 0 OOCOO—1—I-400000

CJ I

-I ~~ --------- υ ; I c <crvo<rco<-ip)mvotn.i-4009 0^

M mrOfS-cMr-vDiOvOlor^r-vOP

I___ O —'(SnrfiOvOO-OOCiOf-iiNm

2 *H H «H H

2ö 63448

cJ

+-> <N VO

n · · . „ a m o

*.·. 3 vt UI

O Τί <· VO

4* U * * C rt n n tl « O' Oi rt ·,Λ ω OT tl __

U

•rt

I I t-. . O' OV

M O Φ M * · 3« u. iu r>, tn . vo

P< t; f o i—I *H

ti ·.( Tl C-t > «_ r~ tn n o · ·

3 S σ' CD

13 K CD CO

O O

•G -I - -—--

s· .S . " -J S ί S

w > M ov o» M s °! " £ Si te o o '-n rt q--- on O · n ro

Ai o U C .

t; ϋ m o o «e ? •o <-< ^ 3 ---L---- ---- .2 ^ co o

m c> 0*1 O -O

f1 rH 33 rl ^

J-t <-l C

''o w 3 I-- o S L, ό Ό

Mm I* · Λ: rt I O o 3 u r-f --- < " i - «i* |

/· P M

e< ?; o o o i a -öl- - - 3 l 3 __i.........-

3 T = ' «! T

0u -* Ή r- 1—I r-y

O

Cl) rt-- 55 ^ n- vo m m • w Λ. ,

iy (N »H

o * “ e o n f-t---- υ C <N °

M VC O

o 3 2 29 63448 Κ"\

O

fH

.. ot«inn--(Mvi>ovoP*^o% on......... ·

SijU'lU^rnmcNi-tr-IC'JtNtN^ a .y »i 0__;_ 0 l·)

CJ O

Vho^CO>-ICO(n^Orf^-tmcO

Λ S o w...........

C,, ^ m O CO f" vO «a· τί Tf ui O m Tf rt. .y

Ou.oor-Tfcoooooinooo O CO..........

inurnmrMisrJrjrirstNro :rt

P

ρ Ο£ι.νθσ>ν0ΓΜνβ«^νθΟ®00 S O tr...........

W, mUtNtNtNC^CSCMtNmfStN

o β -h ol·, ro n -f <N (M n n rvj n in ΰ g. o ...........

^ φ ti"! QJ Ή <"H Ή r—i fH *H »H #H ^4 S 3-------- e ► 4- β! Otv,(M04r0 C4 ΓΊ C4 C4 C4 CM C4 »•HOW·*........

β ^ ΠϋΗ^^Ηί4(ΗΗΗΗΗ 0 H --V——- ., | I— — . ..— .I . — Il I·-·—I I· I- 3 «4 3 4J Φ Ό O &< H f*> f** Γ** CO O «H <M f» ® 2 o</jooair*a>c*a>coe>& ή 3 m o *-« ^ M r-l -ι-j w •H 3 3 O O ΗΛ!-------------- >1 O t? 3

Ai « *H >H

3d Π rJ O ^ rH H Ή 4' O 10 O Γ* O «Ή Π ·,* O f** CN ro 2 ^ jv^nuoaovovovor-vor^r* ^ d O o .«i m

fc4 ,H « « S

CJ __________ s

0 C S

-M O Z

n Ί3 Ou.-4r-iv0OCO.-t -4 r-i-lm fj

H 0 Ot/iOOCvvJDr-CDOOCOfftOt (E

rt rt m O -4 «-< 3 ? -g « a O 0 β ^ -4.-4 a

o rt rt S

> ÄV O l· v0 r- r- -4 -i rH o r-~ Ti m m ij ^4->otooo(Tir»ciONCM0400 -4 ^ § 2 * ή

p *CJ

5 I

O&uCOP-C}^.—HrtjOvDror- n 2 o en · · . · ......* w 2 ift O h H *h CO O C O O o ,. i—rH rH »H rH rH 3 •H 3

£________rH

« * I

»I tl i y* " d J ο^ητττίοωωίΛοηη c £0:/3.......... rt

H OOtNr4<N<TiO^-4(Np4(N P

<“H Ή *—* ~H rH *—4 rH rH rH |H

o vO ’ c- co <0 o >-< <-j m 0· tn ot

Kv H H H H H H O

Claims

3o 63 4 4 8

1. Menetelmä ligniinin poistamiseksi lignoselluloosat-aineesta, tunnet tu siitä, että se käsittää vaiheet, Joissa: 1. selluloosa-ainetta käsitellään suljetussa reaktioastiassa alkaneella ••llutusliuoksella, Joka sisältää 0,001 - 2,0 paino-^, laskettuna selluloosa-aineesta, syklistä keto-yhdistettä, nimittäin naftokinonia, antrakinonia, fenantreenikinonia, tai näiden kinonien alkyyli-, alkoksi- Ja amino-Johdannaista, antronia, 6,11-diokso-lH-antra-/T,2-c7pyratsolia, antrakinoni-1,2-naftakrldonia, 7,12-diokso-7,12-dlhydro-antra/T,2-b7pyratsiinia, 1,2-bentsantrakinonia tai 10-netyleeniantronia, Jolloin käsittely tapahtuu maksimilämpötilassa väliltä 150-200°C 0,5-480 minuutin aikana, Ja 2. syrjäytetään sellutusliuos lignoselluloosa-aineesta vedellä tai vesipitoisella nesteellä, Joka on inertti lignoselluloosa-aineen suhteen.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkyyli-kinoni-Johdannaiset ovat kinoneja, Jotka on substituoitu yhdellä tai kahdella alkyyliryhmällä, Jotka kumpikin sisältävät 1-4 hiili-atomia, Ja alkoksi-kinoni-Johdannaiset ovat kinoni, Joka on substituoitu ainakin yhdellä alkoksiryhmällä, Joka sisältää 1-4 hiiliatomia.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kinoni on antrakinoni.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sykliset keto-yhdisteet valitaan ryhmästä, Joka käsittää antronin, ant-rakinonin, 2-metyyliantrakinonin, 2-etyyliantrakinonin, 2,6-dimetyyliantra-kinonin, 2,7-dimetyyliantrakinonin, 2-aminoantrakinonin Ja 1-metoksiantra-kinonin.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalinen sellutusliuoB sisältää 0,01-1,0 paino-$, puusta laskettuna, syklistä keto-yhdistettä.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalinen sellutusliuos on sooda-liuos.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalinen sellutusliuos on sulfaattiliuos,

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfaattiliuos sisältää 1,0-5,0, edullisesti 2,0 paino-$ (laskettuna lignoselluloosa-aineen painosta) polysulfideja ilmaistuina rikkinä.