FI63236C - Foerfarande foer framstaellning av 5-karboxitieno-(2,3-c)- och6-karboxitieno-(3,2-c)-pyridiner - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 5-karboxitieno-(2,3-c)- och6-karboxitieno-(3,2-c)-pyridiner Download PDFInfo
- Publication number
- FI63236C FI63236C FI781900A FI781900A FI63236C FI 63236 C FI63236 C FI 63236C FI 781900 A FI781900 A FI 781900A FI 781900 A FI781900 A FI 781900A FI 63236 C FI63236 C FI 63236C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pyridine
- carboxy
- hydroxy
- cooh
- formulas
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
I* rBl nn KUULUTUSJULKAISU , -, Q -, ,
JmFgk ^ 11^ UTLAGGN INGSSKRI FT 0 02 0 6 C /4« Patentti myönnetty 10 05 1933 Patent seddelat ^ v ^ (51) *Mk?/hvt.a.3 c 07 D 495/04 SUOM I —FI N L AN D (21) Pu*nttlh»k*mu» —P*t«W»niöknini 781900 (22) H»k*ml*pUvI — Aiw6knlnpdtg ll. 06.78 ^ (23) Alkuptlvt — GiMghaudag it .06.78 (41) Tulkit lulktoukal — Mlvit offantlig 22.12.78 P>twtt4ja rakisterihalliti» /44) NihUvliuip^an |. kuuLjulk^un p™.- ,, „ .,
Patent- och ragiftarstyralaan ' Antttktn utlagd ach utUkrtftan publlcarad 31 · 01. 01 (32)(33)(31) atuoikau·—Begird priority 21.06.77
Ranska-Frankrike(FR) 7718991 (71) Parcor, to, avenue George V, 75008 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean-Pierre Maffrand, Toulouse, Ranska-Frankrike(FR) (71*) Oy Kolster Ab (5t) 5-karboksitieno-/2,3-c/- ja 6-karboksitieno-/3,2-c7~pyridiinien valmistusmenetelmä - Förfarande for framställning av 5~karboxitieno--/2,3-cJ- och 6-karboxitieno-/3,2-0/-pyridiner Tämän keksinnön kohteena on uusi menetelmä 5-karboksitieno-/2,3-c7-- tai 6-karboksitieno/3,2-c/pyridiinijohdannaisten valmistamiseksi, joilla on kaavat
_ COOH
UQ uQ
COOH
I II
/2,3-c? /3,2-c7 2 63236
Kaavan I ja II mukaiset yhdisteet ovat välituotteita valmistettaessa terapeuttisesti käyttökelpoisia yhdisteitä. Seuraavassa esitetään reaktiot, joilla saadaan haluttuja lopputuotteita kaavojen I ja II mukaisista välituotteista:
i TY +Hal-(CHR3)n-R
1—ky* (I) /νν“°"
---^ *1 — f I T
1--(CHR3)n-R,Hal g
+Hal-(CH.R3)n-R
uY^C00H
_^ [f_[f J(CHR3>,TR'Hal
COOH
Hydraamalla saadut välituotteet saadaan seuraavien kaavojen mukaisia yhdisteitä;
S / . , COOH
l!--l^N-(CHR3)n-R
Yj^^-(CHR3)n-R
COOH
jotka ovat mm. verihiutaleiden a99^egoitumista ehkäiseviä aineita.
3 63236
Kirjallisuudessa on selostettu useita menetelmiä tieno-/2,3-c7~ ja tieno/3,27pyridiinin valmistamiseksi, mutta näitä menetelmiä on vaikea soveltaa teollisuusmittakaavaan ja/tai ne ovat liian työläitä. Siten esimerkiksi kaikilla seuraavilla selostetuilla valmistustavoilla: W. Hertz ja L. Tsai (J.Amer.Chem.Soc., 1953, 75, 5122), C. Hansch, W. Carpenter ja J. Todd (J.Org.Chem., 1958, 23, 1924), L.H. Klemm, J. Shabtoy, D.R. McCoy ja W.K. Kriang (J.Het.Chem., 1968, 5883 ja samat 1969, 6813) ja S. Gronowitz ja E. Sandberg, (Ark.Kemi, 1970, 32^, 217) on edellä mainitut molemmat varjopuolet.
Tämän lisäksi menetelmässä, jonka ovat esittäneet F. Eloy ja A. Deryckere (Bull.Soc.Chim.Beiges, 1970, 7£, 301) esiintyy atsidi, joka on räjähdysvaarallinen. Lisäksi J.P. Maffrand ja F. Eloy (J.Het.Chem., 1976, _13, 1347) ja A. Heymes ja J.P. Maffrand (FR-patenttijulkaisu 2 312 498) ovat esittäneet valmistusmenetelmiä, jotka kuitenkin ovat kalliita.
Kaavojen I ja II mukaisia yhdisteitä ovat kirjallisuudessa selostaneet M. Farnier, S. Soth ja P. Fournari (Can.J.Chem., 1976, 54, 1067); esitetty valmistusmenetelmä ei kuitenkaan sovellu yhdisteiden valmistukseen suurina määrinä.
Esillä olevan keksinnön tavoitteena on saada aikaan sellainen synteesi, joka ei ole hankala, vaan hyvin tuottava, ja jonka avulla voidaan saada yhdisteitä I ja II, jotka ovat tärkeitä välituotteita kemiallisessa ja farmaseuttisessa teollisuudessa, varsinkin valmistettaessa tieno-pyridiini-johdannaisia, joilla on erilaisia terapeuttisia vaikutuksia. Ne ovat esimerkiksi anti-inflammatorisia, estävät verihiukkasten hyytymistä, antiarytmisiä, jne. (ks. FR-pa-tenttijulkaisuja 2 215 948, ? 257 271, 2 315 274 ja 2 345 150).
Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että 5- karboksi-4-hydroksi-4,5,6,7-tetrahydrotieno/2,3-c^pyridiini tai 6- karboksi-7-hydroksi-4,5,6,7-tetrahydrotieno/3,2-c7pyridiini, joilla on kaavat
OH
___Λ/™" „-t-----------
ofx i»XX
ö y cooh
ÖH
III IV
4 63236 saatetaan reagoimaan typpihapokkeen kanssa, jolloin saadaan 5-karboksi-4-hydroksi-6-nitroso-4,5,6,7-tetrahydrotieno/2,3-c7~ pyridiini tai 6-karboksi-7-hydroksi-5-nitroso-4,5,6,7-tetrahydro-tieno^3,2-c7pyridiini, joilla on kaavat
OH
o—rV0H i—r^-N° 1 I N-NO I ]
S S COOH
OH
V VI
ja kaavan V tai VI mukainen yhdiste saatetaan reagoimaan alkali-metallihydroksidin kanssa, jolloin neutraloinnin jälkeen saadaan kaavan I tai II mukainen yhdiste.
Typpihapoke muodostetaan edullisimmin in situ antamalla alkalimetallinitriitin reagoida vesiliuoksessa hapon kanssa.
Reaktio suoritetaan lisäämällä hitaasti alkalimetallinitriitin, varsinkin natriumnitriitin vesiliuosta kaavan III tai IV mukaisen yhdisteen kanssa kloorivetyhappoliuokseen lämpötilassa 0-15°C, jonka jälkeen liuos jätetään useiksi tunneiksi ympäristön lämpötilaan.
Kun kuumennetaan näitä samoja johdannaisia, joiden kaava on III tai IV alkalimetallihydroksidin, mieluimmin natriumhydroksidin vesiliuoksessa, saadaan neutraloinnin jälkeen vastaavasti kaavan I tai II mukaiset yhdisteet.
Tämä prosessi voidaan esittää seuraavalla reaktiokaavalla.
63236 5
OH
-rYC00H n—if^NH
IJYNH
s y^ cooh
OH
(III) (IV) ._YCOOH __ UCC UUk
NO S COOH
I OH
oh" / (V) (VI) \. oh' ,_/v*00” li—ii^> UU OYcooh
Kaavan III tai IV mukaisia lähtöaineina käytettyjä yhdisteitä voidaan valmistaa antamalla kaavan VII tai VIII mukaisen yhdisteen reagoida formaldehydin kanssa vesiliuoksessa, jossa on mukana vahvaa happoa
Y - UyL
OH
(VII) (VIII)
Kaavan VII tai VIII mukaisia seriinejä voidaan saada seuraa-valla tavalla: 6 63236 ö-(2-tienyyli)seriiniä voidaan valmistaa, kuten on selostanut G. Weitnauer, Gazz.Chim.Ital. 1951, 81, 162.
fb~ (3-tienyyli)seriiniä voidaan valmistaa lähtemällä 3-tien-aldehydistä noudattamalla edellä mainittua Weitnauerin menetelmää - valkeakiteistä kloorihydraattia, sr». 241°C.
Seuraavat esimerkit on annettu keksinnön valaisemiseksi .
Esimerkki 1 5-karboksi-4-hydroksi-6-nitroso-4,5,6,7-tetrahydrotieno /2,3-c7pyridiinin valmistaminen
Magneettisekoittajalla sekoitettuun, lämpötilassa 10 C
pidettyyn suspensioon, joka sisältää 20 g (0,1 moolia) 5-karboksi- 4-hydroksi-4,5,6,7-tetrahydrotieno/2,3-c7pyridiiniä 200 cm :ssä 3 3-n kloorivetyhappoa, lisätään tipoittain 200 cm 10-%:ista natrium-nitriitin vesiliuosta (2,9 ekvivalenttia), ja seosta sekoitetaan ympäristön lämpötilassa kolmen tunnin ajan. Reaktioliuos pysyy heterogeenisenä koko tämän työvaiheen ajan, ja siitä kehittyy typpi-oksidipitoisia kaasuja. Saatu sakka suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan vakuumissa: beigen värisiä kiteitä, sulaa paakuksi alkaen 100°C:sta (21,3 g, 93 %).
Esimerkki 2
Työskennellään, kuten edellä käyttäen lähtöaineena 6-karbok-si-7-hydroksi-4,5,6,7-tetrahydrotieno/l, 2-.s7pyridiiniä, jolloin saadaan 6-karboksi-7-hydroksi-5-nitroso-4,5,6,7-tetrahydrotieno£J,2-^7 pyridiiniä. Sulaa paakuksi alkaen 60°C:sta, saanto 97 %.
Esimerkki 3 5-karboksitieno^2,3-c7pyridiinin valmistaminen Kuumennetaan pystyjäähdyttäjän kanssa kaksi tuntia aluksi homogeenista seosta, jossa on 10 g (0,044 moolia) esimerkissä 1 . 3 3 saatua nitroso-johdannaista, 20 cm etanolia ja 60 cm 20-%:ista natriumhydroksidia. Jäähdytettyyn seokseen lisätään etanolia ja syntynyt sakka suodatetaan, pestään etanolilla, sitten eetterillä ja kuivataan. Saatua natriumsuolaa (sp. = 260°C, 4,7 g, 60 %) 3 käsitellään 23 cm :llä (1 ekvivalentti) 1-n kloorivetyhappoa.
3
Saadaan aluksi liuos, josta jälleen erottuu sakka. Lisätään 27 cm vettä ja tuote kiteytetään uudelleen. Saadaan 2,5 g (32 %) vaaleanpunaisia kiteitä, sp. = 246°C.
Esimerkki 4
Kun työskennellään, kuten esimerkissä 5 ja käytetään lähtöaineena esimerkin 2 nitroso-johdannaista, saadaan 6-karboksitieno-/3,2-g7pyridiiniä. Vaaleanpunaisia kiteitä, sp. = 212°C, saanto 84 %.
Claims (1)
- 63236 7 Patenttivaatimus Menetelmä 5-karboksitieno/2,3-c7- tai 6-karboksitieno/3,2-c7~ pyridiini-johdannaisten valmistamiseksi, joilla on kaavat uCJ COOH I II Z2/3-C7 Z3,2-c7 tunnettu siitä, että 5-karboksi-4-hydroksi-4,5,6,7-tetra-hydrotieno/2,3-c7pyridiini tai 6-karboksi-7-hydroksi-4,5,6,7-tetrahydrotieno/3,2-c7pyridiini, joilla on kaavat OH /A. /COOH n-rr ι n-ir NH OCJk CjCJL sr ^ I C00H OH III IV saatetaan reagoimaan typpihapokkeen kanssa, jolloin saadaan 5-karboksi-4-hydroksi-6-nitroso-4,5,6,7-tetrahydrotieno/2,3-c7~ pyridiini tai 6-karboksi-7-hydroksi-5-nitroso-4,5,6,7-tetrahydro-tieno/5,2-g7pyridiini, joilla on kaavat ,_ι-ir^-No cu- & Ύ ^ COOH V VI ja kaavan V tai VI mukainen yhdiste saatetaan reagoimaan alkalimetal-lihydroksidin kanssa, jolloin neutraloinnin jälkeen saadaan kaavan I tai II mukainen yhdiste. v;'
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7718991 | 1977-06-21 | ||
| FR7718991A FR2395271A1 (fr) | 1977-06-21 | 1977-06-21 | Procede de preparation de thieno (2,3-c) et thieno (3,2-c) pyridines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI781900A FI781900A (fi) | 1978-12-22 |
| FI63236B FI63236B (fi) | 1983-01-31 |
| FI63236C true FI63236C (fi) | 1983-05-10 |
Family
ID=9192350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI781900A FI63236C (fi) | 1977-06-21 | 1978-06-14 | Foerfarande foer framstaellning av 5-karboxitieno-(2,3-c)- och6-karboxitieno-(3,2-c)-pyridiner |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4161599A (fi) |
| EP (1) | EP0000301B1 (fi) |
| JP (1) | JPS549298A (fi) |
| AR (1) | AR216515A1 (fi) |
| AT (1) | AT362372B (fi) |
| AU (1) | AU515505B2 (fi) |
| BE (1) | BE868272A (fi) |
| CA (1) | CA1074800A (fi) |
| CH (1) | CH635588A5 (fi) |
| DD (1) | DD135492A5 (fi) |
| DE (1) | DE2860164D1 (fi) |
| DK (1) | DK147827C (fi) |
| ES (1) | ES469703A1 (fi) |
| FI (1) | FI63236C (fi) |
| FR (1) | FR2395271A1 (fi) |
| GB (1) | GB1584143A (fi) |
| GR (1) | GR64843B (fi) |
| HU (1) | HU178316B (fi) |
| IE (1) | IE47055B1 (fi) |
| IL (1) | IL54780A (fi) |
| IT (1) | IT1105427B (fi) |
| LU (1) | LU79787A1 (fi) |
| MX (1) | MX5020E (fi) |
| NO (1) | NO149315C (fi) |
| NZ (1) | NZ187625A (fi) |
| PH (1) | PH17024A (fi) |
| PL (1) | PL113510B1 (fi) |
| PT (1) | PT68182A (fi) |
| SU (1) | SU728717A3 (fi) |
| YU (1) | YU40709B (fi) |
| ZA (1) | ZA783051B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE816390A (en) * | 1973-06-15 | 1974-12-16 | Vinyl or ethynyl-substd. mercapto-methyl pyridines - for treatment of rheumatoid arthritis and inflammatory troubles | |
| JPS6171830A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 界面活性剤組成物 |
| US5962490A (en) * | 1987-09-25 | 1999-10-05 | Texas Biotechnology Corporation | Thienyl-, furyl- and pyrrolyl-sulfonamides and derivatives thereof that modulate the activity of endothelin |
| BR9408531A (pt) * | 1994-02-02 | 1997-08-05 | Lilly Co Eli | Inibidores da protease hiv e intermediários |
| US5958905A (en) * | 1996-03-26 | 1999-09-28 | Texas Biotechnology Corporation | Phosphoramidates, phosphinic amides and related compounds and the use thereof to modulate the activity of endothelin |
| US5804585A (en) | 1996-04-15 | 1998-09-08 | Texas Biotechnology Corporation | Thieno-pyridine sulfonamides derivatives thereof and related compounds that modulate the activity of endothelin |
| FR2797874B1 (fr) * | 1999-08-27 | 2002-03-29 | Adir | Nouveaux derives de la pyridine, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2345150A2 (fr) * | 1975-08-06 | 1977-10-21 | Centre Etd Ind Pharma | Nouveaux derives de la thienopyridine, et leur application |
| US3997545A (en) * | 1973-07-23 | 1976-12-14 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thienopyridine-carboxylic acid derivatives |
| FR2263745B1 (fi) * | 1974-03-12 | 1977-12-02 | Roussel Uclaf | |
| FR2278683A1 (fr) * | 1974-07-16 | 1976-02-13 | Parcor | Procede de preparation de la thieno(3,2-c)pyridine et de la thieno(2,3-c)pyridine |
| FR2312247A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Parcor | Derives de la thieno-pyridine, leur procede de preparation et leurs applications |
| FR2312498A1 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Parcor | Procede de preparation de la thieno (3,2-c) pyridine et de derives de celle-ci |
| FR2315274A1 (fr) * | 1975-06-27 | 1977-01-21 | Parcor | Nouveaux derives de la thieno (2,3-c) pyridine, leur preparation et leurs applications |
-
1977
- 1977-06-21 FR FR7718991A patent/FR2395271A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-05-05 GR GR56151A patent/GR64843B/el unknown
- 1978-05-10 AT AT337978A patent/AT362372B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-11 ES ES469703A patent/ES469703A1/es not_active Expired
- 1978-05-22 CH CH554378A patent/CH635588A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-05-23 IE IE1023/78A patent/IE47055B1/en unknown
- 1978-05-23 US US05/908,857 patent/US4161599A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-24 IL IL54780A patent/IL54780A/xx unknown
- 1978-05-29 ZA ZA00783051A patent/ZA783051B/xx unknown
- 1978-05-30 AR AR272375A patent/AR216515A1/es active
- 1978-05-30 GB GB24217/78A patent/GB1584143A/en not_active Expired
- 1978-06-07 YU YU1358/78A patent/YU40709B/xx unknown
- 1978-06-08 LU LU79787A patent/LU79787A1/xx unknown
- 1978-06-12 MX MX787139U patent/MX5020E/es unknown
- 1978-06-13 DE DE7878400018T patent/DE2860164D1/de not_active Expired
- 1978-06-13 EP EP78400018A patent/EP0000301B1/fr not_active Expired
- 1978-06-14 FI FI781900A patent/FI63236C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 DK DK266978A patent/DK147827C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-15 PH PH21265A patent/PH17024A/en unknown
- 1978-06-15 DD DD78206026A patent/DD135492A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-16 PT PT68182A patent/PT68182A/pt unknown
- 1978-06-16 CA CA305,665A patent/CA1074800A/en not_active Expired
- 1978-06-19 IT IT49919/78A patent/IT1105427B/it active
- 1978-06-19 AU AU37255/78A patent/AU515505B2/en not_active Expired
- 1978-06-20 HU HU78PA1320A patent/HU178316B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-06-20 NZ NZ187625A patent/NZ187625A/xx unknown
- 1978-06-20 PL PL1978207770A patent/PL113510B1/pl unknown
- 1978-06-20 NO NO782147A patent/NO149315C/no unknown
- 1978-06-20 BE BE188692A patent/BE868272A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-20 JP JP7479778A patent/JPS549298A/ja active Granted
- 1978-06-21 SU SU782627501A patent/SU728717A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Amr et al. | Anticancer activities of some newly synthesized pyridine, pyrane, and pyrimidine derivatives | |
| EP0059090A1 (en) | 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-substituted heterocyclic compounds | |
| JPS58109474A (ja) | 新規イミダゾ−ル誘導体、その製法及び該化合物を含有する人の炎症性又はアレルギ−性疾患の治療用薬剤並びに偏頭及び月経困難症の治療用薬剤 | |
| CA1055024A (en) | Process for the preparation of optionally substituted 1,2,3,5-tetrahydroimidazo (2,1-b)quinazolin-2-ones | |
| FI63236C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5-karboxitieno-(2,3-c)- och6-karboxitieno-(3,2-c)-pyridiner | |
| Quiroga et al. | Reaction of 5‐aminopyrazoles with β‐dimethylaminopropiophenones. Synthesis of new pyrazolo [3, 4‐b] pyridines | |
| FI79319B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara tricykliska oxindolkarboxamidderivat. | |
| FI85484B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av antipsykotiska pyridinylpiperazinderivat som innehaoller en kondenserad ring. | |
| Dotsenko et al. | A convenient Mannich-type one-pot synthesis of pyrimido [6, 1-b][1, 3, 5] thiadiazines | |
| CZ2003239A3 (cs) | Způsob přípravy azacykloalkanoylaminothiazolů | |
| Hunt et al. | 3-substituted thieno [2, 3-b][1, 4] thiazine-6-sulfonamides. A novel class of topically active carbonic anhydrase inhibitors | |
| FI66610C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-(4-furoylpiperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoxikinazolin | |
| US4539400A (en) | Pyridin-3-yl substituted ortho-fused pyrrole derivatives | |
| Zborovskii et al. | Heterocyclization reactions of 2-(2-propynylthio)-4 (1H)-quinazolinone derivatives when treated with electrophilic and nucleophilic reagents | |
| PL139429B1 (en) | Process for preparing novel,base-substituted 4-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-thieno/2,3-c/pyridines | |
| US4751233A (en) | 8[2-(imidazolyl)thio] and 8[2-(thiazolyl)thio]-5,6,7,8-tetrahydroquinolines, and anti-allergic use thereof | |
| US3830813A (en) | 2-(5'-nitro-2'-furyl)-thieno(2,3-d)pyridines and salts thereof | |
| Fodor et al. | Synthesis and structural characterisation of 4H‐1, 3‐benzothiazine derivatives | |
| CZ207397A3 (cs) | Nové kumarinové deriváty, způsob jejich přípravy a použití | |
| Balalas et al. | Efficient synthesis of 2-substituted 1-phenylchromen [3, 4-d] imidazol-4 (1H)-ones with possible anti-inflammatory activity | |
| JPH0560469B2 (fi) | ||
| EP0025643B1 (en) | Oxo-pyrido(1,2-a)thienopyrimidine compounds, processes for their production, and pharmaceutical compositions containing said compounds | |
| US3388133A (en) | Benz [b] indolo [2, 3-d] thiopyrylium compounds and processes for their production | |
| CHIBA et al. | Reaction of ethyl 4-bromoacetoacetate with carbon disulfide and active methylene compounds | |
| Costanzo et al. | Synthesis of derivatives of pyrazolo [1, 5‐a] pyrrolo [1, 2‐c][1, 3, 6]‐benzotriazocine, a new class of compounds with potential CNS activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PARCOR |