FI61035B - FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASER UR POLYMERER OCH SAMPOLYMERER SOM FRAMSTAELLTS GENOM MASSPOLYMERISATION AV EN VINYLKLORIDBASERAD MONOMERBLANDNING - Google Patents
FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASER UR POLYMERER OCH SAMPOLYMERER SOM FRAMSTAELLTS GENOM MASSPOLYMERISATION AV EN VINYLKLORIDBASERAD MONOMERBLANDNING Download PDFInfo
- Publication number
- FI61035B FI61035B FI760782A FI760782A FI61035B FI 61035 B FI61035 B FI 61035B FI 760782 A FI760782 A FI 760782A FI 760782 A FI760782 A FI 760782A FI 61035 B FI61035 B FI 61035B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- vinyl chloride
- degassing
- polymerizer
- pressure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
i?) SUOMI —FINLAND patenttijulkaisu—patentskrift 610 35 @ Kv.lk^lnt.CI.3 o 08 F 6/26, 14/06 ® (21) Patenttihakemus — Patentansökning 760782 <§> Hakemispäivä — Ansökningsdag 2U.03.76 @ Alkupäivä — Giltlghetsdag 2t.03-76 @ Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 29.09.7b @ Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.—i?) FINLAND —FINLAND patent publication — patentskrift 610 35 @ Kv.lk ^ lnt.CI.3 o 08 F 6/26, 14/06 ® (21) Patent application - Patentansökning 760782 <§> Application date - Ansökningsdag 2U.03.76 @ Starting date - Giltlghetsdag 2t.03-76 @ Published to the public - Blivit offentlig 29.09.7b @ Date of broadcast and publication—
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 29-01.82Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 29-01.82
Patentti- ja rekisterihallitus <g> patenMj myönnetty- Patent meddelat 10.05-82National Board of Patents and Registration <g> patenMj granted- Patent meddelat 10.05-82
Patent- och registerstyrelsen ®@(Sj) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 28.03.75Patent- och registerstyrelsen ® @ (Sj) Privilege claimed - Begärd priority 28.03.75
Ranska-Frankrike(FR) 7509798 (73) Chloe Chimie, Tour Generale, 5, Place de la Pyramide, Quartier Villon, F-92800 Puteaux, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean-Bernard Pompon, Saint-Auban, Salomon Soussan, Saint-Symphorien D'Ozon, Ranska-Frankrike(FR) (Jh) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä kaasujen poistamiseksi polymeereistä ja kopolymeereistä, jotka on valmistettu massapolymeroimalla vinyylikloridipohjaista monomeeriseosta - Förfarande för avlägsnande av gaser ur polymerer och sampolymerer som framställts gencan masspolymerisation av en vinylkloridbaserad monomer-blandningFrance-France (FR) 7509798 (73) Chloe Chimie, Tour Generale, 5, Place de la Pyramide, Quartier Villon, F-92800 Puteaux, France-France (FR) (72) Jean-Bernard Pompon, Saint-Auban, Salomon Soussan, Saint-Symphorien D'Ozon, France-France (FR) (Jh) Berggren Oy Ab (5 * 0 Method for degassing polymers and copolymers prepared by bulk polymerization of a vinyl chloride-based monomer mixture - Förfarande för avlägsnande av gaser ur polymer Gencan mass polymerization of vinyl chloride-based monomer bleaching
Esille* oleva keksintö koskee menetelmää kaasujen poistamiseksi polymeereistä ja kopolymeereistä, jotka on valmistettu massapolymeroimalla vinyvlikloridipohjaista monomeeriseosta, sekä menetelmällä saatuja polymeerejä ja kopolymeerejä, joissa vinyylikloridimonomeerin jäännöspitoisuus on pieni.The present invention relates to a process for degassing polymers and copolymers prepared by bulk polymerization of a vinyl chloride-based monomer mixture, and to polymers and copolymers obtained by the process having a low residual content of vinyl chloride monomer.
Vinvylikloridi-monomeerijäännöksen läsnäolo vinyylikloridinohjaisis-sa polymeereissä ja kopolymeereissä aiheuttaa haittoja, joista mainittakoon räjähtävien seosten muodostumisen vaara ympäröivän ilman kanssa, ilman saastumisen vaara työhuoneissa, joissa näitä nolymeere-jä ja kopolymeerejä käsitellään, sekä mikrokunlien esiintymisen vaara valmiissa tuotteissa, jotka on valmistettu näistä polymeereistä ja kopolymeereistä. Näin ollen pyritään mahdollisuuksien mukaan alentamaan niiden vinyylikloridi-monomeerin jäännöspitoisuutta.The presence of a vinyl chloride monomer residue in vinyl chloride-driven polymers and copolymers causes disadvantages, including the risk of explosive mixtures with ambient air, the risk of air contamination in the workrooms where these polymers and copolymers are handled, and the presence of microbes in these products. copolymers. Therefore, efforts are made to reduce their residual vinyl chloride monomer content where possible.
Vinyylikloridipohjaisten polymeerien ja kopolymeerien massavalmis-tuksessa saadaan, silloin kun tarkoitettu monomeeriseoksen muunto-suhde on saavutettu, polymerisaatti, jolle suoritetaan kaasunpoisto-käsittely, jonka tarkoituksena on erottaa polymeereistä tai kopol.y- 2 61035 meereistä reagoimatta jäänyt monomeeriyhdiste.In the mass production of vinyl chloride-based polymers and copolymers, when the intended conversion ratio of the monomer mixture is reached, a polymer is subjected to a degassing treatment to separate the unreacted monomer compound from the polymers or copolymers.
Tämä kaasunpoistokäsittely suoritetaan hämmentäen. Poistettava mo-nomeeriseos saatetaan polymerointipaineesta paineeseen, joka yleensä on 50 ja l80 mmHg viilillä, polymcrisaatti saatetaan tai pysytettiin lämpötilassa, joka on vähintään 70°C ja alempi kuin polymeerin tai kopolymeerin purkautumisen alkamislämpötila, ja nämä paine- ja lämpötilaolosuhteet pysytetään kaasunpoiston präättymiseen saakka.This degassing treatment is performed with agitation. The monomer mixture to be removed is brought from the polymerization pressure to a pressure of generally 50 to 180 mmHg in a chiller, the polymer is brought to or maintained at a temperature of at least 70 ° C and lower than the onset polymer or copolymer discharge temperature, and these pressure and temperature conditions are maintained.
Kaasunpoiston kesto vaihtelee yleensä 60:sta 120 minuuttiin. Kesto on tietenkin sitä pitempi, mitä pienempi monomeeriyhdisteen kaasuun-tumisen vauhti on. Kaasuuntumisvauhti säädetään sellaiseksi, että poistettava monomeeriseos saadaan saatetuksi polymeroimisnaineesta noin 4 barin paineeseen 20-60 minuutissa. Täinen likimääräisen nai-nearvon alapuolella polymeeriyhdisteen kaasuuntumisvauhti on sitä suurempi, kun kaikki muut seikat ovat ennallaan, mitä korkeamni poly-merisaatin lämpötila on. Käytännössä polymerisaattia lämmitetään kaasunpoiston alkamisesta lähtien sillä tavoin, että se saadaan nopeasti nousemaan, tapauksesta riippuen, siihen lämpötilaan jossa se on päätetty pysyttää.The duration of degassing usually ranges from 60 to 120 minutes. Of course, the lower the rate of gasification of the monomer compound, the longer the duration. The rate of gasification is adjusted so that the monomer mixture to be removed is brought from the polymerization medium to a pressure of about 4 bar in 20-60 minutes. Below the approximate female value, the higher the temperature of the polymer, the higher the gasification rate of the polymer compound when all other factors remain the same. In practice, the polymer is heated from the beginning of the degassing in such a way as to cause it to rise rapidly, as the case may be, to the temperature at which it has been decided to maintain it.
Kaasunpoiston päättymisen jälkeen polymeerit tai konolymeerit saatetaan ilmakehän paineeseen typen avulla, ennen kuin ne säästetään vapaaseen ilmaan, mitä yleensä seuraa seulontavaihe, jonka tarkoituksena on poistaa karkeat hiukkaset.Upon completion of degassing, the polymers or copolymers are pressurized to atmospheric pressure with nitrogen before being spared into the open air, usually followed by a screening step to remove coarse particles.
Näin saadut polymeerit ja kopolymeerit sisältävät vähintään 80 nnrn ja yleensä 100-500 ppm jäännös-vinyylikloridi-monomeeriä.The polymers and copolymers thus obtained contain at least 80 nm and generally 100-500 ppm of residual vinyl chloride monomer.
Ranskalaisessa patenttijulkaisussa 7^*06291 on selitetty menetelmä kaasujen noistamiseksi polymeereistä ja konolymeereistä, jotka on valmistettu massapolymeroimalla vinyylikloridipohjaista monomeeriseosta, jolla menetelmällä voidaan saada tuotteita, joissa vinyylikloridi-mono-meerin jäännöspitoisuu3 on alle 50 ppm ja yleensä alle 20 pnm ja voi aleta jopa arvoon 1 ppm. Tämä menetelmä käsittää sen, ett" pysyttäen polymerisaatti hämmennettynä, poistettava monomeeriseos saatetaan po-lymeroimispaineeseen, joka on alempi kuin 20 mm lig, että nolymerisaatin lämpötila nostetaan tai pysytetään lämpötilassa, joka on vähintään 70°C ja alempi kuin polymeerin tai kopolymeerin hajoamisen alkamisläm-pötila, ja että. nämä paine- ja lämpötilaolosuhteet ylläpidetään olennai- 3 61035 sesti kaasunpoiston päättymiseen saakka, jolloin monotneeriseoksen kaasuuntumisvauhti säädetään siten, että poistettavan monomeeriseok-sen saattamiseen polymeroimispaineesta 4 barin naineeseen kuluva aika on alle 10 minuuttia.French Patent Publication No. 7 * * 06291 describes a process for extracting gases from polymers and copolymers prepared by bulk polymerization of a vinyl chloride-based monomer mixture, which process can be used to obtain products with a residual vinyl chloride monomer content of less than 50 ppm and generally less than 20 ppm and generally less than 20 ppm. ppm. This method comprises "keeping the polymerizable under agitation, subjecting the monomer mixture to be removed to a polymerization pressure of less than 20 mm lig, raising or maintaining the temperature of the polymer and a temperature of at least 70 ° C and lower than the onset temperature of polymer or copolymer decomposition. , and that these pressure and temperature conditions are maintained substantially until the end of degassing, the rate of gasification of the monomer mixture being adjusted so that the time taken to bring the monomer mixture to be removed from the polymerization pressure to 4 bar is less than 10 minutes.
Kaasunpoiston päättymisen jälkeen polymeerit tai kopolymeerit saatetaan ilmakehän paineeseen inertin kaasun kuten typen avulla, ennen kuin ne saatetaan vapaaseen ilmaan, minkä jälkeen yleensä seuraa seu-lontavaihe, jonka tarkoituksena on poistaa karkeat hiukkaset.Upon completion of degassing, the polymers or copolymers are pressurized to atmospheric pressure with an inert gas such as nitrogen before being released into the open air, followed generally by a screening step to remove coarse particles.
On todettu, että polymeerit tai kopolymeerit, joista kaasut on poistettu edellä selitetyillä menetelmillä, sisältävät kaasunpoiston päättymisen jälkeen mutta ennen niiden päästämistä vapaaseen ilmaan vinyylikloridi-jäännösmonomeeriä aina yli 300 ppm. Mainittujen menetelmien mukaan siis polymeerien tai kopolymeerien vapaaseen ilmaan päästämisen jälkeen ja nimenomaan siirto- ja seulontavaiheiden aikana taoahtuu vinyylikloridi-monomeerijäännöksen pitoisuuden aleneminen 300 nom alempiin arvoihin, jopa arvoon 50 ppm, vieläpä arvoon 1 ppm, mikä aleneminen aiheuttaa ympäröivän ilman saastumisvaaran.It has been found that the degassed polymers or copolymers by the methods described above always contain more than 300 ppm of residual vinyl chloride monomer after the end of degassing but before their release into the open air. Thus, according to said methods, after the release of the polymers or copolymers into the open air and specifically during the transfer and screening steps, the concentration of vinyl chloride monomer residue decreases to lower values of 300 nm, up to 50 ppm, even 1 ppm, which poses a risk of ambient air contamination.
Polymeerit ja kopolymeerit, joista kaasut on poistettu keksinnön mukaisella menetelmällä sisältävät ennen niiden päästämistä vanaaseen ilmaan vinyylikloridi-jäännösmonomeeriä vähemmän kuin 50 ppm, yleensä, vähemmän kuin 20 ppm ja pitoisuus voi laskea jopa arvoon 1 ppm.The degassed polymers and copolymers according to the invention contain less than 50 ppm, generally less than 20 ppm, of residual vinyl chloride monomer before they are released into the air, and the concentration can even fall to 1 ppm.
Keksinnön kohteena oleva menetelmä kaasujen poistamiseksi polymeereistä ja kopolymeereistä, jotka on valmistettu massapolymeroima11a vinyy-likloridipohjaista monomeeriseosta, käsittää sen, että pysyttäen poiy-merisaatti hämmennettynä, poistettava monomeeriseos saatetaan polymeroimispaineesta paineeseen, joka on pienempi kuin 120 mm H/', että po-lymerisaatin lämpötila nostetaan tai pysytetään lämpötilassa, joka on vähintään 70°c ja pienempi kuin polymeerin tai kopolymeerin hajaantumisen alkamislämpötila, ja että nämä paine- ja lämpötilaolosuhteet ylläpidetään olennaisesti kaasunpoiston päättymiseen saakka, jolloin poly-merisaatti saatetaan kosketukseen vesimäärän kanssa, joka vastaa 0,01-0,3 % ja mieluimmin 0,05-0,5 % sen painosta, sen jälkeen kun polymeerin tai kopolymeerin vinyylikloridi-jäännösmonomeerin nitoisuus on alentunut alle arvon 2000 ppm.The process of the invention for degassing polymers and copolymers prepared from a bulk polymerized vinyl chloride-based monomer mixture comprises, keeping the polymer melt under agitation, bringing the monomer mixture to be removed from the polymerization pressure to a pressure of less than 120 mm H / l. raising or maintaining at a temperature of at least 70 ° C and lower than the onset temperature of decomposition of the polymer or copolymer, and that these pressure and temperature conditions are maintained substantially until degassing is completed, contacting the polymer with an amount of water corresponding to 0.01-0, 3% and preferably 0.05-0.5% by weight after the content of vinyl chloride residual monomer in the polymer or copolymer has fallen below 2000 ppm.
Hakija on itse asiassa yllättävästi havainnut, että pieni määrä vettä saatettuna kosketukseen polymerisaatin kanssa keksinnön mukaisen 11 61035 menetelmän olosuhteissa parantaa kaasun poiston tehokkuutta. Veden lisääminen polymerisaattiin voidaan suorittaa yhdessä tai useammassa erässä.In fact, the Applicant has surprisingly found that a small amount of water when contacted with a polymerizer under the conditions of the process 11,61035 of the invention improves the degassing efficiency. The addition of water to the polymer can be performed in one or more batches.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään sovellutusmuodon mukaan kaasunpois-ton aikana polymerisaatti saatetaan kosketukseen jonkin inert in kaasun kuten typen kanssa sen jälkeen kun poistettava monomeeriseos on saatettu paineeseen, joka on pienempi kuin 120 mm Hr;. Tntertin kaasun lisääminen polymerisaattiin voidaan suorittaa yksi tai useampia kertoja.According to one embodiment of the process according to the invention, during degassing, the polymer is contacted with an inert gas such as nitrogen after the monomer mixture to be removed is brought to a pressure of less than 120 mm Hr. The addition of the tertiary gas to the polymer can be performed one or more times.
Kaasunnoistoajan lyhentämiseksi on tietenkin edullista lämmittää polymerisaatti aina hajaantumisen alkulämpötilaan saakka. Kaasun poistuminen kestää tällöin yleensä 60-120 minuuttia. Kaasun poistumisen lakkaamisen jälkeen polymeerit tai kopolymeerit johdetaan ilmakehän paineeseen inert in kaasun kuten typen avulla ennen kuin ne päästetään vapaaseen ilmaan.In order to shorten the degassing time, it is of course advantageous to heat the polymer to the initial decomposition temperature. It usually takes 60-120 minutes for the gas to escape. After gas evolution has ceased, the polymers or copolymers are brought to atmospheric pressure by means of an inert gas such as nitrogen before being released into the open air.
Seuraavassa esitetään muutamia esimerkkejä polymeerien ja kopolvmee-rien massavalmistuksesta vinyylikloridin pohjalta ja keksinnön kohteena olevan kaasunooistomenetelmän käytöstä. Polymeerien ja konolymee-rien AFNOR-viskositeetti-indeksi on määritetty standardin NFT 51 013 mukaan.The following are some examples of the mass production of polymers and copolymers based on vinyl chloride and the use of the degassing process of the invention. The AFNOR viscosity index of polymers and copolymers has been determined according to NFT 51 013.
Esimerkki 1 Tämä esimerkki esitetään vertailuesimerkkinä.Example 1 This example is presented as a comparative example.
Ruostumattomasta teräksestä tehtyyn esipolvmerisaattoriin, jonka vetoisuus oli 3,5 ja joka oli varustettu turbiinihämmentimellä, johdettiin 2200 kg vinyylikloridia, ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 200 kg vinyylikloridia. Samoin lisättiin 41,7 g asetyylisyklo-heksaanisulfonyyli-oeroksidia, mikä vastaa 3 K aktiivista happea, ja 189 g etyyli-peroksidikarbonaattia, mikä vastaa 17 g aktiivista happea. Hämmennysnopeus asetettiin arvoon 190 kierr/min.A stainless steel prepolymerizer with a capacity of 3.5 and equipped with a turbine stirrer was charged with 2,200 kg of vinyl chloride, and the device was cleaned by gasifying off 200 kg of vinyl chloride. Similarly, 41.7 g of acetylcyclohexanesulfonyl oeroxide, corresponding to 3 K of active oxygen, and 189 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 17 g of active oxygen, were added. The stirring speed was set at 190 rpm.
Reaktioseoksen lämpötila esipolymerisaattorissa nostettiin ja pysytettiin 69°C:ssa, mikä vastaa relatiivista painetta 11,5 baria esipolymerisaattorissa.The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at 69 ° C, which corresponds to a relative pressure of 11.5 bar in the prepolymer.
Kun esirolymerointi oli kestänyt 25 minuuttia, jolloin konversioaste oli noin 12 %, polymerisaatti siirrettiin pystysuoraan, ruostumatto- 5 61035 masta teräksestä tehtyyn polymerisaattoriin, jonka vetoisuus oli 8 ja joka oli varustettu kaksoisvaipalla ja etukäteen puhdistettu kaasuttamalla 200 kg vinyylikloridia, ja joka sisälsi 2000 kg vinyyliklori-dia, 133,5 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 12 g aktiivista happea ja 1368 g lauroyyliperoksidia, mikä vastaa 55 g aktiivista happea. Polymerisaattori on varustettu ruuviliuska-hämmentimellä. Häm-mennysnopeus säädetään arvoon 30 kierr/min. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin nopeasti ja pysytettiin 69°C:ssa, joka vasta? 11,5 barin suhteellista painetta polymerisaattorissa.After 25 minutes of prepolymerization at a conversion of about 12%, the polymer was transferred to a vertical stainless steel polymerizer with a capacity of 8, equipped with a double jacket and pre-purified by gasification of 200 kg of vinyl chloride, containing 2000 kg of vinyl chloride. -dia, 133.5 g of ethyl peroxide carbonate, corresponding to 12 g of active oxygen, and 1368 g of lauroyl peroxide, corresponding to 55 g of active oxygen. The polymerizer is equipped with a screw strip mixer. The mixing speed is set to 30 rpm. The temperature of the reaction mixture was rapidly raised and maintained at 69 ° C, which only? 11.5 bar relative pressure in the polymerizer.
Kun polymerointi oli kestänyt 3,5 tuntia 69°C:ssa, polymerisaatto-rin vaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin 75°C:een ja aloitettiin kaasujen poisto polymeeristä ottaen monomeeri talteen sitä varten varattuun säiliöön, joka sisälsi monomeeriä absoluuttisessa ä barin paineessa.After 3.5 hours of polymerization at 69 ° C, the temperature of the water circulating in the polymerizer jacket was raised to 75 ° C and degassing of the polymer was started, recovering the monomer in a dedicated tank containing the monomer at absolute bar pressure.
Poistettava monomeeri saatettiin ensiksi absoluuttisen 4 barin paineeseen suoraan kaasuttamalla 50 minuutin aikana, ja sitten se saatettiin kompressorin avulla 110 mm Hg paineeseen ja pysytettiin tässä paineessa kaasutuksen päättymiseen saakka.The monomer to be removed was first pressurized to an absolute pressure of 4 bar by direct gasification for 50 minutes, and then it was pressurized to 110 mm Hg and maintained at this pressure until the end of the gasification.
Polymerisaatin lämpötila joka oli noussut 75°C:een 5 minuutin kuluttua siitä, kun 75°C lämpöinen vesi oli saatettu kiertämään nolymeri-saattorin kaksoisvaipassa, pysytettiin 75°C:ssa kaasunooiston päättymiseen saakka. Kaasun poiston kesto oli 120 minuuttia.The temperature of the polymer which had risen to 75 ° C 5 minutes after the circulating water at 75 ° C had been circulated in the double jacket of the nolymer was maintained at 75 ° C until gasification was completed. The duration of degassing was 120 minutes.
Kaasunpoiston jälkeen ja kun tyhjö oli katkaistu typen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva polyvinyylikloridi sisälsi 350.ppm j äännös-vinyylikloridimonomeeriä.After degassing and quenching the vacuum with nitrogen, it was found that the polyvinyl chloride in the polymerizer contained 350 .mu.m of residual vinyl chloride monomer.
Talteen saatiin 2760 kg poly.vinyylikloridia, jonka AFNOR-viskosi-teetti-indeksi oli 78, Polymeerin se osa, joka läpäisee seulan, jonka silmäkoko on 630 >um, vastasi 97 paino-ίί, sen näennäinen ti- laVuusmassa oli 0,59 g/cnr ja sillä oli hiukkaskokojakauma, jossa kes-kiläpimitta oli 110 ^um.2760 kg of polyvinyl chloride with an AFNOR viscosity index of 78 were recovered. The part of the polymer which passes through a sieve with a mesh size of 630 μm corresponded to 97% by weight, with an apparent bulk density of 0.59 g. / cnr and had a particle size distribution with a mean diameter of 110 μm.
Esimerkki 2Example 2
Polymeroimisolosuhteet olivat samat kuin esimerkissä 1.The polymerization conditions were the same as in Example 1.
Polymeroinnin jatkuttua 3,5 tuntia 69°C:ssa, polymerisaattorin kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin 75°C:een ja aloitet- tiin kaasujen poisto polymeeristä ottaen monomeeri talteen sitä varten varattuun säiliöön, joka sisäsi monomeeriä absoluuttisessa 4 ba^in pai neessa.After the polymerization was continued for 3.5 hours at 69 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 75 ° C and degassing of the polymer was started, recovering the monomer in a dedicated tank containing the monomer at an absolute pressure of 4 bar.
6 610356 61035
Poistettavaa monomeeria kaasutettiin ensin välittömästi 4 barin abso-luuttiseai paineeseen 50 minuuttia ja sitten esimerkin 1 mukaisen kompressorin avulla paine alennettiin arvoon 110 mm Hg.The monomer to be removed was first immediately gasified to an absolute pressure of 4 bar for 50 minutes and then the pressure was reduced to 110 mm Hg by means of the compressor according to Example 1.
Kun jäljellä olevan monomeerisen vinyylikloridin pitoisuus nolymeri-saattorissa olevassa polymeerissä aleni alle 2000 ppm, mikä tapahtui 30 minuuttia kompressorin käynnistyksen jälkeen, polymerisaattoriin lisättiin 0,5 kp; vettä ja saatettiin paine polymerisaattorissa uudelleen arvoon 110 mm Hg, ja pysytettiin tämä arvo kaasujen poiston päättymiseen saakka.When the concentration of residual monomeric vinyl chloride in the polymer in the polymerizer dropped below 2000 ppm, which occurred 30 minutes after starting the compressor, 0.5 kp was added to the polymerizer; water and the pressure in the polymerizer was again brought to 110 mm Hg, and this value was maintained until the degassing was completed.
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut 75°C:een viiden minuutin kuluttua siitä kun 75°C lämpöinen veei oli saatettu kiertymään polyme-risaattorin vaipassa, pysytettiin 75°C:ssa kaasunpoiston päättymiseen saakka. Kaasunpoisto kesti 120 minuuttia.The temperature of the polymer, which had risen to 75 ° C five minutes after the water at 75 ° C had been circulated in the polymer casing, was maintained at 75 ° C until degassing was complete. Degassing took 120 minutes.
Kaasunpoiston jälkeen ja kun tyhjö oli katkaistu typellä, todetaan, että polymerisaattorissa oleva polyvinyylikloridi sisälsi 3 ppm jään-nös-vinyylikloridimonomeeriä.After degassing and quenching the vacuum with nitrogen, it is found that the polyvinyl chloride in the polymerizer contained 3 ppm of residual vinyl chloride monomer.
Talteen saatiin 2800 kg vinyylikloridia, jonka AFNOR-viskositeetti-indeksi oli 78. Se osa polymeeristä, joka läpäisee 630 ^um silmillä varustetun seulan, vastasi 97 paino-?, sen näennäinen tilavuus-massa oli 0,60 g/cm^ ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen että. kes-kiläpimitta oli 108 ^um.2800 kg of vinyl chloride with an AFNOR viscosity index of 78 were recovered. The part of the polymer which passes through the 630 mesh screen corresponded to 97% by weight, had an apparent bulk density of 0.60 g / cm 3 and a particle size distribution. was such that. the mean diameter was 108 μm.
Esimerkki 3 Tämä esimerkki esitetään vertailuesimerkkinä.Example 3 This example is presented as a comparative example.
Ruostumattomasta teräksestä tehtyyn, turbiinihämmentimellä varustettuun esipolymerisaattoriin, jonka vetoisuus oli 14 , panostettiin 3250 kg vinyylikloridia ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 1000 kg vinyylikloridia. Lisättiin 417 g asetyylisykloheksaanisulfo-nyyli-peroksidia, mikä vastaa 30 g aktiivista happea ja 779 g etyyli-neroksidikarbonaattia, mikä vastaa 70 g aktiivista hanpea. Hämmennys-nopeus asetettiin arvoon 75 kierr/min.A stainless steel prepolymer with a turbine stirrer having a capacity of 14 was charged with 3250 kg of vinyl chloride and the device was cleaned by gassing off 1000 kg of vinyl chloride. 417 g of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide corresponding to 30 g of active oxygen and 779 g of ethyl neroxide carbonate corresponding to 70 g of active goose were added. The stirring speed was set at 75 rpm.
7 610357 61035
Reaktioseoksen lämpötila esipolymerisaattorissa nostettiin ja pysytettiin 70°C:ssa, mikä vastaa 11,5 barin relatiivista painetta esipo-lymerisaattorissa.The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at 70 ° C, which corresponds to a relative pressure of 11.5 bar in the prepolymer.
Kun esipolymerointi oli jatkunut 10 minuuttia, jolloin muuntosuhde oli noin 10 %t esipolymerisaatti siirrettiin vaakasuoraan, ruostumattomasta teräksestä tehtyyn, kaksoisvaipalla varustettuun polymerisaat-toriin, jonka vetoisuus oli 25 m^ ja joka etukäteen oli puhdistettu kaasuttamalla 1000 kg vinyylikloridia, ja sisälsi 5750 kg vinyyliklo-ridia, 1931 g etyylisykloheksaanisulfonyyli-neroksidia, mikä vastaa 139 g aktiivista happea, ja 1524 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 137 g aktiivista happea. Polymerisaattori oli varustettu ke-hikkotyyppisellä hämmentimellä. Hämmennysnopeus asetettiin arvoon 8 kierr/min. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin nopeasti ja pysytettiin 55°C:ssa, mikä vastaa 8,1 barin relatiivista painetta polymer isaattorissa.After 10 minutes of prepolymerization at a conversion ratio of about 10%, the prepolymer was transferred to a horizontal stainless steel double jacketed polymer having a capacity of 25 m 2 and previously purified by gasification of 1000 kg of vinyl chloride and containing 5750 kg of vinyl. ride, 1931 g of ethylcyclohexanesulfonyl neroxide, corresponding to 139 g of active oxygen, and 1524 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 137 g of active oxygen. The polymerizer was equipped with a stirrer type stirrer. The stirring speed was set at 8 rpm. The temperature of the reaction mixture was raised rapidly and maintained at 55 ° C, which corresponds to a relative pressure of 8.1 bar in the polymer insulator.
Kun 55°C:ssa oli polymeroitu 4,25 tuntia, polymerisaattorin kaksois-vaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin 80°C:een ja ryhdyttiin poistamaan kaasuja polymeeristä, ottaen monomeeri talteen sitä varten varattuun säiliöön, joka sisälsi monomeeria absoluuttiseen 4 barin paineessa.After polymerization at 55 ° C for 4.25 hours, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 80 ° C and degassing was started from the polymer, collecting the monomer in a dedicated tank containing the monomer at an absolute pressure of 4 bar.
Poistettava monomeeri saatettiin aluksi 4 barin paineeseen kaasuttamalla sitä suoraan 50 minuuttia, ja sitten se saatettiin kompressorin avulla 100 mm Hg paineeseen.The monomer to be removed was initially pressurized to 4 bar by gasification directly for 50 minutes and then pressurized to 100 mm Hg by means of a compressor.
Syöttämällä polymerisaattoriin ensimmäinen typpierä absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin arvoon 1 bari, ja sitten, tyhjö-pumpun avulla, jonka painepuoli oli yhdistetty apusäiliöön, absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin arvoon 60 mm Hg.By feeding the first batch of nitrogen to the polymerizer, the absolute pressure in the polymerizer was brought to 1 Bari, and then, by means of a vacuum pump with a pressure side connected to the auxiliary tank, the absolute pressure in the polymerizer was brought to 60 mm Hg.
Syöttämällä polymerisaattoriin toinen typpierä absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin uudelleen arvoon 1 bari, ja sitten tyh-jöpumpun avulla, absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin uudelleen arvoon 60 mm Hg.By feeding a second batch of nitrogen to the polymerizer, the absolute pressure in the polymerizer was again brought to 1 Bari, and then by means of a vacuum pump, the absolute pressure in the polymerizer was again brought to 60 mm Hg.
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut 80°C:een kymmenen minuuttia sen jälkeen kun 30°C lämpöinen vesi oli saatettu kiertämään noly-merisaattorin kaksoisvaipassa, pysytettiin 80°C:ssa kaasun poiston 8 61035 päättymiseen saakka. Kaasun poisto kesti 120 minuuttia.The temperature of the polymer, which had risen to 80 ° C ten minutes after circulating water at 30 ° C in the double jacket of the nolyzer, was maintained at 80 ° C until degassing was completed. The degassing took 120 minutes.
Kaasunpoiston jälkeen, kun tyhjä oli katkaistu tynen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva polyvinyylikkridi sisälsi 320 ppm jäännös-vinyylikloridimonomeeriä.After degassing after quenching with Tyne, it was found that the polyvinyl chloride in the polymerizer contained 320 ppm of residual vinyl chloride monomer.
Talteen saatettiin 11200 kg polyvinyylikloridia, jonka AFNOP-viskosi-teetti-indeksi oli 109. Polymeerin se osa, joka länäisi seulan, jonka silmäaukko on 630 ,um, edusti 99 paino-$, sen näennäinen ti-11,200 kg of polyvinyl chloride with an AFNOP viscosity index of 109 were recovered. The part of the polymer that would pass through a sieve with a mesh size of 630 μm represented 99% by weight, its apparent
' X'X
lavuusmassa oli 0,60 g/cnr ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskiläpimitta oli 145 ^um.the bulk density was 0.60 g / cm 3 and its particle size distribution was such that the mean diameter was 145 μm.
Esimerkki 4Example 4
Polymerointiolosuhteet olivat samat kuin esimerkissä 3·The polymerization conditions were the same as in Example 3 ·
Kun polymerointi oli jatkunut 4,25 tuntia 55°C:ssa, polymerisaatto-rin kaksoisvaipassa' kiertävän veden lämpötila nostettiin 80°C:een ja ryhdyttiin kaasun poistoon polymeeristä, ottaen monomeeri talteen sitä varten varattuun säiliöön, joka sisälsi monomeeriä absoluuttisessa 4 barin paineessa.After 4.25 hours of polymerization at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 80 ° C and degassing of the polymer was started, collecting the monomer in a dedicated tank containing the monomer at an absolute pressure of 4 bar.
Monomeeriä poistettiin aluksi absoluuttisessa 4 barin paineessa suoraan kaasuttaen 50 minuuttia ja sitten esimerkissä 3 käytetyn kompressorin avulla paine alennettiin 100 mm Hg.The monomer was initially removed at an absolute pressure of 4 bar by direct gasification for 50 minutes and then the pressure was reduced to 100 mm Hg by means of the compressor used in Example 3.
Kun monomeerisen vinyylikloridin jäännösmäärä polymerisaattorissa olevassa polymeerissä oli laskenut alle 2000 ppm, mikä tanahtui 30 minuuttia kompressorin käynnistämisen jälkeen, polymerisaattoriin lisättiin 30 kg vettä.After the residual amount of monomeric vinyl chloride in the polymer in the polymerizer had dropped below 2000 ppm, which had subsided 30 minutes after starting the compressor, 30 kg of water was added to the polymerizer.
Lisäämällä ensi erä typpeä polymerisaattoriin absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin arvoon 1 bari ja sitten, esimerkissä 3 käytetyllä tyhjöpumpulla, jonka oainejohto oli yhdistetty anusäiliöön, absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin arvoon 60 mm Hg.By adding a first batch of nitrogen to the polymerizer, the absolute pressure in the polymerizer was brought to 1 Bari and then, with the vacuum pump used in Example 3, the waveguide connected to the anus tank, the absolute pressure in the polymerizer was brought to 60 mm Hg.
Lisäämällä toinen erä typpeä polymerisaattoriin absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin uudelleen arvoon 1 bari, ja sitten tyhjöpumpun avulla absoluuttinen paine polymerisaattorissa saatettiin uudelleen arvoon 60 mm Hg.By adding a second batch of nitrogen to the polymerizer, the absolute pressure in the polymerizer was again brought to 1 bar, and then, by means of a vacuum pump, the absolute pressure in the polymerizer was again brought to 60 mm Hg.
9 610359 61035
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut arvoon 80°C 10 minuuttia sen jälkeen kun 80°C lämpöinen vesi oli pantu kiertämään polymcrisaat-torin kaksoisvaipassa, pysytettiin 3o°C:ssa,kunnes kaasunpoisto päättyi. Kaasunpoisto kesti 120 minuuttia.The temperature of the polymer, which had risen to 80 ° C 10 minutes after the water at 80 ° C had been circulated in the double jacket of the polymerizer, was maintained at 30 ° C until degassing was completed. Degassing took 120 minutes.
Kaasunpoiston ja tyhjön typellä keskeyttämisen jälkeen todettiin, että polymerisaattorissa oleva polyvinyylikloridi sisälsi monomeeris-tä vinyylikloridia jäännösmäärän 1 ppm.After degassing and quenching the vacuum with nitrogen, it was found that the polyvinyl chloride in the polymerizer contained a residual amount of 1 ppm of monomeric vinyl chloride.
Talteen saatiin 11200 kg polyvinyylikloridia, jonka AFMOR-viskosi-teetti-indeksi oli 109. Se osa polymeeristä, joka läpäisi seulan, jossa silmäkoko oli 630 ,um, edusti 99 paino-?, sen näennäinen tilavuusmassa oli 0,60 g/cnr ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskiläpimitta oli 145 ^um.11,200 kg of polyvinyl chloride with an AFMOR viscosity index of 109 were recovered. The part of the polymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm represented 99% by weight, its apparent bulk density was 0.60 g / cm 3 and its the particle size distribution was such that the mean diameter was 145 μm.
Esimerkki 5 Tämä esimerkki annetaan vertailun vuoksi.Example 5 This example is given for comparison.
Ruostumattomasta teräksestä tehtyyn, "lightning”-tyynnisellä turbii-nihämnentimellä, jossa oli 6 kappaletta 215 mm läpimittaista litteää siipeä, varustettuun, 200 litran vetoiseen esipolymerisaattoriin panostettiin 133 kg vinyylikloridia ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 10 kg vinyylikloridia. Lisättiin vielä 2 kg vinyyliasetaattia, 11,1 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, mikä vastaa 0,8 g aktiivista happea, ja 7,8 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 0,7 g aktiivista happea. Hämmennyksen nopeus asetettiin 400 kierrokseksi minuutissa.A 200 liter 200 liter prepolymer equipped with a stainless steel "Lightning" turbine stirrer with 6 215 mm diameter flat blades was charged with 133 kg of vinyl chloride and the apparatus was purified by degassing off 10 kg of vinyl chloride. 1 g of acetylcyclohexane sulfonyl peroxide, corresponding to 0.8 g of active oxygen, and 7.8 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 0.7 g of active oxygen, were set at 400 rpm.
Esipolymerisaattorissa olevan reaktioseoksen lämpötila nostettiin ja pysytettiin 70°C:ssa, mikä vastaa 11, 3 barin relatiivista painetta esipolymerisaattorissa.The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at 70 ° C, which corresponds to a relative pressure of 11.3 bar in the prepolymer.
Esipolymeroinnin kestettyä 20 minuuttia, jolloin muuntosuhde oli noin 10 %, esipolymerisaatti siirrettiin pystysuoraan, 400 litran vetoiseen Dolymerisaattoriin, joka oli ruostumatonta terästä, varustettu kaksoisvaioalla ja etukäteen puhdistettu kaasuttamalla 18 kg vinyylikloridia, ja sisälsi 127 kg vinyylikloridia, 3 kg vinyyliasetaattia, 33,3 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, mikä vastaa 2,4 g aktiivista happea, ja 50 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 4,5 g aktiivista happea. Polymerisaattori oli varustettu kahdella riippumattomasti ohjatulla hämmentimellä, joista toinen A, koostui 61035 10 spiraalikierukoiksi kierretystä, listasta pyörivällä akselilla, joka pisti polymerisaattorin yläosan läpi sen keskiviivaa myöten, ja toinen, B, koostui kahdesta varresta jotka mukautuivat autoklaavin pohjan muotoon ja oli yhdistetty polymerisaattorin pohjan läpi sen keskiviivan kohdalta pistävään akselitappiin. Härnmentimen Λ hämmennys-nopeus asetettiin arvoon 50 kierr/min. härnmentimen B arvoon 5 kierr/ min. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin nopeasti ja pysytettiin D5°C:ssa, mikä vastaa 7,3 barin relatiivista painetta polymerisaat-torissa.After 20 minutes of prepolymerization with a conversion ratio of about 10%, the prepolymer was transferred to a vertical 400 liter stainless steel dolymer equipped with a double exchange and pre-purified by gassing 18 kg of vinyl chloride and containing 127 kg of vinyl chloride, 3 kg of vinyl chloride, 3 kg of vinyl acetylcyclohexane sulfonyl peroxide, corresponding to 2.4 g of active oxygen, and 50 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 4.5 g of active oxygen. The polymerizer was equipped with two independently controlled agitators, one A consisting of 61035 10 helically wound strips with a rotating shaft that pierced the top of the polymer along its centerline, and the other, B, consisted of two stems that adapted to the shape of the autoclave base and to the pivot pin at its center line. The agitation speed of the annealer Λ was set to 50 rpm. set to 5 rpm. The temperature of the reaction mixture was raised rapidly and maintained at D5 ° C, which corresponds to a relative pressure of 7.3 bar in the polymerizer.
Kun polymerointi oli jatkunut 4,20 tuntia 55°C:ssa, polymerisaattorin kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin arvoon 75°C ja aloitettiin kaasunpoisto polymeeristä.After the polymerization was continued for 4.20 hours at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 75 ° C and degassing of the polymer was started.
Poistettava polymeriseos saatettiin ensiksi 4 barin absoluuttiseen paineeseen ja kaasutettiin suoraan 30 minuuttia, minkä jälkeen naine alennettiin arvoon 90 mm Hg kompressorin avulla ja pysytettiin paine tässä arvossa kaasunpoiston päättymiseen saakka.The polymer mixture to be removed was first brought to an absolute pressure of 4 bar and gasified directly for 30 minutes, after which the woman was reduced to 90 mm Hg by means of a compressor and the pressure was maintained at this value until the degassing was completed.
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut 75°C:een 7 minuuttia sen jälkeen kun 7 5°C lämpöinen vesi oli saatettu kiertämään polymerisaattorin kaksoisvaipassa, pysytettiin 75°C:ssa kaasun noiston päättymiseen saakka. Poiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli typellä keskeytetty, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja vi-nyyliasetaatin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 400 npm monomeeristä vinyylikloridia.The temperature of the polymer, which had risen to 75 ° C 7 minutes after circulating water at 75 ° C in the double jacket of the polymerizer, was maintained at 75 ° C until gas evolution ceased. After removal and after the vacuum was quenched with nitrogen, it was found that the copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the polymerizer contained 400 npm of monomeric vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 206 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisältää 99 paino-# vinyylikloridia ja 1 paino-# vinyyliasetaattia ja jonka AFN0R-viskositeetti-indeksi on 103· Se osa polymeeristä, joka läpäisi 630 ,um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edusti 98 paino-#, sen näennäinen volyymimassa oli 063 g/cm ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen että hiukkasten keskiläpimitta oli 140 ^um.206 kg of said copolymer containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of vinyl acetate and having an AFNOR viscosity index of 103 · were obtained. it had an apparent bulk density of 063 g / cm 3 and a particle size distribution such that the mean particle diameter was 140 μm.
Esimerkki 6Example 6
Folymeroimisolasuhteet olivat samat kuin esimerkissä 5·The polymerization glass ratios were the same as in Example 5 ·
Kun oli polymeroitu 4,20 tuntia 55°C:ssa, polymerisaattorin kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin 75°C:een ja aloitettiin kaasun poisto kopolymeeristä.After polymerization for 4.20 hours at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 75 ° C and degassing of the copolymer was started.
11 6103511 61035
Poistettava monomeeriseos saatettiin ensiksi absoluuttiseen 4 barin paineeseen kaasuttamalla suoraan 30 minuuttia ja sitten, esimerkissä 5 käytetyn kompressorin avulla, sen paine saatettiin arvoon 90 mm Hg.The monomer mixture to be removed was first brought to an absolute pressure of 4 bar by gasification directly for 30 minutes and then, by means of the compressor used in Example 5, its pressure was brought to 90 mm Hg.
Kun monomeerisen vinyylikloridin jäännöspitoisuus polymerisaattorissa olevassa kopolymeerissä aleni arvon 2000 ppm alle, mikä tapahtui 20 minuuttia kompressorin käynnistyksen jälkeen, polymerisaattoriin lisättiin 325 g vettä ja saatettiin paine polymerisaattorissa uudelleen arvoon 90 mm Hg ja pysytettiin tässä arvossa kaasunpoiston päättymiseen saakka.When the residual concentration of monomeric vinyl chloride in the copolymer in the polymerizer fell below 2000 ppm 20 minutes after compressor start-up, 325 g of water was added to the polymerizer and the pressure in the polymerizer was brought back to 90 mm Hg and maintained at this value until degassing was completed.
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut 75°C:een 7 minuuttia sen jälkeen, kun 75°C lämpöinen vesi oli saatettu kiertämään polymerisaat-torin kaksoisvaipassa, pysytettiin 75°C:ssa kaasun poiston päättymiseen saakka. Kaasun poisto kesti 100 minuuttia.The temperature of the polymer, which had risen to 75 ° C 7 minutes after circulating water at 75 ° C in the double jacket of the polymerizer, was maintained at 75 ° C until degassing was complete. Degassing took 100 minutes.
Kaasun poiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty typen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja vi-nyyliasetaatin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 5 ppm monomeeristä vi-nyylikloridia.After degassing and after quenching the vacuum with nitrogen, it was found that the copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the polymerizer contained a residue of 5 ppm of monomeric vinyl chloride.
Talteen saatiin 206 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 paino-% vinyylikloridia ja 1 paino-55 vinyyliasetaattia, ja jonka AFNOP-vis-kositeetti-indeksi oli 103. Kopolymeerin se osa, joka läpäisi 630 ,um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edusti 98 paino-35, sen näennäinen tilavuusmassa oli 0,63 g/cnm ja sen hiukkaskokojakautu-ma oli sellainen että hiukkasten keskiläpimitta oli lä2 ^um.206 kg of said copolymer containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of vinyl acetate and having an AFNOP-viscosity index of 103 were recovered. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm represented 98% by weight. -35, it had an apparent bulk density of 0.63 g / cm 3 and its particle size distribution was such that the mean particle diameter was 2 μm.
Esimerkki 7 Tämä esimerkki annetaan vertailun vuoksi.·Example 7 This example is given for comparison.
Laitteisto oli sama, jota käytettiin esimerkissä 5.The equipment was the same as used in Example 5.
Esipolymerisaattoriin panostettiin 135 kg vinyylikloridia ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 10 kg vinyylikloridia. Lisättiin 1,875 kg isbuteenia, 6,9 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, mikä vastaa 0,5 g aktiivista happea, ja 18,7 g etyylineroksidikarho-naattia, mikä vastaa 1,5 aktiivista happea. Hämmennysnopeus asetettiin arvoon 400 kierr/min.135 kg of vinyl chloride were charged to the prepolymer and the device was cleaned by gassing off 10 kg of vinyl chloride. 1.875 kg of isbutene, 6.9 g of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, corresponding to 0.5 g of active oxygen, and 18.7 g of ethyl ereroxide carbonate, corresponding to 1.5 active oxygen, were added. The stirring speed was set at 400 rpm.
12 61 03512 61 035
Reaktioseoksen lämpötila esipolymerisaattorissa nostettiin ja pysytettiin G9°G:ssa, mikä vastaa 11,2 barin relatiivista painetta esipolymerisaattorissa.The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at G9 ° G, which corresponds to a relative pressure of 11.2 bar in the prepolymer.
Kun oli esipolymeroitu 30 minuuttia, jolloin muuntumisesta oli noin 10 %, esipolymerisaatti siirrettiin polymerisaattoriin, joka oli etukäteen puhdistettu kaasuttamalla pois 20 kp; vinyylikloridia, sisälsi 130 kg vinyylikloridia, 1,9 kp; isobuteenia ja *41,7 r asetyylisyklo-heksaani-sulfonyyliperoksidia, mikä. vastaa 3,0 g aktiivista happea, ja 66,7 p etyylineroksidikarbonaattia, mikä vastaa 6,0 g aktiivista happea. Hämmentimen A hämmennysnopeus asetettiin arvoon 30 kierrosta minuutissa, ja hämmentimen B arvoon 5 kierrosta minuutissa. Reaktio-seoksen lämpötila nostettiin nopeasti ja pysytettiin 35°C:ssa, mikä vastaa 8 barin relatiivista painetta polymerisaattorissa.After prepolymerization for 30 minutes at about 10% conversion, the prepolymer was transferred to a polymerizer pre-purified by gassing off 20 kp; vinyl chloride, contained 130 kg of vinyl chloride, 1.9 kp; isobutene and * 41.7 r acetylcyclohexane sulfonyl peroxide, which. corresponds to 3.0 g of active oxygen, and 66.7 g of ethyl ereroxide carbonate, corresponding to 6.0 g of active oxygen. The agitation speed of agitator A was set at 30 rpm, and agitator B at 5 rpm. The temperature of the reaction mixture was rapidly raised and maintained at 35 ° C, which corresponds to a relative pressure of 8 bar in the polymerizer.
Kun oli pol.ymeroitu 5 tuntia 55°C:ssa, aloitettiin kaasun poisto saadusta kopolymeerista niissä olosuhteissa, jotka on selitetty esimerkissä 5.After polymerization for 5 hours at 55 ° C, degassing of the obtained copolymer was started under the conditions described in Example 5.
Kaasunpoiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty tynen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridia ja isobu-teenin konolymeeri sisälsi jäännöksenä 380 ppm roonomeerista vinyylikloridia.After degassing and after the vacuum was stopped by Tyne, it was found that the vinyl chloride in the polymerizer and the isobutene copolymer contained 380 ppm of ronomer vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 200 kp: mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 paino-? vinyylikloridia ja 1 paino-? isobuteenia ja jonka AFNOR-viskositeetti-indeksi oli 99. Polymeerin se osa, joka läpäisi 630 ^um silmillä varustetun seulan, edusti 97 paino-? sen näennäinen tilavuusmassa 011 0,62 pj/cm^ ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskimääräinen hiukkasläpimitta oli 139 /Um.200 kp of said copolymer containing 99% by weight of? vinyl chloride and 1 weight? isobutene and had an AFNOR viscosity index of 99. The portion of the polymer that passed through the 630 mesh screen represented 97 wt. it had an apparent bulk density of 0.11 0.62 μm / cm 2 and its particle size distribution was such that the average particle diameter was 139 μm.
Esimerkki 8Example 8
Pclymeroimisolosuhteet olivat samat kuin esimerkissä 7 ja kaasun nois-ton olosuhteet samat kuin esimerkissä 6.The polymerization conditions were the same as in Example 7 and the gas nouvial conditions were the same as in Example 6.
Kaasunpoiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty tynen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja isobu-teenin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 3 ppiA Trionomeerista vinyylikloridia.After degassing and after the vacuum was stopped by Tyne, it was found that the copolymer of vinyl chloride and isobutene in the polymerizer contained a residue of 3 ppiA of trionomeric vinyl chloride.
Talteen saatiin 200 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 paino-? 13 61 035 vinyylikloridia ja 1 paino-? isobuteenia ja jonka AFNOR- viskositeetti-indeksi oli 99. Se osa kopolymeerista, joka läpäisi 630 ^um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edusti 97 paino-?, sen näennäinen tilavuusmassa oli 0,62 g/cm^ ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskimääräinen hiukkaskoko oli 140 ^um.200 kg of said copolymer containing 99% by weight of? 13 61 035 vinyl chloride and 1 wt. isobutene with an AFNOR viscosity index of 99. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm was 97% by weight, had an apparent bulk density of 0.62 g / cm 2 and had a mean particle size distribution such that the particle size was 140 μm.
Esimerkki 9 Tämä esimerkki annetaan vertailuesimerkkinä.Example 9 This example is given as a comparative example.
Laitteisto oli sama, jota käytettiin esimerkissä 5·The equipment was the same as used in Example 5 ·
Esipolymerisaattoriin panostettiin 135 kg vinyylikloridia ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 10 kg vinyylikloridia. Lisättiin myös 3,125 kg propyleeniä, 8,3 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliner-oksidia, mikä vastaa 0,6 g aktiivista happea, ja 22,2 g etyyliperoksi-dikarbonaattia, mikä vastaa 2,0 g aktiivista happea. Hämmennysnopeus asetettiin arvoon 400 kierr/min. Reaktioseoksen lämpötila esipolyme-risaattorissa nostettiin ja pysytettiin 69°C:ssa, mikä vastaa 12 barin relatiivista painetta esipolymerisaattorissa.135 kg of vinyl chloride were charged to the prepolymer and the device was cleaned by gassing off 10 kg of vinyl chloride. 3.125 kg of propylene, 8.3 g of acetylcyclohexane sulfonyl linoxide, corresponding to 0.6 g of active oxygen, and 22.2 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 2.0 g of active oxygen, were also added. The stirring speed was set at 400 rpm. The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at 69 ° C, which corresponds to a relative pressure of 12 bar in the prepolymer.
Kun oli esipolymeroitu 30 minuuttia, jolloin muuntosuhde oli noin 10 %, esipolymerisaatti siirrettiin polymerisaattoriin, joka etukäteen oli puhdistettu kaasuttamalla pois 20 kg vinyylikloridia ja sisälsi 130 kg vinyylikloridia, 3,3 kg propyleeniä, 69,4 g asetyvlisyk-loheksaani-sulfonyyliperoksidia, mikä vastaa 5,0 g aktiivista happea, ja 130,1 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 9,0 g aktiivista happea. Hämmentimen A hämmennysnopeus asetettiin arvoon 50 kierrosta minuutissa, hämmentimen B arvoon 5 kierrosta minuutissa. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin nopeasti ja pysytettiin rj5°C:ssa, mikä vastaa 8,4 barin relatiivista painetta polymerisaattorissa.After prepolymerization for 30 minutes at a conversion ratio of about 10%, the prepolymer was transferred to a polymerizer previously purified by gasification of 20 kg of vinyl chloride and containing 130 kg of vinyl chloride, 3.3 kg of propylene, 69.4 g of acetylcyclohexane sulfonyl peroxide, corresponding to 5.0 g of active oxygen, and 130.1 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 9.0 g of active oxygen. The agitation speed of agitator A was set at 50 rpm, agitator B at 5 rpm. The temperature of the reaction mixture was raised rapidly and maintained at rj5 ° C, which corresponds to a relative pressure of 8.4 bar in the polymerizer.
Kun oli nolymeroitu 5 tuntia 55°C:ssa, aloitettiin kaasun poisto saadusta kopolymeerista esimerkissä 5 selitetyissä olosuhteissa.After polymerization for 5 hours at 55 ° C, degassing of the obtained copolymer was started under the conditions described in Example 5.
Kaasun poiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli lopetettu typen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja propy-leenin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 410 ppm monomeerista vinyylikloridia.After degassing and purging with vacuum, it was found that the copolymer of vinyl chloride and propylene in the polymerizer contained 410 ppm of monomeric vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 193 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 nai-no-? vinyylikloridia ja 1 paino-? propyleeniä ja jonka AFNOR-viskosi- 1,1 61035 teetti-indeksi oli 100. Se osa kopolymeeristä, joka läpäisi 630 ,um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edusti 97 paino-?, sen193 kg of said copolymer containing 99 women-women were recovered. vinyl chloride and 1 weight? propylene and an AFNOR viscosity index of 100 61035 was 100. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm represented 97% by weight.
' *T'* T
näennäinen tilavuusmassa oli 0,63 g/cm ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskimääräinen hiukkasläpimitta 142 ^um.the apparent bulk density was 0.63 g / cm 3 and its particle size distribution was such that the average particle diameter was 142 μm.
Esimerkki 10Example 10
Folymeroimisolosuhteet ovat samat kuin esimerkissä 9 ja kaasunpoisto-olosuhteet samat kuin esimerkissä 6.The polymerization conditions are the same as in Example 9 and the degassing conditions are the same as in Example 6.
Eaasunpoiston ja sen jälkeen kun tyhjö on lopetettu tyoen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja pronyleenin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 4 ppm monomeeristä vinyylikloridia.After degassing and after working off the vacuum, it was found that the copolymer of vinyl chloride and pronylene in the polymerizer contained 4 ppm of monomeric vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 193 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 naino-? vinyylikloridia ja 1 paino-? propyleeniä ja jonka AFNOP.-viskositeetti-indeksi oli 100. Kopolymeerin se osa, joka läpäisi 639 ^um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edusti 97 paino-?, sen näennäinen tilavuusmassa oli 0,63 g/cm·^ ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskimääräinen hiukkasläpimitta oli 142 ^um.193 kg of said copolymer containing 99 naino-? vinyl chloride and 1 weight? propylene and had an AFNOP. viscosity index of 100. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 639 μm was 97% by weight, had an apparent bulk density of 0.63 g / cm 2 and had a particle size distribution such that: that the average particle diameter was 142 μm.
Esimerkki 11 Tämä esimerkki esitetään vertailun vuoksi.Example 11 This example is presented for comparison.
Laitteisto oli sama, jota käytettiin esimerkissä 5.The equipment was the same as used in Example 5.
Esipolymerisaattoriin panostettiin 135 kg vinyylikloridia ja laite puhdistettiin kaasuttamalla pois 10 kg vinyylikloridia. Myös lisättiin 5 kg vinyyliasetaattia, 11,1 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyli-peroksidia, mikä vastaa 0,8 g aktiivista happea, ja 7,8 g etyyliperok-sidikarbonaattia, mikä vastaa 0,7 g aktiivista happea. Hämmennysno-peus asetettiin arvoon 400 kierrosta minuutissa.135 kg of vinyl chloride were charged to the prepolymer and the device was cleaned by gassing off 10 kg of vinyl chloride. 5 kg of vinyl acetate, 11.1 g of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, corresponding to 0.8 g of active oxygen, and 7.8 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 0.7 g of active oxygen, were also added. The agitation rate was set at 400 rpm.
Esipolymerisaattorissa olevan reaktioseoksen lämpötila nostettiin ja pysytettiin 70°C:ssa, mikä vastaa 11,3 barin relatiivista painetta esipolymerisaattorissa.The temperature of the reaction mixture in the prepolymer was raised and maintained at 70 ° C, which corresponds to a relative pressure of 11.3 bar in the prepolymer.
Kun oli esipolymeroitu 25 minuuttia, jolloin muuntosuhde oli noin 10 ?, esipolymerisaatti siirrettiin polymerisaattoriin, joka oli etukäteen puhdistettu kaasuttamalla pois 20 kg vinyylikloridia ja sisälsi 113,7 kg vinyylikloridia, 4,3 kg vinyyliasetaattia, 7 kg propyleeniä, 69,4 g asetyyliSykloheksaani-su1fonyylineroksidia , mikä vastaa 5,0 g 15 61 035 aktiivista happea ja 122,4 g etyyliperoksidikarbonaattia, mikä vastaa 11,0 g aktiivista happea. Hämmentimen A hämmennysnopeus asetettiin arvoon 50 kierrosta, minuutissa, hämmentimen B arvoon 5 kierrosta minuutissa. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin nonea sti ja pysytettiin 55°C: ssa, mikä vastaa 3,4 barin relatiivista [-ainetta nolymerisaatto-rissa.After prepolymerization for 25 minutes at a conversion ratio of about 10? sulfonyl ereroxide corresponding to 5.0 g of active oxygen and 122.4 g of ethyl peroxydicarbonate corresponding to 11.0 g of active oxygen. The agitation speed of agitator A was set to 50 rpm, and that of agitator B to 5 rpm. The temperature of the reaction mixture was raised nonealy and maintained at 55 [deg.] C., which corresponds to 3.4 bar of relative [substance] in the polymerizer.
Kun oli polymeroitu 6 tuntia 55°C:ssa, aloitettiin kaasunpoisto saadusta konolymeeristä esimerkissä 5 selitetyissä olosuhteissa.After polymerization for 6 hours at 55 ° C, degassing of the resulting copolymer was started under the conditions described in Example 5.
Kaasunnoiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty tvpen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin, vinyyli-asetaatin ja pronyleenin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 370 npm raono-meeristä vinyylikloridia.After degassing and after the vacuum was quenched with TV, it was found that the copolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and pronylene in the polymerizer contained 370 npm of ronomer vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 203 kg mainittua kopolymeeriä, jonka koostumus painon mukaan oli seuraava: vinyylikloridia 97 % vinyyliasetaattia 2 % propyleeniä 1 % ja jonka AFNOR-viskositeetti-indeksi oli 94. Kopolymeerin se osa, joka läpäisi 630 ,um suuruisilla silmillä varustetun seulan, edus- ti 96,5 paino-/», sen näennäinen tilavuusmassa oli 0,62 g/cn ja sen hiukkaskokojakauma oli sellainen, että keskimääräinen hiukkaslärimit-ta oli 140 yum.203 kg of said copolymer having the following composition by weight were recovered: vinyl chloride 97% vinyl acetate 2% propylene 1% and an AFNOR viscosity index of 94. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm was represented by 96.5 w / w, had an apparent bulk density of 0.62 g / cn, and had a particle size distribution such that the average particle size was 140 μm.
Esimerkki 12Example 12
Polymeroimisolosuhteet olivat samat kuin esimerkissä 11 ja kaasunpois-to-olosuhteet samat kuin esimerkissä 6.The polymerization conditions were the same as in Example 11 and the degassing conditions were the same as in Example 6.
Kaasunnoiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty typen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin, vinyyli-asetaatin ja propyleenin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 3 pnm mono-rreeristä vinyylikloridia.After degassing and after quenching the vacuum with nitrogen, it was found that the copolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and propylene in the polymerizer contained a residue of 3 .mu.mm of monomeric vinyl chloride.
Talteen saatiin 203 kg mainittua kopolymeeriä, jonka koostumus nainon mukaan oli seuraava: 16 61 035 vinyylikloridia 97 % vinyyliasetaattia 2 % nropyleeniä 1 % ja jonka AFNOR-viskositeetti-indeksi oli 94. Kopolymeerin se osa, joka läpäisi 630 ,um suuruisilla silmillä varustetun seulan,203 kg of said copolymer having the following composition were recovered: 16 61 035 vinyl chloride 97% vinyl acetate 2% nropylene 1% and having an AFNOR viscosity index of 94. The part of the copolymer which passed through a sieve with a mesh size of 630 μm,
' X'X
edusti 96,5 paino-?, sen näennäinen tilavuusraassa oli 0,62 g/cm ja sen hiukkaskokojakauma sellainen, että keskimääräinen hiukkasläpimitta oli 14 0 ^um.represented 96.5 wt.%, had an apparent bulk density of 0.62 g / cm 3 and a particle size distribution such that the average particle diameter was 140 μm.
Esimerkki 13Example 13
Esimerkki annetaan vertailun vuoksi.An example is given for comparison.
Polymeroimisolosuhteet olivat samat kuin esimerkissä 6.The polymerization conditions were the same as in Example 6.
Laitteisto oli se, jota käytettiin esimerkissä 6.The equipment was the one used in Example 6.
Kun oli polymeroitu 4,20 tuntia 55°C:ssa, polymerisaattorin kaksois-vaipassa kiertävän veden lämpötila nostettiin 85°C:een, ja aloitettiin kaasunpoisto kopolymeeristä ranskalaisessa patenttijulkaisussa 75-06291 selitetyn menetelmä mukaisissa olosuhteissa.After polymerization for 4.20 hours at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer was raised to 85 ° C, and degassing of the copolymer was started under the conditions described in French Patent 75-06291.
Poistettava monomeeriseos saatettiin ensiksi 4 barin absoluuttiseen paineeseen poistaen kaasuja suoraan 7 minuuttia ja sitten, kompressorin avulla paine saatettiin arvoon 90 mm Hg ja pysytettiin tässä arvossa kaasun poiston päättymiseen saakka.The monomer mixture to be removed was first brought to an absolute pressure of 4 bar, degassing directly for 7 minutes and then, by means of a compressor, the pressure was brought to 90 mm Hg and maintained at this value until the end of the degassing.
Polymerisaatin lämpötila, joka oli noussut 75°C:een 10 minuuttia sen jälkeen kun 85°C lämpöinen vesi oli saatettu kiertämään nolymerisaat-torin kaksoisvaipassa, pysytettiin 75°C:ssa kaasun roiston päättymiseen saakka. Kaasunpoisto kesti 90 minuuttia.The temperature of the polymer, which had risen to 75 ° C 10 minutes after circulating water at 85 ° C in the double jacket of the polymerizer, was maintained at 75 ° C until the end of the gas evil. Degassing took 90 minutes.
Kaasunpoiston ja sen jälkeen kun tyhjö oli keskeytetty tynen avulla, todettiin, että polymerisaattorissa oleva vinyylikloridin ja vinyyli-asetaatin kopolymeeri sisälsi jäännöksenä 320 ppm monomeeristä vinyylikloridia .After degassing and after quenching the vacuum with Tyne, it was found that the copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in the polymerizer contained 320 ppm of monomeric vinyl chloride as a residue.
Talteen saatiin 206 kg mainittua kopolymeeriä, joka sisälsi 99 paino-? vinyylikloridia ja 1 paino-? vinyyliasetaattia ja jonka AFNOR-viskosi-teetti-indeksi oli 103. Kopolymeerin se osa, joka läpäisi 630 ^um206 kg of said copolymer containing 99% by weight of? vinyl chloride and 1 weight? vinyl acetate and had an AFNOR viscosity index of 103. The portion of the copolymer that passed 630 μm
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7509798 | 1975-03-28 | ||
| FR7509798A FR2305446A1 (en) | 1975-03-28 | 1975-03-28 | IMPROVED PROCESS FOR DEGASING POLYMERS AND COPOLYMERS PREPARED BY MASS POLYMERIZATION OF A MONOMERIC COMPOSITION BASED ON VINYL CHLORIDE |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760782A FI760782A (en) | 1976-09-29 |
| FI61035B true FI61035B (en) | 1982-01-29 |
| FI61035C FI61035C (en) | 1982-05-10 |
Family
ID=9153250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760782A FI61035C (en) | 1975-03-28 | 1976-03-24 | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASER UR POLYMERER OCH SAMPOLYMERER SOM FRAMSTAELLTS GENOM MASSPOLYMERISATION AV EN VINYLKLORIDBASERAD MONOMERBLANDNING |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51119784A (en) |
| AR (1) | AR207812A1 (en) |
| AT (1) | AT348255B (en) |
| BE (1) | BE840031A (en) |
| BR (1) | BR7601836A (en) |
| CA (1) | CA1109193A (en) |
| CH (1) | CH609990A5 (en) |
| DE (1) | DE2612748C3 (en) |
| DK (1) | DK131576A (en) |
| ES (1) | ES446382A1 (en) |
| FI (1) | FI61035C (en) |
| FR (1) | FR2305446A1 (en) |
| GB (1) | GB1506981A (en) |
| IE (1) | IE42533B1 (en) |
| IN (1) | IN144657B (en) |
| IT (1) | IT1057398B (en) |
| LU (1) | LU74649A1 (en) |
| NL (1) | NL165758C (en) |
| NO (1) | NO144968C (en) |
| SE (1) | SE426493B (en) |
| SU (1) | SU656530A3 (en) |
| TR (1) | TR19439A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1547614A (en) * | 1975-09-15 | 1979-06-27 | Tenneco Chem | Removing residual monomer from vinyl chloryde polymers |
| DE2653256C2 (en) * | 1976-11-24 | 1983-02-17 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Process for lowering the residual monomer content of vinyl chloride polymers |
| FR2489826A1 (en) * | 1980-09-08 | 1982-03-12 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR DEGASSING MASS-PREPARED VINYL CHLORIDE POLYMERS AND COPOLYMERS AND POLYMERS AND COPOLYMERS HAVING IMPROVED IMPROVED SCREENABILITY |
| FR2516521A1 (en) * | 1981-11-13 | 1983-05-20 | Chloe Chemie | Removing residual vinyl chloride monomer from polymerisation system - followed by adding water contg. nonionic surfactant to polymer |
| WO2023068142A1 (en) * | 2021-10-21 | 2023-04-27 | 株式会社Ｄｎｐファインケミカル | Ink composition, ink set, recording method, method for producing recorded matter, and recorded matter |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1096973A (en) * | 1966-05-16 | 1967-12-29 | Shell Int Research | The manufacture of styrene polymers, and the resulting polymers |
| DE1816350A1 (en) * | 1967-12-26 | 1969-10-16 | Union Carbide Corp | Removal of volatiles from a viscous polymer solution |
| US3668161A (en) * | 1969-06-09 | 1972-06-06 | Union Carbide Corp | Devolatilization of liquid polymer compositions |
| IT989178B (en) * | 1972-07-19 | 1975-05-20 | Solvay | PROCEDURE TO ELIMINATE RESIDUAL VINYL CHLORIDE PRESENT IN POLI MERI |
| NO752264L (en) * | 1974-08-29 | 1976-03-02 | Huels Chemische Werke Ag |
-
1975
- 1975-03-28 FR FR7509798A patent/FR2305446A1/en active Granted
-
1976
- 1976-01-01 AR AR262672A patent/AR207812A1/en active
- 1976-02-27 SE SE7602693A patent/SE426493B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 FI FI760782A patent/FI61035C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 JP JP51032370A patent/JPS51119784A/en active Granted
- 1976-03-25 DK DK131576A patent/DK131576A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-03-25 DE DE2612748A patent/DE2612748C3/en not_active Expired
- 1976-03-25 BE BE165561A patent/BE840031A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 NO NO761043A patent/NO144968C/en unknown
- 1976-03-26 NL NL7603198.A patent/NL165758C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 SU SU762338311A patent/SU656530A3/en active
- 1976-03-26 LU LU74649A patent/LU74649A1/xx unknown
- 1976-03-26 GB GB12310/76A patent/GB1506981A/en not_active Expired
- 1976-03-26 IE IE640/76A patent/IE42533B1/en unknown
- 1976-03-26 TR TR19439A patent/TR19439A/en unknown
- 1976-03-26 AT AT224976A patent/AT348255B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 IT IT48739/76A patent/IT1057398B/en active
- 1976-03-26 CA CA248,892A patent/CA1109193A/en not_active Expired
- 1976-03-26 BR BR7601836A patent/BR7601836A/en unknown
- 1976-03-26 CH CH384476A patent/CH609990A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 ES ES446382A patent/ES446382A1/en not_active Expired
- 1976-03-27 IN IN532/CAL/1976A patent/IN144657B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LU74649A1 (en) | 1977-01-28 |
| DE2612748B2 (en) | 1980-03-20 |
| BE840031A (en) | 1976-09-27 |
| NO144968C (en) | 1981-12-16 |
| NL165758C (en) | 1981-05-15 |
| SU656530A3 (en) | 1979-04-05 |
| FI61035C (en) | 1982-05-10 |
| IE42533B1 (en) | 1980-08-27 |
| ES446382A1 (en) | 1977-06-16 |
| AT348255B (en) | 1979-02-12 |
| IT1057398B (en) | 1982-03-10 |
| DE2612748C3 (en) | 1980-11-13 |
| FR2305446B1 (en) | 1979-02-16 |
| SE7602693L (en) | 1976-09-29 |
| NL165758B (en) | 1980-12-15 |
| BR7601836A (en) | 1976-09-28 |
| GB1506981A (en) | 1978-04-12 |
| NL7603198A (en) | 1976-09-30 |
| IE42533L (en) | 1976-09-28 |
| NO144968B (en) | 1981-09-07 |
| CA1109193A (en) | 1981-09-15 |
| JPS558007B2 (en) | 1980-03-01 |
| NO761043L (en) | 1976-09-29 |
| TR19439A (en) | 1979-03-20 |
| IN144657B (en) | 1978-06-03 |
| FR2305446A1 (en) | 1976-10-22 |
| FI760782A (en) | 1976-09-29 |
| DK131576A (en) | 1976-09-29 |
| AR207812A1 (en) | 1976-10-29 |
| ATA224976A (en) | 1978-06-15 |
| SE426493B (en) | 1983-01-24 |
| JPS51119784A (en) | 1976-10-20 |
| CH609990A5 (en) | 1979-03-30 |
| DE2612748A1 (en) | 1976-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1001086A6 (en) | COPOLYMERS SEQUENTIAL AND HYDROPHILIC FLUORIDE VINYLIDENE AND N-alkylacrylamides AND THEIR PREPARATION. | |
| FR2569410A1 (en) | CATALYST COMPONENT FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS AND CATALYST CONTAINING THE SAME | |
| FI61035B (en) | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASER UR POLYMERER OCH SAMPOLYMERER SOM FRAMSTAELLTS GENOM MASSPOLYMERISATION AV EN VINYLKLORIDBASERAD MONOMERBLANDNING | |
| EP0275081A2 (en) | Copolymers of vinyl alcohol and acrylates | |
| WO1997046593A1 (en) | Method for preparing telechelic 1,3-diene oligomers by the controlled free radical polymerization of 1,3-dienes in presence of a stable free radical | |
| FR2553421A1 (en) | CATALYTIC COMPONENT FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS AND CATALYST FOR THIS POLYMERIZATION | |
| EP0350083B1 (en) | Method for producing polythiophenes, and electroconductive devices containing the same | |
| US4217444A (en) | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride | |
| FR2470783A1 (en) | UNSATURATED POLYESTER RESIN COMPOSITION WITH LOW REMOVAL | |
| EP1383809B1 (en) | Polymerisation in aqueous suspension of vinyl chloride | |
| EP0255733A2 (en) | Copolymers of vinyl acetate and poly(alkyleneoxy) acrylates | |
| FR2518552A1 (en) | IMPROVED PROCESS FOR THE PREPARATION OF A CATALYST COMPONENT FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS | |
| FI56972B (en) | FOERFARANDE FOER MASSFRAMSTAELLNING AV POLYMERER OCH KOPOLYMERER SOM BASERAR SIG PAO VINYLKLORID | |
| CA1320782C (en) | Process for the preparation of a microsuspension seeded with vinyl chloride homo- and copolymers | |
| CA2204677A1 (en) | Process for preparing ethylene/vinyl acetate copolymers | |
| CA1291291C (en) | Process for the preparation of emulsions or suspensions of homo-and copolymersof vinyl chloride | |
| CA2000749C (en) | Blocked and grafted copolymers; process for preparing the same and their use | |
| JPS6111969B2 (en) | ||
| US3661881A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymers of reduced porosity | |
| JP2781728B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| CA1279438C (en) | Vinyl chloride copolymers, and their preparation | |
| EP0183575B1 (en) | Process for curing ethylene-hydroxyalkyl ester copolymers | |
| FI69479B (en) | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNING AV RESTMONOMERER UR VINYLKLORIDHOMO- OCH KOPOLYMERER SOM ERHAOLLITS GENOM MASSPOLYMERISATION OCH SAOLUNDA ERHAOLLNA POLYMERER OCH KOPOLYMERER MED FOERBAETTRADE SIKTNINGSEGENS | |
| EP0391455A1 (en) | Process for the preparation of lactone-polymer modified vinyl chloride polymers and novel vinyl chloride polymers modified with lactone polymers | |
| JPH01108202A (en) | Manufacture of polyalkenyl ether |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: CHLOé CHIMIE |