SU656530A3

SU656530A3 - Method of purifying vinyl chloride copolymers obtained in bulk from comonomers

Info

Publication number: SU656530A3
Application number: SU762338311A
Authority: SU
Inventors: Помпон Жан-Бернар; Суссан Саломон
Original assignee: Сосьете Рон-Пуленк Эндюстри (Фирма)
Priority date: 1975-03-28
Filing date: 1976-03-26
Publication date: 1979-04-05
Also published as: LU74649A1; DE2612748B2; BE840031A; NO144968C; NL165758C; FI61035C; IE42533B1; ES446382A1; AT348255B; IT1057398B; DE2612748C3; FR2305446B1; SE7602693L; NL165758B; FI61035B; BR7601836A; GB1506981A; NL7603198A; IE42533L; NO144968B

Description

(ср)полимера с уменьшенным содеришнием оста точного (со)мономера необходимы две операции по охлаждению (со)полимера Цель изобретени - упрощение процесса и повышение эффективности очистки. Эта цель достигаетс тем, что по спо собу очистки (со)полимеров винилхлорида, полученных в массе., от (со)мономеров (со)полимер выдерживают при температуре , равной по меньшей мере 7О С и ниже температуры его разложени , и давлении, при котором давление (со)мономеров становитс ниже12Омм рт.ст., причем по достижении содержани (со)мономеров ниже 2000 ч./млн. (со)полимер смешивают с6 ,01-0,8%, предпочтительно 0,О5-О,5, от веса (со)полимера воды. При этом вода к полимеризату может быть добавлена один или несколько раз. При осуществлении способа по изобретению в процессе дегазации полимеризаг можно вводить в контакт с инертным газом , таким кай азот, после того, как дав ление удал емой мономерной композиции будет доведено до значени ниже 120 мм рт.сг. /1обавление инертного газа к полимеризату может быть произведено один или несколько раз. Дл сокращени времени дегазации желательно полимеризат нагревать, Продолжительность нагревани обычно составл -ВТ 60-12О мин. После прекращени дегазации давление полимеров или сополиме ров довод т до атмосферного с помощью инертного газа, такого как азот. В приведенных ниже примерах в зкость по AF NOR. полимеров и сополимеров опрэ™ дел ют согласно норме NFT 51013. Пример 1 (сравнительный). В форполимеризатор емкостью 3,5 м из нержавеющей стали, снабженный турбинной мешалкой, ввод т 22ОО кг вини хло р да и продувают аппарат путем дегаза ции 20О кг винилхлорида. Далее вводит 41,7 г перекиси ацетилциклогексансуль фонила, соответствующей 3 г активного кислорода, и 189 г этилпероксидикарбона та, соответствующего 17 г активного кислорода. Скорость перемешивани 190 об/мин. Температуру реакционной среды в форе полимеризаторе устанавливают и по держивают ее. Это соответствует относи- гельному давлению 8625 км . в фор полимеризаторе. Через 25 мин форполимеризации сте« пень конверсии становитс близкой к 12% и форполимеризат перенос т в вертикаль 0 304 ный полимеризатор емкостью 6 м из нержавеющей стали, снабженный двойной рубашкой , предварительно продутый путем дегазации 200 кг .г1хлорида, содержащий 2000 кг винилхлорида, 135,5 г этилпероксидикарбоната , что соответствует 12 г активного кислорода, и 1368 г перекиси лаурила, что соответствует 55 г активного кислорода. Полимеризатор снабжен мешалкой в виде спиральной ленты. Скорость перемешивани 30 об/мин. Температуру реакционной среды быстро повышают до 69 С и поддерживают ее, что соответствует отйосительному давлению в полимеризаторе; 8625 мм рт.ст. После 3,5 ч полимеризации при нагревают до температуры воду, циркулирующую в двойной рубашке полимеризатора , и дегазируют полимер, рекупериру мономер в резервуар, содержащий мономер под абсолютным дав-лением 3000 мм рт.ст. Давление удал емого мономера сначала довод т до абсолютного давлени 3000 мм рт.ст. путем пр мой дегазации в течение 5О мин, затем с помощью компрессора снижают - до liO мм рт.ст. и выдерживают под давлением до Прекращени дегазации . Температуру полимеризата, котора повышаетс до 75С за 5 мин после введени циркулирующей воды в двойную рубаш ку полимеризатора , поддерживают 75°С до прекращени дегазации. Продолжительность дегазации 120 мин. . После дегазации и заполнени полиме- ризатор 1 азотом дл удалени вакуумаполученный поливинилхлорид содержит 350 ч./млн. непрореагировавшего винилхлорида . Получают 276tD кг поливинилхлорида с в зкостью по AFNOR 78. Количество полимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна масса его 0,59 г/см и средний диаметр частиц 110 мкм. Пример 2. Услови полимеризации идентичны услови м примера 1. После 3,5 ч полимеризации при температуру циркулирующей в двойной рубащке полимеризатора воды повышают до 75 С и дегазируют полимер,- рекупериру мономер в резервуар, содержащий мономер под абсолютным давлением 3000 мм рт.ст. Давление удал емого мономера сначала довод т До абсолютного давлени ЗОООмм рг.сг. пр мой дегазацией в течение 5О мин, затем с помошью используемого Б примере 1 компрессора давление снижа ют до НО мм рт.ст. Когда содержание непрореагировавшего винилхлорида в полимере, наход щемс в полимеризаторе, будет ниже 20ОО ч,/млн., что происходит через 30 м после введени в действие компрессора, в по лимеризатор добавл ют 0,5 кг воды и снова давление в полимеризаторе довод т до 110 мм рт.ст. Это давление поддерживаю до прекращени дегазации. Температуру полимеризата, котора по вьпиаетс до 75 С через 5 мин после начала циркул ции в двойной рубашке поли-меризатора воды температуры 75С, поддерживают до прекращени дегазации. Про должительность дегазации 120 мин. После дегазации и заполнени полимеризатора азотом (дл сн ти вакуума) полученный поливинилхлорид содержит 3 ч./мЛи, непрореагировавшего винилхлорида. Получают 2800 кг поливинилхлорида с в зкостью по AFNOR 78. Количество полимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна масса его О,6О г/см , средний диаметр частиц 108 мкм. Пример 3 (сравнительный).В форполимеризатор емкостью 14 м из нержавеющей стали, снабженный турбинной мешалкой, ввод т 8250 кг винилхлорида и дегазируют его 1000 кг винилхлорнда. Затем добавл ют 417 г перекиси ацетилцикл огексансульфонила, что соответствует 30 г активного кислорода, и 779 г этилпероксидикарбоната , что соответствует 70 г активного кислорода. Скорость перемешивани 75 об/мин. Температуру реакционной среды в фор полимеризаторе повышают до 70 С и поддерживают ее, что соответствует относительному давлению 8625 мм рт.ст. После 1О мин форполимеризации, корда степень конверсии близка к 10%, фор- полимеризат помещают в горизонтальный полимеризатор емкостью 25 нержавеющей стали, снабженный двойной рубашкой , предварительно продутый дегазацией 1000 кг винилхлорида, содержащий 5750 кг вннилхлорида, 1931 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 139 г активного кислорода, и 1524 г эгилпероксидикарбоната, что соответствует 137 г активного кислорода. Полимеризатор снабжен мешалкой рамочного типа. Скорость перемешивани 8 об/миа. Темпера туру реакционной среды быстро повышают до 55 С и поддерживают ее, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 5875 мм рт.ст. Через 4,45 ч полимеризации при 55-С температуру циркулирующей в двойной рубашке полимеризатора воды повышают до 80С и дегазируют полимер, рекупериру мономер в резервуар, содержащий мономер под абсолютным давлением 3000 мм рт.ст. Лавление удал емого мономера сначала довод т до 3000 мм рт.ст. пр мой дегазацией в течение 50 мин, а затем с помощью компрессора - до 10О мм рг.ст. Введением азота первый раз в полимеризатор абсолютное давление в нем довод т до 75О мм рт.ст., затем с помощью вакуумного насоса абсолютное давление в полимеризаторе снижают до 6О мм рт.ст. Введением азота второй раз в полизатор снова абсолютное давление в полимеризаторе довод т до 75О мм рт.ст., затем с помощью вакуумного насоса абсолютное давление в полимеризаторе снижают до 60 мм рт.ст. Температуру полимеризатора, котора повышаетс до 80°С через 10 мин после начала циркул ции в двойной рубашке полимеризатора воды температуры 80°С, поддерживают до прекращени дегазации. Продолжительность дегазации 120 мин. После дегазации и заполнени полимеризатора азотом полученньШ лоливинилхлорид содержит 320 ч./млн. непрореагировавше- го винилхлорида. Получают 11200 кг поливинилхлорида с в зкостью по AFNOR 1О9. Количество полимера, проход щего через сито с от версти ми диаметром 63О мкм, составл ет 99 вес.%, кажуща с объемна масса его 0,60 г/см и средний диаметр частиц 145 мкм. Пример 4.Услови полимеризации идентичны услови м примера 3. После полимеризации в течение 4,25 ч при 55С температуру воды, циркулирующей в двойной рубашке полимеризатора, повышают до 80 С и дегазируют полимер, рекупериру мономер в резервуар, содер- жаший мономер под абсолютным давлением 3000 мм рт.ст. Давление удал емого мономера сначала довод т до абсолютного давлени ЗООО мм рт.ст. путем пр мой дегазации в течение 50 мин, затем с помощью ис-(cf) a polymer with a reduced content of residual (co) monomer. Two cooling operations are needed for the (co) polymer. The purpose of the invention is to simplify the process and increase the cleaning efficiency. This goal is achieved by the fact that by purification of (co) polymers of vinyl chloride, obtained in bulk, from (co) monomers, (co) polymer is maintained at a temperature equal to at least 7 ° C and below its decomposition temperature, and pressure, wherein the pressure of (co) monomers becomes lower than 12 OmHg, and upon reaching the content of (co) monomers below 2000 ppm. (co) the polymer is mixed c6, 01-0.8%, preferably 0, O5-O, 5, by weight of the (co) water polymer. In this case, water may be added to the polymer once or several times. When the process of the invention is carried out during the degassing process, the polymerization can be brought into contact with an inert gas, such as kai nitrogen, after the pressure of the monomer composition to be removed is brought to a value below 120 mm Hg. / 1 The addition of an inert gas to the polymerizate can be made one or more times. In order to shorten the degassing time, it is desirable to heat the polymer. The heating time is usually -W 60-12 O min. After termination of degassing, the pressure of the polymers or copolymers is adjusted to atmospheric pressure with an inert gas, such as nitrogen. In the examples below, viscosity according to AF NOR. polymers and copolymers opRA are divided according to the standard NFT 51013. Example 1 (comparative). A 3.5 m stainless steel prepolymer equipped with a turbine agitator is injected with 22OO kg of vinyl chloride and the apparatus is purged by degassing 20O kg of vinyl chloride. Next, it introduces 41.7 g of acetylcyclohexanesulfonium peroxide, corresponding to 3 g of active oxygen, and 189 g of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 17 g of active oxygen. Mixing speed 190 rpm. The temperature of the reaction medium in the polymer polymerizer is set and held. This corresponds to a relative pressure of 8625 km. in the form of polymerizer. After 25 minutes of prepolymerization, the conversion rate becomes close to 12% and the prepolymerization is transferred to the vertical 0 304 stainless steel polymerizer with a capacity of 6 m, equipped with a double jacket, pre-purged by degassing 200 kg. 1 ml, containing 2000 kg of vinyl chloride, 135, 5 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 12 g of active oxygen, and 1368 g of lauryl peroxide, which corresponds to 55 g of active oxygen. The polymerizer is equipped with a spiral ribbon agitator. Stirring speed is 30 rpm. The temperature of the reaction medium is rapidly increased to 69 ° C and maintained at it, which corresponds to a positive pressure in the polymerizer; 8625 mm Hg After 3.5 hours polymerization, the water circulating in the double jacket of the polymerizer is heated to temperature and the polymer is degassed to recover the monomer into a tank containing the monomer under an absolute pressure of 3000 mm Hg. The pressure of the removed monomer is first adjusted to an absolute pressure of 3000 mm Hg. by direct degassing for 5 min, then using a compressor, reduce it to liO mm Hg. and held under pressure until the termination of degassing. The temperature of the polymerizate, which rises to 75 ° C in 5 minutes after the circulating water is introduced into the polymerizer double jacket, is maintained at 75 ° C until the degassing stops. Duration of degassing 120 min. . After degassing and filling up the polymerization unit 1 with nitrogen to remove the vacuum-obtained polyvinyl chloride, contains 350 ppm. unreacted vinyl chloride. 276tD kg of polyvinyl chloride with an AFNOR 78 viscosity is obtained. The amount of polymer passing through a sieve with holes of 630 µm in diameter is 97 wt.%, Its apparent bulk weight is 0.59 g / cm and the average particle diameter is 110 µm. Example 2. Polymerization conditions are identical to those of Example 1. After 3.5 hours of polymerization, the temperature of the water circulating in the double scrubber is increased to 75 ° C and the polymer is degassed — the monomer is returned to the reservoir containing the monomer at an absolute pressure of 3000 mm Hg. The pressure of the removed monomer is first adjusted to the absolute pressure of the ZOOOmm rg.sg. direct degassing for 5O minutes, then using the compressor B used in Example 1, the pressure is reduced to HO mm Hg. When the content of unreacted vinyl chloride in the polymer in the polymerizer is below 20OO h, ppm, which occurs 30 m after the compressor is put into operation, 0.5 kg of water is added to the polymerizer and the pressure is again adjusted in the polymerizer 110 mm Hg This pressure is maintained until termination of degassing. The temperature of the polymerizate, which builds up to 75 ° C 5 minutes after the start of circulation in the double jacket of the water polymerizer, is maintained at 75 ° C until the degassing stops. Duration of degassing 120 min. After degassing and filling the polymerizer with nitrogen (for vacuum removal), the resulting polyvinyl chloride contains 3 hours / ml of unreacted vinyl chloride. 2800 kg of polyvinyl chloride with a viscosity of AFNOR 78 are obtained. The amount of polymer passing through a sieve with openings with a diameter of 630 µm is 97 wt.%, Its apparent bulk density is 0,60 g / cm, the average particle diameter is 108 µm. Example 3 (comparative). A 14 m stainless steel prepolymer equipped with a turbine agitator is injected with 8250 kg of vinyl chloride and degassed with 1000 kg of vinyl chloride. Then, 417 g of acetyl cyclic oxy-sulfonyl peroxide, which corresponds to 30 g of active oxygen, and 779 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 70 g of active oxygen, are added. Mixing speed 75 rpm. The temperature of the reaction medium in the form of the polymerizer is increased to 70 ° C and maintained, which corresponds to a relative pressure of 8625 mm Hg. After 10 minutes of prepolymerization, cord, the conversion degree is close to 10%, the forpolymerizate is placed in a horizontal polymerizer with a capacity of 25 stainless steel, equipped with a double jacket, preliminarily ventilated with 1000 kg of vinyl chloride, containing 5750 kg of vnnichlide, 1931 g of acetylcyclohexane sulfonyl peroxide, which corresponds to 139 g active oxygen, and 1524 g of egilperoxydicarbonate, which corresponds to 137 g of active oxygen. The polymerizer is equipped with a frame type agitator. Mixing speed 8 rev / mia. The temperature of the reaction medium is quickly increased to 55 ° C and maintained, which corresponds to a relative pressure in the polymerizer of 5875 mm Hg. After 4.45 hours of polymerization at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer is increased to 80 ° C and the polymer is degassed, the monomer is recovered into the tank containing the monomer at an absolute pressure of 3000 mm Hg. The release of the monomer removed is first adjusted to 3000 mm Hg. direct degassing for 50 minutes, and then with the help of a compressor - up to 10O mm proc. By introducing nitrogen into the polymerizer for the first time, the absolute pressure in it is adjusted to 75 O mm Hg, then the absolute pressure in the polymerizer is reduced to 6 O mm Hg using a vacuum pump. By introducing nitrogen a second time into the polyzer, the absolute pressure in the polymerizer is again adjusted to 75 O mmHg, then the absolute pressure in the polymerizer is reduced to 60 mmHg using a vacuum pump. The temperature of the polymerizer, which rises to 80 ° C 10 minutes after the start of circulation in the double jacket of the water polymerizer, is maintained at 80 ° C until the degassing stops. Duration of degassing 120 min. After degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the resulting lolivinyl chloride contains 320 ppm. unreacted vinyl chloride. 11200 kg of polyvinyl chloride with an AFNOR viscosity of 1O9 are obtained. The amount of polymer passing through a sieve with a diameter of 63O microns is 99 wt.%, An apparent bulk weight of 0.60 g / cm and an average particle diameter of 145 microns. Example 4. Polymerization conditions are identical to those of Example 3. After polymerization for 4.25 hours at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer is increased to 80 ° C and the polymer is degassed to recover the monomer in the tank containing the monomer under absolute pressure. 3000 mm Hg The pressure of the removed monomer is first adjusted to the absolute pressure ZOOO mm Hg. by direct degassing for 50 minutes, then using

пользуемого в примере 3 компрессора до 100 мм рг.ст.used in example 3 of the compressor to 100 mm Pr.st.

Когда содержание непрореагировавшего винилхлорида в полимере, наход щемс в полимеризаторе, будет ниже 5 2ООО ч./млн,,что происходит в течение ЗО мин пог;ле приведени в действие компрессора, в полимеризатор добавл ют 8О кг воды. Введением в полимеризатор азота абсолютное давление в полимеризаторе дово-О д т до 75О мм рт.ст., затем с помощью вакуумного насоса, используемого в примере 3, абсолютное давление в полимеризаторе снижают до 60 мм рт.ст. Далее в полимеризатор снова ввод т азот и абсолютное давление в полимеризаторе довод т до 75О мм рт.ст., затем с помощью вакуумного насоса абсолютное давление в полимеризаторе снижают до 60 мм рт.ст. Температуру полимеризата, котора по выщаетс до 8О С через 10 мин после начала циркул ции в двойной рубащке полимеризатора воды температуры , поддерживают до прекращени дегезации. Продолжительность дегазации 12О мин. По дегазации и заполнении полимериза Topia азотом поливинилхлорид содержит 1 ч./млн. непрореагировавшего винилхлорида . Получают 11200 кг поливинилхлорида с в зкостью по AF.NOR 109. Количество полимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 99 вес.%, кажуща с объемна масса 0,60 г/смЗ, средний диаметр частиц 145 мкм. Пример 5 (сравнительный). В . полимеризатор емкостью 200, л из нержа веющей стали, снабженный мешалкой, состо шей из турбины с шестью плоскими лопаст ми диаметром 215 мм, ввод т 133 кг винилхлорида и продувают полиме pHsatop дегазацией 10 кг винилхлорида. Затем добавл ют 2 кг винилацетата, 11,1 перекиси ацетилциклогексансульфЬнила, что соответствует 0,8 г активного кислорода и 7,8 г этилпероксикарбоната, ;что соответствует 0,7 г активного кислорода. CK рость перемешивани до 4ОО об/мин. Тем пературу реакционной среды в полимериза торе довод т до и поддерживают ее, что соответствует относительному дав лению в полимеризаторе мм рт.ст. После форполимеризации в течение 20 мин, когда степень конверсии становитс близкой к 10%, полимеризат поме-When the content of unreacted vinyl chloride in the polymer in the polymerizer is less than 5-200 ppm, which occurs during the DL min-hour; after the compressor starts up, 8O kg of water is added to the polymerizer. By introducing nitrogen into the polymerizer, the absolute pressure in the polymerizer should be reduced to 75 O mm Hg, then using the vacuum pump used in Example 3, the absolute pressure in the polymerizer will be reduced to 60 mm Hg. Next, nitrogen is again injected into the polymerization unit and the absolute pressure in the polymerizer is adjusted to 75 O mm Hg, then the absolute pressure in the polymerizer is reduced to 60 mm Hg using a vacuum pump. The temperature of the polymerizate, which is increased to 8 ° C 10 minutes after the start of the circulation in the double scrubber of the water polymerizer, is maintained until the end of the degassing. Duration of degassing 12O minutes By degassing and filling Topia polymerization with nitrogen, polyvinyl chloride contains 1 ppm. unreacted vinyl chloride. 11200 kg of polyvinyl chloride with a viscosity according to AF.NOR 109 are obtained. The amount of polymer passing through a sieve with openings with a diameter of 630 µm is 99 wt.%, Apparent bulk weight is 0.60 g / cm 3, the average particle diameter is 145 µm . Example 5 (comparative). AT . Polymer with a capacity of 200 liters of stainless steel, equipped with a stirrer, consisting of a turbine with six flat blades with a diameter of 215 mm, injected 133 kg of vinyl chloride and rinsed with polyme pHsatop by degassing 10 kg of vinyl chloride. Then add 2 kg of vinyl acetate, 11.1 acetyl cyclohexanesulfyl peroxide, which corresponds to 0.8 g of active oxygen and 7.8 g of ethyl peroxycarbonate, and which corresponds to 0.7 g of active oxygen. CK stirring speed up to 4OO rpm. The temperature of the reaction medium in the polymerizer is adjusted and maintained, which corresponds to the relative pressure in the polymerizer, mm Hg. After prepolymerization for 20 minutes, when the conversion rate becomes close to 10%, the polymer

щают в вертикальный полимеризатор емкостью 400 л из нержавеющей стали, снаб женный двойной рубашкой, предварительно продутый путем дегазации 18 кг винилхлорида , содержащий 127 кг винилхлорида , 3 кг перекиси этилциклогексансульфонила , что соответствует 2,4 г активного кислорода, и 5О г этилпероксикарбонага, что соответствует 4,5 г активного кислорода . Полимеризатор снабжен двум мешалками ,работающими независимо одна от другой;мешалка А образована лентой, свернутой в винтообразные спирали на вращающемс валу, проход щем через верхнюю часть полимеризатора по его оси; мешалка Б образована двум стержн ми, принимающими форму дна полимеризатора и соедин ющимис со стержнем, проход щим через дно полимеризатора по его оси. Скорость мещалки А 50 об/мин, мешалка Б - 5 об/мин. Температуру реакционной среды быстро довод т до 55С и поддерживают ее, что соответствует относительному давлению 6830 мм рт.ст. в полимеризаторе . После полимеризации в течение 4,2 ч при 55 С температуру воды, циркулирующей в двойной рубашке полимеризатора, повышают до 75 С, и полимер дегазируют. Давление удал емого мономера сначала довод т до абсолютного давлени 3000 им рт.сг. путем пр мой дегазации в течение ЗО мин, затем с помощью компрессора, его снижают до 90 мм рт.ст. Это давление поддерживают до прекращени дегазации. Температуру полимеризата, котора повышаетс до 75С через 7 мин после начала циркул ции в двойной рубашке полимеризатора воды температуры 75с, поддерживают до прекращени дегазации. ПродЬлжительность дегазации 10О мин. После дегазации и заполнени полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с винилацетатом содержит 4ОО ч./млн. непрореагировавшего винилхлорида. Получают 206 кг указанного сополимера , содержащего 99 вес.% винилхлорида и 1 вес.% винилацетата, с в зкостью по AFNOR 103. Количество сополимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 98 вес.%, кажуща с молекул рна масса его 0,63 г/см и средний диаметр частиш 140 мкм. Пример 6. Услови полимеризации идентичны услови м примера 5. После полимеризации в течение 4,2 ч при 55°С температуру циркулирующей в двоиной рубашке полимеризатора воды повышают до 70 С н сополимер дегазируют. Давление удал емого мономера сначала довод т до абсолютного давлени 3000 мм рг.ст. путем пр мой дегазации в течение 30 мин, затем с помощью используемого в примере 5 компрессора его снижают до f)O мм рт.ст. Когда содержание -.епрореагировавшего винилхлорида в сополимере, наход щемс в полимеризаторе, становитс ниже 2000 ч./млн., что происходит за 20 мин после пуска компрессора, в полимеризатор ввод т 325 г воды и снова давление в полимеризаторе снижают до 90 мм рт.ст. и поддерживают его до прекращени дегазации . Температуру полимеризата, котора повышаетс до через 7 мин после начала циркул ции в двойной рубашке полимеризатора воды температуры ,под держивают до прекращени дегазации. Продолжительность дегазации 100 мин, По дегазации и заполнении полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с винилацетагом содержит 5 ч./млн. непрореагировавшего вин лхлорида. Получают 206 кг указанного сополимера , состо щего из 99 вес.% винилхлори да и 1 вес.% винилацетата, с в зкостью по AFNOR 103. Количество сополимера, проход щего через сито с огверсги ми диаметром 630 мкм, составл ет 98 вес.%, кажуща с объемна масса его 0,63г/см и средний диаметр часгиц 142 мкм. Пример 7 (сравнительный). Аппа ратура така же, как в примере 5. В полимеризатор ввод т 136 кг винилхлорида и дегазируют его 10 кг винилхло рида. Затем добавл ют 1,875 кг изобу- тйлена, 6,9 г перекиси ацетилдиклогексан сульфонила, что соответствует 0,5 г акти ного кислррода, и 67,7 г этилпероксидикарбоната , что соответствует 1,5 г актив ного кислорода. Скорость перемешивани 4ОО об/мин. Температуру реакционной среды в полимеризаторе довод т до 69 С и поддерживают ее, что соответствует от носительному давлению в полимеризаторе 8400 мм рт.ст. После форполимеризации в течение 30 мин, когда степень конверсии становитс близкой к 1О%, форполимеризат помешают в полимеризатор, предварительно продутый путем дегазации 2О кг винилхлорида , содержащий 130 кг винилхлорида , 1,9 кг изобутйлена, 41,7 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соответствует 3,О г активного кислорода, и 66,7 этилпероксидикарбоната, что соответствует ОД) г активного кислорода. Скорость перемешивани мешалки А 5О об/мин, мешалки Б - 5 об/мин. Температуру реакционной среды быстро довод г до 5 5 С и поддерж тают ее, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 5800 мм рт.ст. После полимеризации в течение 5 ч при 55°С полученный сополимер дегазируют в услови х, описанных в примере 5, После дегазации и заполнени полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с изобутиленом, наход щийс в полимеризаторе , содержит 38О ч./млн. непрореагиро- вавщего винилхлорида. Получают 200 кг указанного сополимера , содержащего 99 вес.% вини хлорида и 1 вес.% изобу тйлена, с в зкостью по AFI40R 99. Количество сополимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна масса его 0,62 г/см и средний диаметр частиц 139 мкм. Пример 8. Услови полимеризации идентичны услови м примера 7, а услови дегазации - услови м примера 6. По дегазации и заполнении полимеризатора азотом сополимер винипхлорида с изобутиленом, наход щийс в полимеризаторе , содержит 3 ч./млн. непрореагировавшего винилхлорида. Получают 200 кг указанного сополимера , содержащего 99 вес.% винилхлорида и 1 вес.% изобутилена, с в зкостью по AF NOR 99. Количество сополимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 63О мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна масса 0,62 г/см и средний диаметр частиц 14О мкм. Пример 9 (сравнительный). Аппаратура така же, как в примере 5. В полимеризатор ввод т 135 кг винилхлорида и дегазируют 10 кг винилхлорида . Затем добавл ют 3,125 кг пропилена, 8,3 г перекиси ацетилциклогексансульфо-i нила, что соответствует 6 г активного кислорода, и 22,2 г этилпероксидикарбо- на та, что соответствует 2 г активного кислорода. Скорость перемешивани 400 об/мин. Температуру реакционной среды в полимеризаторе довод г до 69°С и поддерживают ее, что соответствует относи тельному давлению в полимеризаторе 9000 мм рт.ст. После форполимеризации в течение ЗО мин, когда степень конверсии становилс , близкой к 10%, форполимеризат помеща- юг в полимеризатор, предварительно про- дутый путем дегазации 20 кг винилхлори да, содержащий 13О кг винилхлорида. 3,3 кг пропилена, 69,4 г перекиси ацетилциклогексансульфонила , что соответствуег 5,0 г активного кислорода, и 100,1 г этилпероксидикарбоната, что соответствует 9,0 г активного кислорода. Скорость перемешивани мешалки А 50 об/мин, мешалки Б - 5 об/мин. Температуру реакционной среды быстро повышают до 55 С и поддерживают ее, что соответствует отно- сительному давлению в полимеризаторе 61ОО мм рт.ст. После полимеризации в течение 5 ч при 55°С полученный сополимер дегазируют в услови х, описанных в примере 5. По дегазации и заполнении полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с пропиленом содержит 41О ч./млн. непрО реагировавшего винилхлорида. . Получают 198 кг указанного сополимера , содержащего 99 вес.% винилхлорида и 1 вес.% пропилена, с в зкостью по AF NDR 10О. Количество сополимера, проход шего через сито с отверсти ми диа- метром 630 мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна масса 0,63 г/см и средний диаметр частиц 142 мкм. Пример 1О. Услови полимеризации идентичны услови м примера 9, а услови дегазации - услови м примера 6. По дегазации и заполнении полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с пропиленом, наход щийс в нем, содержит 4 ч./млн. непрореагировавшего винилхло рида. Получают 198 кг указанного сополи . мера, содержащего 99 вес.% винилхлори« да и 1 вес.% пропилена, с в зкостью по AFNOR 1ОО. Количество сополимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 630 мкм, составл ет 97 вес.%, кажуща с объемна мае са его 0,63 г/см и средний диаметр часгиц 142 мкм. Пример 11 {сравнительный). Апnapaiypa така же, как в примере S. В полимеризатор ввод т 135 кг ВИН.ЕЛхлориХ1а и дегазируют 10 кг винилхлорида.. Затем добавл ют 5 кг винилацетата, 11,1 г перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соогветствует 0,8 г активного кислорода, и 7,8 г этилпероксидикарбонага, что соответствует 0,7 г активного кислорода. Скорсхзгь перемешивани 400 об/мин. Тем пературу реакционной среды в полимеризаторе довод т до 70°С и поддерживают ее. что соответствует относительному давле- нию в полимеризаторе 8475 мм рт.ст. После форполимеризации в течение , 225 мин, когда степень конверсии близка к 10%, полимеризат перенос т в полимеризагор , предварительно продугый путем дегазации 2О кг винилхлорида, содержащий 113,7 кг винилхлорида, 4,3 г ви ниладетага, 7 кг пропилена, 69,4 перекиси ацетилциклогексансульфонила, что соогвегствуег 5,0 г активного кислорода, и этилпероксидикарбоната, что соответствует 11,0 г активного кис- лорода. Скорость перемешивани; мешалки А 50 об/мин, мешалки Б-5 об/мин, Температуру реакционной среды быстро довод т до 55 С и поддерживают ее, чтЧ) соответствует относительному давлению в полимеризаторе 5100 мм рт.ст. После полимеризации в течение 6 ч при 55 С полученный сополимер дегазируют в услови х, описанных в, примере 5. По дегазации и заполнении полимериза- topa азотом сополимер винилхлорида с ,.в.инилацетатом и пропиленом содержит 370 ч,/млн.. непрореагировавшего ви- нилхлорида. Получают 203 кг указанного сополимера следующего состава, вес.%; винилхлорид 97, винилацетат 2, пропилен 1. В зкость его по AFNOR 94. Количество сополимера , проход щего через сито с отверсти ми диаметром 63О мкм, составл ет вес.%, кажуща с объемна масса г/см и средний диаметр частиц 14О мкм. Пример 12. Услови полимеризации идентичны услови м примера 11, а услови дегазации - услови м примера 6. По дегазации и заполнении полимеризатора азотом сополимер винилхлорида с винилацетатом и пропиленом, наход щийс в нем, содержит 3 ч./млн. непрореагировавшего винилхлорида. Получают 203 кг указанного сополимера следующего состава, вес.%: винилхлорид 97, винилацетат 2, пропилен 1. В зкость его по AFNOR 94, Количество сополимера, проход щего через сито с отверсти ми диаметром 63О мкм, составл ет 96,5 вес.%, кажуща с объемна масса 0-,62 г/см средний диаметр частиц .140 мкм. Таким образом, при осуществлении способа по изобретению получают (со)полимеры винилхлорида, практически не содержа .щие (со)мономеров. При этом способ прост.Shed in a 400 L stainless steel polymerizer equipped with a double jacket, pre-purged by degassing 18 kg of vinyl chloride, containing 127 kg of vinyl chloride, 3 kg of ethyl cyclohexanesulfonyl peroxide, which corresponds to 2.4 g of active oxygen, and 5O g of ethyl peroxycarbonag, which corresponds to 4.5 g of active oxygen. The polymerizer is equipped with two agitators operating independently of one another; agitator A is formed by a tape folded into helical spirals on a rotating shaft passing through the upper portion of the polymerizer along its axis; mixer B is formed by two rods that take the shape of the bottom of the polymerizer and are connected to the rod passing through the bottom of the polymerizer along its axis. The speed of the mixer is 50 rpm, the mixer B - 5 rpm. The temperature of the reaction medium is quickly brought up to 55 ° C and is maintained at it, which corresponds to a relative pressure of 6830 mm Hg. in polymerizer. After polymerization for 4.2 hours at 55 ° C., the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer is increased to 75 ° C., and the polymer is degassed. The pressure of the removed monomer is first adjusted to an absolute pressure of 3,000 rHg. by direct degassing for 30 minutes, then using a compressor, it is reduced to 90 mm Hg. This pressure is maintained until termination of degassing. The temperature of the polymerizate, which rises to 75 ° C, 7 minutes after the start of circulation in the double jacket of the water polymerizer, is maintained at a temperature of 75 ° C, until the degassing stops. Decontamination time 10 мин min. After degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate contains 4OO ppm. unreacted vinyl chloride. 206 kg of this copolymer is obtained, containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of vinyl acetate, with an AFNOR 103 viscosity. The amount of copolymer passing through a 630 micron sieve is 98% by weight, apparent from the molecules Its mass is 0.63 g / cm and the average particle diameter is 140 µm. Example 6. Polymerization conditions are identical to those of Example 5. After polymerization for 4.2 hours at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer is increased to 70 ° C and the copolymer is degassed. The pressure of the removed monomer is first adjusted to an absolute pressure of 3000 mm prog. by direct degassing for 30 minutes, then using the compressor used in Example 5, it is reduced to f) O mmHg. When the content of un-reacted vinyl chloride in the copolymer in the polymerizer becomes less than 2000 ppm, which occurs 20 minutes after the compressor starts, 325 grams of water are introduced into the polymerizer and the pressure in the polymerizer is again reduced to 90 mm Hg. Art. and support it until termination of degassing. The temperature of the polymerizate, which rises to 7 minutes after the start of circulation in the double jacket of the water polymerizer, is maintained until the degassing stops. The duration of the degassing is 100 minutes. According to the degassing and filling of the polymerizer with nitrogen, the copolymer of vinyl chloride with vinyl acetag contains 5 ppm. unreacted wines lchloride. 206 kg of said copolymer consisting of 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of vinyl acetate are obtained, with an AFNOR 103 viscosity. The amount of copolymer passing through a screen with a diameter of 630 µm is 98% by weight, Its apparent bulk density is 0.63 g / cm and the average diameter of a needle is 142 μm. Example 7 (comparative). The apparatus is the same as in Example 5. 136 kg of vinyl chloride is introduced into the polymerizer and 10 kg of vinyl chloride is degassed. Then, 1.875 kg of isobutylene, 6.9 g of acetyldiclohexane sulfonyl peroxide, which corresponds to 0.5 g of active oxygen, and 67.7 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 1.5 g of active oxygen, are added. Mixing speed 4OO rpm. The temperature of the reaction medium in the polymerizer is adjusted to 69 ° C and maintained, which corresponds to a relative pressure in the polymerizer of 8400 mm Hg. After prepolymerization for 30 minutes, when the conversion rate becomes close to 1O%, the prepolymerization agent is placed in a polymerizer previously purged by degassing 2 O kg of vinyl chloride, containing 130 kg of vinyl chloride, 1.9 kg of isobutylen, 41.7 g of acetyl cyclohexanesulfonyl peroxide, which corresponds to 3 , O g of active oxygen, and 66.7 ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to OD) g of active oxygen. The stirring speed of the stirrer is A 5 O rpm, and that of the mixer B is 5 r / min. The temperature of the reaction medium is quickly adjusted to 5–5 ° C and is maintained, which corresponds to a relative pressure in the polymerizer of 5800 mm Hg. After polymerization for 5 hours at 55 ° C, the copolymer obtained is degassed under the conditions described in Example 5. After degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the vinyl chloride copolymer with isobutylene contained in the polymerizer contains 38O ppm. unreacted vinyl chloride. 200 kg of the indicated copolymer containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of isobuyl are obtained, with a viscosity according to AFI40R 99. The amount of copolymer passing through a sieve with 630 µm in diameter is 97% by weight; with a bulk density of 0.62 g / cm and an average particle diameter of 139 microns. Example 8. Polymerization conditions are identical to those of Example 7, and degassing conditions are those of Example 6. By degassing and filling the polymerizer with nitrogen, vinyl chloride chloride-isobutylene copolymer contained in the polymerizer contains 3 ppm. unreacted vinyl chloride. 200 kg of the said copolymer containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of isobutylene are obtained, with an AF viscosity of 99. The amount of copolymer passing through a sieve with a hole diameter of 63O µm is 97% by weight, volume weight 0.62 g / cm and an average particle diameter of 14O microns. Example 9 (comparative). The apparatus is the same as in example 5. 135 kg of vinyl chloride are introduced into the polymerizer and 10 kg of vinyl chloride are degassed. Then, 3.125 kg of propylene, 8.3 g of acetylcyclohexanesulfon-nyl peroxide, which corresponds to 6 g of active oxygen, and 22.2 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 2 g of active oxygen, are added. Mixing speed 400 rpm. The temperature of the reaction medium in the polymerizer is up to 69 ° C and is maintained at it, which corresponds to a relative pressure in the polymerizer of 9000 mm Hg. After prepolymerization for 30 minutes, when the degree of conversion became close to 10%, the prepolymerization was placed in a polymerizer, previously sold by degassing 20 kg of vinyl chloride, containing 13 O kg of vinyl chloride. 3.3 kg of propylene, 69.4 g of acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, which corresponds to 5.0 g of active oxygen, and 100.1 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 9.0 g of active oxygen. The stirring speed of the stirrer is A 50 rpm, of the stirrer B - 5 rpm. The temperature of the reaction medium is quickly increased to 55 ° C and maintained, which corresponds to a relative pressure in the polymerizer 61OO mm Hg. After polymerization for 5 hours at 55 ° C, the resulting copolymer is degassed under the conditions described in Example 5. By degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the copolymer of vinyl chloride with propylene contains 41O ppm. non-reacted vinyl chloride. . 198 kg of the indicated copolymer are obtained, containing 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of propylene, with a viscosity according to AF NDR 10O. The amount of copolymer that passes through a sieve with holes of 630 microns in diameter is 97 wt.%, An apparent bulk weight of 0.63 g / cm and an average particle diameter of 142 microns. Example 1O. The polymerization conditions are identical to those of Example 9, and the degassing conditions are the same as those of Example 6. By degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the copolymer of vinyl chloride with propylene in it contains 4 ppm. unreacted vinyl chloride read. Get 198 kg specified sopoli. measure containing 99 wt.% vinylchloride "yes and 1 wt.% propylene, with viscosity AFNOR 1OO. The amount of copolymer passing through a sieve with openings with a diameter of 630 microns is 97 wt.%, An apparent volume of about 0.63 g / cm, and an average diameter of 142 microns. Example 11 {comparative). Apnapaiypa is the same as in Example S. 135 kg of VIN.Elchloro1 1 is introduced into the polymerizer and 10 kg of vinyl chloride is degassed. Then 5 kg of vinyl acetate, 11.1 g of acetylcyclohexane sulfonyl are added, which corresponds to 0.8 g of active oxygen, and 7 , 8 g of ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 0.7 g of active oxygen. Mixing speed 400 rpm. The temperature of the reaction medium in the polymerizer is adjusted to 70 ° C and maintained. which corresponds to a relative pressure in the polymerizer of 8475 mm Hg. After prepolymerization for 225 minutes, when the conversion rate is close to 10%, the polymerizate is transferred to a polymerase, pre-purged by degassing 2 O kg of vinyl chloride, containing 113.7 kg of vinyl chloride, 4.3 g of vinelet, 7 kg of propylene, 69, 4 acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, which co-aggues with 5.0 g of active oxygen, and ethyl peroxydicarbonate, which corresponds to 11.0 g of active oxygen. Mixing speed; agitators A 50 rpm, agitators B-5 rpm, the temperature of the reaction medium was quickly adjusted to 55 ° C and maintained at chth) corresponds to a relative pressure in the polymerizer 5100 mm Hg. After polymerization for 6 hours at 55 ° C, the resulting copolymer is degassed under the conditions described in Example 5. By degassing and filling the polymerizator with nitrogen, the vinyl chloride copolymer with .vinyl acetate and propylene contains 370 hours / million of unreacted vi - Nilchloride. Get 203 kg of the specified copolymer of the following composition, wt.%; vinyl chloride 97, vinyl acetate 2, propylene 1. Its viscosity according to AFNOR 94. The amount of copolymer passing through a sieve with apertures with a diameter of 63O µm is wt.%, apparent bulk mass of g / cm and an average particle diameter of 14O µm. Example 12. Polymerization conditions are identical to those of Example 11, and degassing conditions are those of Example 6. By degassing and filling the polymerizer with nitrogen, the vinyl chloride copolymer with vinyl acetate and propylene contains 3 ppm. unreacted vinyl chloride. 203 kg of the indicated copolymer of the following composition is obtained, wt%: vinyl chloride 97, vinyl acetate 2, propylene 1. Its viscosity according to AFNOR 94, The amount of copolymer passing through a sieve with a hole diameter of 63O µm is 96.5 wt.% apparent bulk density 0-, 62 g / cm average particle diameter .140 microns. Thus, in carrying out the process of the invention, vinyl chloride (co) polymers are obtained that are substantially free of (co) monomers. The method is simple.

13656530141365653014

так как охлаждение осуществл етс естест-давление (со)мономеров становитс нивенным путем.же 120 мм рт.ст., причем после доФормула и 3 о б р е г е и ч же 200Оч./млн. too )полимер смешивают сsince the cooling is carried out by the natural pressure of (co) monomers, it becomes a nivenous pathway of 120 mm Hg, moreover, after the doformula and 3 barrels, and even 200 ppm. too) the polymer is mixed with

Способ очистки (со)гюлимеров винил- еса (со)полимера воды. хлорида, получв1Г ых в массе, ov (со)мо-Источники информации, прин тые ьиThe method of purification of (co) hymer of vinyls (co) polymer of water. chloride, poluv1Gs in bulk, ov (co) can-Sources of information, accepted

номеров, отличающийс тем,внимание при экспертизе что, с целью упрощени процессл и повы-1. Зильберман Е. Н. Получение иnumbers, characterized in that, in the examination, with a view to simplifying the process and increasing it. Zilberman, E. N. Getting and

шени эффективности очистки, (со)т1олимер «Освойства поливинилхлорида, М., Хими ,purification efficiency, (co) t1 polymer, “Mastery of polyvinyl chloride, M., Himi,

выдерживают при температуре, равной по1968, с. 58,maintained at a temperature equal to 1968, p. 58,

меньшей мере и ниже температуры .2. Патечт Франции N 2193042,least and below temperature. 2. Patecht France N 2193042,

его разложени , и давлении, при которомкл. С 08 1/96, 1974. стижени содержани (со)мономеров ни0 ,01-0,8%, предарчтительно 0,05-0,5,its decomposition, and the pressure at which C 08 1/96, 1974. The content of (co) monomers is nil, 01-0.8%, in advance of 0.05-0.5,