FI69479C - FOERFARANDE FOER AVLAEGSNING AV RESTMONOMERER UR VINYLKLORIDHOMO- OCH KOPOLYMERER SOM ERHAOLLITS GENOM MASSPOLYMERISATION OCH SAOLUNDA ERHAOLLNA POLYMERER OCH KOPOLYMERER MED FOERBAETTRADE SIKTNINGSEGENS - Google Patents
FOERFARANDE FOER AVLAEGSNING AV RESTMONOMERER UR VINYLKLORIDHOMO- OCH KOPOLYMERER SOM ERHAOLLITS GENOM MASSPOLYMERISATION OCH SAOLUNDA ERHAOLLNA POLYMERER OCH KOPOLYMERER MED FOERBAETTRADE SIKTNINGSEGENS Download PDFInfo
- Publication number
- FI69479C FI69479C FI812764A FI812764A FI69479C FI 69479 C FI69479 C FI 69479C FI 812764 A FI812764 A FI 812764A FI 812764 A FI812764 A FI 812764A FI 69479 C FI69479 C FI 69479C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium
- och
- vinyl chloride
- kopolymerer
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
- C08F6/28—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
' 69479'69479
Menetelmä jäännösmonomeerin poistamiseksi massapolymeroimalla saadusta vinyylikloridin homo- tai kopolymeeristä ja näin saadut polymeerit ja kopolymeerit, joilla on paremmat seulontaominai-suudet Tämä keksintö koskee menetelmää jäännösmonomeerin poistamiseksi massapolymeroimalla saadusta vinyylikloridin homo- tai kopoly-meerista siten, että samalla kun polymeraattia sekoitetaan, saatetaan poistettava monomeeriseos polymerointipaineesta absoluuttiseen paineeseen, joka on alle 0,16 baaria, ja nostetaan polymeraatin lämpötila ainakin 70°C:een tai pidetään siinä lämpötilassa, joka on alempi kuin homo- tai kopolymeerin hajoamislämpötila alussa, ja pidetään yllä näitä paine- ja lämpötilaolosuhteita käytännöllisesti katsoen kaasunpoiston loppumiseen saakka, ja polymeraatti saatetaan kosketuksiin veden kanssa sen jälkeen kun polymeerin tai kopolymeerin jäännösvinyylikloridimonomeerin pitoisuus on laskenut alle 2000 mg/kg. Keksintö koskee myös em. menetelmällä saatuja homo- ja kopolymeerejä, joilla on entistä paremmat seulonta-ominaisuudet .The present invention relates to a process for removing residual monomer from a homopolymer or copolymer of vinyl chloride obtained by mass polymerizing to an absolute pressure of less than 0.16 bar and raising the temperature of the polymer to at least 70 ° C or maintaining it at a temperature lower than the initial decomposition temperature of the homo- or copolymer and maintaining these pressure and temperature conditions practically until degassing is complete. , and the polymer is contacted with water after the residual vinyl chloride monomer content of the polymer or copolymer has dropped below 2000 mg / kg. The invention also relates to homo- and copolymers obtained by the above-mentioned method, which have even better screening properties.
Vinyylikloridimonomeeri-jäännösten mukanaolo vinyylikloridiin perustuvissa polymeereissä ja kopolymeereissä aiheuttaa haittoja, joista voidaan mainita: sellaisten ympäröivän ilman kanssa muodostuvien seosten riski, jotka räjähtävät, työhuoneilman saastumisriski, missä homo- ja kopolymeerejä käsitellään ja mikrokuplien jäämisen riski lopullisiin esineisiin, jotka valmistetaan näistä homo- ja kopolymeereistä. Tämän vuoksi yritetään saada niihin jäävän vinyylikloridimonomeerin määrä niin pieneksi kuin on mahdollista.The presence of vinyl chloride monomer residues in vinyl chloride-based polymers and copolymers has disadvantages which include: the risk of explosive mixtures with ambient air, the risk of contamination of the room air where homo- and copolymers are treated and the risk of microbubbles remaining in the final articles; . Therefore, an attempt is made to keep the amount of vinyl chloride monomer remaining in them as small as possible.
Vinyylikloridiin perustuvien homo- ja kopolymeerien massapoly-meroinnin aikana saadaan, kun monomeeriseokselle tarkoitettu muuttumisaste on saavutettu, polymeraattia, josta poistetaan kaasua ja tämän käsittelyn tarkoituksena on erottaa moncmeeriseos, joka ei ole reagoinut, _ - i; ......During the bulk polymerization of vinyl chloride-based homopolymers and copolymers, when the degree of conversion for the monomer mixture is reached, a degassed polymer is obtained and the purpose of this treatment is to separate the unreacted monomer mixture; ......
2 69479 homo- tai kooolymeereistä, jotka on saatu jauhemaisina .2,6799 of homo- or co-polymers obtained in powder form.
Ranskalaisessa patentissa FR-2 305 445 on ehdotettu menetelmää kaasun poistamiseksi polymeereistä ja kopolymee-reistä, jotka on valmistettu massapolymeroimalla vinyy-likloridiin perustuvasta monomeeriseoksesta, jonka menetelmän avulla voidaan saada tuotteita, joiden sisältämän jäännös-vinyylikloridimonomeerin pitoisuus, ennen niiden vapaaseen ilmaan päästämistä, on alle 50 mg/kg ja tavallisesti alle 20 mg/kg ja voi laskea jopa 1 mg:aan/kg.French patent FR-2 305 445 proposes a process for degassing polymers and copolymers prepared by bulk polymerization from a vinyl chloride-based monomer mixture, by means of which products with a residual vinyl chloride monomer content of less than 50 mg / kg and usually less than 20 mg / kg and can be reduced to up to 1 mg / kg.
Tässä menetelmässä pidetään polymeraatti sekoitettuna ja poistettava monomeeriseos saatetaan polymerointipainees-ta absoluuttiseen paineeseen alle 0,16 baaria (120 mm Hg), ja nostetaan polymeraatin lämpötila tai pidetään sitä ainakin 70°C:ssa ja alle sen lämpötilan, jossa polymeerin tai kopolymeerin hajoaminen alkaa, ja pidetään yllä näitä paineen ja lämpötilan olosuhteita käytännöllisesti katsoen kaasunpoiston loppumiseen saakka, ja polymeraatti pannaan kontaktiin vesimäärän kanssa, joka edustaa 0,01-0,8 ja etupäässä 0,05-0,5 % sen painosta, minkä jälkeen homo- tai kopolymeerin vinvylikloridimono-meerijäännöksen pitoisuus on laskenut alle 2000 mg:aan/kg.In this method, the polymer is kept mixed and the monomer mixture to be removed is brought from the polymerization pressure to an absolute pressure below 0.16 bar (120 mm Hg), and the temperature of the polymer is raised or maintained at at least 70 ° C and below the temperature at which the polymer or copolymer begins to decompose. and maintaining these pressure and temperature conditions virtually until degassing is complete, and the polymer is contacted with an amount of water representing 0.01 to 0.8 and predominantly 0.05 to 0.5% by weight thereof, followed by a mono- or vinyl chloride mono of the homo- or copolymer. has decreased to less than 2000 mg / kg.
Kaasunpoiston loppumisen jälkeen saatetaan homo-tai kopolymeerit atmosfäärin paineeseen jonkin inertin kaasun kuten typen avulla ennen niiden päästämistä vapaaseen ilmaan, mitä tavallisesti seuraa seulontaoperaatio.After degassing is complete, the homo- or copolymers are pressurized to atmospheric pressure with an inert gas such as nitrogen before being released into the open air, usually followed by a screening operation.
Seulonnan, mikä suoritetaan teollisuudessa jatkuvana, tarkoituksena on erottaa hieno tuote, joka määritellään seulan läpi meneväksi osaksi määrätyllä silmäkoolla, joka on valittu homo- tai kopolymeerin hiukkaskoon jakauman ja sen suunnitellun käyttötavan funktiona, ja karkea tuote, joka on pääasiallisesti hartsihiukkasten agglomeraatteja ja kaupallisesti vähemmän arvokasta ja jota nimitetään mainitun seulan seulontajätteeksi.The purpose of continuous screening in industry is to distinguish between a fine product defined as a portion passing through a screen with a defined mesh size selected as a function of the homo- or copolymer particle size distribution and its intended use and a coarse product consisting mainly of resin particle agglomerates and commercially and referred to as screening waste of said screen.
3 694793 69479
Teollisuudessa ei kuitenkaan ole mahdollista käyttää tyydyttävissä taloudellisissa olosuhteissa sfeulaa, joka on samaa silmäkokoa kuin seula, joka vastaa edellä olevaa määrittelyä, koska homo- tai kopolymeerin seulonta-ominaisuudet eivät ole riittävän hyvät. Homo- tai kopolymeerin seulottavuus määrätään jatkuvan seulonnan tekniikassa määrätyn silmäkoon omaavan seulan läpi menneen aineen virtaamana painoyksiköissä seulan pintayksik-köä kohti. Seulan silmäkoko, jota joudutaan käyttämään, on suurempi ja kaikkien muiden seikkojen pysyessä samoina, sitä suurempi mitä huonompi on käsiteltävän homo- tai kopolymeerin seulottavuus. Täten esimerkiksi on teollisuudessa, jotta saataisiin hienotuotetta, joka määritellään tuotteeksi, joka läpäisee silmäkokoa 250 ^um olevn seulan, riittävän suurella virtaamalla, käytettävä seulaa, jonka silmäkoko on esimerkiksi 320 ^um. Tästä syystä menee seulan läpi hienotuotteeseen karkeaa tuotetta, joka määritellään aineeksi, joka on silmäkokoa 250 yum olevan seulan seulontajätettä.However, it is not possible in the industry to use, under satisfactory economic conditions, a splint of the same mesh size as the screen as defined above because the screening properties of the homo- or copolymer are not good enough. The screenability of a homo- or copolymer is determined by the flow of material passed through a screen having a specified mesh size in units of weight per unit area of the screen in a continuous screening technique. The mesh size of the screen to be used is larger and, all other things being equal, the worse the screenability of the homo- or copolymer to be treated. Thus, for example, in order to obtain a fine product, defined as a product which passes through a sieve with a mesh size of 250, with a sufficiently large flow, a sieve with a mesh size of, for example, 320 must be used in industry. For this reason, a coarse product, defined as a sieve waste from a sieve with a mesh size of 250 microns, passes through the sieve into a fine product.
Nyt on havaittu, että on mahdollista valmistaa vinyyli-kloridiin perustuvia massapolymeroimalla saatuja homo- tai kopolymeerejä, jotka sisältävät ennen vapaaseen ilmaan päästämistään yhtä vähän jäännös-vinyyliklo-ridimonomeeriä ja ovat helpommin seulottavia kuin homo- tai kopolymeerit, jotka on saatu edellä mainitun kaasunpoistomenetelmän avulla.It has now been found that it is possible to prepare vinyl chloride-based bulk polymerization homopolymers or copolymers which contain as little residual vinyl chloride monomer before they are released into the open air and are easier to screen than homopolymers or copolymers obtained by the above-mentioned degassing process.
Homo- ja kopolymeerien, joista on poistettu kaasua keksinnön mukaisen menetelmän avulla, sisältämän jäännös-vinyylikloridimonomeerin määrä, ennen niiden vapaaseen ilmaan päästämistä, on alle 50 mg/kg ja tavallisesti alle 20 mg/kg ja voi laskea jopa 1 mg:aan/kg.The amount of residual vinyl chloride monomer contained in the degassed homopolymers and copolymers according to the process of the invention, before they are released into the open air, is less than 50 mg / kg and usually less than 20 mg / kg and can decrease up to 1 mg / kg.
Keksinnön mukaisen kaasunpoistomenetelmän avulla voidaan saada vinyylikloridiin perustuvia homo- tai kopoly- 4 69479 meerejä, joiden seulottavuus on huomattavasti parantunut.The degassing process according to the invention makes it possible to obtain homo- or copolymers based on vinyl chloride, which have considerably improved screenability.
Siten määrätyn homo- tai kopolymeerin seulottavuus, 2 ilmaistuna tonneina tuntia ja seulan pinta-alan m kohti nousee esimerkiksi 2:sta 3:een, kun seulan silmäkoko on 320 ^um ja 0,5:stä 3:een, kun seulan silmäkoko on 250 ^,um.The screenability of the homo- or copolymer thus determined, expressed in tonnes per hour and per m of screen area, increases, for example, from 2 to 3 when the mesh size is 320 and from 0.5 to 3 when the mesh size is 250. ^ um.
Keksinnön mukaisen menetelmän tuoma parannus on siis sellainen, että mainitun menetelmän ansiosta voidaan käyttää taloudellisesti edullisemmissa olosuhteissa seulaa, jonka silmäkoko on pienempi kuin tähän asti käytetyissä seuloissa, jopa seulaa, jonka silmäkoko on sama kuin hie-notuotteen ja karkean tuotteen määritelmää vastaavan seulan, joka on edellä mainittu. Tämän ansiosta voidaan vähentää, jopa poistaa karkean tuotteen pääsyn riski hienotuotteeseen ja saada tämän ansiosta laadultaan parempaa hienotuotetta.The improvement provided by the method according to the invention is thus such that, thanks to said method, a screen with a mesh size smaller than that used hitherto, even a screen with a mesh size equal to the definition of a fine product and a coarse product, which is previously mentioned. This makes it possible to reduce, even eliminate, the risk of a coarse product entering the fine product and, as a result, to obtain a fine product of better quality.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä on samoin se etu, että voidaan poistaa täydelleen jatkuvassa teollisessa seulonnassa tavallisesti syntyvä väärä seulontajäte.The method according to the invention also has the advantage that the false screening waste normally generated in continuous industrial screening can be completely eliminated.
Vinyylikloridin homo- ja kopolymeerien teollisuudessa joudutaan tavallisesti materiaalin täydennyksen varmistamiseksi käyttämään kunkin valmistusketjun syöttämistä varten ainakin kahta erilaista alkuperää olevaa hartsia, jotka on voitu valmistaa joko massa- tai suspensiopolymeroimalla. Silloin on usein varastoitava, siinä tapauksessa että nämä hartsit on toimitettu irto-pakkauksessa, kahta erilaista alkuperää olevaa hartsia samassa siilossa, joka yhdistyy alajuoksun puolella putkien välityksellä kuljetuslaitteeseen, esimerkiksi pneumaattiseen kuljetuslaitteeseen, jonka avulla tapahtuu hartsin syöttö yhteen tai useampaan valmistusketjuun, tai varastoitava kahteen siiloon, jotka yhtyvät alajuoksun puolella samaan kuljetuslaitteeseen. Silloin tavallisesti todetaan, että seos, jonka hartsit muodostavat yhdessä ainoassa siilossa tai kahden siilon yhteisessä li 5 69479 kuljetuslaitteessa, aiheuttaa vaikeuksia jatkuvassa kuljetuksessa yhdestä tai useainmasta siilosta valmistusket-juja kohti. Nämä vaikeudet voivat olla sellaisia, että mainittu kuljetus keskeytyy täydellisesti.In the vinyl chloride homopolymer and copolymer industry, at least two resins of different origins, which may have been prepared by either bulk or suspension polymerization, are usually required to feed each production chain to ensure material replenishment. In this case, it is often necessary to store, in the case of these resins in bulk packaging, two resins of different origins in the same silo connected downstream by pipes to a conveying device, for example a pneumatic conveying device for feeding the resin to one or more production chains; , which merge on the downstream side with the same transport device. It is then usually found that the mixture of resins formed in a single silo or in a joint transport device of two silos causes difficulties in continuous transport from one or more silos towards the production chains. These difficulties may be such that said transport is completely interrupted.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan saada homo- tai kopolymeerejä, jotka perustuvat erilaista alkuperää olevaan vinyylikloridiin, ja jotka ovat massa- tai suspensiopolymeroimalla valmistettuja, mutta joissa ei ole edellä esitettyä varjopuolta.The process according to the invention makes it possible to obtain homo- or copolymers based on vinyl chloride of various origins and prepared by bulk or suspension polymerization, but which do not have the above-mentioned drawback.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä pidetään polymeraattia jatkuvassa sekoituksessa, ja saatetaan poistettava mono-meeriseos polymerointipaineesta absoluuttiseen paineeseen, joka on alle 0,16 baaria, ja nostetaan polymeraa-tin lämpötila ainakin 70°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa, mikä on alle sen lämpötilan, jossa homo- tai kopolymeerin hajoaminen alkaa ja pidetään näitä paineen ja lämpötilan olosuhteita yllä käytännöllisesti katsoen siksi kunnes kaasunpoisto lakkaa, ja polymeraatti pannaan kontaktiin veden kanssa, minkä jälkeen homo- tai kopolymeerin jäännös-vinyylikloridimonomeerin määrä on laskenut alle 2000 mg:aan/kg.In the process according to the invention, the polymer is kept under continuous mixing, and the monomer mixture to be removed is removed from the polymerization pressure to an absolute pressure of less than 0.16 bar, and the temperature of the polymer is raised to at least 70 ° C and maintained below this temperature. the decomposition of the homo- or copolymer begins and these pressure and temperature conditions are practically maintained until degassing ceases and the polymer is contacted with water, after which the amount of residual vinyl chloride monomer in the homo- or copolymer has dropped below 2000 mg / kg.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä lisätään veteen ainakin yhtä anionista pinta-aktiivista ainetta.In the process of the invention, at least one anionic surfactant is added to the water.
On nimittäin havaittu, että lisättäessä ainakin yhtä pinta-aktiivista ainetta veteen, joka pannaan kontaktiin polymeraatin kanssa keksinnön mukaisen menetelmän olosuhteissa, saadaan homo- tai kopolymeeriä, jolla on paremmat seulontaominaisuudet. On myös havaittu, että seos, jonka muodostaa mainittu homo- tai kopolymee-ri ja homo- tai kopolymeeri, joka perustuu erilaista alkuperää olevaan vinyylikloridiin, ja on valmistettu joko massapolymeroimalla tai suspensiopolymeroimalla, ei 6 69479 aiheuta mainittujen homo- tai kopolymeerien kuljetuksessa vaikeuksia kuljetuslaitteessa putkiston läpi kulkiessaan.Namely, it has been found that the addition of at least one surfactant to water which is contacted with the polymer under the conditions of the process according to the invention gives a homo- or copolymer with better screening properties. It has also been found that a mixture of said homo- or copolymer and a homo- or copolymer based on vinyl chloride of different origins, prepared by either bulk polymerization or suspension polymerization, does not cause difficulties in transporting said homo- or copolymers in a conveyor. as it passes.
Vesi edustaa tavallisesti 0,5-3 paino-% laskettuna homo-tai kopolymeeristä.Water usually represents 0.5 to 3% by weight based on the homo- or copolymer.
Pinta-aktiivinen aine edustaa tavallisesti 0,001-0,3 paino-% ja etupäässä 0,01-0,1 paino-% laskettuna homo-tai kopolymeeristä.The surfactant usually represents 0.001 to 0.3% by weight and mainly 0.01 to 0.1% by weight, based on the homo- or copolymer.
Pinta-aktiivinen aine edustaa tavallisesti 0,1-20 paino-% laskettuna vedestä.The surfactant usually represents 0.1 to 20% by weight based on water.
Vesi, johon on lisätty ainakin yhtä pinta-aktiivista ainetta, voidaan lisätä polymeraattiin yhdellä tai useammalla kerralla.Water to which at least one surfactant has been added may be added to the polymer one or more times.
Keksinnön mukaisesti soveltuvista pinta-aktiivisista aineista voidaan mainita rasvahappojen aikaiisuolat, jotka sisältävät 6-22 hiiliatomia, alkaliset alkyylisulfaa-tit, hydroksyyliryhmiä sisältävät alkaliset alkyylisul-faatit, alkaliset alkyylisulfonaatit, alkaliset alkyyli-aryylisulfonaatit, alkaliset mono- tai di-alkyylifosfaa-tit, alkyyliradikaali, joko suoraketjuinen tai haarautunut, jossa on tavallisesti 4-18 hiiliatomia. Erityisesti voidaan mainita natriumlauraatti, natriummyristaatti, natriumpalmitaatti, natriumstearaatti, natriumlauryyli-sulfaatti, natriumtetradekyylisulfonaatti, natrium-dodekyylibentseenisulfonaatti, natrium-dodekyylifenoksi-bentseenisulfonaatti, natrium-mono-oktyylisulfosukki-naatti, natrium-dibutyylisulfosukkinaatti, natrium-di-heksyylisulfosukkinaatti, natrium-dioktyylisulfosukki-naatti, natrium-didodekyylifosfaatti.Suitable surfactants according to the invention are the early salts of fatty acids containing from 6 to 22 carbon atoms, alkaline alkyl sulphates, alkaline alkyl sulphates containing hydroxyl groups, alkaline alkyl sulphonates, alkaline alkyl aryl sulphonates, alkaline mono- or di-alkyl phospho , either straight-chain or branched, usually having 4 to 18 carbon atoms. In particular, there may be mentioned sodium laurate, natriummyristaatti, sodium palmitate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, natriumtetradekyylisulfonaatti, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dodekyylifenoksi-benzenesulfonate, sodium mono-oktyylisulfosukki carbonate, sodium dibutyylisulfosukkinaatti, sodium di-hexyl sulfate, sodium dioktyylisulfosukki carbonate , sodium didodecyl phosphate.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään toteutusvariantin mukaan pannaan kaasunpoiston aikana polymeraatti kontak- 7 69479 tiin jonkin inertin kaasun kuten typen kanssa, minkä jälkeen poistettava monomeeriseos saatetaan absoluuttiseen paineeseen, joka on alle 0,16 baaria. Inertin kaasun johtaminen polymeraattiin voidaan suorittaa yhden tai useamman kerran.According to an embodiment of the process according to the invention, during degassing, the polymer is contacted with an inert gas such as nitrogen, after which the monomer mixture to be removed is brought to an absolute pressure of less than 0.16 bar. The introduction of an inert gas into the polymer can be performed one or more times.
Kaasunpoisto kestää luonnollisesti sitä kauemmin mitä heikompi on monomeeriseoksen kaasunpoistovirtaama. Kaa-sunpoistovirtaama säädetään tavallisesti siten, että poistettava monomeeriseos saatetaan polymerointipaineesta absoluuttiseen, noin 4 baarin paineeseen 20-60 min kuluessa. Tämän likimääräisen painearvon alapuolella on monomeeriseoksen kaasuvirtaama sitä suurempi, mitä korkeampi on polymeraatin lämpötila, kun muut tekijät pysyvät samoina. Jotta kaasunpoistoon menevä aika saataisiin pienemmäksi, on tietenkin edullista kuumentaa polymeraattia heti kaasunpoiston alusta lähtien. Kaasunpoisto kestää tällöin tavallisesti 60-150 min. Kun kaasunpoisto on lopetettu, saatetaan polymeerit tai kopolymeerit atmosfäärin paineeseen jonkin inertin kaasun kuten typen avulla ennen kuin ne päästetään vapaaseen ilmaan, mitä seuraa seulontaoperaatio.The degassing naturally takes longer the weaker the degassing flow of the monomer mixture. The degassing flow is usually adjusted so that the monomer mixture to be removed is brought from the polymerization pressure to an absolute pressure of about 4 bar within 20-60 minutes. Below this approximate pressure value, the higher the temperature of the polymer when the other factors remain the same, the higher the gas flow of the monomer mixture. Of course, in order to reduce the degassing time, it is advantageous to heat the polymer immediately from the beginning of the degassing. Degassing then usually takes 60-150 minutes. When degassing is complete, the polymers or copolymers are pressurized to atmospheric pressure with an inert gas such as nitrogen before being released into the open air, followed by a screening operation.
Jäljempänä annetaan useita esimerkkejä vinyylikloridiin perustuvien homo- ja kopolymeerien massavalmistuk-sesta ja kaasunpoistomenetelmän toteuttamisesta, joka on keksinnön kohteena.The following are several examples of the mass production of vinyl chloride-based homopolymers and copolymers and the implementation of the degassing process which is the subject of the invention.
Esimerkit 1, 6, 11, 16 ja 19 on annettu vertailun vuoksi.Examples 1, 6, 11, 16 and 19 are given for comparison.
Esimerkit 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 20 ja 21 ovat keksinnön mukaisia.Examples 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 20 and 21 are in accordance with the invention.
Hartsien seulonta suoritetaan jatkuvana käyttäen väräh- y televää seulaa, jonka pinta-ala on 10 m , ja silmäkoko on ilmoitettu kussakin esimerkissä.Screening of the resins is performed continuously using a vibrating screen with a surface area of 10 m, and the mesh size is indicated in each example.
_______ ττ 8 69479 Määrättyä silmäkokoa olevan seulan avulla suoritetun seulonnan aikana lasketaan saadun väärän seulontajätteen määrä seulomalla tyhjennykseen asti 15 kg:n näyte ainetta, joka ei mene läpi kyseisestä seulasta, samaa silmä- 2 kokoa olevalla seulalla, jonka pinta-ala on 0,28 m ._______ ττ 8 69479 During screening with a sieve of specified mesh size, the amount of false screening waste obtained is calculated by screening, until emptying, a 15 kg sample of the substance not passing through that sieve with a sieve of the same mesh size and an area of 0,28 m.
Vinyylikloridiin perustuvien homo- ja kopolymeerien viskositeetti-indeksi AFNOR määrätään normin NFT 51013 mukaan.The viscosity index AFNOR of vinyl chloride-based homopolymers and copolymers is determined according to NFT 51013.
Esimerkeissä 11-21 käytettyjen vinyyliasetaatin ja kroto-nihapon kopolymeerien viskositeettiraja määrätään menetelmän mukaan, joka on selostettu ranskalaisessa patentissa FR-2 402 669.The viscosity limit of the copolymers of vinyl acetate and crotonic acid used in Examples 11 to 21 is determined according to the method described in French Patent FR-2,402,669.
Esimerkit 1-5 3 30 m vetoiseen prepolymerointilaitteeseen, joka on ruostumatonta terästä ja varustettu sekoituslaitteella, joka on laivapotkuri, jonka päällä on turbiini, jossa on 6 litteää siipeä, pannaan 17,5 t vinyylikloridia ja poistetaan laitteesta kaasuna 1,5 t vinyylikloridia. Lisätään myös 2,56 kg etyyli-peroksidikarbonaattia, joka vastaa 230 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 108 kier-rokseksi/min.Examples 1-5 3 A 30 m stainless steel prepolymerization apparatus equipped with a mixing device, which is a marine propeller with a turbine with 6 flat blades, is charged with 17.5 t of vinyl chloride and 1.5 t of vinyl chloride is removed from the apparatus. 2.56 kg of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 230 g of active oxygen, are also added. The stirring speed is set at 108 rpm.
Prepolymerointilaitteen reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 66°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa suhteellista painetta 10,8 baaria prepolymerointiastiassa.The temperature of the reaction medium of the prepolymerization device is raised to 66 ° C and maintained at that relative pressure of 10.8 bar in the prepolymerization vessel.
Kun prepolymerointi on kestänyt 15 min ja konversioaste on noin 10 %, siirretään prepolymeraatti vertikaaliseen, 3 50 m :n vetoiseen polymerointilaitteeseen, joka on ruostumatonta terästä ja varustettu kaksoisvaipalla, ja josta on etukäteen päästetty ulos kaasuna 1 t vinyylikloridia ja sisältää 10,5 t vinyylikloridia, 1,78 kg etyyli-peroksidikarbonaattia, joka vastaa 160 g aktiivi- 69479 happea ja 6,47 kg lauryyliperoksidia, joka vastaa 260 g aktiivihappea. Polymerointilaite on varustettu kahdella itsenäisesti säädettävällä sekoittajalla, toinen A muodostuu nauhasta, joka on kiedottu kierteille pyörivän varren ympäri, joka kulkee polymerointilaitteen yläosan halki, ja toinen B kahdesta varresta, jotka myötäilevät polymerointilaitteen kuperaa pohjaa ja jotka ovat yhteydessä laakeritappiin, joka kulkee polymerointilaitteen pohjan halki sen akselin suuntaisena. Sekoittaja A:n nopeus säädetään 25 kierrokseksi/min ja B:n sekoitusno-peus 15 kierrokseksi/min. Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan nopeasti 70°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa suhteellista painetta 11,9 baaria polymerointilait-teessa.After 15 minutes of prepolymerization and a conversion of about 10%, the prepolymer is transferred to a vertical, 3 50 m stainless steel polymerization unit with a double jacket, which has been previously vented with 1 t of vinyl chloride and contains 10.5 t of vinyl chloride. , 1.78 kg of ethyl peroxydicarbonate corresponding to 160 g of active 69479 oxygen and 6.47 kg of lauryl peroxide corresponding to 260 g of active oxygen. The polymerization device is equipped with two independently adjustable agitators, one A consisting of a strip wound around a rotating arm passing through the top of the polymerization device and the other B two arms extending along the convex bottom of the polymerization device and communicating with a bearing pin passing through the polymer along the axis. The speed of mixer A is set to 25 rpm and the speed of B is set to 15 rpm. The temperature of the reaction medium is rapidly raised to 70 ° C and maintained at a relative pressure of 11.9 bar in the polymerizer.
Kun polymerointi on kestänyt 3,5 h lämpötilassa 70°C, nostetaan polymerointiastian kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila 75°C:een ja poistetaan polymeeristä kaasua ja otetaan monomeeri talteen tätä tarkoitusta varten varattuun säiliöön, joka sisältää vinyylikloridimonomee-riä absoluuttisessa paineessa 4 baaria.After 3.5 hours of polymerization at 70 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerization vessel is raised to 75 ° C and the polymeric gas is removed and the monomer is recovered in a dedicated tank containing vinyl chloride monomer at 4 bar absolute.
Poistettava monomeeri saatetaan aluksi absoluuttiseen paineeseen 4 baaria, poistamalla ensiksi kaasua suoraan 50 min ajan ja sitten kompressorin avulla, joka pumppaa polymerointilaitteesta lauhduttimeen, joka on yhdistetty mainittuun säiliöön, se saatetaan absluuttiseen paineeseen 0,15 baaria.The monomer to be removed is first brought to an absolute pressure of 4 bar, first by degassing directly for 50 minutes and then by means of a compressor which pumps from a polymerizer to a condenser connected to said tank, it is brought to an absolute pressure of 0.15 bar.
Kun polymerointilaitteessa polymeerissä jäljellä olevan vinyylikloridin määrä tulee pienemmäksi kuin 2000 mg/kg, mikä tapahtuu 30 min kuluttua siitä kun kompressori on pantu käyntiin, lisätään polymerointilaitteeseen vettä.When the amount of vinyl chloride remaining in the polymer in the polymerizer becomes less than 2000 mg / kg, which occurs 30 minutes after the compressor is started, water is added to the polymerizer.
Esimerkin 1 mukaan lisätään 160 kg vettä.According to Example 1, 160 kg of water are added.
Esimerkin 2 mukaan lisätään 160 kg vettä, johon lisätään 10 69479 250 g natriumdodekyyli-bentseenisulfonaattia.According to Example 2, 160 kg of water are added, to which 10 69479 250 g of sodium dodecyl benzenesulfonate are added.
Esimerkin 3 mukaan lisätään 160 kg vettä, johon lisätään 250 g natriummyristaattia.According to Example 3, 160 kg of water are added, to which 250 g of sodium myristate are added.
Esimerkin 4 mukaan lisätään 160 kg vettä, johon lisätään 250 g natriumpalmitaattia.According to Example 4, 160 kg of water are added, to which 250 g of sodium palmitate are added.
Esimerkin 5 mukaan lisätään 160 kg vettä, johon lisätään 250 g natriumstearaattia.According to Example 5, 160 kg of water are added, to which 250 g of sodium stearate are added.
Absoluuttinen paine polymerointilaitteessa saatetaan uudestaan arvoon 0,15 baaria ja pidetään tässä arvossa kaasunpoiston loppumiseen saakka.The absolute pressure in the polymerization device is again brought to 0.15 bar and maintained at this value until the end of degassing.
Polymeraatin lämpötila on noussut 75°C:een 10 minuutin kuluttua siitä kun polymerointilaitteen kaksoisvaipassa on pantu kiertämään 75-asteista vettä ja lämpötila pidetään 75°C:ssa kaasunpoiston loppumiseen saakka. Kaa-sunpoisto kestää 120 min.The temperature of the polymer has risen to 75 ° C 10 minutes after circulating 75 ° C water in the double jacket of the polymerizer and maintaining the temperature at 75 ° C until degassing is complete. Degassing takes 120 min.
Kaasunpoisto lopetetaan ja vakuumi poistetaan johtamalla typpeä, jonka jälkeen otetaan talteen 16,7 t polyvinyyli-kloridia.The degassing is stopped and the vacuum is removed by passing nitrogen, after which 16.7 t of polyvinyl chloride are recovered.
Esimerkit 6-10Examples 6-10
Laite on sama kuin esimerkeissä 1-5.The device is the same as in Examples 1-5.
Prepolymerointilaitteeseen pannaan 16,5 t vinyyliklori-dia ja päästetään laitteesta kaasuna ulos 1,5 t vinyyli-kloridia. Lisätään vielä 300 kg vinyyliasetaattia ja 2,56 kg etyyli-peroksidikarbonaattia, joka vastaa 230 g aktiivihappea. Sekoitusnopeus säädetään 85 kierrokseksi/ min.16.5 t of vinyl chloride are placed in the prepolymerization device and 1.5 t of vinyl chloride is discharged as gas from the device. An additional 300 kg of vinyl acetate and 2.56 kg of ethyl peroxydicarbonate, corresponding to 230 g of active oxygen, are added. The stirring speed is set to 85 rpm.
Väliaineen lämpötila polymerointiastiassa nostetaan 69°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa suhteellista painetta 11,4 baaria prepolymerointiastiassa.The temperature of the medium in the polymerization vessel is raised to 69 ° C and maintained at that relative pressure of 11.4 bar in the prepolymerization vessel.
Kun prepolymerointi on kestänyt 15 min ja konversioaste 11 694 7 9 on noin 8 %, siirretään prepolymeraatti polymerointilait-teeseen, josta on etukäteen tyhjennetty kaasua 1 t vi-nyylikloridia ja joka sisältää 10 t vinyylikloridia, 200 kg vinyyliasetaattia, 3,61 kg asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 260 g aktiivihappea ja 4,90 kg etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 440 g aktiivihappea. Sekoittaja A:n sekoitusnopeus säädetään 25 kierrokseksi/inin ja sekoittaja B:n nopeus 15 kierroksek-si/min. Reaktio väliaineen lämpötila nostetaan nopeasti 55°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa suhteellista painetta 8,1 baaria polymerointiastiassa.After the prepolymerization has taken 15 minutes and the degree of conversion 11 694 7 9 is about 8%, the prepolymer is transferred to a polymerization apparatus which has been previously degassed with 1 t of vinyl chloride and containing 10 t of vinyl chloride, 200 kg of vinyl acetate, 3.61 kg of acetylcyclohexane sulfonyl peroxide corresponding to 260 g of active oxygen and 4.90 kg of ethyl peroxide carbonate corresponding to 440 g of active oxygen. The agitation speed of mixer A is adjusted to 25 rpm and the speed of mixer B is set to 15 rpm. The temperature of the reaction medium is rapidly raised to 55 ° C and maintained at a relative pressure of 8.1 bar in the polymerization vessel.
Kun polymerointi on kestänyt 4,25 h lämpötilassa 55°C, polymerointilaitteen kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila nostetaan 75°C:een ja suoritetaan kaasunpoisto kopolymeeristä.After 4.25 h of polymerization at 55 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerizer is raised to 75 ° C and degassing of the copolymer is performed.
Poistettavan monane eri seoksen paine saatetaan sitten absoluuttiseen arvoon 4 baaria poistamalla kaasua suoraan 50 min ajan ja sitten kompressorin avulla absoluuttiseen arvoon 0,15 baaria.The pressure of the monane mixture to be removed is then brought to an absolute value of 4 bar by degassing directly for 50 min and then to an absolute value of 0.15 bar by means of a compressor.
Kun polymerointiastiassa olevan kopolymeerin jäännös-vinyylikloridimonomeerin määrä tulee pienemmäksi kuin 2000 mg/kg, mikä tapahtuu 30 min kuluttua kompressorin käyntiin panosta, lisätään polymerointilaitteeseen vettä.When the amount of residual vinyl chloride monomer in the copolymer in the polymerization vessel becomes less than 2000 mg / kg, which occurs 30 minutes after the start-up of the compressor, water is added to the polymerization apparatus.
Esimerkin 6 mukaan pannaan 400 kg vettä.According to Example 6, 400 kg of water are added.
Esimerkin 7 mukaan pannaan 400 kg vettä, johon lisätään 10 kg natrium-tetradekyylisulfonaattia.According to Example 7, 400 kg of water are added, to which 10 kg of sodium tetradecyl sulfonate are added.
Esimerkin 8 mukaan pannaan 400 kg vettä, johon lisätään 5 kg natriumlauraattia.According to Example 8, 400 kg of water are added, to which 5 kg of sodium laurate are added.
Esimerkin 9 mukaan pannaan 400 kg vettä, johon lisätään 10 kg natrium-mono-oktyylisulfosukkinaattia.According to Example 9, 400 kg of water are added, to which 10 kg of sodium monooctyl sulfosuccinate are added.
Esimerkin 10 mukaan pannaan 400 kg vettä, johon lisätään 5 kg natrium-dibutyylisulfosukkinaattia.According to Example 10, 400 kg of water are added, to which 5 kg of sodium dibutyl sulfosuccinate are added.
--- - τ 12 69479--- - τ 12 69479
Absoluuttinen paine polymerointiastiassa saatetaan uudestaan arvoon 0,15 baaria ja pidetään se tässä arvossa kaa-sunpoiston lopettamiseen saakka.The absolute pressure in the polymerization vessel is again brought to 0.15 bar and maintained at this value until the degassing is stopped.
Polymeraatin lämpötila, joka on noussut 75°C:een 10 min sen jälkeen kun polymerointiastian kasksoisvaipassa oleva vesi, joka on 75-asteista, on pantu kiertämään, pidetään 75°C:ssa kaasunpoiston lopettamiseen saakka. Kaasun-poisto kestää 120 min.The temperature of the polymer, which has risen to 75 ° C 10 minutes after the water in the cascade jacket of the polymerization vessel of 75 degrees has been circulated, is maintained at 75 ° C until the degassing is stopped. Degassing takes 120 min.
Kun kaasu on poistettu ja tyhjö korvattu typpikaasulla, saadaan talteen 20,3 t mainittua kopolymeeriä, joka muodostuu 99 paino-%:sta vinyylikloridia ja 1 paino-%:sta vinyyliasetaattia.After degassing and replacement of the vacuum with nitrogen gas, 20.3 t of said copolymer, consisting of 99% by weight of vinyl chloride and 1% by weight of vinyl acetate, are recovered.
Esimerkit 11 - 15Examples 11-15
Laitteisto on sama kuin esimerkeissä 1-5.The apparatus is the same as in Examples 1-5.
Prepolymerointilaitteeseen pannaan 17,5 t vinyylikloridia ja tyhjennetään astiasta kaasuna 1,5 t vinyylikloridia. Lisätään vielä 2,56 kg etyyli-peroksidikarbonaattia, joka vastaa 230 g aktiivihappea ja 1600 g 40-prosenttista propanoliliuosta, jossa on vinyyliasetaatin ja krotoni-hapon kopolymeeriä, joka muodostuu 94 paino-%:sta vinyy-liasetaattia ja 6 paino-%:sta krotonihappoa, rajavisko-siteetti 0,187. Sekoitusnopeus säädetään 95 kierrokseksi/ min.17.5 t of vinyl chloride are placed in the prepolymerizer and 1.5 t of vinyl chloride is emptied of gas from the vessel. An additional 2.56 kg of ethyl peroxydicarbonate corresponding to 230 g of active oxygen and 1600 g of a 40% propanol solution of a copolymer of vinyl acetate and crotonic acid consisting of 94% by weight of vinyl acetate and 6% by weight of vinyl acetate are added. crotonic acid, intrinsic viscosity 0.187. The stirring speed is set at 95 rpm.
Reaktioväliaineen lämpötila prepolymerointilaitteessa nostetaan 66°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa 10,8 baarin suhteellista painetta prepolymerointilaitteessa.The temperature of the reaction medium in the prepolymerizer is raised to 66 ° C and maintained at that relative pressure of 10.8 bar in the prepolymerizer.
Kun prepolymerointi on kestänyt 15 min ajan, on konver-sioaste noin 10 % ja prepolymeraatti siirretään polyme-rointilaitteeseen, josta on etukäteen tyhjennetty kaasun muodossa 1 t vinyylikloridia ja joka sisältää 9 t vinyyli- 13 69479 kloridia, 6,94 kg asetyylisykloheksaani-sulfonyyli-per-oksidia, joka vastaa 500 g aktiivihappea, ja 1,89 kg etyyliperoksidikarbonaattia, joka vastaa 170 g aktiivihappea. Sekoittaja A:n sekoitusnopeus säädetään 25 kier-rokseksi/min ja sekoittaja B:n 15 kierrokseksi/min. Reak-tioväliaineen lämpötila nostetaan nopeasti 45°C:een ja pidetään siinä, mikä vastaa 6,3 baarin suhteellista painetta polymerointilaitteessa.After 15 minutes of prepolymerization, the degree of conversion is about 10% and the prepolymer is transferred to a polymerization apparatus which has been previously evacuated in gaseous form with 1 t of vinyl chloride and containing 9 t of vinyl chloride, 6.94 kg of acetylcyclohexane sulfonyl peroxide corresponding to 500 g of active oxygen and 1.89 kg of ethyl peroxide carbonate corresponding to 170 g of active oxygen. The agitation speed of mixer A is adjusted to 25 rpm and that of mixer B to 15 rpm. The temperature of the reaction medium is rapidly raised to 45 ° C and maintained at that relative pressure of 6.3 bar in the polymerizer.
Kun on polymeroitu 5,25 h lämpötilassa 45°C, nostetaan polymerointiastian kaksoisvaipassa kiertävän veden läm-tila 70°C:een ja suoritetaan kaasunpoisto polymeeristä ja otetaan talteen monomeeri sitä tarkoitusta varten varattuun säiliöön, joka sisältää vinyylikloridimonomee-riä absoluuttisessa paineessa 4 baaria.After polymerization for 5.25 h at 45 ° C, the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerization vessel is raised to 70 ° C and degassing of the polymer is carried out and the monomer is recovered in a dedicated tank containing vinyl chloride monomer at 4 bar absolute.
Poistettava monomeeri saatetaan ensin absoluuttiseen paineeseen 4 baaria poistamalla kaasua suoraan 50 min ajan ja sitten kompressorin avulla se saatetaan absoluuttiseen paineeseen 0,15 baaria.The monomer to be removed is first brought to an absolute pressure of 4 bar by degassing directly for 50 minutes and then, by means of a compressor, brought to an absolute pressure of 0.15 bar.
Kun polymerointilaitteessa olevan polymeerin jäännös-vinyylikloridimonomeerin määrä tulee alle 2C00 mg:ksi/kg mikä tapahtuu 30 min kuluttua siitä kun kompressori pannaan käyntiin, lisätään polymerointilaitteeseen vettä.When the amount of residual vinyl chloride monomer in the polymer in the polymerizer falls below 2C00 mg / kg which occurs 30 minutes after the compressor is started, water is added to the polymerizer.
Esimerkin 11 mukaan mukaan pannaan 96 kg vettä.According to Example 11, 96 kg of water are included.
Esimerkin 12 mukaan mukaan pannaan 96 kg vettä, johon lisätään 3,2 kg natriumlauryylisulfaattia.According to Example 12, 96 kg of water are added, to which 3.2 kg of sodium lauryl sulphate are added.
Esimerkin 13 mukaan pannaan 96 kg vettä, johon lisätään 6,4 kg natrium-dioktyylisulfosukkinaattia.According to Example 13, 96 kg of water are added, to which 6.4 kg of sodium dioctyl sulfosuccinate are added.
Esimerkin 14 mukaan pannaan 96 kg vettä, johon lisätään 1,6 kg natriumlauryylisulfaattia ja 3,2 kg natrium-dioktyylisulfosukkinaattia.According to Example 14, 96 kg of water are added, to which 1.6 kg of sodium lauryl sulfate and 3.2 kg of sodium dioctyl sulfosuccinate are added.
Esimerkin 15 mukaan pannaan 96 kg vettä, johon lisätään 5 kg natrium-diheksyylisulfosukkinaattia.According to Example 15, 96 kg of water are added, to which 5 kg of sodium dihexyl sulfosuccinate are added.
____ - TT" 14 69 47 9____ - TT "14 69 47 9
Absoluuttinen paine polymerointilaitteessa saatetaan uudestaan arvoon 0,15 baaria ja pidetään tässä arvossa kaasunpoiston lopettamiseen saakka.The absolute pressure in the polymerization device is again brought to 0.15 bar and maintained at this value until the degassing is stopped.
Polymeraatin lämpötila, joka on noussut 70°C:een 10 min kuluttua sen jälkeen kun 70-asteinen vesi on pantu kiertämään polymerointiastian kaksoisvaipassa, pidetään 70°C:ssa kaasunpoiston lopettamiseen saakka. Kaasunpois-to kestää 120 min.The temperature of the polymer, which has risen to 70 ° C 10 minutes after circulating 70 ° C water in the double jacket of the polymerization vessel, is maintained at 70 ° C until degassing is stopped. Degassing takes 120 min.
Kun on poistettu kaasu ja korvattu tyhjö typpikaasulla, saadaan talteen 16 t polyvinyylikloridia.After degassing and replacement of the vacuum with nitrogen gas, 16 t of polyvinyl chloride are recovered.
Esimerkeissä 1-15 määritellään hienotuote aineeksi, joka läpäisee seulan, jonka silmäkoko on 250 ^um.Examples 1-15 define a fine product as a material that passes through a sieve with a mesh size of 250.
Hartsien, joista on poistettu kaasua keksinnön mukaisissa esimerkeissä 2-5, 7-10 ja 12-15 ja vastaavissa vertailu-esimerkeissä 1, 6 ja 11, erilaisen seulontakäyttäytymisen havainnollistamista varten suoritetaan kussakin esimerkissä kaksi seulontaoperaatiota, kussakin 8 t hartsia, käyttäen vastaavasti seuloja, joiden silmäkoko on 250 ^,um ja 320 ^,um.To illustrate the different screening behavior of the degassed resins in Examples 2-5, 7-10 and 12-15 of the invention and in the corresponding Comparative Examples 1, 6 and 11, two screening operations are performed in each example, 8 t of resin each, using screens, respectively. having a mesh size of 250 μm and 320 μm.
Taulukko 1 ilmoittaa kussakin esimerkissä 1-15 jäännös-vinyylikloridipolymeerin määrän, joka on määrätty pölyin ero intiastiassa olevasta hartsista ennen sen vapaaseen ilmaan laskemista, seulontaoperaatioiden tulokset, samoin kuin viskositeetti-indeksin AFNOR, näennäisen massati-heyden ja hartsihiukkasten keskimääräisen diametrin, joka on määrätty hienotuotteesta.Table 1 shows in each Example 1-15 the amount of residual vinyl chloride polymer determined by dusting from the resin in the Indian vessel before it was released into the open air, the results of screening operations, as well as the viscosity index AFNOR, apparent bulk density and average resin particle diameter .
69479 1569479 15
TAULUKKO ITABLE I
Vertai- Keksin- Vertai- Keksin- Vertai- Keksin- luesi- non mu- luesi- non mu- luesi- merkki kaiset merkki kaiset merkki esimer- ut? kit _ kit _ kIt _ _ 1 2-5 6 7-10 11 12-15 Jäännös—vinyy- likloridimono- 40 40 20 20 22 meerin määrä (mg/kg):Vertai- Inventive- Vertai- Invented- Vertai- Invented- Reading the cutout The cutout The cutout The cutout The cutouts The cutouts The cutouts The cutouts The cutouts The cutouts The cutouts kit _ kit _ kIt _ _ 1 2-5 6 7-10 11 12-15 Residue — amount of vinyl chloride mono- 40 40 20 20 22 mere (mg / kg):
Seula, joka on silmäkokoa 250 ,um -läpäisevän aineen määrä paino- 97 98 3 96 5 93,1 97 98,3 prosenteissa(%) -väärän seulon- . . .A sieve having a mesh size of 250 .mu.m permeability to 97 98 3 96 5 93.1 97 98.3% (%) -false screen-. . .
tajätteen määrä , ^ ei lain- , , ei lain- 1 „ ei lain-pamoprosen- kaan 1,0 Kaan » kaan teissä (%) -seulottavuus 0>65 3 0>5 3 0,4 2,6amount of waste, ^ not statutory,, not statutory 1 „not statutory -opercentage 1.0 Not applicable (%) -screenability 0> 65 3 0> 5 3 0.4 2.6
Seula, joka on silmäkokoa 320 ^,um 'iel^määrä.pai- 98 98,3 98 98,1 98 98,3 noprosenteissa (%) -väärän seulon- tajätteen määrä ei lain- ei lain- _ , ei lain- painoprosen- 0,3 kaan U»1 kaan 0,3 kaan teissä (%) -seulottavuus (_t -) 2 3 2 3 1,5 2,8 h.m^A sieve with a mesh size of 320 .mu.m and a quantity of false screen waste of not more than 98 .mu.m or 98% by weight. - 0.3 kaan U »1 kaan 0.3 kaan in (%) screenability (_t -) 2 3 2 3 1,5 2,8 hm ^
Viskositeetti- ?g 78 102 102 144 144Viscosity? G 78 102 102 144 144
indeksi AFNORindex AFNOR
Näennäinen massan tiheys 0,60 0,60 0,59 0,59 0,54 0,54 (g/cm^)Apparent mass density 0.60 0.60 0.59 0.59 0.54 0.54 (g / cm 2)
Hi iitlr a cfon L· o c— kimääräinen* , 100 100 135 135 120 120 diametn 1 ^n-m; _ - τ 16 694 79Hi iitlr a cfon L · o c— keak *, 100 100 135 135 120 120 diametn 1 ^ n-m; _ - τ 16 694 79
Taulukosta 1 käy ilmi, että: - Seulottavuus, määrättynä seulalla, jonka silmäkoko on 250 yum hartseilla, joista on poistettu kaasua vertailu-esimerkeissä 1, 6 ja 11, on riittämätön, jotta voitaisiin käyttää seulaa, jonka silmäkoko on 250 yum taloudellisesti tyydyttävissä olosuhteissa, mistä syystä on käytettävä seulaa, jonka silmäkoko on 320 ^um. Siitä on seurauksena riski, että karkea tuote pääsee hienotuotteen mukaan.Table 1 shows that: - the sievability, determined with a sieve with a mesh size of 250 μm on degassed resins in Comparative Examples 1, 6 and 11, is insufficient to use a sieve with a mesh size of 250 μm under economically satisfactory conditions, for this reason, a sieve with a mesh size of 320 μm must be used. As a result, there is a risk that the coarse product will get into the fine product.
- Seulottavuus, määrättynä kummankin seulan kanssa hartseilla, joista on poistettu kaasua esimerkeissä 2-5, 7-10 ja 12-15 keksinnön mukaisesti, on parempi kuin hartseilla, joista on poistettu kaasua vastaavissa vertailuesimerkeis-sä 1, 6 ja 11.- The screenability, determined with both screens, of the degassed resins in Examples 2-5, 7-10 and 12-15 according to the invention is better than that of the degassed resins in the respective Comparative Examples 1, 6 and 11.
- Keksinnön mukaisen menetelmän avulla aikaansaatu parannus on sellainen, että seulottavuus, määrättynä seulalla, jonka silmäkoko on 250 ^um, hartseilla, joista on poistettu kaasua esimerkeissä 2-5, 7-10 ja 12-15 keksinnön mukaisesti, on parempi kuin seulottavuus, määrättynä seulalla, jonka silmäkoko on 320 ^um, hartseilla joista on poistettu kaasua vastaavissa vertailuesimerkeissä 1, 6 ja 11. Tästä seuraa, että keksinnön mukaisen menetelmän ansiosta voidaan käyttää seulaa, jonka silmäkoko on 250 ^um, siis työskennellä ilman riskiä, että karkea tuote pääsisi hienotuotteen joukkoon, taloudellisesti edullisemmissa olosuhteissa kuin seulottaessa hartseja, joista poistettiin kaasua vastaavissa vertailuesimerkeissä seulan avulla, jonka silmäkoko on 320 ^,um.The improvement obtained by the process according to the invention is such that the screenability, as determined by a sieve with a mesh size of 250 μm, of the degassed resins according to the invention is better than the screenability, as determined by with a sieve with a mesh size of 320 μm, with degassed resins in the corresponding comparative examples 1, 6 and 11. It follows that the method according to the invention makes it possible to use a sieve with a mesh size of 250 μm, i.e. to work without the risk of coarse product among the fine product, under economically more favorable conditions than when screening resins degassed in the corresponding comparative examples by means of a sieve having a mesh size of 320.
- Keksinnön mukainen menetelmä poistaa väärän seulonta-jätteen molempia seuloja käytettäessä.- The method according to the invention removes incorrect screening waste when using both screens.
Esimerkit 16 - 21Examples 16 to 21
Laitteisto on sama kuin esimerkeissä 1-5 paitsi mikä koskee seulontaa, kuten selitetään tarkemmin tuonnempana.The apparatus is the same as in Examples 1-5 except for screening, as explained in more detail below.
17 6947917 69479
Prepolymerointilaitteeseen pannaan 17,5 t vinyylikloridia ja poistetaan laitteesta kaasuna 1,5 t vinyylikloridia. Lisätään myös 979 g etyyli-peroksidikarbonaattia, joka vastaa 88 g aktiivihappea, 999 g asetyylisykloheksaani-sulfonyyliperoksidia, joka vastaa 72 g aktiivihappea ja 1600 g propanoliliuosta, jossa on 40 paino-% vinyyliase-taatin ja krotonihapon kopolymeeriä, joka muodostuu 94 paino-%:sta vinyyliasetaattia ja 6 paino-%:sta krotoni-happoa, rajaviskositeetti 0,187. Sekoitusnopeus säädetään 300 kierrokseksi/min.17.5 t of vinyl chloride are placed in the prepolymerization device and 1.5 t of vinyl chloride is removed from the device as gas. 979 g of ethyl peroxydicarbonate corresponding to 88 g of active oxygen, 999 g of acetylcyclohexanesulphonyl peroxide corresponding to 72 g of active oxygen and 1600 g of a propanol solution containing 40% by weight of a copolymer of vinyl acetate and crotonic acid consisting of 94% by weight are also added: vinyl acetate and 6% by weight of crotonic acid, intrinsic viscosity 0.187. The stirring speed is set to 300 rpm.
Reaktioväliaineen lämpötila prepolymerointilaitteessa nostetaan 1,5 h kuluessa 45°C:een, mikä vastaa 6 baarin suhteellista painetta prepolymerointilaitteessa, sitten 20 min kuluessa 66°C:een, mikä vastaa 11 baarin suhteellista painetta prepolymerointilaitteessa.The temperature of the reaction medium in the prepolymer is raised to 45 ° C within 1.5 h, which corresponds to a relative pressure of 6 bar in the prepolymer, then within 20 min to 66 ° C, which corresponds to a relative pressure of 11 bar in the prepolymer.
Kun prepolymerointi on kestänyt 5 min 66°C:ssa ja konver-sointiaste on noin 7 %, siirretään prepolymeraatti poly-merointilaitteeseen, josta on etukäteen poistettu kaasuna 1 t vinyylikloridia ja joka sisältää 8 t vinyylikloridia, 1335 g etyyli- peroksidikarbonaattia, joka vastaa 120 g aktiivihappea, ja 17,31 kg lauryyliperoksidia, joka vastaa 696 g aktiivihappea. Sekoittaja A:n sekoitusnopeus säädetään 25 kierrokseksi/min ja sekoittaja B:n 15 kierrokseksi/min. Reaktioväliaineen lämpötila nostetaan 1 h aikana 64°C:een, mikä vastaa 10,2 baarin suhteellista painetta polymerointiastiassa, sitten 2 h aikana 70°C:een, mikä vastaa 11,9 baarin suhteellista painetta polymeroin-tilaitteessa.After 5 minutes of prepolymerization at 66 ° C and a degree of conversion of about 7%, the prepolymer is transferred to a pre-degassed polymerization apparatus containing 1 t of vinyl chloride and containing 8 t of vinyl chloride, 1335 g of ethyl peroxide carbonate, corresponding to 120 g of active oxygen, and 17.31 kg of lauryl peroxide, corresponding to 696 g of active oxygen. The agitation speed of mixer A is set to 25 rpm and that of mixer B to 15 rpm. The temperature of the reaction medium is raised to 64 ° C in 1 hour, which corresponds to a relative pressure of 10.2 bar in the polymerization vessel, then to 70 ° C in 2 hours, which corresponds to a relative pressure of 11.9 bar in the polymerization apparatus.
Kun polymerointi on kestänyt 3 h 70°C:ssa, nostetaan po-lymerointiastian kaksoisvaipassa kiertävän veden lämpötila 75°C:een ja suoritetaan kaasunpoisto polymeeristä ja otetaan talteen monomeeri tätä tarkoitusta varten varattuun säiliöön, joka sisältää vinyylikloridi-monomeeriä absoluuttisessa 4 baarin paineessa.After 3 hours of polymerization at 70 [deg.] C., the temperature of the water circulating in the double jacket of the polymerization vessel is raised to 75 [deg.] C. and the polymer is degassed and the monomer is recovered in a tank containing vinyl chloride monomer at an absolute pressure of 4 bar.
69479 1869479 18
Poistettava monomeeri saatetaan ensiksi absoluuttiseen 4 baarin paineeseen poistamalla suoraan kaasua 50 min ajan kompressorin avulla, ja sen jälkeen absoluuttiseen paineeseen 0,15 baaria.The monomer to be removed is first brought to an absolute pressure of 4 bar by degassing directly for 50 minutes by means of a compressor, and then to an absolute pressure of 0.15 bar.
Kun polymerointilaitteessa olevan polymeerin jäännös-vinyylikloridimonomeerin pitoisuus on alle 2000 mg/kg, mikä tapahtuu 30 min kuluttua sen jälkeen kun kompressori on pantu käyntiin, pannaan polymerointilaitteeseen vettä.When the residual vinyl chloride monomer content of the polymer in the polymerizer is less than 2000 mg / kg, which occurs 30 minutes after the compressor is started, water is introduced into the polymerizer.
Esimerkin 16 mukaan pannaan 500 kg vettä.According to Example 16, 500 kg of water are added.
Esimerkin 17 mukaan pannaan 500 kg vettä, johon lisätään 15 kg natrium-dodekyylibentseenisulfonaattia.According to Example 17, 500 kg of water are added, to which 15 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate are added.
Esimerkin 18 mukaan pannaan 500 kg vettä, johon lisätään 42 kg natrium-dodekyylifenoksibentseenisulfonaattia. Esimerkin 19 mukaan pannaan 200 kg vettä.According to Example 18, 500 kg of water are added, to which 42 kg of sodium dodecylphenoxybenzenesulfonate are added. According to Example 19, 200 kg of water are placed.
Esimerkin 20 mukaan pannaan 200 kg vettä, johon lisätään 38 kg natrium-didodekyylifosfaattia.According to Example 20, 200 kg of water are added, to which 38 kg of sodium didodecyl phosphate are added.
Esimerkin 21 mukaan pannaan 200 kg vettä, johon lisätään 19 kg natrium-dodekyylibentseenisulfonaattia ja 19 kg natrium-didodekyylifosfaattia.According to Example 21, 200 kg of water are added, to which 19 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate and 19 kg of sodium didodecyl phosphate are added.
Absoluuttinen paine polymerointilaitteessa saatetaan uudestaan arvoon 0,15 baaria ja pidetään tässä kaasun-poiston loppumiseen saakka.The absolute pressure in the polymerization device is again brought to 0.15 bar and is maintained here until the end of degassing.
Polymeraatin lämpötila, joka on noussut 75°C:een 10 min kuluttua siitä kun on pantu kiertämään 75-asteinen vesi polymerointiastian kaksoisvaipassa, pidetään 75°C:ssa kaasunpoiston loppumiseen saakka. Kaasunpoisto kestää 150 min.The temperature of the polymer, which has risen to 75 ° C 10 minutes after circulating 75 ° C water in the double jacket of the polymerization vessel, is maintained at 75 ° C until degassing is complete. Degassing takes 150 min.
Kun on poistettu kaasu ja korvattu tyhjö typpikaasulla, otetaan talteen 16,8 t polyvinyylikloridia.After degassing and replacing the vacuum with nitrogen gas, 16.8 t of polyvinyl chloride are recovered.
Esimerkeissä 16-21 määritellään hienotuote aineeksi, 19 69479 joka menee seulan läpi, jonka silmäkoko on 125 ^,um.Examples 16-21 define a fine product as a substance, 19 69479, which passes through a sieve with a mesh size of 125.
Hartsin, josta on poistettu kaasua keksinnön mukaisissa esimerkeissä 17, 18, 20 ja 21 ja vastaavissa vertailuesi-merkeissä 16 ja 19 erilaisen seulontakäyttäytymisen havainnollistamista varten suoritetaan kussakin esimerkissä kaksi seulontaoperaatiota, kussakin 8 t hartsia, käyttäen vastaavasti seuloja, joiden silmäkoko on 125 um ja 250 ^um.To illustrate the different screening behavior of the degassed resin in Examples 17, 18, 20 and 21 of the invention and the corresponding Comparative Examples 16 and 19, two screening operations are performed in each example, 8 t of resin, using sieves having a mesh size of 125 μm and 250 μm, respectively. ^ m.
Taulukko 2 ilmoittaa kussakin esimerkissä 16-21 jäännös-vinyylikloridimonomeerin määrän, joka määrätään kaasun-poiston jälkeen polymerointilaitteessa olevasta hartsista ennen sen pääsyä vapaaseen ilmaan, seulontaoperaa-tioiden tulokset, samoin kuin viskositeetti-indeksin AFNOR, näennäisen massatiheyden ja hartsihiukkasten keskimääräisen diametrin, määrättynä hienotuotteesta.Table 2 shows in each Example 16-21 the amount of residual vinyl chloride monomer determined after degassing of the resin in the polymerizer before it is released into the open air, the results of screening operations, as well as the viscosity index AFNOR, apparent mass density and average number of resin particles, resin particles.
____ - τ 20 69479 TAULUKKO 2____ - τ 20 69479 TABLE 2
Vertailuesi- Keksinnön mukai- merkit set esimerkit 16 ja 19 17, 18, 20 ja 21 Jäännös-vinyylikloridimono- ^ ^ meerin määrä (mg/kg)Reference Examples Examples 16 and 19 17, 18, 20 and 21 Amount of residual vinyl chloride monomer (mg / kg)
Seula, jonka silmäkoko on 125^um -läpimenevän aineen määrä pai- ei ^ noprosenteissa (%) lainkaan ’ -väärän seulontajätteen määrä ^ ^ ei painoprosenteissa (%) ’ lainkaan -seulottavuus (—r——r—) ei 0,3 h-m lainkaanSieve with a mesh size of 125 .mu.m permeable material in% by weight (%) not at all '- amount of false screening waste in ^. at all
Seula, jonka silmäkoko on 250^um -läpimenneen aineen määrä pai- .A sieve with a mesh size of 250 .mu.m.
noprosenteissa (%) ’ -väärän seulontajätteen määrä ^ ^ ei painoprosenteissa (%) ’ lainkaan -seulottavuus (—-ö-) 0,065 0,3 h.n/% of false screening waste
Viskositeetti-indeksi AFNOR 78 78 2 Näennäinen massatiheys (g/cm ) 0,68 0,68Viscosity Index AFNOR 78 78 2 Apparent bulk density (g / cm) 0.68 0.68
Hiukkasten keskimääräinen diametri ^ ^u m) 21 69479The average diameter of the particles (m) 21 69479
Taulukosta 2 käy ilmi, että: - Seulottavuus, määrättynä seulalla, jonka silmäkoko on 125 ^,um hartsilla, josta on poistettu kaasua vertailu-esimerkeissä 16 ja 19 on nolla, minkä johdosta on käytettävä seulaa, jonka silmäkoko on 250 ^um. Tästä on seurauksena se riski, että karkea tuote pääsee hienotuot-teen joukkoon.It can be seen from Table 2 that: - The screenability, determined with a sieve with a mesh size of 125 μm with a degassed resin in Comparative Examples 16 and 19, is zero, as a result of which a sieve with a mesh size of 250 μm has to be used. As a result, there is a risk that the coarse product will become a fine product.
-Seulottavuus, määrättynä molemmilla seuloilla hartsista, josta on poistettu kaasua keksinnön mukaisissa esimerkeissä 17, 18, 20 ja 21 on ylivoimaisesti parempi kuin hartsin, josta on poistettu kaasua vastaavissa vertailu-esimerkeissä 16 ja 19.-Screenability, as determined by both screens of the degassed resin in Examples 17, 18, 20 and 21 according to the invention, is vastly better than that of the degassed resin in the respective Reference Examples 16 and 19.
-Keksinnön mukaisen menetelmän avulla aikaansaatu parannus on sellainen, että seulottavuus, määrättynä seulalla, joka on silmäkokoa 125 ^um, hartsilla, josta on poistettu kaasua keksinnön mukaisissa esimerkeissä 17, 18, 20 ja 21 on ylivoimaisesti parempi kuin seulottavuus, määrättynä seulalla, joka on silmäkokoa 250 ^um, hartsilla, josta on poistettu kaasua vastaavissa vertailu-esimerkeissä 16 ja 19. Tästä on seurauksena, että keksinnön mukaisen menetelmän ansiosta voidaan käyttää silmäkokoa 125 yUm olevaa seulaa, siis työskennellä ilman sitä riskiä, että karkea tuote pääsee hienotuotteen joukkoon, taloudellisesti edullisemmissa olosuhteissa kuin seulottaessa hartsia, josta on poistettu kaasua vastaavissa vertailuesimerkeissä käyttäen seulaa, joka on silmäkokoa 250 ^,um.The improvement provided by the method of the invention is such that the screenability, as determined by a sieve with a mesh size of 125 μm, of the degassed resin in Examples 17, 18, 20 and 21 according to the invention is vastly better than the screenability, as determined by a sieve which is mesh size 250 μm, with degassed resin in the respective Comparative Examples 16 and 19. As a result, the method according to the invention makes it possible to use a sieve with a mesh size of 125 μm, i.e. to work without the risk of the coarse product entering the fine product, economically under more favorable conditions than when screening a degassed resin in the corresponding comparative examples using a sieve having a mesh size of 250.
Keksinnön mukainen menetelmä ehkäisee väärän seulonta-jätteen molemmissa seuloissa.The method according to the invention prevents incorrect screening waste in both screens.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8019340A FR2489826A1 (en) | 1980-09-08 | 1980-09-08 | PROCESS FOR DEGASSING MASS-PREPARED VINYL CHLORIDE POLYMERS AND COPOLYMERS AND POLYMERS AND COPOLYMERS HAVING IMPROVED IMPROVED SCREENABILITY |
| FR8019340 | 1980-09-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812764L FI812764L (en) | 1982-03-09 |
| FI69479B FI69479B (en) | 1985-10-31 |
| FI69479C true FI69479C (en) | 1986-02-10 |
Family
ID=9245730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812764A FI69479C (en) | 1980-09-08 | 1981-09-07 | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNING AV RESTMONOMERER UR VINYLKLORIDHOMO- OCH KOPOLYMERER SOM ERHAOLLITS GENOM MASSPOLYMERISATION OCH SAOLUNDA ERHAOLLNA POLYMERER OCH KOPOLYMERER MED FOERBAETTRADE SIKTNINGSEGENS |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670538A (en) |
| JP (1) | JPS608244B2 (en) |
| KR (1) | KR840001901B1 (en) |
| AT (1) | AT370426B (en) |
| AU (1) | AU541516B2 (en) |
| BE (1) | BE890248A (en) |
| CA (1) | CA1193385A (en) |
| DE (1) | DE3135349A1 (en) |
| DK (1) | DK394081A (en) |
| ES (1) | ES505283A0 (en) |
| FI (1) | FI69479C (en) |
| FR (1) | FR2489826A1 (en) |
| GB (1) | GB2083831B (en) |
| GR (1) | GR70361B (en) |
| IT (1) | IT1171511B (en) |
| LU (1) | LU83612A1 (en) |
| NL (1) | NL181994C (en) |
| NO (1) | NO158023C (en) |
| PT (1) | PT73623B (en) |
| SE (1) | SE450576B (en) |
| YU (1) | YU212681A (en) |
| ZA (1) | ZA816182B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028166A (en) * | 1998-06-02 | 2000-02-22 | Dallas Semiconductor Corporation | Method and apparatus for generating a continuous source of mixed and degassed resin |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1449669A (en) * | 1965-04-30 | 1966-05-06 | Pechiney Saint Gobain | Process for preparing polymer and copolymer compounds based on vinyl chloride and resulting dry compositions, suitable for directly undergoing processing operations |
| US4102844A (en) * | 1973-09-22 | 1978-07-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Dipped articles of rubber |
| DE2454445C2 (en) * | 1974-11-16 | 1984-06-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Process for removing residual monomers from aqueous dispersions of vinyl chloride polymers |
| JPS6020402B2 (en) * | 1975-02-25 | 1985-05-22 | チッソ株式会社 | Method for separating trace amounts of vinyl chloride monomer from vinyl chloride resin |
| DE2509937C3 (en) * | 1975-03-07 | 1981-04-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Device for the aftertreatment of homo- and copolymers of vinyl chloride |
| FR2305446A1 (en) * | 1975-03-28 | 1976-10-22 | Rhone Poulenc Ind | IMPROVED PROCESS FOR DEGASING POLYMERS AND COPOLYMERS PREPARED BY MASS POLYMERIZATION OF A MONOMERIC COMPOSITION BASED ON VINYL CHLORIDE |
| US4217444A (en) * | 1975-03-28 | 1980-08-12 | Rhone-Poulenc Industries | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride |
| DE2832972A1 (en) * | 1978-07-27 | 1980-02-07 | Wacker Chemie Gmbh | METHOD FOR PRESSURE AND RESIDUE DEGASSING OF A PVC-WATER MIXTURE IN THE POLYMERIZATION AUTOCLAVE AT THE HIGHEST POSSIBLE SEPARATION DEGREE OF THE TRANSMISSION IN A ADDITIONAL SEPARATOR AND RETURN OF THE TRANSMISSION TO THE RESTOURY |
| US4208528A (en) * | 1978-08-17 | 1980-06-17 | National Distillers And Chemical Corporation | Process of preparing finely divided thermoplastic resins |
-
1980
- 1980-09-08 FR FR8019340A patent/FR2489826A1/en active Granted
-
1981
- 1981-08-21 KR KR1019810003051A patent/KR840001901B1/en active
- 1981-09-03 CA CA000385132A patent/CA1193385A/en not_active Expired
- 1981-09-04 IT IT49238/81A patent/IT1171511B/en active
- 1981-09-04 JP JP56139646A patent/JPS608244B2/en not_active Expired
- 1981-09-04 YU YU02126/81A patent/YU212681A/en unknown
- 1981-09-07 NL NLAANVRAGE8104145,A patent/NL181994C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-07 ZA ZA816182A patent/ZA816182B/en unknown
- 1981-09-07 DE DE19813135349 patent/DE3135349A1/en active Granted
- 1981-09-07 LU LU83612A patent/LU83612A1/en unknown
- 1981-09-07 FI FI812764A patent/FI69479C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-07 GB GB8127035A patent/GB2083831B/en not_active Expired
- 1981-09-07 GR GR65971A patent/GR70361B/el unknown
- 1981-09-07 PT PT73623A patent/PT73623B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-07 BE BE0/205886A patent/BE890248A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-07 AU AU74985/81A patent/AU541516B2/en not_active Ceased
- 1981-09-07 DK DK394081A patent/DK394081A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-09-08 ES ES505283A patent/ES505283A0/en active Granted
- 1981-09-08 NO NO813040A patent/NO158023C/en unknown
- 1981-09-08 SE SE8105330A patent/SE450576B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-08 AT AT0388281A patent/AT370426B/en not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-02-21 US US06/832,264 patent/US4670538A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saeki et al. | Technical progresses for PVC production | |
| US4656216A (en) | Thermoplastically processable polyvinyl alcohol compositions, process for their preparation, and films and moldings prepared from them | |
| EP0574821A2 (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins | |
| EP0403657A1 (en) | A porous, crystallized, aromatic polycarbonate prepolymer, a porous, crystallized aromatic polycarbonate, and production methods | |
| ZA200603827B (en) | Composition containing a synthetic resin and a filler, methods for producing the composition and films obtained from this composition | |
| JPH0245504A (en) | Method for discharge of fluidized bed product | |
| FI96957B (en) | Process for mass polymerization of vinyl chloride | |
| FI69479C (en) | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNING AV RESTMONOMERER UR VINYLKLORIDHOMO- OCH KOPOLYMERER SOM ERHAOLLITS GENOM MASSPOLYMERISATION OCH SAOLUNDA ERHAOLLNA POLYMERER OCH KOPOLYMERER MED FOERBAETTRADE SIKTNINGSEGENS | |
| US4612345A (en) | Hydroxypropyl methyl cellulose ethers useful as suspending agents for suspension polymerization of vinyl chloride | |
| PL107124B1 (en) | METHOD OF CONTINUOUS WATER TREATMENT OF POLYMERIDE BASED ON POLYCHLORIDE WITH GASES AND EQUIPMENT FOR CONTINUOUS TREATMENT OF POLYMERIUM SUSPENSION BASED ON POLYVERSIDE WITH POLYVERSIDE | |
| EP0006288A1 (en) | Process and apparatus for the removal of olefin monomer from olefin polymers | |
| DE69119390T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYOLEFINES | |
| US5098993A (en) | Method for removing alkali metal compound from crude high-molecular weight substance | |
| US3941760A (en) | Manufacture of particulate homopolymers or copolymers of ethylene | |
| FI61035B (en) | FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASER UR POLYMERER OCH SAMPOLYMERER SOM FRAMSTAELLTS GENOM MASSPOLYMERISATION AV EN VINYLKLORIDBASERAD MONOMERBLANDNING | |
| EP0553653B1 (en) | Granular vinyl chloride resin | |
| US4857631A (en) | Method for producing de-watered grafted rubber concentrate | |
| EP0103975B1 (en) | Process for the suspension polymerization of tetrafluoroethylene | |
| US4217444A (en) | Method of degassing polymers prepared by mass polymerizing a monomeric composition based on vinyl chloride | |
| EP0044511A2 (en) | Process for recovering rubberlike polymer from solution thereof | |
| EP0748764B1 (en) | Process for producing sodium percarbonate in granular form | |
| FI89269C (en) | Process for Preparation of Vinyl Chloride Homo and Copolymer Latexes in Micro Suspension for Use as a Grafting Agent | |
| DE68906282T2 (en) | METHOD FOR DEACTIVATING AND NEUTRALIZING POLYOLEFIN CATALYSTS. | |
| CA1250085A (en) | Polyvinyl chloride suspension polymerization process and product | |
| US5688742A (en) | Water based formation of a beaded product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHLOé CHIMIE |