FI59982C - Foertjockad tvaerbunden skummad vattenhaltig spraengaemneskomposition och foerfarande foer dess framstaellning - Google Patents

Foertjockad tvaerbunden skummad vattenhaltig spraengaemneskomposition och foerfarande foer dess framstaellning Download PDF

Info

Publication number
FI59982C
FI59982C FI750478A FI750478A FI59982C FI 59982 C FI59982 C FI 59982C FI 750478 A FI750478 A FI 750478A FI 750478 A FI750478 A FI 750478A FI 59982 C FI59982 C FI 59982C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
surfactant
water
combination
lauryl sulfate
ethoxylated
Prior art date
Application number
FI750478A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI59982B (fi
FI750478A7 (fi
Inventor
Benedict John Grigaitis
Harold William Holden
Terrence Charles Matts
Maurice Henry Miskow
Jean Paul Richard
Philip Faut Lit Seto
Original Assignee
Canadian Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canadian Ind filed Critical Canadian Ind
Publication of FI750478A7 publication Critical patent/FI750478A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI59982B publication Critical patent/FI59982B/fi
Publication of FI59982C publication Critical patent/FI59982C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C06B47/14Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Excavating Of Shafts Or Tunnels (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Description

ΓΓ35?Τ ΓβΙ KUULUTUSJULKAISU COOÖO
JgBA LBJ (11) uTLAGG N NGSSKRI FT 5 9982
(¾) r-t-'ä-.L-«i 3yöri::·.·: ·:· ? 1 li l. -I
Patent ecdJclat ^ ^ (51) Kv.lk?/tncCI. ^ C 06 B 3^/52 SUOMI —FINLAND (21) PtMnttlh«k«nu· — P*t*ntanaeicnlng 750^*78 (22) Htk*ml(p«lv· —Araaknlngad>| 20.02.73 (23) Alkupllvl —GlMghucadag 20.02.75 (41) Tullut (ulklMktl — Bllvit offantilg 22.08.75
Patentti· ja rekisterihallitus (44) Nlhtiviksipanon ja kuuLjullcmfcun pvm. — ratent- och registerstyrelsen Antokin uttogd och uti.*kr»ft«n pubUcarad 31.07.8l (32)(33)(31) *«μο«ι·μ*—Bagiri piiorhtt 21.02. Jk
Kanada(CA) 193099 (71) Canadian Industries Limited, 630 Dorchester Blvd. West, Montreal, ^
Quebec, Kanada(CA) (72) Benedict John Grigaitis, Mont Saint-Hilaire, Quebec, Harold William Holden, Mont Saint-Hilaire, Quebec, Terrence Charles Matts, Mont Saint-Hilaire, Quebec, Maurice Henry Miskow, St. Bruno, Quebec, Jean Paul Richard, St. Bruno, Quebec, Philip Faut Lit Seto, St. Lambert, Quebec,
Kanada(CA) (73+) Oy Kolster Ab (5^) Paksunnettu, verkkorakenteinen, vaahdotettu vesipitoinen räjähdysainekoos-tumus ja menetelmä sen valmistamiseksi - Förtjockad, tvärbunden, skummad vattenhaltig sprängämneskomposition och förfarande för dess framställning Tämä keksintö koskee paksunnettuja ja verkkorakenteisia, vaahdotettuja vesipitoisia räjähdysainekoostumuksia, jotka sisältävät herkistinaineena vesiliukoista orgaanista nitraattia ja muina pääkomponentteina vettä, ainakin yhden epäorgaanisen happea luovuttavan suolan, paksunninaineen, paksuntimen ristiin-kytkentäaineen, sulkeumina olevia kaasukuplia ja kaasukuplien stabilointiaineen, sekä menetelmää näiden valmistamiseksi. Tarkemmin määriteltynä tämä keksintö koskee vaahtoa synnyttävän pinta-aktiivisen aineen ja stabiloivan pinta-aktiivi sen aineen yhteiskäyttöä kuplanmuodostuksen apuaineena pieniläpimittaisissa lietteeksi valmistetuissa räjähdysainepanoksissa.
US-patentissa 3 653 992, joka on myönnetty huhtikuun h päivänä 1972 H.H.
Fee'lie ja E.K. Hurley'lie, kuvataan vesilietteeksi valmistettua suolatyyppistä räjähdysainekoostumusta, joka sisältää herkistimenä vesiliukoista orgaanista nitraattia, erityisesti liukenevaa alkanolinitraattia. Kanadalaisessa patenttijulkaisussa 990 078 mainitaan ryhmä oleellisesti vedettömiä hyytelömäisiä ja puolihyytelömäisiä räjähdysainekoostumuksia, joissa käytetään samaa herkistintä.
2 59982
Sekä Feen ja Hurleyn että kanadalaisen patentin 990 078 mukaisilla koostumuksilla on haittana se, että niillä ei ole syttymisherkkyyttä, kun niitä käytetään pieniläpimittaisina panoksina. Feen ja Hurleyn vesilietteet ovat todella räjähdysherkkiä suuriläpimittaisinakin panoksina vain silloin, kun seoksissa on mikropalloja tai kaasukuplia. Alan ammattimiehelle on tunnettua, että hyytelömäisten, neste-perusteisten seosten räjähdysherkkyyttä voidaan parantaa huokosten avulla. Valmistettaessa pieniläpimittaisia panoksia vesipitoisista räjähdysainekoostumuksista ilman herkkiä itseräjähtäviä aineita kuten TNT, PETN ja muut samanlaiset, on teollisuuden pulmana ollut riittävän räjähdysherkkyyden säilyttäminen varastoinnin aikana. (Pieniläpimittaisella panoksella tarkoitetaan tavallisesti panosta, jonka läpimitta on 5,1 cm tai pienempi). Aikaisemmin on havaittu, että kuplittamalla ilmaa paksunnettuun tai hyytelömäiseen vesipitoiseen räjähdysaineeseen siten, että lisätään vaahdonmuodostaja-ainetta, tai syöttämällä tai sekoittamalla ilmaa tai kaasua, tai kehittämällä kaasua kemiallisesti in situ, paranee herkkyys huomattavasti johtuen hyvin tunnetusta "hotspot" periaatteesta. On kuitenkin myös havaittu, että ilma tai kaasu helposti pyrkii poistumaan paksunnetuista vesipitoisista räjähdysaineista ja sentähden tällaista! ilmastettujen koostumusten käyttö on tavallisesti rajoitettu sellaisiin kohteisiin, joissa sekoitus tapahtuu käyttöpaikalla ja räjähdysaine sytytetään nopeasti sekoituksen jälkeen ja panostettavat porareiät ovat suuriläpimittaisia. Ilman poistumiseen tai uuttautumiseen liittyvien haittojen välttämiseksi on ehdotettu käytettäväksi ilmaa sisältävää kiintoainetta kuten hartsista ja lasista valmistettuja mikropalloja, erityisesti korkkia tai puumassaa, vermikuliittia ja muita samanlaisia. Tällainen menettely on saavuttanut ainoastaan kohtalaisen suosion johtuen siitä, että lisäaineet kohottavat kustannuksia ja siitä, että tällaisia täyteaineita sisältävien seosten valmistus on vaikeata.
US-patentissa 3 288 611, joka on myönnetty lokakuun 29 päivänä 1966 P.L. Seisstack'lie, ehdotetaan suurten ilmamäärien syöttämistä vesipitoisiin räjähdys-ainekoostumuksiin käyttämällä vesiliukoisia pinta-aktiivisia aineita. On kuitenkin havaittu, että nämä suuretkin aineeseen jääneet ilmamäärät poistuvat usein nopeasti pieniläpimittaisista panoksista ja tästä on seurauksena herkkyyden merkittävä huononeminen. On myös havaittu, että näiden ja muiden samankaltaisten pinta-aktiivisten aineiden käytöllä ainekoostumuksissa, jotka sisältävät herkistiminä liukoisia orgaanisia nitraatteja kuten hydroksialkyylinitraatteja, on vain rajoitettu merkitys johtuen orgaanisen nitraatin ilmeisestä yhteensopimattomuudesta useiden pinta-aktiivisten aineiden kanssa, ja tästä on seurauksena heikko kuplien muodostuminen eli kuplaherkkyys.
Tällä keksinnöllä aikaansaadaan vesiliukoisella orgaanisella nitraatilla herkistetty vesipitoinen räjähdysainekoostumus, jossa sekoittunut ilma pysytetään 3 59982 käyttökelpoisessa muodossa siten, että koostumuksessa on läsnä yhdessä vaahdottavaa pinta-aktiivista ainetta ja stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta valituissa määräsuhteissa. Keksinnön mukaiselle räjähdysainekoostumukselle on tunnusomaista, että stabilointiaine sisältää vaahdottavan pinta-aktiivi sen aineen ja stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmän, jonka määrä on 0,1-10 paino-$ räjähdysaine-koostumuksen kokonaismäärästä. Tarkemmin määriteltynä keksinnön mukainen ainekoostumus käsittää pääasiallisesti seosta, jossa on ainakin yhtä epäorgaanista, happea luovuttavaa suolaa, vettä, vesiliukoista orgaanista nitraattia herkistime-nä, paksunninainetta, paksuntimen ristiinkytkijäainetta sekä yhdistelmänä vaahdottavaa pinta-aktiivista ainetta/stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta. Esimerkkeinä vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisena aineen yhdistelmistä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön yhteydessä, ovat seuraavat: A) Stabiloivat pinta-aktiiviset aineet valittuina ryhmästä, johon kuuluvat pitkäketjuiset (C)-alii’aa‘ttiset alkoholit yhdistettyinä niiden kanssa yhteensopiviin vaahtoamuodostaviin pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metallialkyylisulfaatit, sulfatoitujen alkoholien ja niiden etoksiloitujen johdannaisten suolat kuten trietanolamiinilauryylisulfaatti, natriumlauryylisulfaatti, etoksiloitu ammoniumlauryylisulfaatti ja muut samanlaiset, N-asyloidut aminosulfonihapot ja niiden suolat kuten natrium-N-metyyli-N-kookoshappotauraatti, natrium-N-metyyli-N-palmitoyylitauraatti ja muut samanlaiset sekä imidatsoliinijohdannaiset kuten 2-kookos-1-(etyyli- β-oksipropaanihappo)-imidatsoliini.
B) Stabiloivat pinta-aktiiviset aineet valittuina ryhmästä, johon kuuluvat pitkäket juiset (C )-alifaattiset amiinit ja niiden suolat yhdistettyinä näiden kanssa yhteensopiviin vaahtoamuodostaviin pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metallialkyylisulfaatit, etoksiloitujen sulfatoitujen alkoholien suolat kuten natriumlauryylisulfaatti etoksiloitu ammoniumlauryylisulfaatti ja muut samanlaiset, N-asyloidut aminosulfonihapot ja niiden suolat kuten natrium-N-metyyli-N-kookoshappotauraatti, natrium-N-metyyli-N-palmitoyylitauraatti ja muut samanlaiset.
C) Glyseryylimonoesterit stabiloivina pinta-aktiivisina aineina yhdistettyinä pinta-aktiivisen vaahtoa muodostavan etoksiloituun ammoniumlauryyli-sulfaattiin.
D) Ammoniumsteraatti tai stearyylialkoholi stabiloivana pinta-aktiivisena aineena yhdistettyinä pinta-aktiivisiin vaahtoamuodostaviin, etoksiloituihin pitkäketjuisiin amiineihin.
Vaahtoa muodostavan pinta-aktiivisen aineen pääasiallinen tehtävä perustuu siihen, että se kykenee synnyttämään vaahtoa orgaanista nitraattia sisältävässä * 59982 vesiperusteisessa nesteessä. Stabiloiva pinta-aktiivinen aine ei kykene vaahdottamaan tällaista nestettä ja sen pinta-aktiivisuus, sitä yksin käytettäessä, on tavallisesti merkityksetön johtuen sen huonosta liukoisuudesta tähän nesteeseen. Otaksutaan, että sekoitettaessa vaahtoa muodostavan pinta-aktiivisen aineen kanssa väkevöityy stabiloiva pinta-aktiivinen aine kalvokuplan pinnalle ja yhtyy vaahtoamuodostavan pinta-aktiivisen aineen kanssa ja näin syntyy pysyvä kalvo.
Eräs edullinen stabiloivan pinta-aktiivisen aineen ja vaahtoa muodostavan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmä on etoksiloitu ammoniuralauryylisulfaatti joko stearyyli-alkoholin, stearyyli-, behenyyli- tai arakidyyliamiinien tai näiden seosten kanssa.
Pinta-aktiivinen seos voi sisältää 0,1+-6,5 paino-osaa vaahdottavaa pinta-aktiivista ainetta 1 paino-osaa kohti stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta. Edullisesti käytetään noin h paino-osaa vaahtoa muodostavaa pinta-aktiivista ainetta 1 paino-osaa kohti stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta.
0,1-10 paino-osaa vaahtoa muodostavaa pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmää käytetään 100 paino-osaa kohti räjähdysaine-seosta. Tämän keksinnön mukaiselle vaahdotetulle tai ilmastetulle räjähdysainekoostu-mukselle on ominaista, että siinä on dispersiona pienikokoisia kaasukuplia, jotka ovat kestäviä kulkeutumista, yhteenliittymistä, särkymistä tai poissiirtymistä vastaan myös pitkäaikaisen varastoinnin yhteydessä sekä pieniläpimittaisina panoksina.
Tämän keksinnön mukaisissa räjähdysainekoostumuksissa erittäin sopiviksi herkistimiksi todettuja vesiliukoisia orgaanisia nitraatteja ovat hydroksialkyyli-nitraatit kuten etyleeniglykolimononitraatti ja muut samankaltaiset, alkanoliamiini-nitraatit kuten etanoliamiininitraatti ja muut samankaltaiset sekä alkyyliamiini-nitraatit kuten metyyliamiininitraatti ja muut samankaltaiset. Tämän keksinnön mukaisissa räjähdysainekoostumuksissa käytettäviksi sopivia epäorgaanisia happea luovuttavia suoloja ovat ammoniumnitraatti, natriumnitraatti, kaliumnitraatti, magnesiumnitraatti, kalsiumnitraatti, sinkkinitraatti sekä näiden seokset.
Tämän keksinnön mukaisten rähähdysainekoostumusten sopivia paksuntimia ovat sellaiset alalla hyvin tunnetut yhdisteet, jotka kykenevät paksuntamaan vesiliukoisia orgaanisia nitraattiherkistimiä. Erittäin edullisia ovat guarhartsi-valmisteet kuten hydroksietyylimodifioitu guar, esim. "Gengel" E-9 (rekisteröity tavaramerkki) ja hydroksipropyyli-modifioitu guar, esim. "Jaguar" HP-1 (rekisteröity tavaramerkki). Ainekoostumuksessa voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista ristikytkyjärjestelmää, kuten sinkkikromaatin ja kaliumpyroantimonaatin seoksen edullista järjestelmää..
Valinnan mukaan voidaan tämän keksinnön mukaiseen räjähdysainekoostumukseen 59982 sisällyttää muita lisäaineita ja erityisesti sellaisia materiaaleja, jotka vaikuttavat edullisesti parantamalla koostumuksen herkkyyttä, tiheyttä, stabilisuut-ta tai voimakkuutta sekä, käytettäessä paperiin käärittyjä tuotteita, aineita, jotka vaikuttavat materiaalin juoksevuuteen ja parantavat sen pursutettavuutta. Tällaisia vaikutuksia aikaansaavia aineita ovat esim. ammonium-, natrium- ja kaliumperkloraatti, erityiset metalliset polttoaineet kuten alumiini, pii ja muut samankaltaiset, alalla tunnetut tiheyttä lisäävät raskaat metallit kuten ferropii, ferrofosfori, ferrosulfidi ja muut samankaltaiset, kiteytymiseen vaikuttavat aineet kuten alkyyliasyylisulfonihappo ja muut samankaltaiset, absorptioaineet tai kuiv&usaineet sekä täyteaineet kuten kollodiumpuuvilla, puumassa ja muut samankaltaiset. Tällaisten valinnaisten lisämateriaalien osuus ainekoostumuksessa saattaa kohota aina 20 paino-$:iin saakka.
Tämän keksinnön mukaisia räjähdysainekoostumuksia valmistettaessa voidaan käyttää mitä tahansa menetelmää, jolla aikaansaadaan vaahtoamuodoatavan pinta-aktiivisen aineen ja stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmän molekyyli-nen dispergoituminen. Koska tämän keksinnön menestyksellinen soveltaminen perustuu suuresti siihen, että vaahtoa muodostava ja stabiloiva pinta-aktiivinen aine saadaan hyvin dispergoitumaan, kuuluu menetelmän edulliseen suoritusmuotoon vaahtoa muodostavan pinta-aktiivisen aineen ja stabiloivan pinta-aktiivisen aineen esikuumentaminen yhdessä tarkoituksella valmistaa tahna, joka lisätään räjähdys-aineseokseen, joka sisältää painon mukaan epäorgaanisia hapettavia suoloja 75 idin saakka, vettä 20 %·. iin saakka, vesiliukoista orgaanista nitraattiherkistintä 5-25 ia, paksuntimia 0,2 - 2,0 i, ristiinkytkentäaineita 0,0 2 - 2,0 i ja valinnaisia lisäaineita 0 - 20 %. Ilmaa lisätään räjähdysaineseokseen mekaanisella sekoituksella kunnes saavutetaan haluttu tiheys. Ilmaa voidaan saada seokseen myös lisäämällä jotakin kuivaa ainesta sekoitusproseasiin loppuvaiheessa tai käyttämällä tavanomaista, alalla hyvin tunnettua kemiallista kaasunmuodostusta. Räjähdysaine voidaan sitten pakata pursuttamalla läpimitaltaan pieniin muovikalvoihin tai paperipakkauksiin.
Esimerkit 1-7 Tämän keksinnön mukaisten vaahtoa muodostavan pinta-aktiivisen aineen/ stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmien tehokkuuden osoittamiaekai vaah-torakenteen säilyttäjänä orgaanisella nitraatilla herkistetyissä seoksissa valmistettiin sarja ainekoostumuksia lisäämällä perusalnaeseai i erilaisia vaahdottavaa pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmiä. Nämä , 59982 6 räjähdysaineseokset pakattiin läpimitaltaan 2,34 cm:n panoksiksi, säilytettiin 2k tuntia lämpötilassa 35°C sekä alistettiin sytytykseen käyttämällä voimakkuudeltaan erilaisia räjähdysnalleja ja tällöin panoksen syttymisherkkyys oli osoituksena siitä miten tehokkaasti ilma oli sulkeutunut aineeseen. Tulokset on esitetty taulukossa I. Perusräjähdysaineen kokoomus oli seuraava:
Ammoniumnitraatti (l) 36 paino-?:iin saakka
Natriumnitraatti (l) 10-13 paino-?
Kaliumpyroantimonaatti 0,03 % "
Guar-hartsivalmiste 0,6 "
Sinkkinitraatti 0,2 "
Sinkkikromaatti 0,3 "
Gilsoniitti (l) 2 paino-?: iin saakka
Etyleeniglykolimanonitraatti (2) 18,0 paino-?
Vettä T.91*
Etyleeniglykoli 1,6 "
Metallinen pii 3,0 " 1) Käytettyjä ammoniumnitraatin, natriumnitraatin ja gilsoniitin määriä vaihdeltiin jonkin verran tarkoituksella säilyttää lopullisen seoksen happitasa-paino arvossa -0,3.
2) Teknillinen laatu, joka sisälsi noin 90 ? etyleeniglykolimononitraattia.
59982 τ «Λ tf on
f- I I I I · I I
rH O
tv tv
VO I I t · I I · I
r-l o O tv
ΙΛ I I · I I I · I
tv o CO CV *
I · I I I I · I
•H O
r- m o on I ill· • o o M ______ jj m o
Γ3 <V I I · I
3 · O
*1__f____ o 3
-η σ' I · I I
• o o I *rl ij
§ g k 5 I
S3 Ο· ·Η O
j 5 k .5 1 3
la j a r I I
«· .h s .g ä £ -s s ä s 3 ϊ I tf* I J 3 + t 4* I a ? s « g s s s s «3 § a ssläfc δ δ >i! j .a I 3 s g g .».s .Es ·?si s s s 5 i- 1.-^3 s3 3§| •a -3 1 ts bs s s a| Ss3 j. sa -a Is Isas ι>δ s^t §
p p J3 Q h h h fa O 4 ♦» « 3 « J .M
α e o 3 p 3 p 3 j4 ·η a υ m o p
•HOP 1 « B B B I B «rl P h a» H B
£ τ) M «2 » p s? v ΝΉ a- 03 < <n o 8 59982 00 00 *d '<3 h O 2 f- · -< . * ^ 2^c, <N a » 4* -r— ----------> -- ♦» « « r* 3 ‘3 o Orj >n vo · fH · \ ,w · cd >-H Ohfl H 4* Z a ----- *
•H
•fj »H
<•1 1-4 4»
(N -j vO M
" ^ ^ S 5 · ^ * <-· k « r> a 4* a iej ---,- .d g «Λ a & <3 r4 H VO ΛΙ '2 i HSi ^ 3 3 ---:— 3 * a - ω a Is -t - cn ° £ .
2 >-· o tn a «n ico e a <* z Λ O 4» * ----- S 9 3 * P* P* *H p t> • M -4 OH «Λ *H fi 3 β m · rH · . 4> a 4* I__:__ii.JL >» 5 i .. -j> . I31
H ^ H -¾¾ ® $ .5 §J
^ « 5 5 a TJ
---S--J 5 •| ? if a S S f? ° _ fl Q 4» Λ * U Ί *5- in fl H 4> 44 g *H · Ml £ ~ ϊ Ϊ 5* W> . 4 4 td « * a 44 s-h S. I ! Ϊ si a I 11 -li : I I 2 2 i* 1 ϋ λ 3 o a 3 I t? β Ί &Γ « «
8 'S -P ’J? 3 "9 HOVI
3 3 g ΐ3 · H · O ·Η 0 ! 1 li il * ^ _ 9 59982
Esimerkit 8-15
Stabiloivan pinta-aktiivisen aineen merkityksen osoittamiseksi ilmaeulkeu-mien tehokkuuden säilyttäjänä valmistettiin samoinkuin esimerkeissä 1*7 sarja kokoomuksia sekä lisäämällä vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivsn pinta-aktiivieen aineen yhdistelmiä että ilman stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta. Nalliherkkyyden puuttuminen niissä tapauksissa, joissa stabiloivan pinta-aktiivi-nen aine jätettiin pois, osoittaa stabiloivan pinta-aktiivisen aineen merkityksen vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen yhteydessä sulkeutuneen ilman pysyttämiseksi tehokkaassa muodossa. Tulokset on esitetty taulukossa II. Esimerkeissä 8-15 käytetyn räjähdysaineen peruskokoomus oli:
Ammoniumnitraatti (l) 58 paino-?:iin saakka
Natriumnitraatti 10 paino-?
Kaliumpyroantimonaatti 0,03 "
Guar-hartsivalmiste 0,6 "
Sinkkinitraatti 0,2 "
Sinkkikromaatti 0,5 "
Etyleeniglykolimononitraatti 20,0 "
Vettä 9.1» "
Etyleeniglykoli 1,5 "
Gilsoniitti (l) 1,6 paino-?: iin saakka 1) Ammoniumnitraatin ja gilsoniitin määriä säädettiin siten, että happitasapaino saatiin arvoon -0,5.
5998: 10 ......si—-—- _ o LT\ * «««( I g a a £ Η λ a 'll 4 *3 rt 4 4 w § ?g d pa p a ^ 3 gags a «*-3 ** a * 3 s 3 *3 boo o ^ Ϊ * a p -P 00 p o o 4J. h
ΐβί Tj *P **3 ·Η&» -Η *r» JkT ·Η >H h * H
3¾ a® I & .1® i 3® I I-ip
g '5 O *5 Ο ·>-ϊ O ··"» O X
3 3 '· *H Oi ·4 ·· ·Η id ·» ·Η «4 ·· ·Η Q
~ « O W Ä « Ö W <2ö W ÄÖMS
i--^---:---
I 3 •H P
♦•»H r»«-i Ti VO O CD VQ O
^ *5! rH#H r-i r-i 1—I 1—I O U") a S · _r · · · · ·
q Q <-i “· H 1—( H rH r-i »—I
•a *__;_,_
1T
« 9« a no ή <n σι cn m m
0 r-i r-i H H O H O H
du J4 · · ·.....
dx di r-i r-i fHrHtHf-ifHrH
s*ä w 4 p 4 .
•H d m ^ d ί 5; 10 f'
LJ J, d t ^ , «M Π O
o *31*1 0 0 0 0 M '·... CU M * t g 3 , , , 0 3 3 3a 3 3d 3 3d 3 g s l| 3- Il 3 11 3 11 3 o>5 a oa3 a wd a a a
V
P
e .
•H 4 W. H P
• d -¾ oo ω 2 ! S σ> σ> oocmcnvovo
β 33 OO (N CS r-i r-i OO
0« M -p ‘ k § * -h 12 Ifi 32 -s
Is Is SS 3¾ | :S% ?+ PS 11 1 a 3 =· IIs ‘ il ' il 8« I $& · gaZ tg «d · pj s ·§! s 3 a & _ _ m «-<__a j p__g p._h w____ •S.
® co es o him
. W H r-i r-| H H H
u 59982
Esimerkit 16-18
Vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmien monipuolisuuden osoittamiseksi vaahtorakenteen stabilisuuden ja tehokkuuden säilyttäjänä käytettäessä erilaisia vesiliukoisia orgaanisia nitraat-tiherkistimiä, valmistettiin samoinkuin aikaisemmissa esimerkeissä sarja ainekoostumuksia käyttämällä erilaisia vesiliukoisia orgaanisia nitraattiherkistimiä. Kaikissa kolmessa kokeessa oli vaahdottavana pinta-aktiivisena aineena etoksiloitu ammoniumlaviryylisulfaatti ja stabiloivana pinta-aktiivisen a aineena arakidyyli-ja behenyyliamiinien seos 50/50. Tulokset on esitetty taulukossa III.
Perusräjähdys aine oli kokoomukseltaan seuraava:
Orgaaninen nitraattiherkistin 18,0 paino-?
Natriumnitraatti 15|0 " 0,U osaa kaupallista vaahdottakaa/ 1 osa kaupallista stabilointiainetta 0,53 "
Guar-hartsivalmiste 0,8 "
Sinkkikromaatti 0,2 "
Kaliumpyroantimonaatti 0,02 "
Kaliumperkloraatti 2,0 "
Metallinen pii 5i0 "
Vettä 8,0 "
Ammoniumnitraatti (l) 53 paino-?: iin saakka
Gilsoniitti (1) 0,1*5 paino-?:iin saakka 1) Ammoniumnitraatin ja gilsoniitin määrät säädettiin siten, että happitasapaino saatiin arvoon +0,25.
Taulukko III__________ 12
Esin. Vesiliukoinen TtW. Kent. nlU (Upla.l" 2,^cm. lS-nfiStgc) orgaaninen nitraatti g/o»^ 2¾ h jälkeen i 12 vrk:n jälkeen, Iän* ___; Potilassa 35°C_ 16 Etyleeniglykolimo- nonitraatti 1,20 1 No. h F/C 1 No. U F/C nalli nalli 17 Etanolamiininit- raatti 1,19 1 So. 7 F/C 1 No. 8 B/C nalli nalli 16 Metyyli aadininit- raatti 1,2¾ 1 No. 6 F/C 1 No. 7 F/C nalli nalli .. --u--— --—'
Esimerkit 19 ~ 23 Tämän keksinnön mukaisten räjähdysainekoos tuumaten vaahtorakenteen pitkäaikaisen hyvän säilymisen osoittamiseksi valmistettiin sarja ainekoostumuksia kuten aikaisemmissa esimerkeissä ja käytettiin esimerkkien 16-18 pinta-aktiivisen aineen yhdistelmiä, sitten aineita varastoitiin neljä viikkoa tai kauemmin lämpötilasta 35°C. Vaahtorakenteen stäbilisuus ilmenee ainekoostumusten herkkyyden säilymisenä ja tämä näkyy taulukosta k, missä ainesten osuudet on esitetty paino-?: e in a.
13
Taulukko IV
59982
Esimerkki 19 20 21 22 23
Arnooni unnit raotti 57.7 54.0 49.7 51.6 26.8
Natriumnitraatti 10.0 lo.o 16.4 13.2 30.7
Etyleeniglykolinononitraatti 18.0 ie.o 18.0 18.0 22.5
Gilaoniitti 0.55 0.09
Guar-hartsivalmiate 0.6 0.6 0.6 0.4 0.75 **** - 5.0 5.0 5.0
Muniini 3.0 - _ _
Kaliuqperkloraatti “ - - 2.0 2.0
Siokkikromaatti 0.5 0.5 o.5 0.5 0.63
Kaliumpyroantimonaatti A
0.03 0.03 .03 .03 .04
Heka «kloori et aan i - - 0.3
Ferropii 5.o
Etyleenigly köli 1.8. 1.8 i.8 i'.8 2.3
Etokeiloitu ammoniumlauryyliaul faatti 0.45 0>45 Q 45 Q<45 Q 56
Arakidyyli- ja behenyyliamiinien seos (50/50) 0.07 0.07 0.07 0.07 0.09
Vesi 6.8 6.8 6.8 6.8 11.7
Sinkkinitreotti °·4 0.2 0.2 0.2 0.2
Pienin räjäytin (läpin.2, 54 cm, 5°C) 1 .· 2k h kuluttua 1 1 1 1 1
No. 6 No. 6 NO. 7 No. 4 No. 5 EB EB ^ p/c F/C# F/C
k viikon tai pidempiaikaisen nalli nalli ^β,η läaPÖti‘ NO 8 NO. 8 NO. 7 No. 4' ΝοΓ 5 I laeaa 35 C p/c p/c p/c p/c f/c —— --—-nalli I nalli nalli nalli nalli [ 1U 5 9982
Esimerkit 2k - 28
Vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmien monipuolisuuden osoittamiseksi vesipitoisuudeltaan erilaisissa räjähdysaineko ostumuksissa valmistettiin aikaisempien esimerkkien tapaan sarja ainekoostumuksia ja suoritettiin herkkyyskokeet. Esimerkkien 26 ja 27 mukaisia ainekoostumuksia, joihin sisältyi juoksevuuteen vaikuttavia aineita ja pursutusta helpottavia aineita yhdessä tämän keksinnön mukaisten vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmien kanssa, pakattiin pa-peripäällysteisiksi panoksiksi käyttämällä tavanomaisia ruuvityyppisiä gelatiinin pureuttioia. Tulokset on esitetty taulukossa V, jossa ainesten osuudet on ilmoitettu paino-J*:eina .
59982 15
Taulukko V
Esimerkki 24 25 26 27 . 28
Vesi 11.0 5.0 5.2 5.7 3.0
Ammoniumnitraatti 46.6 51.9 58.3 58.0 53.8
Natriumnitraatti 15.0 15.0 14.0 14.0 15.0
Etyleeniglykolimononitraatti 17.4 17.3 13.0 12.5 17.3
Gilsoniitti 0.15 0.82 - - 0.90
Guax—harteivalmiste 0.4 0.4 0.73 0.56 0.4 pii 5.05.0 - ' - 5.0
Alumiini _ _ 4.0 3.5
Kaliumperkloraatti 2.0 2.0 - - 2.0
Kollodiumpuuvilla _ _ - 1.8
Massa n:ol - - 1.0.1.5
Massa n:o 2 - 1.5
Sinkkikromaatti 0 · 2 0*2 - 0.03 0.2
Kaliumpyroantimonaatti 0.02 0.02 0.10 0.10 0.02
Etyleeniglykoli 3·5 l·6 . I·3 1,3 1,7
Etoksiloitu ammoniumlauryyli- sulfaatti °'45 °*45 °·42 °·50 °·45
Arakidyyli- ja behenyyliamiinien seos (50/50) 0.07 0.07 - 0.10 0.07
Stearyylialkoholi _ _ 0.O8
Sinkkinitraatti 0.2 0.2 - - 0.2
Kalkki - 0.3 0.3
Paksuntamisapuaineet - - .07 0.14
Booraksi " “ -04 0 ·04 jupinatta (cm)_ 2,54 2,54 5,08 3,ei 3« ei
Tiheys g/cm^ 1.19 1.13 1.20 1.21 1.09
Pienin räjäytin 5°C:ssa 1 1 1 i 1
No. 5 No. 4 No. 8 No.8 No. 3 F/C. F/C . F/C . F/C. F/C . | ---—------__---nalli nalli nalli nalli nalli ι6 59982
Kuten edellä esitetystä ilmenee on mahdollista valmistaa geelimäisiä, vesipitoisia räjähdysaineleoostumuksia, jotka herkistetään vesiliukoisella orgaanisella nitraatilla ja joilla on erinomainen räjähdy»herkkyys myös läpimitaltaan pieninä panoksina sekä pitkän varastointiahan jälkeen.
Joskin tätä keksintöä on edellä kuvattu seikkaperäisesti, voidaan ainekoostumuksen ja ivalmistusprosessin yksityiskohtia vaihdella ilman että poiketaan keksinnön piiristä.

Claims (3)

17 59982
1. Paksunnettu, verkkorakenteinen, vaahdotettu, vesipitoinen räjähdys-ainekoostumus, jonka pääaineina ovat vesi, ainakin yksi epäorgaaninen happea luovuttava suola, vesiliukoinen orgaaninen nitraattiherkistin, paksunninaine, paksuntimen ristiinkytkentäaine, sulkeumina olevat kaasukuplat ja kaasukuplien stabilointiaine, tunnettu siitä, että stabilointiaine sisältää vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen ja stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmän, jonka määrä on 0,1-10 paino-# räjähdysainekoostumuksen kokonaismäärästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen räjähdysainekoostumus, tunnettu siitä, että vaahdottavan pinta-aktiivisen aineen/stabiloivan pinta-aktiivisen aineen yhdistelmät on valittu ryhmistä: A) Stabiloivat pinta-aktiiviset aineet valittuina ryhmästä, johon kuuluvat pitkäketjuiset (C^-Cgg )-alifaattiset alkoholit yhdistettyinä niiden kanssa yhteensopiviin vaahtoamuodostaviin pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metallialkyylisulfaatit, sulfatoitujen alkoholien ja niiden etoksiloitujen johdannaisten suolat kuten trietanolamiinilauryylisulfaatti, natriumlauryylisulfaatti, etoksiloitu ammoniumlauryylisulfaatti, N-asyloidut aminosulfonihapot ja niiden suolat kuten natrium-N-metyyli-N-kookoshappotauraatti, natrium-N-metyyli-N-palmitoyylitauraatti sekä imidatsoliinijohdannaiset kuten 2-kookos-1-(etyyli-β-oksipropaanihappo)-imidatsoliini , B) stabiloivat pinta-aktiiviset aineet valittuina ryhmästä, johon kuuluvat pitkäket juiset (C^-C,^ )-&lifaattiset amiinit ja niiden suolat yhdistettyinä näiden kanssa yhteensopiviin vaahtoamuodostaviin pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metallialkyylisulfaatit, etoksiloitujen sulfatoitujen alkoholien suolat kuten natriumlauryylisulfaatti , etoksiloitu ammoniumlauryylisulfaatti, N-asyloidut aminosulfonihapot ja niiden suolat kuten natrium-N-metyyli-N-kookoshappotauraatti, natrium-N-metyyli-N-palmitoyylitauraatti. C) Glyseryylimonoesterit stabiloivina pinta-aktiivisina aineina yhdistettyinä pinta-aktiivisen vaahtoa muodostavan etoksiloituun ammoniumlauryyli-sulfaattiin tai D) ammoniumstearaatti tai stearyylialkoholi stabiloivana pinta-aktiivisena aineena yhdistettyinä pinta-aktiivisiin vaahtoamuodostaviin, etoksiloituihin pitkäketjuisiin amiineihin.
3. Menetelmä patenttivaatimusten 1 ja 2 mukaisen stabiloidun, paksunnetun, verkkorakenteisen, vaahdotetun, vesipitoisen räjähdysainekoostumuksen valmistamiseksi, jonka räjähdysainekoostumuksen pääaineina ovat vesi, ainakin yksi epäorgaaninen ie 59982 happea luovuttava suola, vesiliukoinen orgaaninen nitraattiherkistin, paksunninaine, paksuntimen ristiinkytkentäaine, sulkeutumina olevat kaasukuplat ja kaasukuplien stabilointiaine, tunnettu siitä, että 1 paino-osa stabiloivaa pinta-aktiivista ainetta ja 0,^-6,5 paino-osaa vaahdottavaa pinta-aktiivista ainetta sekoitetaan keskenään lämmön vaikutuksen alaisena tahnamaiseksi tuotteeksi ja tämän jälkeen saatua tahnamaista tuotetta lisätään 0,1-10 paino-$ räjähdysaine-koostumukseen, joka sisältää vettä, epäorgaanista happea luovuttavaa suolaa, vesiliukoista orgaanista nitraattiherkistintä, paksunninta ja paksuntimen ristiinliittäjäainetta. 19 d ; s ^
FI750478A 1974-02-21 1975-02-20 Foertjockad tvaerbunden skummad vattenhaltig spraengaemneskomposition och foerfarande foer dess framstaellning FI59982C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA193,099A CA1014356A (en) 1974-02-21 1974-02-21 Stabilized air bubble-containing explosive compositions
CA193099 1974-02-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI750478A7 FI750478A7 (fi) 1975-08-22
FI59982B FI59982B (fi) 1981-07-31
FI59982C true FI59982C (fi) 1981-11-10

Family

ID=4099252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI750478A FI59982C (fi) 1974-02-21 1975-02-20 Foertjockad tvaerbunden skummad vattenhaltig spraengaemneskomposition och foerfarande foer dess framstaellning

Country Status (26)

Country Link
US (1) US3995673A (fi)
JP (1) JPS5830277B2 (fi)
AR (1) AR206806A1 (fi)
BE (1) BE825495A (fi)
BR (1) BR7501045A (fi)
CA (1) CA1014356A (fi)
CS (1) CS183784B2 (fi)
DD (1) DD116217A5 (fi)
ES (1) ES434954A1 (fi)
FI (1) FI59982C (fi)
FR (1) FR2262004B1 (fi)
GB (1) GB1456814A (fi)
HK (1) HK26777A (fi)
IE (1) IE40592B1 (fi)
IL (1) IL46585A (fi)
IN (1) IN140900B (fi)
IT (1) IT1029814B (fi)
NO (1) NO140377C (fi)
OA (1) OA04906A (fi)
PH (1) PH15166A (fi)
PL (1) PL97390B1 (fi)
RO (1) RO71033A (fi)
SE (1) SE418078B (fi)
SU (1) SU537624A3 (fi)
ZA (1) ZA75820B (fi)
ZM (1) ZM1975A1 (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4141767A (en) * 1978-03-03 1979-02-27 Ireco Chemicals Emulsion blasting agent
JPS5826235Y2 (ja) * 1978-08-23 1983-06-06 藤倉ゴム工業株式会社 輸送物固定装置
JPS5542241A (en) * 1978-09-20 1980-03-25 Asahi Chemical Ind Manufacture of hydrated explosive
JPS55160057A (en) * 1979-04-09 1980-12-12 Nippon Oil & Fats Co Ltd Water-in-oil emulsion type explosive composition
JPS58107578U (ja) * 1982-01-18 1983-07-22 古河電池株式会社 密閉形蓄電池
NZ214396A (en) * 1984-12-11 1988-02-29 Ici Australia Ltd Preparation of gas bubble-sensitised explosive compositions
US4664728A (en) * 1985-11-21 1987-05-12 Pq Corporation Explosive systems
CA1303858C (en) * 1988-08-10 1992-06-23 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government Foamed nitroparaffin explosive composition
JPH0334268A (ja) * 1989-06-29 1991-02-14 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 密閉形蓄電池
CA2040346C (en) * 1991-04-12 2001-06-12 Fortunato Villamagna Explosive comprising a foamed sensitizer
US5456729A (en) * 1992-04-09 1995-10-10 Ici Canada Inc. Sensitizer and use
RU2171246C1 (ru) * 1999-12-23 2001-07-27 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН Способ получения водосодержащего взрывчатого вещества
RU2172729C1 (ru) * 1999-12-31 2001-08-27 Семочкин Владимир Семенович Способ получения водосодержащего взрывчатого вещества
ES2226529B1 (es) * 2002-06-26 2006-06-01 Union Española De Explosivos, S.A. Procedimiento para la fabricacion "in situ" de mezclas explosivas.
EP2784052A1 (en) * 2013-03-27 2014-10-01 Maxamcorp Holding, S.L. Method for the "on-site" manufacture of water-resistant low-density water-gel explosives
CN103408388B (zh) * 2013-08-26 2015-12-23 中煤科工集团淮北爆破技术研究院有限公司 粉状乳化硝铵炸药
CN117800796A (zh) * 2024-01-09 2024-04-02 安徽理工大学 一种现场混装乳化炸药用复合敏化剂及应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3288661A (en) * 1965-10-08 1966-11-29 Hercules Inc Aerated aqueous explosive composition with surfactant
US3397097A (en) * 1966-07-12 1968-08-13 Du Pont Thickened aqueous inorganic oxidizer salt blasting compositions containing gas bubbles and a crystal habit modifier and method of preparation
US3522117A (en) * 1968-08-07 1970-07-28 Du Pont Aerated water-bearing inorganic oxidizer salt blasting agent containing dissolved and undissolved carbonaceous fuel
US3695947A (en) * 1970-01-22 1972-10-03 Atlas Chem Ind Aqueous explosive comprising higher amine,gelling agent and inorganic oxidizer salt
US3653992A (en) * 1970-03-05 1972-04-04 Hercules Inc Aqueous slurry salt type explosives containing nitrato-alkanol as sensitizer component and manufacture thereof
US3790415A (en) * 1970-08-18 1974-02-05 Du Pont Chemical foaming and sensitizing of water-bearing explosives with hydrogen peroxide
US3770522A (en) * 1970-08-18 1973-11-06 Du Pont Emulsion type explosive composition containing ammonium stearate or alkali metal stearate

Also Published As

Publication number Publication date
JPS50121412A (fi) 1975-09-23
NO140377C (no) 1979-08-22
ZA75820B (en) 1976-09-29
DD116217A5 (fi) 1975-11-12
SE418078B (sv) 1981-05-04
JPS5830277B2 (ja) 1983-06-28
IT1029814B (it) 1979-03-20
OA04906A (fr) 1980-10-31
GB1456814A (en) 1976-11-24
NO750401L (fi) 1975-08-22
DE2507572B2 (de) 1977-06-23
BR7501045A (pt) 1975-12-02
NO140377B (no) 1979-05-14
ES434954A1 (es) 1977-03-16
RO71033A (ro) 1982-02-01
IL46585A0 (en) 1975-05-22
CA1014356A (en) 1977-07-26
IE40592B1 (en) 1979-07-04
ZM1975A1 (en) 1976-12-21
SU537624A3 (ru) 1976-11-30
FR2262004B1 (fi) 1978-10-06
IE40592L (en) 1975-08-21
AR206806A1 (es) 1976-08-23
BE825495A (fr) 1975-08-13
CS183784B2 (en) 1978-07-31
FI59982B (fi) 1981-07-31
HK26777A (en) 1977-06-10
US3995673A (en) 1976-12-07
IN140900B (fi) 1977-01-01
SE7501921L (fi) 1975-08-22
AU7829475A (en) 1976-08-19
DE2507572A1 (de) 1975-10-16
PL97390B1 (pl) 1978-02-28
FR2262004A1 (fi) 1975-09-19
FI750478A7 (fi) 1975-08-22
IL46585A (en) 1978-01-31
PH15166A (en) 1982-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59982C (fi) Foertjockad tvaerbunden skummad vattenhaltig spraengaemneskomposition och foerfarande foer dess framstaellning
CA1086502A (en) Slurry explosive composition
CA1135513A (en) Water-in-oil emulsion explosive composition
US3706607A (en) Chemical foaming of water-bearing explosives
DE69426634T2 (de) Sprengstoffzusammensetzung geeignet für das Patronieren in Papierhülsen und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4026738A (en) Stabilized, foamed water gel explosives and method
US3713919A (en) Chemical foaming of water-bearing explosives with n,n&#39;-dimitrosopentamethylene-tetramine
US3617406A (en) Hydrocarbon oil-containing gelled aqueous inorganic oxidizer salt explosives having improved stability to syneresis
JPH05208885A (ja) 含水爆薬組成物
JPH01226787A (ja) エマルジヨン爆薬の化学的発泡法
US4718954A (en) Explosive compositions
US3653992A (en) Aqueous slurry salt type explosives containing nitrato-alkanol as sensitizer component and manufacture thereof
US4032375A (en) Blasting composition containing calcium nitrate and sulfur
EP0011383B1 (en) Gelled aqueous slurry explosives containing gas bubbles
IL33590A (en) Explosive compositions
CA1066510A (en) Explosive composition containing amine solvating agent
US4175990A (en) Water-gel explosive and a method of producing the same
JP2883127B2 (ja) 耐熱含水爆薬組成物
US4045260A (en) Explosive nitramine slurry composition
DE2507572C3 (de) Stabilisierter, Gasblasen enthaltender Explosivstoff und Verfahren zu dessen Herstellung
JPH04198081A (ja) 非ゲル含水爆薬組成物
US249490A (en) Carl w
JPH0251873B2 (fi)
JPH0454639B2 (fi)
JPS6154757B2 (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: CANADIAN INDUSTRIES LIMITED