FI59404C - Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioxid - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioxid Download PDFInfo
- Publication number
- FI59404C FI59404C FI490/74A FI49074A FI59404C FI 59404 C FI59404 C FI 59404C FI 490/74 A FI490/74 A FI 490/74A FI 49074 A FI49074 A FI 49074A FI 59404 C FI59404 C FI 59404C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- carbazate
- oxidizing agent
- dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/50—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D241/52—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/42—Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
μ;ηςι:·ι f6l rt1>kuulutusjulkaisu QQACkA
jSfjk W (11) UTLÄCCNINGSSKRIFT 59404 (¢45) Patentti nyörin? tty 10 03 1931
Patent uieddelst y’-^ (51) K^.tk.Wa.3 C 07 D 241/52
SUOMI—FINLAND (21) Pmnttitokumut—Pnnwefcwim U90/TU
(22) H*k«tn(«filv· — Aiwekningidaf 20.02.7¾ (23) Alkuptivi—GlMgtotnUf 20.02.7¾ (41) Tulkit |ulkIsaksi — Bllvlt offantllg 08.09.7¾
Patentti* )a rekisterihallitut /44) Nthtivlkstpanon |a kuuL|uNulaun pvm. —
Patent· och raglltf Styraitan ' AnrtkM utlafd och utUkrtftvn publlcund 30.0¾. 81 (32)(33)(31) Watty utuelkaw—eeglfd prtorket 07.03.73 USA(US) 338906 (71) Pfizer Inc., 235 East ¾2nd Street, New York, N.Y., USA(US) (72) Donald Ernest Kuhia, Gales Ferry, Connecticut, USA(US) (7¾) Oy Roister Ah (5¾) Menetelmä metyyli-3“(2-kinoksalinyylimetyleeniJkarbatsaatti-N1,N^-dioksidin valmistamiseksi - Förfarande för framställning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen Jkarbazat-N1 ,N^dioxid Tämä keksintö koskee uutta synteettistä menetelmää ja erityisesti se koskee uutta menetelmää metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N\N -dioksidin valmistamiseksi. Esillä olevalla uudella menetelmällä valmistettu yhdiste on hyvin tunnettu virtsatieantisepti, systeeminen anti-infektiivi, eläinten kasvunedistäjä sen ollessa ehkäisevä aine siipikarjan kroonisten hengitystietautien hoidossa ja parantaessa ruokinnan tehokkuutta eläimillä. (Australian Vet. J. ¾8, no: 10 579, (1972) ja Rec. Med. Vet. ecole alfort ^8 no: 3 365 - 73 (1972)).
Siten esillä oleva keksintö käsittää menetelmän metyyli-3-(2-kinoksali- 1 ij, nyylimetyleeni)kartatsaatti-N ,N -dioksidin valmi stamiseksi , missä menetelmässä metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti saatetaan kosketuksiin vähintään 2 ekvivalentin kanssa hapetusainetta inertissä liuottimessa lämpötilassa noin 20°C:sta aina 100°C:een asti, kunnes reaktio on olennaisesti täydellinen, 2 59404 sanotun hapetusaineen ollessa jokin seuraavista: peretikkahappo, perbentsoe-happo, m-klooriperbentsoehappo, perftaalihappo, permuurahaishappo, trifluori-peretikkahappo ja vetyperoksidi, ja tuote otetaan talteen. Käytettäessä vetyperoksidia käytetään tavallisesti katalysaattoria. Sopivia katalysaattoreita ovat volframihappo, natriumvolframaatti, natriumvanadaatti, natriummolybdaatti, kaliumvolframaatti, kaliummolybdaatti, vanadiinipentoksidi, zirkoniumdioksidi, volfraxnitrioksidi tai molybdeenitrioksidi.
Tässä kuvatun keksinnön erittäin edullinen toteutus koskee sellaista yllä olevaa prosessia, jossa hapetusaineena käytetään peretikkahappoa ja mainittu liuotin on etikkahappo, sillä sekä reagenssi että liuotin ovat halpoja.
Toisessa tässä kuvatun prosessin edullisessa sovellutuksessa sanottu on m-klooriperbentsoehappo ja liuotin kloroformi.
Molemmissa yllä mainituissa sovellutuksissa reaktiolämpötila pidetään mieluiten alle 50°C:n.
On pidettävä merkittävänä edistysaskeleena sitä, että hapetusreaktio, joka muodostaa viimeisen vaiheen ko. yhdisteen valmistusmenetelmässä, voidaan suorittaa niin, ettei kaksoissidos katkea. Tähän anti on katsottu, että tämä hapetus on suoritettava kokonaissynteesin aikaisemmassa vaiheessa. Tämä on
1 U
kuitenkin aiheuttanut ongelmia koska N ,N -k moks ali midi oksi dit ovat valoherkkiä yhdisteitä, jotka tällaisessa synteesissä hyvin helposti hajoavat. Vaihtoehtoisissa kokonaissynteeseissä, joissa valmistetaan hakemuksessa esitettyä yhdistettä (esim. US-patentti 3 ^93 752 ja US-patentti 3 371 091) muodostuu jo aikaisessa vaiheessa metastabiileja yhdisteitä, jotka lisäävät välituotteiden hajoamista ennen varsinaisen lopputuotteen muodostumista. Näin tapahtuu myös GB-patentin 1 058 0l+7 ja FI-patentin 53 573 mukaisissa menetelmissä.
Esillä olevan keksinnön uusi reaktio suoritetaan reaktion suhteen iner-tissä liuottimessa. Inerttinä liuottimena tämän keksinnön tarkoituksiin voidaan käyttää mitä tahansa liuotinta, joka pystyy käytetyissä olosuhteissa liuottamaan reaktantit eikä vaikuta haitallisesti reagensseihin ja tuotteisiin. Kaksi edullista tyyppiä ovat orgaaniset hapot, kuten etikkahappo, ja tJalogenoidut liuottimet, kuten kloroformi ja metyleenikloridi. Joissakin tapauksissa voidaan käyttää vettä. Kuitenkin mitkä tahansa yllä olevat ominaisuudet omaava liuotin on tyydyttävä. Reaktion suorituslämpötila voi vaihdella 30°C:sta noin 100°C:een, ja useimmiten optimilämpötila vaihtelee valitun hapetusaineen mukaan. Riippuen siitä, mitä hapetusainetta ja lämpötilaa kulloinkin käytetään, reaktioaika voi vaihdella muutamista minuuteista aina 2b tuntiin asti. Yleensä täydellisen reaktion varmistamiseksi suhteellisen pitkät reaktioajat ovat edullisempia.
3 59404
Optimireaktio-olosuhteet määrätään helposti kokeella.
Hapetusaineen ja karbatsaatti-lähtöaineen suhdetta voidaan vaihdella laajoissa rajoissa, mutta tehokkaan muuttumisen saamiseksi käytetään edullisesti vähintään kaksi ekvivalenttia hapetusainetta karbatsaattimoolia kohti.
Tuote on kiteinen aine, joka saostuu reaktioseoksesta. Se otetaan talteen sopivalla menetelmällä ja kuivataan.
Tämän keksinnön arvokas tuote osoittaa aktiviteettia systeemisenä virtsa-tie-anti-infektiivina eläimillä, mukaanluettuna ihminen, monia eri mikro-organismeja vastaan, mikä käsittää gram-negatiivisia ja gram-positiivisia bakteereja. Se on erityisen arvokas gram-negatiivisia infektioita vastaan sekä in vitro että in vivo.
Lisäksi tässä kuvatun Schiff-emäksen lisääminen alhaisella tasolla eläinten ravintoon, sekä märehtijöiden että ei märehtijöiden, siten, että nämä eläimet saavat tuotetta pitemmän ajanjakson aikana tasolla noin 0,0^-10 mg/kg kehon paino vrk:ssa, varsinkin suurimman osan niiden aktiivista kasvuajasta, antaa tulokseksi kasvunopeuden kiihtymisen ja paremman ruokintatehokkuuden. Näihin kahteen eläinluokkaan kuuluvat siipikarja (kanat, ankat, kalkkunat), nautakarja, lampaat, koirat, kissat, siat, rotat, hiiret, hevoset, vuohet, muulit, kaniinit, minkit jne. Edullinen vaikutus kasvunopeuteen ja ruokintatehokkuuteen on yli sen tason ja noin sillä tasolla, mikä normaalisti saadaan täydellisellä ravinto-opillisella dieetillä, joka sisältää kaikki ravinteet, vitamiinit, mineraalit ja muut tunnetut tekijät, joita tarvitaan tällaisten eläinten maksimaaliseen terveeseen kasvuun. Eläimet saavuttavat täten markkinointikoon nopeammin ja vähemmällä ruokinnalla.
Näiden ravintokoostumusten on havaittu olevan erityisen arvokkaita ja huomattavan edullisia seuraavien eläinten tapauksessa: siipikarja, rotat, siat, porsaat, lampaat, nautakarja ym. Joissakin tapauksissa vaikutusaste voi vaihdella riippuen eläimen sukupuolesta. Tuotteita voidaan tietenkin antaa yhdessä ravinnon aineosassa tai ne voidaan sekoittaa tasaisesti koko sekaravintoonj vaihtoehtona, kuten yllä esitettiin, niitä voidaan antaa ekvivalenttisena määränä eläimen vesiannoksen mukana. On huomattava, että monet eri ravintokomponentit ovat tarpeen ravinto-opillisesti tasapainoisessa ravinnossa.
Valmistus
Liuosta, jossa on 1U,0 g (0,0886 moolia) 2-kinoksaliinikarboksaldehydiä (valmistettu Landquist'in ja Silk'in menetelmällä, J. Chem. Soc. 1956, 2052), 100 ml etanolia ja 1U,0 g (0,156 moolia) metyylikarbatsaattia, kuumennetaan palauttaen höyryhauteella, sitten sen annetaan seistä huoneen lämpötilassa 1. 59404 yli yön. Tuote, metyyli-3~(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti , kiteytyy.
Saanto 11+ ,0 g (69 %), sp. 2l+2-2l*l+°C.
Esimerkki 1
Liuokseen, jossa on metyyli-3~(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaattia (i»6 g, 0,20 moolia) jääetikassa (200 ml), lisätään tipoittain 1+0 %:sta peretikka-happoa (76 g, 0,^0 moolia) sellaisella nopeudella, että lämpötila pysyy alle 50°C.
Reaktioseoksen annetaan seistä 12 tuntia, sitten se laimennetaan vedellä. Saostunut kiinteä aine suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan, jolloin saadaan kiteistä metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni )karbatsaatti-N"' »N^-dioksidia.
Esimerkki 2
Liuokseen, jossa on metyyli-3~(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaattia (k6 g, 0,20 moolia) kloroformissa (300 ml), lisätään 85 $:sen m-klooriper-bentsoehapon (82 g, 0,^*0 moolia) liuos kloroformissa (300 ml). Reaktiolämpötila pidetään alle 50°C säätämällä lisäysnopeutta ja käyttäen ulkoista jäähdytystä.
2k tunnin sekoittamisen jälkeen seos suodatetaan ja kiinteä aine liete-tään ylimäärään vesipitoista natriumbikarbonaattiliuosta m-klooribentsoehapon poistamiseksi. Liete suodatetaan ja kiinteä aine pestään vedellä ja kuivataan, jolloin saadaan metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N^,N^-dioksidia kiteisenä aineena.
Esimerkki 3
Seosta, jossa on metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaattia (23,0 g, 0,1 moolia), volframihappoa (2,5 g) ja 30 ml t-butanolia, kuumennetaan 60-65°:ssa. Useampien minuuttien kuluessa lisätään 30 %:sen vetyperoksidin vesi-liuos (30 ml). 2,5 tunnin kuluttua seos jäähdytetään ja laimennetaan sitten 200 ml:lla vettä. Kiteinen metyyli-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N1,N^-dioksidi suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan.
Esimerkki H
U6 ml:aan kuivaa metyleenikloridia lisätään 6,5 g fosforipentoksidia ja tämän jälkeen, sekoittaen ja jäähdyttäen, 10 ml kO~%:sta. kaupallista peretikka-happoa. 15 minuutin kuluttua siirretään 35 oi saatua kirkasta liuosta hitaasti suspensioon, jossa on 2,3 g (0,01 moolia) metyyli-3-(2-kinoksalinyleeni)karbatsaat- . . 1 o .
tia 10 ml:ssa metyleenikloridia. Seosta lämmitetään ho C:ssa 23 tunnin ajan, ja jäähdytetään se. Suodatetaan, jolloin saadaan 1,25 g tuotetta, metyyli-3-(2-kinoksalinyleeni)karbatsaatti-1,U-dioksidia, keltaisena kiinteänä aineena, sp. 2hO~2k2°C (hajoaa), m/c 262. Erä saatua tuotetta puhdistetaan kolonnikroma-tografoimalla käyttäen piihappogeeliä adsorptioaineena ja kloroformin ja tetra-hydrofuraanin seosta eluointlaineena, jolloin saadaan tuote, joka sulaa 2U2-2U3°C:ssa. Tuotteen rakenne varmistettiin massaspektri-, IP- ja NMR-analyyttisesti.
Claims (3)
1. Menetelmä metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti-N^,N^-dioksidin valmistamiseksi, jonka kaava on 0 t aN^— CHNNHCOOCH J o tunnettu siitä, että metyyli-3-(2-kinoksalinyylimetyleeni)karbatsaatti , jonka kaava on ^ CHNNHCOOCH3 saatetaan kosketuksiin vähintään noin 2 ekvivalentin kanssa hapetusainetta reaktion suhteen inertissä liuottimessa lämpötilassa noin 20°C:sta aina 100°C:seen asti, kunnes reaktio on käytännöllisesti katsoen täydellinen, ja sanottu hapetus-aine valitaan seuraavista: peretikkahappo, perhentsoehappo, m-klooriperbentsoe-happo, perftaalihappo, permuurahaishappo, trifluoriperetikkahappo ja vetyperoksidi .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu hapetusaine on peretikkahappo ja sanottu liuotin etikkahappo.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu hapetusaine on m-klooriperhentsoehappo ja sanottu liuotin on kloroformi. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu hapetusaine on 30 $:inen vetyperoksidi, jossa on katalysaattorina volframihappo, ja sanottu liuotin on t-butanoli.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33890673 | 1973-03-07 | ||
| US338906A US3926991A (en) | 1973-03-07 | 1973-03-07 | Process for producing quinoxaline-di-N-oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI59404B FI59404B (fi) | 1981-04-30 |
| FI59404C true FI59404C (fi) | 1981-08-10 |
Family
ID=23326639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI490/74A FI59404C (fi) | 1973-03-07 | 1974-02-20 | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioxid |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3926991A (fi) |
| JP (1) | JPS5024282A (fi) |
| AR (1) | AR200516A1 (fi) |
| CA (1) | CA982584A (fi) |
| CH (1) | CH580096A5 (fi) |
| CS (1) | CS180003B2 (fi) |
| DK (1) | DK138945B (fi) |
| ES (1) | ES423464A1 (fi) |
| FI (1) | FI59404C (fi) |
| FR (1) | FR2220524B1 (fi) |
| GB (1) | GB1459561A (fi) |
| HK (1) | HK47177A (fi) |
| HU (1) | HU170488B (fi) |
| IE (1) | IE39170B1 (fi) |
| IT (1) | IT1056054B (fi) |
| LU (1) | LU69471A1 (fi) |
| MY (1) | MY7800013A (fi) |
| NL (1) | NL7401966A (fi) |
| PL (1) | PL94858B1 (fi) |
| SE (1) | SE420603B (fi) |
| SU (1) | SU539527A3 (fi) |
| YU (1) | YU39150B (fi) |
| ZA (1) | ZA74745B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4006142A (en) * | 1973-03-07 | 1977-02-01 | Pfizer Inc. | Preparation of methyl-3-(2-quinoxalinylmethylene)carbazate-N1,N4 -dioxide |
| US4740652A (en) * | 1985-05-23 | 1988-04-26 | Uop Inc. | Process for the oligomerization of olefins |
| US4737479A (en) * | 1986-03-21 | 1988-04-12 | Uop Inc. | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |
| US4737480A (en) * | 1986-03-25 | 1988-04-12 | Uop Inc. | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |
| US4795851A (en) * | 1987-03-12 | 1989-01-03 | Uop Inc. | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |
| US4795852A (en) * | 1987-03-13 | 1989-01-03 | Uop Inc. | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |
| US4935575A (en) * | 1988-12-12 | 1990-06-19 | Uop | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2626259A (en) * | 1953-01-20 | Ffiii-ce | ||
| US2545786A (en) * | 1951-03-20 | S-methoxyquinoxaline-l | ||
| GB1170807A (en) * | 1967-03-21 | 1969-11-19 | Ici Ltd | Quinoxaline Derivatives |
| DE2015676A1 (de) * | 1970-04-02 | 1971-10-21 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue Imine der 2-Formyl-chinoxalindi-N-oxidcarbon-säure-(3) und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als antimikrobielle Mittel |
| GB1298268A (en) * | 1970-06-18 | 1972-11-29 | Ici Ltd | Process for the manufacture of quinoxaline dioxides |
| ZA725675B (en) * | 1971-06-21 | 1973-05-30 | Ciba Geigy Ag | New heterocyclic compounds |
-
1973
- 1973-03-07 US US338906A patent/US3926991A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-02-04 IE IE197/74A patent/IE39170B1/xx unknown
- 1974-02-05 ZA ZA740745A patent/ZA74745B/xx unknown
- 1974-02-05 SE SE7401528A patent/SE420603B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-13 NL NL7401966A patent/NL7401966A/xx unknown
- 1974-02-20 IT IT48504/74A patent/IT1056054B/it active
- 1974-02-20 FI FI490/74A patent/FI59404C/fi active
- 1974-02-20 YU YU00439/74A patent/YU39150B/xx unknown
- 1974-02-21 DK DK92574AA patent/DK138945B/da not_active IP Right Cessation
- 1974-02-21 JP JP49019992A patent/JPS5024282A/ja active Pending
- 1974-02-21 ES ES423464A patent/ES423464A1/es not_active Expired
- 1974-02-22 AR AR252487A patent/AR200516A1/es active
- 1974-02-22 LU LU69471A patent/LU69471A1/xx unknown
- 1974-02-22 FR FR7406155A patent/FR2220524B1/fr not_active Expired
- 1974-02-22 CH CH254874A patent/CH580096A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-28 HU HUPI408A patent/HU170488B/hu unknown
- 1974-02-28 CS CS7400001493A patent/CS180003B2/cs unknown
- 1974-03-01 PL PL1974169209A patent/PL94858B1/pl unknown
- 1974-03-01 SU SU2002363A patent/SU539527A3/ru active
- 1974-03-05 CA CA194,053A patent/CA982584A/en not_active Expired
- 1974-03-06 GB GB1014974A patent/GB1459561A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-09-15 HK HK471/77A patent/HK47177A/xx unknown
-
1978
- 1978-12-30 MY MY13/78A patent/MY7800013A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3926991A (en) | 1975-12-16 |
| DK138945C (fi) | 1979-05-07 |
| ZA74745B (en) | 1974-12-24 |
| FR2220524B1 (fi) | 1977-03-04 |
| HK47177A (en) | 1977-09-23 |
| SU539527A3 (ru) | 1976-12-15 |
| IE39170B1 (en) | 1978-08-16 |
| IT1056054B (it) | 1982-01-30 |
| AR200516A1 (es) | 1974-11-15 |
| MY7800013A (en) | 1978-12-31 |
| PL94858B1 (fi) | 1977-09-30 |
| YU43974A (en) | 1982-06-30 |
| SE420603B (sv) | 1981-10-19 |
| CA982584A (en) | 1976-01-27 |
| HU170488B (fi) | 1977-06-28 |
| CH580096A5 (fi) | 1976-09-30 |
| LU69471A1 (fi) | 1974-09-25 |
| CS180003B2 (en) | 1977-12-30 |
| DK138945B (da) | 1978-11-20 |
| NL7401966A (fi) | 1974-09-10 |
| FR2220524A1 (fi) | 1974-10-04 |
| FI59404B (fi) | 1981-04-30 |
| JPS5024282A (fi) | 1975-03-15 |
| YU39150B (en) | 1984-06-30 |
| GB1459561A (en) | 1976-12-22 |
| IE39170L (en) | 1974-09-07 |
| ES423464A1 (es) | 1976-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS209450B2 (en) | Method of making the new derivatives of the benzimidazole | |
| PL186737B1 (pl) | Kwasy 8-cyjano-1-cyklopropylo-7-/2, 8-diazabicyklo [ 4.3.0 ] nonan-8-ylo/-6-fluoro-1,4-dihydro-4-okso-3-chinolinokarboksylowe i ich pochodne, sposób ich wytwarzania, środki medyczne je zawierające i ich zastosowanie do wytwarzania środków medycznychi antybakteryjnych | |
| FI59404C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)karbazat-n1,n4-dioxid | |
| US3493572A (en) | Process for producing quinoxaline-di-n-oxides | |
| FI62074B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya farmakologiskt aktiva 5-fenyl-oxazolidinon-2-foereningar | |
| FI59405B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metyl-3-(2-kinoxalinylmetylen)-karbazat-n1,n4-dioxid | |
| CS195508B1 (en) | Cyanacetylhydrazones of 2-formylquinoxalin-1,4-dioxide | |
| KR100428702B1 (ko) | 폴리에톡실화 알파 토코페롤 에스테르 유도체를 함유하는동물용 사료첨가제 조성물 | |
| US4100284A (en) | 1,4-Dioxo- and 4-oxoquinoxaline-2-carboxaldehyde sulfonylhydrazones and certain derivatives thereof | |
| US4632926A (en) | Quinazolinone derivatives which are active against coccidiosis | |
| EP0004624B1 (de) | Neue Chromanon-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel und Wachstumsförderer | |
| US3752812A (en) | 2-trifluoromethylquinoxalinedi n oxides | |
| US5985875A (en) | 1,2,4-triazine-3, 5-dione derivatives, their production and use thereof | |
| US4006142A (en) | Preparation of methyl-3-(2-quinoxalinylmethylene)carbazate-N1,N4 -dioxide | |
| CA1241011A (en) | Monosilylated aminophenylethylamine derivatives, a process for their preparation, and their use for promoting growth | |
| US3980648A (en) | Process for producing quinoxaline-di-N-oxides | |
| US3767657A (en) | Process for the preparation of quinoxaline di n oxides | |
| US3763162A (en) | Transesterification of quinoxaline-2-carboxylic acid esters | |
| US3985745A (en) | 3-Imino-1,2,4-benzotriazine-1-oxides | |
| EP0093949B1 (de) | Sulfinyl- und Sulfonyl-azacycloheptan-2-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Futterzusatzstoffe | |
| US3915975A (en) | Substituted alkyl esters of quinoxaline-di-N-oxide-2-carboxylic acid | |
| HU196416B (en) | Process for production of derivatives of new amin-phenilethil-amin and fodder-additives containing thereof | |
| US4505917A (en) | Feed compositions containing a (1-oxo-2-pyridyl) disulfide | |
| KR100533304B1 (ko) | 폴리에톡실화 알파 토코페롤 에스테르 유도체 및 이의제조방법 | |
| US3818007A (en) | Hydroxyalkyl esters of quinoxaline-di-n-oxide-2-carboxylic acid |